本發(fā)明涉及熱循環(huán)用工作介質(zhì)、含有該工作介質(zhì)的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物、以及使用該組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
：在本說(shuō)明書(shū)中，對(duì)于鹵化烴，將其化合物的簡(jiǎn)稱(chēng)記述在化合物名稱(chēng)之后的括號(hào)內(nèi)，在本說(shuō)明書(shū)中根據(jù)需要使用其簡(jiǎn)稱(chēng)以代替化合物名稱(chēng)。以往，作為冷凍機(jī)用制冷劑、空調(diào)機(jī)器用制冷劑、發(fā)電系統(tǒng)(廢熱回收發(fā)電等)用工作介質(zhì)、潛熱輸送裝置(熱管等)用工作介質(zhì)、二次冷卻介質(zhì)等熱循環(huán)系統(tǒng)用工作介質(zhì)，使用了一氯三氟甲烷、二氯二氟甲烷等氯氟烴(CFC)，一氯二氟甲烷等氫氯氟烴(HCFC)。但是，CFC和HCHC被指出對(duì)平流層的臭氧層存在影響，現(xiàn)在成為了被限制的對(duì)象。由于這種原因，作為熱循環(huán)系統(tǒng)用工作介質(zhì)，使用對(duì)臭氧層影響小的二氟甲烷(HFC-32)、四氟乙烷、五氟乙烷(HFC-125)等氫氟烴(HFC)來(lái)替代CFC和HCFC。例如R410A(HFC-32和HFC-125質(zhì)量比為1:1的近似共沸混合制冷劑)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)等一直以來(lái)廣泛使用的制冷劑。但是，HFC被指出可能是全球變暖的原因。R410A由于冷凍能力強(qiáng)，所以在稱(chēng)作組合式空調(diào)和室內(nèi)空調(diào)的通常的空調(diào)機(jī)器等中被廣泛使用。但是，溫室效應(yīng)系數(shù)(GWP)為2088的高值，因此需要開(kāi)發(fā)GWP低的工作介質(zhì)。這種情況下，要求以?xún)H將R410A替換、繼續(xù)照原樣使用一直以來(lái)所用的機(jī)器為前提開(kāi)發(fā)工作介質(zhì)。另外，作為汽車(chē)空調(diào)機(jī)器用制冷劑使用的HFC-134a的GWP為1430的高值。而且，汽車(chē)空調(diào)機(jī)器中，制冷劑從連接管、軸承部等泄漏至空氣中的概率高。最近，由于具有碳-碳雙鍵且該鍵容易被空氣中的OH自由基分解，因此針對(duì)作為對(duì)臭氧層影響很小且對(duì)全球變暖影響小的工作介質(zhì)的氫氟烯烴(HFO)、即具有碳-碳雙鍵的HFC具有越來(lái)越多的期待。本說(shuō)明書(shū)中，在沒(méi)有特別限定的情況下，則將飽和HFC稱(chēng)作HFC，與HFO區(qū)別使用。另外，也存在將HFC記述為飽和氫氟烴的情況。作為使用了HFO的工作介質(zhì)，例如在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了關(guān)于使用了具有上述特性的同時(shí)、還具有優(yōu)良的循環(huán)性能的1,2-二氟乙烯(HFO-1132)的工作介質(zhì)的技術(shù)。專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，還以提高該工作介質(zhì)的不燃性和循環(huán)性能等為目的，嘗試了將HFO-1132與各種HFC和HFO組合的工作介質(zhì)。但是，作為R410A和HFC-134a的備選替代物，從獲得綜合考慮能力、效率以及溫度梯度的平衡而能夠?qū)嵱没墓ぷ鹘橘|(zhì)的觀點(diǎn)出發(fā)，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中未給出將HFO-1132與HFO和其他HFO的兩種以上進(jìn)行組合來(lái)作為工作介質(zhì)的見(jiàn)解和啟示。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1：國(guó)際公開(kāi)第2012/157765號(hào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明的目的在于提供在含有HFO-1132的熱循環(huán)用工作介質(zhì)中穩(wěn)定性高、對(duì)全球變暖的影響得到抑制的同時(shí)、能夠代替R410A和HFC-134a的具有循環(huán)性能的熱循環(huán)用工作介質(zhì)及使用了該工作介質(zhì)的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物、以及使用了該組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)。解決技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案本發(fā)明提供具有以下的[1]～[13]中記載的構(gòu)成的熱循環(huán)用工作介質(zhì)、熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物以及熱循環(huán)系統(tǒng)。[1]熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其中，含有選自飽和氫氟烴和HFO-1132以外的具有碳-碳雙鍵的氫氟烴中的至少兩種和HFO-1132。[2]如[1]中記載的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其中，HFO-1132是反式-1,2-二氟乙烯、順式-1,2-二氟乙烯或它們的混合物。[3]如[1]或[2]中記載的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其中，1,2-二氟乙烯相對(duì)于所述熱循環(huán)用工作介質(zhì)的總量的比例在80質(zhì)量％以下。[4]如[1]～[3]中任一項(xiàng)記載的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其中，1,2-二氟乙烯相對(duì)于所述熱循環(huán)用工作介質(zhì)的總量的比例為20～80質(zhì)量％。[5]如[1]～[4]中任一項(xiàng)記載的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其中，應(yīng)用于蒸發(fā)溫度為0℃(但是，非共沸混合物的情況下是蒸發(fā)開(kāi)始溫度和蒸發(fā)結(jié)束溫度的平均溫度)、冷凝溫度為40℃(但是，非共沸混合物的情況下是冷凝開(kāi)始溫度和冷凝結(jié)束溫度的平均溫度)、過(guò)冷卻度(SC)為5℃、過(guò)熱度(SH)為5℃的標(biāo)準(zhǔn)冷凍循環(huán)時(shí)的蒸發(fā)器中以蒸發(fā)開(kāi)始溫度和結(jié)束溫度的差值表示的溫度梯度在8℃以下。[6]如[1]～[5]中任一項(xiàng)記載的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其中，用下式(B1)算出的相對(duì)冷凍能力(RQR134A)為0.70～1.60，且用下式(C1)算出的相對(duì)效率系數(shù)(RCOPR134A)為0.85～1.20。[數(shù)1](式(B1)、(C1)中，R410A表示二氟甲烷和五氟乙烷的質(zhì)量比為1：1的混合物，試樣表示需進(jìn)行相對(duì)評(píng)價(jià)的工作介質(zhì)。試樣和R410A的冷凍能力和效率系數(shù)是將試樣和R410A分別應(yīng)用于蒸發(fā)溫度為0℃(但是，非共沸混合物的情況下是蒸發(fā)開(kāi)始溫度和蒸發(fā)結(jié)束溫度的平均溫度)、冷凝溫度為40℃(但是，非共沸混合物的情況下是冷凝開(kāi)始溫度和冷凝結(jié)束溫度的平均溫度)、過(guò)冷卻度(SC)為5℃、過(guò)熱度(SH)為5℃的標(biāo)準(zhǔn)冷凍循環(huán)時(shí)所得的輸出功率(kW)和該輸出功率除以所需的消耗功率(kW)而得的值。)[7]如[1]～[6]中任一項(xiàng)記載的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其中，用下式(B2)算出的相對(duì)冷凍能力(RQR134a)為0.70～1.60，且用下式(C2)算出的相對(duì)效率系數(shù)(RCOPR134a)為0.85～1.20。[數(shù)2](式(B2)、(C2)中，R134a表示1,1,1,2-四氟乙烷，試樣表示需進(jìn)行相對(duì)評(píng)價(jià)的工作介質(zhì)。試樣和R134a的冷凍能力和效率系數(shù)是將試樣和R134a分別應(yīng)用于蒸發(fā)溫度為0℃(但是，非共沸混合物的情況下是蒸發(fā)開(kāi)始溫度和蒸發(fā)結(jié)束溫度的平均溫度)、冷凝溫度為40℃(但是，非共沸混合物的情況下是冷凝開(kāi)始溫度和冷凝結(jié)束溫度的平均溫度)、過(guò)冷卻度(SC)為5℃、過(guò)熱度(SH)為5℃的標(biāo)準(zhǔn)冷凍循環(huán)時(shí)所得的輸出功率(kW)和該輸出功率除以所需的消耗功率(kW)而得的值。)[8]如[1]～[7]中任一項(xiàng)記載的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其中，所述飽和氫氟烴是選自二氟甲烷、1,1-二氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷和五氟乙烷中的至少一種。[9]如[1]～[8]中任一項(xiàng)記載的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其中，所述具有碳-碳雙鍵的氫氟烴是選自1,3,3,3-四氟丙烯和2,3,3,3-四氟丙烯中的至少一種。[10]熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其中含有所述[1]～[9]中任一項(xiàng)記載的熱循環(huán)用工作介質(zhì)和冷凍機(jī)油。[11]使用了[10]中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)。[12]如[11]中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)，其中，所述系統(tǒng)為冷凍·冷藏機(jī)器、空調(diào)機(jī)器、發(fā)電系統(tǒng)、熱輸送裝置或二次冷卻機(jī)。[13]如[12]中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)，其中，所述熱循環(huán)系統(tǒng)為室內(nèi)空調(diào)、店鋪用組合式空調(diào)、建筑物用組合式空調(diào)、設(shè)備用組合式空調(diào)、燃?xì)鈾C(jī)熱泵、列車(chē)用空調(diào)裝置、汽車(chē)用空調(diào)裝置、內(nèi)置型陳列柜、獨(dú)立式陳列柜、商用冷凍·冷藏庫(kù)、制冰機(jī)或自動(dòng)售貨機(jī)。發(fā)明效果如果利用本發(fā)明，則能夠提供在含有HFO-1132的熱循環(huán)用工作介質(zhì)中穩(wěn)定性高、對(duì)全球變暖的影響得到抑制的同時(shí)、能夠代替R410A和HFC-134a的具有循環(huán)性能的熱循環(huán)用工作介質(zhì)及含有該工作介質(zhì)的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物。本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)是使用了能夠替代R410A和HFC-134a且對(duì)全球變暖影響小的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)。附圖說(shuō)明圖1是表示評(píng)價(jià)本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)的標(biāo)準(zhǔn)冷凍循環(huán)系統(tǒng)的一例的結(jié)構(gòu)示意圖。圖2是將圖1的冷凍循環(huán)系統(tǒng)中的工作介質(zhì)的狀態(tài)變化以壓力-焓線(xiàn)圖記載的循環(huán)圖。具體實(shí)施方式下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。[熱循環(huán)用工作介質(zhì)]本發(fā)明的熱循環(huán)用工作介質(zhì)(以下也簡(jiǎn)稱(chēng)為“工作介質(zhì)”)的特征為，含有選自飽和氫氟烴和HFO-1132以外的具有碳-碳雙鍵的氫氟烴中的至少兩種和HFO-1132。本發(fā)明的熱循環(huán)用工作介質(zhì)通過(guò)將選自對(duì)臭氧層的影響小的HFC和對(duì)臭氧層的影響小且GWP小的HFO中的2種以上與具有優(yōu)良的循環(huán)性能且對(duì)全球變暖的影響小的HFO-1132進(jìn)行組合，容易得到對(duì)全球變暖的影響和循環(huán)性能的平衡得到良好控制、能夠替代R410A和HFC-134a等的工作介質(zhì)。另外，HFO-1132如上所述，由于具有碳-碳雙鍵而容易分解，因此對(duì)全球變暖的影響小。另外，作為工作介質(zhì)雖然具有優(yōu)良的循環(huán)性能，但是在單獨(dú)使用時(shí)，由于具有碳-碳雙鍵，因此有時(shí)對(duì)其穩(wěn)定性存在擔(dān)憂(yōu)。即使從這種觀點(diǎn)考慮，上述本發(fā)明的工作介質(zhì)中的將HFO-1132以外的2種以上的HFO和HFC與HFO-1132進(jìn)行組合的構(gòu)成也是有用的。具體而言，如后述的實(shí)施例所示，確認(rèn)在高溫或高壓下如果存在火源則HFO-1132會(huì)發(fā)生自分解反應(yīng)。另外，確認(rèn)通過(guò)將HFO-1132與其他成分混合而形成HFO-1132的含量得到抑制的混合物，可抑制該自分解反應(yīng)的發(fā)生。雖然也能通過(guò)溫度條件和壓力條件的控制來(lái)抑制自分解反應(yīng)，但是從用于熱循環(huán)系統(tǒng)時(shí)的操作性方面考慮，調(diào)整工作介質(zhì)中HFO-1132的含量的方法是有利的。從這種觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的工作介質(zhì)是將選自HFC和HFO中的2種以上與HFO-1132組合使用的工作介質(zhì)，HFO-1132的含量具體優(yōu)選相對(duì)于工作介質(zhì)總量在80質(zhì)量％以下。HFO-1132中存在沸點(diǎn)差異大的、即容易分離純化的順式體(以下稱(chēng)作Z體)和反式體(以下稱(chēng)作E體)這兩種立體異構(gòu)體。HFO-1132的Z體、E體以及它們的混合物的上述自分解反應(yīng)性(以下也稱(chēng)作“自分解性”)不存在差異。因此，在不需要特別將HFO-1132的Z體、E體和它們的混合物區(qū)別進(jìn)行說(shuō)明的情況下，在本說(shuō)明書(shū)中將“HFO-1132”的表示作為Z體、E體和它們的混合物的統(tǒng)稱(chēng)進(jìn)行使用。另外，本說(shuō)明書(shū)中，HFO-1132的Z體、E體和它們的混合物在物性存在差別等而進(jìn)行區(qū)別說(shuō)明的情況下，分別將HFO-1132的Z體和E體記述為HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)。將選自HFC和HFO中的2種以上與HFO-1132組合使用的本發(fā)明的工作介質(zhì)中，在選定其優(yōu)選的組成時(shí)，作為與上述自分解反應(yīng)性不同的觀點(diǎn)，優(yōu)選使用以下指標(biāo)。如本發(fā)明的工作介質(zhì)的將由多種化合物的混合物形成的工作介質(zhì)用于規(guī)定的熱循環(huán)時(shí)的一種指標(biāo)可例舉(A)溫度梯度。溫度梯度是衡量由液相和氣相進(jìn)行組成的差異的指標(biāo)。由單一化合物形成的工作介質(zhì)的溫度梯度為“0”。另外，將工作介質(zhì)用于規(guī)定的熱循環(huán)時(shí)，通常將循環(huán)性能作為指標(biāo)使用。循環(huán)性能由(B)能力(本說(shuō)明書(shū)中也記為“Q”)和(C)效率系數(shù)(本說(shuō)明書(shū)中也記為“COP”)評(píng)價(jià)。熱循環(huán)系統(tǒng)為冷凍循環(huán)系統(tǒng)時(shí)，能力為冷凍能力。本發(fā)明中主要以上述3個(gè)項(xiàng)目為指標(biāo)對(duì)工作介質(zhì)的性能實(shí)施評(píng)價(jià)。具體而言，使用以下所示的溫度條件的標(biāo)準(zhǔn)冷凍循環(huán)通過(guò)例如后述的方法對(duì)各項(xiàng)目進(jìn)行測(cè)定。另外，關(guān)于循環(huán)性能，以作為替代對(duì)象的R410A或HFC-134a的值為基準(zhǔn)，換算為相對(duì)值進(jìn)行評(píng)價(jià)。針對(duì)以下評(píng)價(jià)項(xiàng)目進(jìn)行具體說(shuō)明。(標(biāo)準(zhǔn)冷凍循環(huán)的溫度條件)蒸發(fā)溫度；0℃(但是，非共沸混合物的情況下是蒸發(fā)開(kāi)始溫度和蒸發(fā)結(jié)束溫度的平均溫度)冷凝結(jié)束溫度；40℃(但是，非共沸混合物的情況下是冷凝開(kāi)始溫度和冷凝結(jié)束溫度的平均溫度)過(guò)冷卻度(SC)；5℃過(guò)熱度(SH)；5℃(A)溫度梯度溫度梯度特別是衡量混合物的工作介質(zhì)中的液相、氣相的組成的差異的指標(biāo)。溫度梯度定義為熱交換器、例如蒸發(fā)器中蒸發(fā)的或冷凝器中冷凝的開(kāi)始溫度和結(jié)束溫度不同的性質(zhì)。共沸混合介質(zhì)中，溫度梯度為0，如R410A的近似共沸混合物中，溫度梯度極為接近于0。如果溫度梯度大，則存在例如蒸發(fā)器的入口溫度降低而導(dǎo)致結(jié)霜的可能性增高的問(wèn)題。進(jìn)一步，在熱循環(huán)系統(tǒng)中，為了提高熱交換效率而通常使熱交換器中流動(dòng)的工作介質(zhì)和水及空氣等熱源流體形成對(duì)流，在穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)下該熱源流體的溫度差小，因此在溫度梯度大的非共沸混合介質(zhì)的情況下，難以得到能量效率良好的熱循環(huán)系統(tǒng)。因此，將混合物作為工作介質(zhì)使用時(shí)，期望是具有合適的溫度梯度的工作介質(zhì)。進(jìn)一步，非共沸混合介質(zhì)在從壓力容器向冷凍空調(diào)機(jī)器填充時(shí)存在組成發(fā)生變化的問(wèn)題。進(jìn)一步，從冷凍空調(diào)機(jī)器發(fā)生制冷劑泄露的情況下，冷凍空調(diào)機(jī)器內(nèi)的制冷劑組成發(fā)生變化的可能性極大，難以恢復(fù)至初始狀態(tài)的制冷劑組成。另一方面，如果是共沸混合介質(zhì)或近似共沸混合介質(zhì)，則能夠避免上述問(wèn)題。(B)相對(duì)冷凍能力冷凍能力是冷凍循環(huán)系統(tǒng)的輸出功率。能通過(guò)下式(B1)求出相對(duì)于R410A的相對(duì)冷凍能力。能通過(guò)下式(B2)求出相對(duì)于HFC-134a的相對(duì)冷凍能力。另外，式(B1)和(B2)中，試樣是需進(jìn)行相對(duì)評(píng)價(jià)的工作介質(zhì)。以下，相對(duì)于R410A和相對(duì)于HFC-134a的相對(duì)冷凍能力也分別稱(chēng)為(B1)RQR410A和(B2)RQR134a?；蛘?，也簡(jiǎn)稱(chēng)為RQR410A和RQR134a。[數(shù)3](C)相對(duì)效率系數(shù)效率系數(shù)是輸出功率(kW)除以用于獲得輸出(kW)而消耗的功率(kW)所得的值，相當(dāng)于能量消耗效率。效率系數(shù)的值越高，則能夠以低輸入得到更高的輸出功率。能通過(guò)下式(C1)求出相對(duì)于R410A的相對(duì)效率系數(shù)。能通過(guò)下式(C2)求出相對(duì)于HFC-134a的相對(duì)效率系數(shù)。另外，式(C1)和(C2)中，試樣是需進(jìn)行相對(duì)評(píng)價(jià)的工作介質(zhì)。以下，相對(duì)于R410A和相對(duì)于HFC-134a的相對(duì)效率系數(shù)也分別稱(chēng)為(C1)RCOPR410A和(C2)RCOPR134a?；蛘?，也簡(jiǎn)稱(chēng)為RCOPR410A和RCOPR134a。[數(shù)4]關(guān)于上述(B)相對(duì)冷凍能力和(C)相對(duì)效率系數(shù)，在要用工作介質(zhì)代替R410A時(shí)，使用分別以式(B1)、(C1)表示的RQR410A和RCOPR410A的組合進(jìn)行評(píng)價(jià)。同樣地，在要用工作介質(zhì)代替HFC-134a時(shí)，使用分別以式(B2)、(C2)表示的RQR134a和RCOPR134a的組合進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外，本發(fā)明中，作為衡量工作介質(zhì)對(duì)全球變暖的影響的指標(biāo)，使用(D)溫室效應(yīng)系數(shù)(GWP)。本說(shuō)明書(shū)中，在沒(méi)有特別限定的情況下，GWP表示政府間氣候變化專(zhuān)業(yè)委員會(huì)(IPCC)第4次評(píng)價(jià)報(bào)告(2007年)的100年的值。另外，混合物的GWP是根據(jù)組成質(zhì)量的加權(quán)平均數(shù)。本發(fā)明的工作介質(zhì)含有的HFO-1132的溫室效應(yīng)系數(shù)(100年)未記載于IPCC第4次評(píng)價(jià)報(bào)告。但是，根據(jù)其他HFO的GWP，例如HFO-1234ze的6、HFO-1234yf的4等，可推測(cè)HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)的GWP均在10以下。另外，本發(fā)明的工作介質(zhì)所要代替的循環(huán)性能優(yōu)良的R410A(HFC-125與HFC-32為1：1(質(zhì)量)的組合物)的GWP極高，為2088，HFC-134a的GWP也為1430的高值。另外，關(guān)于R410A含有的各種HFC的GWP，HFC-125為3500，HFC-32為675。表1中示出了HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)的以R410A為基準(zhǔn)的相對(duì)效率系數(shù)(RCOPR410A)、相對(duì)冷凍能力(RQR410A)以及以HFC-134a為基準(zhǔn)的相對(duì)效率系數(shù)(RCOPR134a)、相對(duì)冷凍能力(RQR134a)及GWP。[表1]此處，關(guān)于HFO-1132(Z)，雖然在單獨(dú)使用時(shí)具有低GWP和超過(guò)HFC-134a的循環(huán)性能，但是從提高上述穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，認(rèn)為本發(fā)明的混合組成具有優(yōu)越性。關(guān)于HFO-1132(E)，能夠期待通過(guò)本發(fā)明的混合組成來(lái)提高單獨(dú)使用來(lái)用于替代R410A時(shí)的在相對(duì)冷凍能力(RQR410A)方面的不足。進(jìn)一步，從在該情況下也能提高穩(wěn)定性的角度考慮，認(rèn)為本發(fā)明的混合組成具有優(yōu)越性。另外，表1中示出了HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)各自的循環(huán)性能和GWP。關(guān)于它們的混合物，各相對(duì)值在分別以HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)的值為上限或下限的范圍內(nèi)。即使是這種HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)的混合物，與上述同樣地認(rèn)為本發(fā)明的混合組成具有優(yōu)越性。但是，如上所述，HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)的沸點(diǎn)的差值大。因此，本發(fā)明的工作介質(zhì)中，從以下的(A)溫度梯度的角度考慮，關(guān)于含有的HFO-1132，相較于以含有大致等量的HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)的混合物的形式使用，更優(yōu)選以主要含有其中任一種、例如HFO-1132(Z)或HFO-1132(E)相對(duì)于HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)的總量的含量在80質(zhì)量％以上的方式使用。本發(fā)明的工作介質(zhì)含有HFO-1132作為必需成分，是HFO和HFC的3種以上成分的混合物，具有溫度梯度。本發(fā)明的工作介質(zhì)的作為衡量組成變化的大小的指標(biāo)的(A)溫度梯度優(yōu)選在8℃以下。(A)溫度梯度更優(yōu)選在5℃以下，進(jìn)一步更優(yōu)選在3℃以下，特別優(yōu)選在1℃以下。本發(fā)明的工作介質(zhì)優(yōu)選具有能夠代替R410A和/或HFC-134a來(lái)進(jìn)行使用的循環(huán)性能。從該觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選本發(fā)明的工作介質(zhì)中(B)相對(duì)冷凍能力的(B1)RQR410A為0.70～1.60，且(C)相對(duì)效率系數(shù)的(C1)RCOPR410A為0.85～1.20。(B1)RQR410A和(C1)RCOPR410A如果在上述范圍內(nèi)，則能夠充分替代R410A進(jìn)行使用。(B1)RQR410A更優(yōu)選為0.90～1.50，特別優(yōu)選為1.00～1.50。(C1)RCOPR410A更優(yōu)選為0.90～1.20，特別優(yōu)選為0.95～1.20?；蛘撸景l(fā)明的工作介質(zhì)中(B)相對(duì)冷凍能力的(B2)RQR134a為0.70～1.60，且(C)相對(duì)效率系數(shù)的(C2)RCOPR134a為0.85～1.20。(B2)RQR134a和(C2)RCOPR134a如果在上述范圍內(nèi)，則能夠充分替代HFC-134a進(jìn)行使用。(B2)RQR134a更優(yōu)選為0.90～1.50，特別優(yōu)選為1.00～1.50。(C2)RCOPR134a更優(yōu)選為0.90～1.20，特別優(yōu)選為0.95～1.20。進(jìn)一步，本發(fā)明的工作介質(zhì)中，如果(B1)RQR410A為0.70～1.60且(C1)RCOPR410A為0.85～1.20、進(jìn)一步(B2)RQR134a為0.70～1.60且(C2)RCOPR134a為0.85～1.20，則該工作介質(zhì)能夠充分替代R410A及HFC-134a進(jìn)行使用。關(guān)于本發(fā)明的工作介質(zhì)的(D)GWP，將HFO-1132的GWP與HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)均推定為10進(jìn)行計(jì)算而得的值優(yōu)選低于1500，更優(yōu)選低于1000，進(jìn)一步優(yōu)選低于750，特別優(yōu)選低于500。關(guān)于他們的(A)～(D)的項(xiàng)目，優(yōu)選范圍的關(guān)系示于表2。表2中，針對(duì)各項(xiàng)目以(1)→(2)→(3)→(4)的順序限定優(yōu)選的條件范圍。(4)是最優(yōu)選的范圍。另外，表2的“(D)GWP”的數(shù)值以HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)的GWP分別為10時(shí)計(jì)算而得的值為基準(zhǔn)。[表2]本發(fā)明的工作介質(zhì)是選自包括HFO-1132的HFO及HFC的至少3種化合物(其中，HFO-1132是必需成分)的混合物，首先優(yōu)選滿(mǎn)足表2中的(A)-(1)的條件。另外，在滿(mǎn)足了(A)-(1)的條件的基礎(chǔ)上，優(yōu)選滿(mǎn)足(B1)-(1)及(C1)-(1)和/或(B2)-(1)及(C2)-(1)的條件。另外，由表2對(duì)工作介質(zhì)的物性的條件進(jìn)行選擇時(shí)，通常將作為以R410A為基準(zhǔn)的循環(huán)性能的(B1)和(C1)組合來(lái)進(jìn)行選擇。與之獨(dú)立，通常將作為以HFC-134a為基準(zhǔn)的循環(huán)性能的(B2)和(C2)組合來(lái)進(jìn)行選擇。除此以外，針對(duì)各項(xiàng)目的各水平的組合無(wú)特別限制。另外，本發(fā)明中最優(yōu)選的是滿(mǎn)足(A)-(4)、(B1)-(3)、(C1)-(3)和(D)-(4)的全部條件的工作介質(zhì)，或滿(mǎn)足(A)-(4)、(B2)-(3)、(C2)-(3)和(D)-(4)的全部條件的工作介質(zhì)。作為用于上述評(píng)價(jià)的冷凍循環(huán)系統(tǒng)，例如能使用圖1的結(jié)構(gòu)示意圖所示的冷凍循環(huán)系統(tǒng)。以下，使用圖1所示的冷凍循環(huán)系統(tǒng)對(duì)評(píng)價(jià)循環(huán)性能和溫度梯度的方法進(jìn)行說(shuō)明。圖1所示的冷凍循環(huán)系統(tǒng)10是大致由以下部分構(gòu)成的系統(tǒng)：將工作介質(zhì)蒸汽A壓縮成高溫高壓的工作介質(zhì)蒸汽B的壓縮機(jī)11，將由壓縮機(jī)11排出的工作介質(zhì)蒸汽B冷卻、液化成低溫高壓的工作介質(zhì)C的冷凝器12，使從冷凝器12排出的工作介質(zhì)C膨脹成低溫低壓的工作介質(zhì)D的膨脹閥13，將從膨脹閥13排出的工作介質(zhì)D加熱成高溫低壓的工作介質(zhì)蒸汽A的蒸發(fā)器14，向蒸發(fā)器14供給負(fù)荷流體E的泵15，向冷凝器12供給流體F的泵16。在冷凍循環(huán)系統(tǒng)10中，重復(fù)以下的(i)～(iv)的循環(huán)。(i)使用壓縮機(jī)11將從蒸發(fā)器14排出的工作介質(zhì)蒸汽A壓縮成高溫高壓的工作介質(zhì)蒸汽B(以下稱(chēng)作“AB過(guò)程”)。(ii)在冷凝器12中利用流體F將從壓縮機(jī)11排出的工作介質(zhì)蒸汽B冷卻、液化成低溫高壓的工作介質(zhì)C。此時(shí)，流體F被加熱成流體F’，從冷凝器12排出(以下稱(chēng)作“BC過(guò)程”)。(iii)使用膨脹閥13將從冷凝器12排出的工作介質(zhì)C膨脹成低溫低壓的工作介質(zhì)D(以下稱(chēng)作“CD過(guò)程”。)。(iv)在蒸發(fā)器14中利用負(fù)荷流體E將從膨脹閥13排出的工作介質(zhì)D加熱成高溫低壓的工作介質(zhì)蒸汽A。此時(shí)，負(fù)荷流體E被冷卻成負(fù)荷流體E’，從蒸發(fā)器14排出(以下稱(chēng)作“DA過(guò)程”)。冷凍循環(huán)系統(tǒng)10是由絕熱·等熵變化、等焓變化以及等壓變化構(gòu)成的循環(huán)系統(tǒng)。如果將工作介質(zhì)的狀態(tài)變化記錄在圖2所示的壓力-焓線(xiàn)(曲線(xiàn))圖上，則能夠表示成以A、B、C、D為頂點(diǎn)的梯形。AB過(guò)程是在壓縮機(jī)11中進(jìn)行絕熱壓縮、使高溫低壓的工作介質(zhì)蒸汽A成為高溫高壓的工作介質(zhì)蒸汽B的過(guò)程，在圖2中由AB線(xiàn)表示。如下所述，以過(guò)熱狀態(tài)將工作介質(zhì)蒸汽A導(dǎo)入壓縮機(jī)11，所得工作介質(zhì)蒸汽B也是過(guò)熱狀態(tài)的蒸汽。壓縮機(jī)排出氣體溫度(排出溫度)是圖2中B狀態(tài)的溫度(Tx)，為冷凍循環(huán)中的最高溫度。另外，在使用所要代替的工作介質(zhì)、R410A或HFC-134a時(shí)，以及在使用本發(fā)明的工作介質(zhì)時(shí)，也可進(jìn)一步將排出溫度的差值作為指標(biāo)，對(duì)工作介質(zhì)的組成進(jìn)行調(diào)制。這種情況下，使用本發(fā)明的工作介質(zhì)時(shí)的排出溫度低于使用所要代替的工作介質(zhì)、R410A或HFC-134a時(shí)的排出溫度，即使高于后者，其差值也優(yōu)選在30℃以下，更優(yōu)選在20℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選在10℃以下。BC過(guò)程是在冷凝器12中進(jìn)行等壓冷卻、使高溫高壓的工作介質(zhì)蒸汽B成為低溫高壓的工作介質(zhì)C的過(guò)程，在圖2中由BC線(xiàn)表示。此時(shí)的壓力為冷凝壓力。壓力-焓線(xiàn)與BC線(xiàn)的交叉點(diǎn)中，高焓值一側(cè)的交叉點(diǎn)T1為冷凝溫度，低焓值一側(cè)的交叉點(diǎn)T2為冷凝沸點(diǎn)溫度。此處，在工作介質(zhì)為非共沸混合介質(zhì)的情況下，溫度梯度以T1和T2的差值表示。CD過(guò)程是在膨脹閥13中進(jìn)行等焓膨脹、使低溫高壓的工作介質(zhì)C成為低溫低壓的工作介質(zhì)D的過(guò)程，在圖2中由CD線(xiàn)表示。另外，如果用T3表示低溫高壓的工作介質(zhì)C的溫度，則T2-T3為(i)～(iv)循環(huán)中工作介質(zhì)的過(guò)冷卻度(SC)。DA過(guò)程是在蒸發(fā)器14中進(jìn)行等壓加熱、使低溫低壓的工作介質(zhì)D恢復(fù)成高溫低壓的工作介質(zhì)蒸汽A的過(guò)程，在圖2中由DA線(xiàn)表示。此時(shí)的壓力為蒸發(fā)壓力。壓力-焓線(xiàn)與DA線(xiàn)的交叉點(diǎn)中高焓值一側(cè)的交叉點(diǎn)T6為蒸發(fā)溫度。另外，如果用T7表示工作介質(zhì)蒸汽A的溫度，則T7-T6為(i)～(iv)循環(huán)中工作介質(zhì)的過(guò)熱度(SH)。另外，T4表示工作介質(zhì)D的溫度。如果使用工作介質(zhì)的A(蒸發(fā)后、高溫低壓)、B(壓縮后、高溫高壓)、C(冷凝后、低溫高壓)、D(膨脹后、低溫低壓)的各狀態(tài)中的各焓值hA、hB、hC、hD，則能夠由下式(11)、(12)分別求出工作介質(zhì)的Q和COP。不計(jì)由機(jī)器效率導(dǎo)致的損失以及配管、熱交換器中的壓力損失。工作介質(zhì)的循環(huán)性能的計(jì)算中所需的熱力學(xué)性質(zhì)，能夠根據(jù)基于對(duì)應(yīng)狀態(tài)原理的普遍化狀態(tài)方程(Soave-Redlich-Kwong式)以及熱力學(xué)的各關(guān)系式算出。在無(wú)法得到特性值的情況下，使用基于原子團(tuán)貢獻(xiàn)法的推算方法算出。[數(shù)5]Q＝hA-hD…(11)COP＝Q/壓縮功＝(hA-hD)/(hB-hA)…(12)上述(hA-hD)所示的Q相當(dāng)于冷凍循環(huán)的輸出功率(kW)，(hB-hA)所示的壓縮功、例如運(yùn)轉(zhuǎn)壓縮機(jī)所需的電量相當(dāng)于消耗的功率(kW)。另外，Q是指冷凍負(fù)荷流體的能力，Q越高，表示同一系統(tǒng)中能實(shí)現(xiàn)越多的功。換言之，具有較大的Q值時(shí)，表示能夠以少量的工作介質(zhì)得到目的性能，能夠?qū)崿F(xiàn)系統(tǒng)的小型化。<工作介質(zhì)的具體組成>從抑制HFO-1132的自分解性的角度考慮，本發(fā)明的工作介質(zhì)如上所述，優(yōu)選HFO-1132的含量相對(duì)于工作介質(zhì)總量在80質(zhì)量％以下。從該角度考慮，則與HFO-1132同時(shí)使用的選自HFC及HFO-1132以外的HFO中的至少2種的成分無(wú)特別限制。但是，選自HFC及HFO-1132以外的HFO中的至少2種成分較好是無(wú)自分解性的化合物。進(jìn)一步，優(yōu)選與HFO-1132組合，更優(yōu)選以HFO-1132的含有比例在80質(zhì)量％以下的方式進(jìn)行組合，選擇選自能夠滿(mǎn)足上述溫度梯度、循環(huán)性能、GWP等各物性的HFC及HFO-1132以外的HFO中的至少2種。另外，從循環(huán)性能和GWP的角度考慮，相對(duì)于工作介質(zhì)總量的HFO-1132的含量?jī)?yōu)選在20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選40質(zhì)量％。另外，為了使工作介質(zhì)具有更高的穩(wěn)定性，即具有耐久性，HFO-1132的含量相對(duì)于工作介質(zhì)總量?jī)?yōu)選在80質(zhì)量％以下。另外，如上所述的本發(fā)明的工作介質(zhì)中，從(A)溫度梯度的角度考慮，關(guān)于含有的HFO-1132，相較于以含有大致等量的HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)的混合物的形式使用，更優(yōu)選以主要含有其中任一種、例如HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)的總量中HFO-1132(Z)或HFO-1132(E)的含量在80質(zhì)量％以上、較好是在90質(zhì)量％以上的方式使用。以下，針對(duì)本發(fā)明的工作介質(zhì)可能含有的HFC和HFO-1132以外的HFO進(jìn)行具體說(shuō)明。(HFC)作為與HFO-1132組合的HFC，從以下觀點(diǎn)出發(fā)進(jìn)行適當(dāng)選擇：除了提高上述工作介質(zhì)的循環(huán)性能且使溫度梯度停留在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)之外，使GWP停留在上述范圍內(nèi)；不具有自分解性。作為對(duì)臭氧層影響小、且對(duì)全球變暖影響小的HFC，具體可例舉碳數(shù)1～5的HFC。HFC既可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀，還可以是環(huán)狀。作為HFC，可例舉HFC-32、二氟乙烷、三氟乙烷、四氟乙烷、HFC-125、五氟丙烷、六氟丙烷、七氟丙烷、五氟丁烷、七氟環(huán)戊烷等。其中，作為HFC，從對(duì)臭氧層影響小、且冷凍循環(huán)特性?xún)?yōu)良、不具有自分解性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選HFC-32、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、HFC-134a以及HFC-125，更優(yōu)選HFC-32、HFC-152a、HFC-134a以及HFC-125。HFC可單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。單獨(dú)使用1種HFC的情況下，從以下的HFO-1132以外的HFO中選擇至少1種進(jìn)行使用。另外，從所得的工作介質(zhì)的溫度梯度的角度考慮，HFO-1132優(yōu)選以HFO-1132(Z)或HFO-1132(E)中的任一種為主要成分的方式進(jìn)行使用。這種情況下，作為所用的HFC，優(yōu)選與工作介質(zhì)主要含有的HFO-1132具有共沸組成的HFC中的至少1種。HFO-1132以HFO-1132(Z)為主要成分時(shí)，作為組合的HFC，優(yōu)選在質(zhì)量比為99：1～1：99的組成范圍內(nèi)能夠與HFO-1132(Z)形成接近共沸的近似共沸混合物的HFC-134a。另外，HFO-1132以HFO-1132(E)為主要成分時(shí)，作為組合的HFC，優(yōu)選在質(zhì)量比為99：1～1：99的組成范圍內(nèi)分別能夠與HFO-1132(E)形成接近共沸的近似共沸混合物的HFC-32和HFC-125中的1種以上。(HFO-1132以外的HFO)關(guān)于HFO-1132以外的HFO，也優(yōu)選從與上述HFC相同的觀點(diǎn)出發(fā)進(jìn)行選擇。另外，即便不是HFO-1132，只要是HFO，則GWP在數(shù)量級(jí)上低于HFC。因此，作為與HFO-1132組合的HFO-1132以外的HFO，相比于考慮GWP，更優(yōu)選特別注意上述工作介質(zhì)的循環(huán)性能得到提高、溫度梯度停留在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)且不具有自分解性這些方面來(lái)進(jìn)行適當(dāng)選擇。作為HFO-1132以外的HFO，可例舉2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、2-氟丙烯(HFO-1261yf)、1,1,2-三氟丙烯(HFO-1243yc)、反式-1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye(E))、順式-1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye(Z))、反式-1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze(E))、順式-1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze(Z))和3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)等。其中，作為HFO-1132以外的HFO，從具有高臨界溫度、不具有自分解性和效率系數(shù)優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選HFO-1234yf、HFO-1234ze(E)、HFO-1234ze(Z)，更優(yōu)選HFO-1234yf。HFO-1132以外的HFO可單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。單獨(dú)使用1種HFO-1132以外的HFO的情況下，從上述HFC中選擇至少1種進(jìn)行使用。與上述同樣地從溫度梯度的角度考慮，HFO-1132以HFO-1132(Z)為主要成分時(shí)，作為所要組合的HFO-1132以外的HFO，優(yōu)選在質(zhì)量比為99：1～1：99的組成范圍內(nèi)能夠與HFO-1132(Z)形成接近共沸的近似共沸混合物的HFO-1234yf。本發(fā)明的工作介質(zhì)中，與HFO-1132組合的選自HFC及HFO-1132以外的HFO中的化合物的種類(lèi)如果在2種以上則上限無(wú)特別限制。從制造工作介質(zhì)時(shí)的操作性的角度考慮，該化合物的種類(lèi)優(yōu)選在4種以下，更優(yōu)選為2種或3種，特別優(yōu)選2種。本發(fā)明的工作介質(zhì)中，選自HFC及HFO-1132以外的HFO中的2種與HFO-1132的優(yōu)選的組合中，選自HFC及HFO-1132以外的HFO中的2種中的至少1種較好是能夠與所含的HFO-1132的主成分形成近似共沸混合物的化合物。關(guān)于選自HFC及HFO-1132以外的HFO中的2種成分，可以2種成分均為能夠與所含的HFO-1132的主成分形成近似共沸混合物的化合物，也可以?xún)H1種成分是具有該性質(zhì)的化合物。不論為哪種情況，還要考慮工作介質(zhì)的上述(A)～(D)的指標(biāo)的優(yōu)選范圍的平衡來(lái)選擇含有成分。本發(fā)明的工作介質(zhì)中，作為選自HFC及HFO-1132以外的HFO中的2種與HFO-1132的優(yōu)選組合，具體可例舉以下組合。HFO-1132以HFO-1132(Z)為主要成分時(shí)，將HFO-1234yf或HFC-134a和選自HFC-32、HFC-125以及HFO-1234ze(E)中的1種與該HFO-1132組合。HFO-1132以HFO-1132(E)為主要成分時(shí)，將HFC-32或HFC-125和選自HFC-134a、HFO-1234yf以及HFO-1234ze(E)中的1種與該HFO-1132組合。另外，本發(fā)明的工作介質(zhì)中，作為選自HFC及HFO-1132以外的HFO中的2種與HFO-1132的特別優(yōu)選的組合，可例舉以下組合。HFO-1234yf、HFC-134a、HFO-1132(Z)的組合。HFC-134a、HFO-1234ze(E)、HFO-1132(Z)的組合。HFC-32、HFC-134a、HFO-1132(E)的組合。HFC-125、HFC-32、HFO-1132(E)的組合。(任意成分)本發(fā)明的工作介質(zhì)除上述HFO-1132和選自HFC及HFO-1132以外的HFO中的2種以上的成分以外，也可含有二氧化碳、烴、氯氟烯烴(CFO)、氫氯氟烯烴(HCFO)等作為任意成分。作為任意成分，優(yōu)選對(duì)臭氧層影響小且對(duì)全球變暖影響小的不具有自分解性的成分。作為烴，可例舉丙烷、丙烯、環(huán)丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、異戊烷等。烴可單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。在上述工作介質(zhì)含有烴的情況下，其含量相對(duì)于工作介質(zhì)100質(zhì)量％為低于10質(zhì)量％，優(yōu)選1～5質(zhì)量％，更優(yōu)選3～5質(zhì)量％。若烴在下限值以上，則工作介質(zhì)中礦物類(lèi)冷凍機(jī)油的溶解性更為良好。作為CFO，可例舉氯氟丙烯和氯氟乙烯等。從防止大幅降低工作介質(zhì)的循環(huán)性能并容易抑制工作介質(zhì)的可燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為CFO，優(yōu)選1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CFO-1214ya)、1,3-二氯-1,2,3,3-四氟丙烯(CFO-1214yb)、1,2-二氯-1,2-二氟乙烯(CFO-1112)。CFO可單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。在工作介質(zhì)含有CFO的情況下，其含量相對(duì)于工作介質(zhì)100質(zhì)量％為低于10質(zhì)量％，優(yōu)選1～8質(zhì)量％，更優(yōu)選2～5質(zhì)量％。若CFO的含量在下限值以上，則容易抑制工作介質(zhì)的可燃性。若CFO的含量在上限值以下，則容易獲得良好的循環(huán)性能。作為HCFO，可例舉氫氯氟丙烯和氫氯氟乙烯等。從防止大幅降低工作介質(zhì)的循環(huán)性能并容易抑制工作介質(zhì)的可燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為HCFO，優(yōu)選1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224yd)、1-氯-1,2-二氟乙烯(HCFO-1122)。HCFO可單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。在上述工作介質(zhì)含有HCFO的情況下，工作介質(zhì)100質(zhì)量％中HCFO的含量低于10質(zhì)量％，優(yōu)選1～8質(zhì)量％，更優(yōu)選2～5質(zhì)量％。若HCFO的含量在下限值以上，則容易抑制工作介質(zhì)的可燃性。若HCFO的含量在上限值以下，則容易獲得良好的循環(huán)性能。在本發(fā)明的工作介質(zhì)含有如上所述的任意成分時(shí)，工作介質(zhì)中任意成分的總含量相對(duì)于工作介質(zhì)100質(zhì)量％為低于10質(zhì)量％，優(yōu)選8質(zhì)量％以下，更優(yōu)選5質(zhì)量％以下。[熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物]本發(fā)明的工作介質(zhì)在用于熱循環(huán)系統(tǒng)時(shí)，通常能夠與冷凍機(jī)油混合而作為本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物進(jìn)行使用。含有本發(fā)明的工作介質(zhì)和冷凍機(jī)油的本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物除這些成分之外，還可含有穩(wěn)定劑、泄漏檢測(cè)物質(zhì)等公知的添加劑。＜冷凍機(jī)油＞作為冷凍機(jī)油，可以無(wú)特別限制地采用與以往的由鹵化烴構(gòu)成的工作介質(zhì)共同用于熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的公知的冷凍機(jī)油。作為冷凍機(jī)油，具體可例舉含氧類(lèi)合成油(酯類(lèi)冷凍機(jī)油、醚類(lèi)冷凍機(jī)油)、氟類(lèi)冷凍機(jī)油、礦物類(lèi)冷凍機(jī)油、烴類(lèi)合成油等。作為酯類(lèi)冷凍機(jī)油，可例舉二元酸酯油、多元醇酯油、復(fù)合酯油(日文：コンプレックスエステル油)、多元醇碳酸酯油等。作為二元酸酯油，優(yōu)選碳數(shù)5～10的二元酸(戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)與具有直鏈或支鏈烷基的碳數(shù)1～15的一元醇(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇等)的酯。具體可例舉戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二(3-乙基己基)酯等。作為多元醇酯油，優(yōu)選二醇(乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,7-庚二醇、1,12-十二烷二醇等)或具有3～20個(gè)羥基的多元醇(三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇、甘油、山梨糖醇、山梨糖醇酐、山梨糖醇甘油縮合物等)和碳數(shù)6～20的脂肪酸(己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、二十烷酸、油酸等直鏈或支鏈的脂肪酸、或α碳原子為季碳原子的所謂的新酸(日文：ネオ酸)等)的酯。另外，這些多元醇酯油也可具有游離的羥基。作為多元醇酯油，優(yōu)選受阻醇(日文：ヒンダードアルコール)(新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇等)的酯(三羥甲基丙烷三壬酸酯、季戊四醇2-乙基己酸酯、季戊四醇四壬酸酯等)。復(fù)合酯油是指脂肪酸以及二元酸與一元醇以及多元醇的酯。作為脂肪酸、二元酸、一元醇、多元醇，能夠使用與上述相同的成分。多元醇碳酸酯油是指碳酸與多元醇的酯。作為多元醇，可例舉與上述相同的二醇和與上述相同的多元醇。另外，作為多元醇碳酸酯油，也可以是環(huán)狀亞烷基碳酸酯的開(kāi)環(huán)聚合物。作為醚類(lèi)冷凍機(jī)油，可例舉聚乙烯基醚油和聚氧化烯油。作為聚乙烯基醚油，可例舉乙烯基醚單體的聚合物、乙烯基醚單體與具有烯烴性雙鍵的烴單體的共聚物、乙烯基醚單體與具有聚氧化烯鏈的乙烯基醚單體的共聚物等。作為乙烯基醚單體，優(yōu)選甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚等烷基乙烯基醚。另外，作為具有聚氧化烯鏈的乙烯基醚單體，可例舉聚氧化烯二醇的一個(gè)羥基被烷基醚化、另一個(gè)羥基被乙烯基醚化而得的化合物等。乙烯基醚單體可單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。作為具有烯烴性雙鍵的烴單體，可例舉乙烯、丙烯、各種丁烯、各種戊烯、各種己烯、各種庚烯、各種辛烯、二異丁烯、三異丁烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、各種烷基取代苯乙烯等。具有烯烴性雙鍵的烴單體可單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。聚乙烯基醚共聚物可以是嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物中的任一種。聚乙烯基醚油可單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。作為聚氧化烯油，可例舉聚氧化烯一元醇、聚氧化烯多元醇、聚氧化烯一元醇和聚氧化烯多元醇的烷基醚化物、聚氧化烯一元醇和聚氧化烯多元醇的酯化物等。聚氧化烯一元醇和聚氧化烯多元醇可例舉通過(guò)在氫氧化堿等催化劑的存在下，使碳數(shù)2～4的環(huán)氧烷(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等)開(kāi)環(huán)加成聚合于水或含羥基化合物等引發(fā)劑的方法等而得的聚氧化烯一元醇和聚氧化烯多元醇。另外，聚亞烷基鏈中的氧化烯單元在一分子中既可以相同，也可以含有兩種以上的氧化烯單元。優(yōu)選在一分子中至少含有氧化丙烯單元。作為反應(yīng)中所用的引發(fā)劑，可例舉水、甲醇和丁醇等一元醇、乙二醇、丙二醇、季戊四醇、甘油等多元醇。作為聚氧化烯油，優(yōu)選聚氧化烯一元醇和聚氧化烯多元醇的烷基醚化物和酯化物。另外，作為聚氧化烯多元醇，優(yōu)選聚氧化烯二醇。作為聚氧化烯油，優(yōu)選將聚氧化烯一元醇或聚氧化烯二醇的所有羥基進(jìn)行烷基醚化而得的稱(chēng)作聚亞烷基二醇油(PAG)的化合物。作為氟類(lèi)冷凍機(jī)油，可例舉合成油(后述的礦物油、聚α-烯烴、烷基苯、烷基萘等)的氫原子被氟原子取代的化合物、全氟聚醚油、氟化硅油等。作為礦物類(lèi)冷凍機(jī)油，可例舉將常壓蒸餾或減壓蒸餾原油而得的冷凍機(jī)油餾分再通過(guò)適度組合的純化處理(溶劑脫柏油、溶劑萃取、氫化分解、溶劑脫蠟、催化脫蠟、氫化純化、白土處理等)進(jìn)行純化而得的石蠟類(lèi)礦物油、環(huán)烷類(lèi)礦物油等。作為烴類(lèi)合成油，可例舉聚α-烯烴、烷基苯、烷基萘等。冷凍機(jī)油可單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。作為冷凍機(jī)油，從與工作介質(zhì)的相容性來(lái)看，較好是選自多元醇酯油、聚乙烯基醚油和聚氧化烯油中的一種以上。熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中冷凍機(jī)油的含量為不顯著降低本發(fā)明的效果的范圍即可，相對(duì)于工作介質(zhì)100質(zhì)量份，優(yōu)選10～100質(zhì)量份，更優(yōu)選20～50質(zhì)量份。＜其他任意成分＞熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中任意含有的穩(wěn)定劑是提高工作介質(zhì)對(duì)熱和氧化的穩(wěn)定性的成分。作為穩(wěn)定劑，可以無(wú)特別限制地采用和以往的由鹵化烴構(gòu)成的工作介質(zhì)共同用于熱循環(huán)系統(tǒng)的公知的穩(wěn)定劑，例如，耐氧化性增強(qiáng)劑、耐熱性增強(qiáng)劑、金屬惰性劑等。作為耐氧化性增強(qiáng)劑和耐熱性增強(qiáng)劑，可例舉N,N’-二苯基苯二胺、對(duì)辛基二苯胺、p,p’-二辛基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、N-(對(duì)十二烷基)苯基-2-萘胺、二-1-萘胺、二-2-萘胺、N-烷基吩噻嗪、6-(叔丁基)苯酚、2,6-二-(叔丁基)苯酚、4-甲基-2,6-二-(叔丁基)苯酚、4,4’-亞甲基雙(2,6-二-叔丁基苯酚)等。耐氧化性增強(qiáng)劑和耐熱性增強(qiáng)劑可單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。作為金屬惰性劑，可例舉咪唑、苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、2,5-二巰基噻二唑、亞水楊基-丙二胺、吡唑、苯并三唑、甲苯三唑(日文：トルトリアゾール)、2-甲基苯并咪唑、3,5-二甲基吡唑、亞甲基雙-苯并三唑、有機(jī)酸或其酯、脂肪族伯胺、脂肪族仲胺或脂肪族叔胺、有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸的銨鹽、雜環(huán)式含氮化合物、烷基酸磷酸酯的銨鹽或其衍生物等。熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中穩(wěn)定劑的含量為不顯著降低本發(fā)明的效果的范圍即可，相對(duì)于工作介質(zhì)100質(zhì)量份，優(yōu)選5質(zhì)量份以下，更優(yōu)選1質(zhì)量份以下。作為熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物所任意含有的泄露檢測(cè)物質(zhì)，可例舉紫外線(xiàn)熒光染料、臭味氣體和臭味遮蔽劑等。作為紫外線(xiàn)熒光染料，可例舉美國(guó)專(zhuān)利第4249412號(hào)說(shuō)明書(shū)、日本專(zhuān)利特表平10-502737號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特表2007-511645號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特表2008-500437號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特表2008-531836號(hào)公報(bào)記載的紫外線(xiàn)熒光染料等與以往的由鹵化烴構(gòu)成的工作介質(zhì)共同用于熱循環(huán)系統(tǒng)的公知的紫外線(xiàn)熒光染料。作為臭味遮蔽劑，可例舉日本專(zhuān)利特表2008-500437號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特表2008-531836號(hào)公報(bào)記載的臭味遮蔽劑等與以往的由鹵化烴構(gòu)成的工作介質(zhì)共同用于熱循環(huán)系統(tǒng)的公知的香料。使用泄露檢測(cè)物質(zhì)時(shí)，也可使用提高泄漏檢測(cè)物質(zhì)在工作介質(zhì)中的溶解性的增溶劑。作為增溶劑，可例舉日本專(zhuān)利特表2007-511645號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特表2008-500437號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特表2008-531836號(hào)公報(bào)記載的增溶劑等。熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中泄漏檢測(cè)物質(zhì)的含量為不顯著降低本發(fā)明的效果的范圍即可，相對(duì)于工作介質(zhì)100質(zhì)量份，優(yōu)選在2質(zhì)量份以下，更優(yōu)選在0.5質(zhì)量份以下。[熱循環(huán)系統(tǒng)]本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)是使用了本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的系統(tǒng)。作為熱循環(huán)系統(tǒng)，可無(wú)特別限制地使用基于冷凝器和蒸發(fā)器等熱交換器的熱循環(huán)系統(tǒng)。本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)具體可以是利用由冷凝器而得的溫?zé)岬臒岜孟到y(tǒng)，也可以是利用由蒸發(fā)器而得的冷熱的冷凍循環(huán)系統(tǒng)。熱循環(huán)系統(tǒng)，例如在冷凍循環(huán)中具有下述結(jié)構(gòu)：用壓縮機(jī)將氣態(tài)的工作介質(zhì)壓縮，用冷凝器冷卻來(lái)制備壓力高的液體，使用膨脹閥降低壓力、用蒸發(fā)器進(jìn)行低溫氣化而通過(guò)氣化熱來(lái)奪取熱量。作為本發(fā)明熱循環(huán)系統(tǒng)，具體可例舉冷凍·冷藏機(jī)器、空調(diào)機(jī)器、發(fā)電系統(tǒng)、熱輸送裝置以及二次冷卻機(jī)等。其中，本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)在更高溫的工作環(huán)境下也能穩(wěn)定地發(fā)揮熱循環(huán)性能，因此優(yōu)選作為多設(shè)置于室外等的空調(diào)機(jī)器使用。另外，本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)優(yōu)選作為冷凍·冷藏機(jī)器使用。作為空調(diào)機(jī)器，具體可例舉室內(nèi)空調(diào)、組合式空調(diào)(店鋪用組合式空調(diào)、建筑物用組合式空調(diào)、設(shè)備用組合式空調(diào)等)、燃?xì)鈾C(jī)熱泵、列車(chē)空調(diào)裝置、汽車(chē)用空調(diào)裝置等。作為冷凍·冷藏機(jī)器，具體可例舉陳列柜(內(nèi)置型陳列柜、獨(dú)立式陳列柜等)、商用冷凍·冷藏庫(kù)、自動(dòng)售貨機(jī)和制冰機(jī)等。作為發(fā)電系統(tǒng)，優(yōu)選利用蘭金循環(huán)(日文：ランキンサイクル)系統(tǒng)的發(fā)電系統(tǒng)。作為發(fā)電系統(tǒng)，具體可例舉在蒸發(fā)器中利用地?zé)崮?、太?yáng)熱、50～200℃左右的中～高溫度范圍的廢熱等加熱工作介質(zhì)、用膨脹機(jī)將高溫高壓狀態(tài)的蒸汽狀的工作介質(zhì)絕熱膨脹，利用通過(guò)該絕熱膨脹產(chǎn)生的功來(lái)驅(qū)動(dòng)發(fā)電機(jī)進(jìn)行發(fā)電的系統(tǒng)。另外，本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)也可以是熱輸送裝置。作為熱輸送裝置，優(yōu)選潛熱輸送裝置。作為潛熱輸送裝置，可例舉利用封入裝置內(nèi)的工作介質(zhì)的蒸發(fā)、沸騰、冷凝等現(xiàn)象而進(jìn)行潛熱輸送的熱管以及兩相密閉型熱虹吸裝置。熱管適用于半導(dǎo)體元件和電子設(shè)備的發(fā)熱部的冷卻裝置等相對(duì)小型的冷卻裝置。兩相密閉型熱虹吸由于不需要毛細(xì)結(jié)構(gòu)(日文：ウィッグ)而結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，因此廣泛用于氣體-氣體型熱交換器、促進(jìn)道路的雪融化以及防凍等。另外，熱循環(huán)系統(tǒng)在運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，為了避免由水分的混入、氧等非冷凝性氣體的混入而產(chǎn)生的不良情況，較好是設(shè)置抑制這些物質(zhì)混入的元件。熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)如果混入水分，則特別在低溫使用時(shí)可能產(chǎn)生問(wèn)題。例如，產(chǎn)生如下問(wèn)題：毛細(xì)管內(nèi)結(jié)冰、工作介質(zhì)和冷凍機(jī)油的水解、由循環(huán)過(guò)程中產(chǎn)生的酸成分導(dǎo)致的材料劣化、污染物的產(chǎn)生等。特別地，在冷凍機(jī)油為聚氧化烯油、多元醇酯油等的情況下，吸濕性極高，另外容易發(fā)生水解反應(yīng)，作為冷凍機(jī)油的特性降低，是損害壓縮機(jī)的長(zhǎng)期可靠性的主要原因。因此，為了抑制冷凍機(jī)油的水解，需要控制熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)的水分濃度。作為控制熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)的水分濃度的方法，可例舉使用干燥劑(硅膠、活性氧化鋁、沸石等)等水分除去手段的方法。從脫水效率方面考慮，優(yōu)選干燥劑與液態(tài)的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物接觸。例如，優(yōu)選在冷凝器12的出口或蒸發(fā)器14的入口配置干燥劑，與熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物接觸。作為干燥劑，從干燥劑與熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的化學(xué)反應(yīng)性、干燥劑的吸濕能力的方面考慮，優(yōu)選沸石類(lèi)干燥劑。作為沸石類(lèi)干燥劑，在使用與以往的礦物類(lèi)冷凍機(jī)油相比吸濕量高的冷凍機(jī)油的情況下，從吸濕能力優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選以下式(3)所示的化合物為主成分的沸石類(lèi)干燥劑。M2/nO·Al2O3·xSiO2·yH2O…(3)其中，M是Na、K等1族元素或Ca等2族元素，n是M的原子價(jià)，x和y是取決于結(jié)晶構(gòu)造的值。通過(guò)改變M能夠調(diào)整細(xì)孔徑。在選定干燥劑時(shí)，細(xì)孔徑以及破壞強(qiáng)度是重要的。使用具有比熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物所含的工作介質(zhì)的分子直徑更大的細(xì)孔徑的干燥劑時(shí)，工作介質(zhì)吸附在干燥劑中，作為結(jié)果，工作介質(zhì)和干燥劑產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，生成非冷凝性氣體，產(chǎn)生干燥劑的強(qiáng)度降低、吸附能力降低等不期望的現(xiàn)象。因此，作為干燥劑，優(yōu)選使用細(xì)孔徑小的沸石類(lèi)干燥劑。特別優(yōu)選細(xì)孔徑為3.5埃以下的鈉·鉀A型合成沸石。通過(guò)使用具有比工作介質(zhì)的分子直徑更小的細(xì)孔徑的鈉·鉀A型合成沸石，不發(fā)生工作介質(zhì)的吸附，能夠選擇性地僅吸附除去熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)的水分。換言之，工作介質(zhì)不易吸附于干燥劑，因此熱分解難以產(chǎn)生，作為結(jié)果，能夠抑制構(gòu)成熱循環(huán)系統(tǒng)的材料的劣化和污染的產(chǎn)生。沸石類(lèi)干燥劑的尺寸如果過(guò)小，則導(dǎo)致熱循環(huán)系統(tǒng)的閥和配管細(xì)部的阻塞，如果過(guò)大則干燥能力降低，因此優(yōu)選約0.5～5mm。作為形狀，優(yōu)選顆粒狀或圓筒狀。沸石類(lèi)干燥劑能夠通過(guò)粘合劑(膨潤(rùn)土等)將粉末狀的沸石固化而形成任意的形狀。只要沸石類(lèi)干燥劑為主要成分，則也可組合使用其他干燥劑(硅膠、活性氧化鋁等)。沸石類(lèi)干燥劑相對(duì)于熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的使用比例無(wú)特別限制。進(jìn)一步，如果熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)混入非冷凝性氣體，則導(dǎo)致冷凝器和蒸發(fā)器中熱傳導(dǎo)的不良和工作壓力上升的負(fù)面影響，因此需要極力抑制其混入。特別地，作為非冷凝性氣體之一的氧氣與工作介質(zhì)和冷凍機(jī)油反應(yīng)，促進(jìn)分解。非冷凝性氣體濃度在工作介質(zhì)的氣相部中，以相對(duì)于工作介質(zhì)的容積比例計(jì)優(yōu)選在1.5體積％以下，特別優(yōu)選0.5體積％以下。以上說(shuō)明的本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)通過(guò)使用本發(fā)明的工作介質(zhì)，在穩(wěn)定性高、抑制對(duì)全球變暖的影響并能夠獲得能夠替代R410A和HFC-134a的充分實(shí)用化的循環(huán)性能的同時(shí)，也幾乎不產(chǎn)生與溫度梯度有關(guān)的問(wèn)題。實(shí)施例下面例舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于這些示例。(HFO-1132以及含有HFO-1132的混合介質(zhì)的自分解性試驗(yàn))將HFO-1132(Z)、HFO-1132(E)的單體或它們以表3所示的比例與HFC-32、HFC-125、HFC-134a、HFO-1234yf混合而得的混合介質(zhì)用作試樣a～f，按以下方法實(shí)施了自分解性試驗(yàn)。使用內(nèi)容積為650cm3的球形耐壓容器，按照作為高壓氣體保安法的個(gè)別文件中的對(duì)混合了含鹵素氣體的氣體的燃燒范圍進(jìn)行測(cè)定的設(shè)備而推薦的基于A法的方法，確認(rèn)了試樣a～f的連鎖自分解反應(yīng)的有無(wú)。以10V、50A的電壓和電流將外徑為0.5mm、長(zhǎng)度為25mm的鉑線(xiàn)熔斷(熱線(xiàn)法)，實(shí)施了點(diǎn)火。在通過(guò)外部調(diào)控為規(guī)定溫度的內(nèi)容積650cm3的球形耐壓容器內(nèi)以規(guī)定的壓力封裝試樣a后，通過(guò)施加規(guī)定的電壓將設(shè)置在內(nèi)部的鉑線(xiàn)加熱熔斷，從而以鉑線(xiàn)的熔點(diǎn)(約1800℃)溫度進(jìn)行點(diǎn)火，對(duì)熔斷點(diǎn)火后產(chǎn)生的耐壓容器內(nèi)的溫度和壓力變化進(jìn)行了測(cè)定。在確認(rèn)到壓力上升且溫度上升時(shí)，則判斷發(fā)生了自分解反應(yīng)。對(duì)試樣b～f實(shí)施同樣的試驗(yàn)，評(píng)價(jià)了自分解性。結(jié)果示于表3。另外，表3中的壓力是表壓。[表3]由表3可知，確認(rèn)到了HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)的單體的自分解性。另外，確認(rèn)到通過(guò)如試樣c～d所示將HFO-1132(Z)或HFO-1132(E)與20質(zhì)量％的不具有自分解性的HFC、HFO組合而得到了不具有自分解性的混合介質(zhì)。此處，試樣c～d的組成分別與以下所示的例14、例70、例126和例98的工作介質(zhì)的組成相同。另外，本發(fā)明的工作介質(zhì)中即使是具有自分解性的組成，與HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)的單體相比，也能夠放寬熱循環(huán)系統(tǒng)的使用條件和對(duì)裝置的制約。即，本發(fā)明的工作介質(zhì)即使是具有自分解性的組成，也能根據(jù)使用條件和裝置通過(guò)充分小心地進(jìn)行操作以在熱循環(huán)系統(tǒng)中使用。但是，通過(guò)選擇上述確認(rèn)的不具有自分解性的組成，能夠獲得具有高冷凍循環(huán)性能的同時(shí)穩(wěn)定性也高的工作介質(zhì)。[例1～140]例1～70中，制備將HFO-1132(Z)與選自HFC-32、HFC-125、HFC-134a、HFO-1234yf、HFO-1234ze(E)的兩種以表5～9所示比例進(jìn)行了混合的工作介質(zhì)，在上述標(biāo)準(zhǔn)冷凍循環(huán)的溫度條件下以上述方法求出了(A)溫度梯度、相對(duì)于R410A的相對(duì)冷凍能力(B1)RQR410A、相對(duì)效率系數(shù)(C1)RCOPR410A、相對(duì)于HFC-134a的相對(duì)冷凍能力(B2)RQR134a、相對(duì)效率系數(shù)(C2)RCOPR134a。結(jié)果一并示于表5～9。例71～140中，制備將HFO-1132(E)與選自HFC-32、HFC-125、HFC-134a、HFO-1234yf、HFO-1234ze(E)的兩種以表10～14所示比例進(jìn)行了混合的工作介質(zhì)，在上述標(biāo)準(zhǔn)冷凍循環(huán)的溫度條件下以上述方法求出了(A)溫度梯度、相對(duì)于R410A的相對(duì)冷凍能力(B1)RQR410A、相對(duì)效率系數(shù)(C1)RCOPR410A、相對(duì)于HFC-134a的相對(duì)冷凍能力(B2)RQR134a、相對(duì)效率系數(shù)(C2)RCOPR134a。結(jié)果一并示于表10～14。另外，基于表4所示的各化合物的GWP將工作介質(zhì)的GWP作為基于組成質(zhì)量的加權(quán)平均數(shù)求出。即，將構(gòu)成工作介質(zhì)的各化合物的質(zhì)量％與GWP之積的合計(jì)值除以100，求出了該工作介質(zhì)的GWP。另外，根據(jù)GWP已知的HFO，如HFO-1234ze(E)的6、HFO-1234yf的4等推測(cè)HFO-1132(Z)和HFO-1132(E)的GWP的值為“10”。結(jié)果一并示于表5～14。[表4]化合物GWPHFO-1132(Z)10HFO-1132(E)10HFO-1234yf4HFC-32675HFC-134a1430HFC-1253500HFO-1234ze(E)6[表5][表6][表7][表8][表9][表10][表11][表12][表13][表14]產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的工作介質(zhì)能夠用作冷凍·冷藏機(jī)器(內(nèi)置型陳列柜、獨(dú)立式陳列柜、商用冷凍·冷藏庫(kù)、自動(dòng)售貨機(jī)和制冰機(jī)等)用制冷劑、空調(diào)機(jī)器(室內(nèi)空調(diào)、店鋪用組合式空調(diào)、建筑物用組合式空調(diào)、設(shè)備用組合式空調(diào)、燃?xì)鈾C(jī)熱泵、列車(chē)用空調(diào)裝置、汽車(chē)用空調(diào)裝置等)用制冷劑、發(fā)電系統(tǒng)(廢熱回收發(fā)電等)用工作介質(zhì)、熱輸送裝置(熱管等)用工作介質(zhì)、二次冷卻機(jī)用介質(zhì)。另外，這里引用2014年6月6日提出申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)2014-118163號(hào)的說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求書(shū)、附圖和摘要的全部?jī)?nèi)容作為本發(fā)明的說(shuō)明書(shū)的揭示。符號(hào)說(shuō)明10…冷凍循環(huán)系統(tǒng)、11…壓縮機(jī)、12…冷凝器、13…膨脹閥、14…蒸發(fā)器、15,16…泵。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3