用于改進(jìn)膠粘帶在親水表面上、尤其是在玻璃表面上的粘合性的硅烷底膠的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及底膠,其包含溶解于或分散于一種或多種溶劑中的混合物,該混合物包含:-通過乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮和下列單體中的一種或多種的共聚反應(yīng)(優(yōu)選自由基共聚反應(yīng))獲得的共聚物:a)在醇的烷基中含有2至10個(gè)碳原子的線性伯醇的丙烯酸酯,b)在醇的烷基中含有4至12個(gè)碳原子的支化的非環(huán)化醇的丙烯酸酯,c)丙烯酸,一種或多種有機(jī)官能的硅烷。該底膠提供了在壓敏膠粘帶和親水表面(尤其是玻璃)之間的可靠且優(yōu)異的粘合性。甚至在底膠另外地含有功能性填料時(shí),仍然保留了粘合促進(jìn)作用。
【專利說明】用于改進(jìn)膠粘帶在親水表面上、尤其是在玻璃表面上的粘 合性的硅烷底膠
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請涉及用于改進(jìn)帶材(tapes)在親水表面上、尤其是在玻璃表面上的粘合性 的底膠組合物,其中所述底膠組合物可以優(yōu)選含有其它官能化的、類似填料的物質(zhì),而不削 弱底膠的粘合促進(jìn)作用。
【背景技術(shù)】
[0002] 底膠通常稱為粘合劑或助粘劑,其以商品的形式或通過技術(shù)文獻(xiàn)而為人們廣泛所 知??梢栽?J. Bielemann,Paint Additives (1998),Ch. 4. 3.,ρρ· 114-129 中找到用于底膠 制劑中的物質(zhì)或多類物質(zhì)的綜述。
[0003] 在多個(gè)專利中披露了底膠組合物;然而,僅僅少數(shù)出版物中描述了用于改進(jìn)帶材 的粘合性的底膠。
[0004] 在文件W02008/094721A1中,提出的用于膠粘帶應(yīng)用的底膠組合物是基于馬來酸 酐改性的聚烯烴和有機(jī)二胺,該底膠組合物意圖改進(jìn)對基于聚烯烴的材料的粘合性。
[0005] JP2008-156566A披露了用于帶材應(yīng)用的底膠組合物,它是基于含氟共聚物和基于 酸性丙烯酸酯的聚合物。
[0006] 為了改進(jìn)膠粘帶在三聚氰胺樹脂涂漆的基材上的粘合性,W002/100961A1提出的 底膠組合物包括丙烯酸酯共聚物的接枝共聚物,其由含有末端伯氨基基團(tuán)的氨基烷基接 枝,該底膠組合物還包括在分子鏈中含有羧基的丙烯酸酯共聚物和溶劑。
[0007] W0 03/052 021 A1披露的底膠組合物包括具有富電子基團(tuán)(electron-rich groups)的聚二有機(jī)基硅氧烷聚脲,其可以具有底膠、膠粘劑、壓敏膠粘劑或另一涂層材料 的形式。關(guān)于膠粘帶應(yīng)用,也提及了該底膠組合物。
[0008] 文件 EP 833 865 81、EP 833 866 81、EP 739 383 81 和 US5, 602, 202 描述了基 于苯乙烯/二烯嵌段共聚物或苯乙烯/氫化二烯嵌段共聚物和所選擇的聚丙烯酸酯的混合 物的底膠組合物,其意圖改進(jìn)雙面發(fā)泡的壓敏膠粘帶在低能表面和高能表面二者上的粘合 性。
[0009] DE 10 2011 077 510A1披露了適于改進(jìn)膠粘帶在難于粘合的基材上、尤其是在鍍 鋅鋼上、以及在基于烯烴的熱塑性彈性體(例如PP/EPDM)上的粘合性的底膠。
[0010] 然而,以上文獻(xiàn)均未解決對玻璃的粘合性。
[0011] 為了促進(jìn)對親水表面(如玻璃)的粘合性,通常使用硅烷底膠或硅烷偶聯(lián)劑或助 粘劑。這些物質(zhì)描述于例如DE 10 2009 007 930 A1或DE 10 2007 030196 A1中,進(jìn)一 步地描述于 EP 577 014 A1、EP 1 693350、EP 1 730 247、US2008 0245 271、US 2008 023 425 或 TO 2008/025846 中。
[0012] 然而,前述文件中披露的配混物最多中等程度地適合于改進(jìn)膠粘帶在玻璃上的粘 合性,這是因?yàn)樗鼈儾缓倪M(jìn)對壓敏膠粘劑的粘合性(尤其是對基于丙烯酸酯和任選的丙 烯酸的共聚物的壓敏膠粘劑的粘合性)的合適組分。
[0013] 此外,當(dāng)需要在底膠中引入功能性填料時(shí),所引用文件的配混物完全達(dá)不到要求, 這是因?yàn)闃O低粘度的分散體、溶液或制劑(preparations)不能夠吸收該填料。
[0014] US6, 646, 04882披露了由反應(yīng)性丙烯酸類樹脂制備的底膠組合物,其由兩種不同 的甲基丙烯酸酯(它們中的至少一種具有含至少一個(gè)芳環(huán)的側(cè)鏈)、硅烷化合物、雙酚A型 環(huán)氧樹脂和炭黑組成。盡管包含反應(yīng)性丙烯酸類樹脂和硅烷的該底膠組合物適合于改進(jìn)基 于氨基甲酸酯的密封劑或反應(yīng)性膠粘劑在玻璃上的粘合性,但是它完全不適合于改進(jìn)壓敏 膠粘帶在玻璃上的粘合性。與在施用之后仍可交聯(lián)、從而與底膠反應(yīng)性地形成化合物的基 于氨基甲酸酯的密封劑或反應(yīng)性膠粘劑不同,在膠粘帶施用期間,在膠粘帶上的壓敏膠粘 劑的聚合物基料不再是反應(yīng)性的,因此不能采用美國文件的底膠組合物實(shí)現(xiàn)所需的粘合性 改進(jìn)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0015] 因此,本發(fā)明的目的在于提供用來改進(jìn)膠粘帶(尤其是具有基于丙烯酸酯和丙烯 酸的熱交聯(lián)共聚物的壓敏膠粘劑的膠粘帶)的粘合性、尤其是在親水表面(如玻璃)上的 粘合性的底膠。優(yōu)選的是底膠應(yīng)容許引入功能性填料,而同時(shí)不消除或不會可測定程度地 降低底膠的粘合促進(jìn)作用。
[0016] 目的的解決方法
[0017] 采用本發(fā)明的底膠來達(dá)到該目的。本發(fā)明進(jìn)一步涉及該底膠、潛在用途和由該底 膠制備粘合促進(jìn)層的方法的有利改進(jìn)。
[0018] 因此,本發(fā)明涉及包括溶解于或分散于一種或多種溶劑中的混合物的底膠,其中 所述混合物包含:
[0019] 一通過乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮和下列單體中的一種或多種的共 聚反應(yīng)、優(yōu)選自由基共聚反應(yīng)獲得的共聚物:
[0020] a)在醇的烷基中含有2至10個(gè)碳原子的線性伯醇的丙烯酸酯,
[0021] b)在醇的烷基中含有4至12個(gè)碳原子的支化的非環(huán)化醇的丙烯酸酯,
[0022] c)丙烯酸,
[0023] -一種或多種有機(jī)官能的硅烷。
[0024] "乙烯基己內(nèi)酰胺"在本申請中指N-乙烯基己內(nèi)酰胺(CAS-No. 2235-00-9),"乙烯 基吡咯烷酮"在本申請中指N-乙烯基-2-吡咯烷酮(CAS-No. 88-12-0)。
[0025] 在本說明書的上下文中,有機(jī)官能的硅烷指通式O^OhSi-Rl或a^OhOaSi-Ri 的化合物。取代基(fO)的典型實(shí)例是甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基和乙醜基氧基基團(tuán)。 取代基R3通常是甲基。典型的所考慮的取代基R 2X是基團(tuán)3-縮水甘油氧基丙基、乙烯基、 甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、甲基、異辛基、十六烷基、環(huán)己基、或苯基,僅 舉一些為例。
[0026] 令人驚訝地,已觀察到該底膠對親水基材(如,尤其是玻璃)具有優(yōu)異的粘合性。 膠粘帶,尤其是含有極性膠粘劑(尤其是基于聚丙烯酸酯的的膠粘劑)的那些膠粘帶顯示 出優(yōu)異的對底膠的粘合性。因此,底膠是用于將膠粘帶粘合在玻璃上的優(yōu)異粘合劑。
[0027] 此外,可以采用填料填充底膠,而不消除或不會可測量程度地降低其粘合促進(jìn)作 用。對于某些填料,甚至在填料濃度相當(dāng)于數(shù)倍的硅烷濃度的情況下,不會不利地影響粘合 促進(jìn)作用。取而代之的是,甚至在底膠中具有該填料濃度的膠粘帶仍然粘合地如此良好,以 至于當(dāng)其粘附于玻璃時(shí),在剝離試驗(yàn)中膠粘帶內(nèi)發(fā)生了內(nèi)聚破壞。例如,當(dāng)將顏料用作填料 時(shí),由于該潛在的高填料濃度,所以可以實(shí)現(xiàn)視覺不透明性,即底膠可以是有色不透明的。
[0028] 本申請包括:
[0029] 實(shí)施方式1.底膠,其包含溶解于或分散于一種或多種溶劑中的混合物,所述混合 物包含:
[0030] -通過乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮和下列單體中的一種或多種的共 聚反應(yīng)、優(yōu)選自由基共聚反應(yīng)獲得的共聚物:
[0031] a)在醇的烷基中含有2至10個(gè)碳原子的線性伯醇的丙烯酸酯,
[0032] b)在醇的烷基中含有4至12個(gè)碳原子的支化的非環(huán)化醇的丙烯酸酯,
[0033] c)丙烯酸,
[0034] 一一種或多種有機(jī)官能的硅烷。
[0035] 實(shí)施方式2.實(shí)施方式1的底膠,其特征在于所述共聚物是壓敏膠粘劑。
[0036] 實(shí)施方式3.實(shí)施方式1或2的底膠,其特征在于所述共聚物另外地含有至多 10wt%的其它可共聚的單體,基于所述單體的總量。
[0037] 實(shí)施方式4.前述實(shí)施方式的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述共聚物含有最多 50wt%、優(yōu)選最多40wt%的乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮,基于所述共聚物含有的 所有單體的總量。
[0038] 實(shí)施方式5.前述實(shí)施方式的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述共聚物含有至少 10wt%、優(yōu)選至少20wt%的乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮,基于所述共聚物的所有 單體的總量。
[0039] 實(shí)施方式6.前述實(shí)施方式的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述共聚物含有最多 20wt%、優(yōu)選最多10wt%、尤其優(yōu)選Owt%的丙烯酸,基于所述共聚物的所有單體的總量。
[0040] 實(shí)施方式7.前述實(shí)施方式的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于構(gòu)成所述共聚物的所述 單體中的一種是丙烯酸丁酯。
[0041] 實(shí)施方式8.前述實(shí)施方式的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述有機(jī)官能的硅烷是 縮水甘油氧基官能的。
[0042] 實(shí)施方式9.前述實(shí)施方式的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述有機(jī)官能的硅烷是 氨基官能的或乙烯基官能的。
[0043] 實(shí)施方式10.前述實(shí)施方式的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述溶劑是異丙醇或另 一種醇,或所述溶劑含有異丙醇或另一種醇。
[0044] 實(shí)施方式11.前述實(shí)施方式的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述溶解于或分散于所 述一種或多種溶劑中的混合物的所述共聚物的濃度高于所述一種或多種有機(jī)官能的硅烷 的濃度。
[0045] 實(shí)施方式12.前述實(shí)施方式的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述溶解于或分散于所 述一種或多種溶劑中的混合物的所述共聚物的濃度為1. 〇wt%至30. Owt%且包括1. Owt%和 30. Owt%,優(yōu)選地為2. Owt%至20. Owt%且包括2. Owt%和20. Owt%,尤其優(yōu)選地為3. Owt%至 10. Owt% 且包括 3. Owt% 和 10. Owt%。
[0046] 實(shí)施方式13.前述實(shí)施方式的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述混合物另外地含有 一種或多種熒光增亮劑。
[0047] 實(shí)施方式14.前述實(shí)施方式的任一項(xiàng)的底膠在制造粘合促進(jìn)層中、優(yōu)選地在制造 含有功能性填料的粘合促進(jìn)層中的用途。
[0048] 實(shí)施方式15.在基材上制造粘合促進(jìn)層的方法,其包含將前述實(shí)施方式的任一項(xiàng) 的底膠施加在基材上和使所述一種或多種溶劑蒸發(fā)。
【具體實(shí)施方式】
[0049] 在本說明書的上下文中,根據(jù)DIN EN IS04618,底膠指用于制備底漆的涂層材料。 通常,將底膠或涂層材料施加于基材的表面上,隨后通過溶劑的蒸發(fā)和/或通過另一化學(xué) 或物理固化或成膜方法來形成膜,接著可以將其它不同的物質(zhì)(例如,漆(lacquer)、涂劑 (paint)、膠粘劑或膠粘帶)施加于如此制備的層上。底膠的粘合促進(jìn)作用的先決條件一方 面在于獲得了底膠層對于基材的非常良好的粘合性,其中基材的表面在本文件中指基底, 另一方面在于所施加的其它材料也良好地粘附于所制備的底膠層。當(dāng)試圖剝離施加在底膠 上的物質(zhì)或施加在底膠上的膠粘性產(chǎn)品如膠粘帶,而導(dǎo)致所述物質(zhì)、膠粘性產(chǎn)品或膠粘帶 內(nèi)發(fā)生內(nèi)聚破壞,或?qū)е乱褜⒁陨系啄z施加于其上的基材發(fā)生破壞時(shí),底膠具有最佳的粘 合促進(jìn)作用。當(dāng)剝離施加于底膠上的所述物質(zhì)、膠粘性產(chǎn)品或膠粘帶所需的力高于在不使 用底膠的情況下所需的力時(shí),則改進(jìn)了粘合性或粘合力。這些力越高,則對粘合性和粘合力 的改進(jìn)越大。
[0050] 在本說明書的上下文中,溶劑指任何已知的適合于溶解或至少精細(xì)分散本申請披 露的混合物的液體。優(yōu)選的本發(fā)明的溶劑是有機(jī)溶劑,如醇、酯、酮、脂族或芳族烴和鹵代 烴,僅舉一些為例。水或其它無機(jī)溶劑也落在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
[0051] 在本說明書的上下文中,分散的混合物指精細(xì)分布的均勻混合物。未嚴(yán)格地定義 精細(xì)分散的程度和均勻度,但必須足以在涂布之后制備得到緊密的層和制備在分子水平上 不溶解的一定尺寸的團(tuán)聚體(agglomerates)或聚集體(aggregates),從而確保底膠層作 為粘合促進(jìn)層的作用。
[0052] 包含在本發(fā)明的底膠中的混合物的本質(zhì)特征在于該混合物包括至少一種共聚物, 所述共聚物優(yōu)選地通過下列單體的自由基共聚反應(yīng)獲得:
[0053] 乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮和下列單體中的一種或多種:
[0054] a)在醇的烷基中含有2至10個(gè)碳原子的線性伯醇的丙烯酸酯,
[0055] b)在醇的烷基中含有4至12個(gè)碳原子的支化的非環(huán)化醇的丙烯酸酯,
[0056] c)丙烯酸,
[0057] 其中對于多種共聚物中的每一種,乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮和組分 a)_c)的總量有利地占所述共聚物的100wt%。
[0058] 尤其有利的是上述底膠,其中所述共聚物是壓敏膠粘劑。
[0059] 如在常用的術(shù)語學(xué)中那樣,在本說明書的上下文中壓敏膠粘劑指尤其在室溫具有 永久膠粘性和粘性的物質(zhì)。壓敏膠粘劑的特征在于可以通過壓力將它施加在基材上,使它 粘附于其上,其中未具體地定義所施加的壓力和該壓力施用的持續(xù)時(shí)間。在某些情況中,取 決于壓敏膠粘劑的確切性質(zhì)、溫度和濕度、以及基材,施用不高于輕微的短時(shí)間接觸的短暫 的最小壓力足以獲得粘合作用;在其它情況中,較長時(shí)間施用高壓力可能是必要的。
[0060] 壓敏膠粘劑具有特殊的特征粘彈性能,這導(dǎo)致了永久的粘性和膠粘性。
[0061] 膠粘劑的特征在于發(fā)生粘性流過程和在機(jī)械變形之后產(chǎn)生彈性回復(fù)力二者。這兩 個(gè)過程彼此以一定的比例發(fā)生,該比例取決于特殊壓敏材料的交聯(lián)度、具體組成和結(jié)構(gòu),和 形變的速率和時(shí)間,以及溫度。
[0062] 適當(dāng)比例的粘性流對于獲得粘合性是必要的。僅有由具有較高流動(dòng)性的大分子產(chǎn) 生的粘性分量(viscous components)提供了在待粘合基材上的良好潤濕和良好流動(dòng)。高 比例的粘性流導(dǎo)致了高粘度(tackiness)(也稱為粘著性(tack)或表面粘度),因而通常也 導(dǎo)致高粘合強(qiáng)度。由于缺乏可流動(dòng)組分,所以高度交聯(lián)的體系、結(jié)晶聚合物或玻璃化固化的 聚合物通常完全沒有粘性或至少僅是輕微粘性的。
[0063] 適當(dāng)比例的回彈力對于獲得內(nèi)聚力是必要的。例如通過非常長鏈的和高度纏結(jié)的 大分子、和通過物理或化學(xué)交聯(lián)的大分子產(chǎn)生了適當(dāng)比例的回彈力,它們能夠轉(zhuǎn)移作用于 膠粘劑粘合(adhesive bond)上的力。它們使得膠粘劑粘合足以在延長的時(shí)間中經(jīng)受永久 施加的載荷(例如以永久的剪切應(yīng)力的形式)。
[0064] 參量儲能模量(G')和損耗模量(G〃)可以通過動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)確定,它們可 以用于更精確地描述和量化彈性分量和粘性分量以及這些分量彼此的比例。G'是彈性分量 的量度,G"是物質(zhì)的粘性分量的量度。這兩個(gè)值均取決于形變的頻率和溫度。
[0065] 可以使用流變儀來確定所述參量。因此,使待檢測的材料經(jīng)受正弦振蕩的剪切 應(yīng)力,例如在板-板排列(plate-plate arrangement)中。采用剪切應(yīng)力受控的儀器,將 形變作為時(shí)間的函數(shù)進(jìn)行測量,并且測量了形變相對于引入剪切應(yīng)力的時(shí)間偏移(time offset)。這種時(shí)間延遲稱為相角δ。
[0066] 儲能模量G'定義如下:G' = ( τ / γ ) · cos ( δ ) ( τ =剪切應(yīng)力,γ =形變,δ =相角 =剪切應(yīng)力和形變向量之間的相位移)。損耗模量G〃的定義為:G〃=( τ / Y ) ?sin ( δ ) ( τ = 剪切應(yīng)力,Υ =形變,δ =相角=剪切應(yīng)力和形變向量之間的相位移)。
[0067] 當(dāng)在室溫(本申請中定義為在23°C ),在10°至K^rad/sec的形變頻率中,G'至 少部分地在l〇3Pa至107Pa的范圍內(nèi)時(shí),并且當(dāng)G"也至少部分地在該范圍內(nèi)時(shí),則通常認(rèn)為 該物質(zhì)是粘性的,在本說明書的上下文中也稱其為粘性的。術(shù)語"部分地"意為至少一部分 曲線G'處于由10°至lOiad/sec的形變頻率范圍(橫坐標(biāo))和10 3Pa至107Pa的G'值的 區(qū)域(縱坐標(biāo))所涵蓋的窗口(window)內(nèi),并且這時(shí)至少一部分的曲線G"也處于該窗口 內(nèi)。
[0068] 在共聚物中含有乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮的壓敏膠粘劑通常僅具 有平均的粘合性能。因此,甚至更令人驚訝地在本發(fā)明的上下文中發(fā)現(xiàn),含有作為壓敏膠粘 劑的本發(fā)明共聚物(含有乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮作為單體組分)的底膠顯 示出作為底膠的優(yōu)異的粘合促進(jìn)性能,并且產(chǎn)生了膠粘帶對親水基材(尤其是玻璃)的極 強(qiáng)粘合力。
[0069] 包含僅具有獨(dú)立權(quán)利要求中所述組分的共聚物(即其僅由這些組分組成,而不存 在其它可共聚的單體)且其中所述共聚物是壓敏膠粘劑的底膠是特別合適的,且具有非常 良好的粘合促進(jìn)性能。因此,共聚物限于乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮和組分 a) -c),以使得共聚物不基于除了在醇的烷基中含有2至10個(gè)碳原子的線性丙烯酸酯、在醇 的烷基中含有4到至多12個(gè)(包括12個(gè))碳原子的支化的非環(huán)化丙烯酸酯、和丙烯酸之 外的任何其它可共聚的單體。作為本發(fā)明底膠的一部分的壓敏膠粘劑的特征在于可以排除 除了所列舉的那些共聚單體和組分之外的其它(尤其是軟化的)共聚單體和組分。例如, 可以完全排除含有環(huán)化烴組分的共聚單體。
[0070] 在烷基中含有2至10個(gè)碳原子的線性丙烯酸烷基酯是丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙 酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正 壬酯、丙烯酸正癸酯。
[0071] 在醇的烷基中含有4到至多12個(gè)(包括12個(gè))碳原子的支化的非環(huán)化丙烯酸酯 優(yōu)選選自丙烯酸2-乙基己基酯(EHA)、丙烯酸2-丙基庚基酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異丁 酯、丙烯酸異戊酯和/或丙烯酸異癸酯。尤其有利的是,可以使用支化的非環(huán)化丙烯酸酯丙 烯酸2-乙基己基酯(EHA)、丙烯酸2-丙基庚基酯和/或丙烯酸異辛酯(特別是其中醇組分 源自主要是異辛醇的混合物(即可以由異庚烯混合物通過加氫甲?;碗S后的氫化獲得 的那些醇)的丙烯酸酯)。
[0072] 非常優(yōu)選的是含有基于乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮和類型a)的單體 的共聚物的壓敏膠粘劑,其中尤其優(yōu)選的是選擇丙烯酸正丁酯作為類型a)的單體。尤其優(yōu) 選乙烯基己內(nèi)酰胺作為另一單體。因此,尤其合適的共聚物包括乙烯基己內(nèi)酰胺和丙烯酸 正丁酯兩個(gè)組分。
[0073] 根據(jù)本發(fā)明的另一有利的實(shí)施方式,共聚物包括至多10wt%的其它可共聚單體, 基于單體的總量。
[0074] 任選的可以使用至多10wt%而無任何特別限制的其它可共聚單體可以包括那些 本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有含有可自由基聚合的C=C雙鍵的單體或單體混合物。這些單體 的一些實(shí)例是:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、 丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯 基酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸叔丁基苯基酯、甲基丙烯酸叔丁基苯 基醋、甲基丙稀酸十-燒基醋、丙稀酸十-燒基醋、丙稀酸正十一燒基醋、丙稀酸十八燒基 酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯 酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸2- 丁氧基乙基酯、丙烯酸2- 丁 氧基乙基酯、丙烯酸3, 3, 5-三甲基環(huán)己基酯、丙烯酸3, 5-二甲基金剛烷基酯、甲基丙烯 酸4-枯基苯基酯、丙烯酸氰乙基酯、甲基丙烯酸氰乙基酯、丙烯酸4-聯(lián)苯基酯、甲基丙烯 酸4-聯(lián)苯基酯、丙烯酸2-萘基酯、甲基丙烯酸2-萘基酯、丙烯酸四氫糠基酯、馬來酸酐、 丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸6-羥基 己基酯、烯丙基醇、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2- 丁氧基乙基酯、 甲基丙烯酸2- 丁氧基乙基酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁基酯、丙烯酸苯 氧基乙基醋、甲基丙稀酸苯氧基乙基醋、甲基丙稀酸2_苯氧基乙基醋、甲基丙稀酸丁基_. 甘醇酯(butyldiglykolmethacrylate)、丙烯酸乙二醇酯(ethylenglycolacrylate)、乙 二醇單甲基丙烯酸酯(ethylenglycolmonomethylacrylate)、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇 350 酯(methoxy polyethylenglykolmethacrylat350)、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇 500 酯(methoxy polyethylenglykolmethacrylat500)、單甲基丙烯酸丙二醇酯(propylengl ycolmonomethacrylate)、甲基丙烯酸丁氧基二甘醇酯(butoxydiethylenglykolmethacry late)、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯(ethoxytriethylenglykolmethacrylate)、丙烯酸八 氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸2, 2, 2-三氟乙基酯、丙烯酸1,1,1,3, 3, 3-六氟 異丙基酯、甲基丙烯酸1,1,1,3, 3, 3-六氟異丙基酯、甲基丙烯酸2, 2, 3, 3, 3-五氟丙基酯、 甲基丙烯酸2, 2, 3, 4, 4, 4-六氟丁基酯、丙烯酸2, 2, 3, 3, 4, 4, 4-七氟丁基酯、甲基丙烯酸 2, 2, 3, 3, 4, 4, 4-七氟丁基酯、甲基丙烯酸 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8-十五氟辛基 酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(l-甲基十一碳烯酸)丙 烯酰胺、Ν-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、Ν-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、Ν-(乙氧基甲基) 丙烯酰胺、Ν-(正十八碳烯酸)丙烯酰胺、還有Ν,Ν-二烷基取代的酰胺(例如,Ν,Ν-二甲基 丙烯酰胺、Ν,Ν-二甲基甲基丙烯酰胺)、Ν-芐基丙烯酰胺、Ν-異丙基丙烯酰胺、Ν-叔丁基 丙烯酰胺、Ν-叔辛基丙烯酰胺、Ν-羥甲基丙烯酰胺、Ν-羥甲基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基 丙烯腈、乙烯基醚(如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基異丁醚)、乙烯基酯(如乙酸乙 烯基酯)、氯乙烯、乙烯基齒化物、偏二氯乙烯、偏二齒乙烯(Vinylidenhalogenide)、乙烯 基批陡、4-乙烯基批陡、N-丙烯腈、苯乙烯、α -甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯、α - 丁基苯乙 烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3, 4-二甲氧基苯乙烯、大分子單體(如甲基丙烯酸 2_聚苯乙烯乙基酯(2-polystyrene ethylmethacrylate,分子量Mw為 4000-13000g/mol)、 聚甲基丙烯酸(甲基)酯(poly (methyl) methacrylate, MWS 2000-8000g/mol))。
[0075] 優(yōu)選地,本發(fā)明底膠的共聚物具有最多50wt%、優(yōu)選不超過40wt%的乙烯基己內(nèi)酰 胺和/或乙烯基吡咯烷酮,基于在共聚物中的所有單體的總量。此外,優(yōu)選地,本發(fā)明底膠 的共聚物含有至少15wt%、優(yōu)選至少20wt%的乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮,基于 共聚物的所有單體的總量,其中尤其優(yōu)選30wt%的乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮。
[0076] 關(guān)于丙烯酸的比例,該比例為共聚物的20wt%(優(yōu)選共聚物的10wt%、尤其優(yōu)選共 聚物的Owt%)是尤其有利的,基于共聚物的所有單體的總量。
[0077] 有利地,通過熱交聯(lián)使得單體交聯(lián)成共聚物。術(shù)語"熱交聯(lián)"指如下所述的事實(shí): 通過溫度作用而不是通過暴露于輻射來引發(fā)化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)。因此,優(yōu)選不通過光化學(xué)或離 子化輻射(如UV、X射線或電子束)來引發(fā)本發(fā)明中的交聯(lián)反應(yīng)。引發(fā)化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)的溫 度可以在室溫或甚至更低。在蒸發(fā)溶劑之后,開始進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。
[0078] 壓敏膠粘劑的其它組分可以是例如作為用于壓敏膠粘劑的組分或添加劑為本領(lǐng) 域技術(shù)人員已知的另外的其它聚合物、樹脂、增塑劑、穩(wěn)定劑、流變添加劑、填料、交聯(lián)劑、引 發(fā)劑、催化劑、加速劑等。
[0079] 有利地,本發(fā)明的底膠不含另外的其它聚合物,尤其是氯化的聚烯烴。有利地,也 不存在另外的交聯(lián)劑。環(huán)氧樹脂的不存在也提供了特別合適的底膠。本發(fā)明的底膠還有利 地不含增塑劑、引發(fā)劑、催化劑或加速劑。
[0080] 氯化的聚烯烴指已氯化的聚烯烴。本申請中術(shù)語環(huán)氧樹脂指在室溫是固體或液 體、在合適的溶劑中可溶且具有兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的所有非交聯(lián)的低聚物。
[0081] 如以上已闡述的那樣,本發(fā)明的至少一種有機(jī)官能的硅烷涉及通式0^0)41-1? 或(Riohaasi-I^x的化合物。取代基況0)的典型實(shí)例是甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧 基和乙?;趸鶊F(tuán)。取代基R 3通常是甲基。典型的所考慮的取代基R2X是基團(tuán)3-縮水 甘油氧基丙基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、甲基、異辛基、十六 烷基、環(huán)己基、或苯基,僅舉一些為例。
[0082] 尤其優(yōu)選的是在本發(fā)明實(shí)施例中的縮水甘油氧基官能的有機(jī)官能硅烷。本申請所 提及的尤其是3-縮水甘油氧基丙基二甲氧基娃燒和3-縮水甘油氧基丙基二乙氧基娃燒, 它們由Wacker公司以商品名( iFN i〇Sn,GF80和GF? GENIOSIL GF82出售。
[0083] 還優(yōu)選的是乙烯基官能或氨基官能的那些有機(jī)官能硅烷。應(yīng)將N-環(huán)己基氨基甲 基-甲基二乙氧基硅烷、環(huán)己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N,N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、 N- (2-氣基乙基)氣基-丙基二甲氧基娃燒、N-環(huán)己基氣基丙基二甲氧基娃燒、 3-氛基丙基二乙氧基娃燒、N_(2_氛基乙基)_3_氛基丙基甲基二甲氧基娃燒、3_氛基丙基 二甲氧基娃燒和3_脈基丙基二甲氧基娃燒提及為氣基官能的娃燒。合適的乙稀基官能的 娃燒是例如乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基-甲氧基甲基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、乙稀基 三(2-甲氧基乙氧基)硅烷和乙烯基三乙酰氧基硅烷。
[0084] 特別合適的用于本發(fā)明底膠的溶劑是醇或含醇的溶劑,其中可以使用單一的醇或 者兩種或更多種醇的混合物。在醇當(dāng)中,已證實(shí)異丙醇是尤其有利的。
[0085] 對于共聚物與有機(jī)官能硅烷的比例,優(yōu)選的是在溶解于或分散于一種或多種溶劑 中的混合物中的共聚物濃度高于一種或多種有機(jī)官能硅烷的濃度。
[0086] 尤其優(yōu)選的是,在溶解于或分散于一種或多種溶劑中的混合物中的共聚物濃度為 1. Owt% 至 30. Owt% (包括 L Owt% 和 30. Owt%)、優(yōu)選地為 2. Owt% 至 20. Owt% (包括 2. Owt% 和 20. Owt%)、尤其是3. Owt%至10. Owt%(包括3. Owt%和10. Owt%),在各情況中均基于底膠。 所包含的有機(jī)官能硅烷的濃度有利地為〇. lwt%至5. Owt%(包括0. lwt%和5. Owt%)、優(yōu)選地 為 0· 5wt% 至 2. Owt% (包括 0· 5wt% 和 2. Owt%)。
[0087] 在本發(fā)明底膠的其它有利實(shí)施方式中,底膠另外地含有一種或多種常用的熒光增 亮劑。熒光增亮劑具有鑒定上了底膠的基材的功能。通常在不進(jìn)行光學(xué)鑒定的情況下難于 鑒別上了底膠的基材和未上底膠的基材,這是因?yàn)橥ǔ⒌啄z作為非常薄的層進(jìn)行施用, 因此它幾乎是不可見的。公知的熒光增亮劑是2, 5-噻吩二基雙(5-叔丁基-1,3-苯并惡 唑),CAS No. 7128-64-5,可以以商品名Tinopal OB?商購。
[0088] 產(chǎn)品特征
[0089] 根據(jù)以上組合物的底膠尤其是對玻璃具有優(yōu)異的粘合性,而且也對許多其它親水 表面(如陶瓷)具有優(yōu)異的粘合性。含有極性膠粘劑(尤其是基于丙烯酸酯和丙烯酸的共 聚物的壓敏膠粘劑)的膠粘帶顯示出對底膠的優(yōu)異粘合性。如下所述的事實(shí)證實(shí)了優(yōu)異的 粘合性:此后通常僅可通過破裂(即通過內(nèi)部地開裂該帶)來移除該帶。在將粘附于涂布有 底膠的表面上的膠粘帶在包括溫度為60°C至90至、同時(shí)相對濕度為大于或等于80%的濕氣 條件或變化的氣氛(climate)條件下儲存數(shù)周之后,主要僅通過自毀(self-destruction) 的方式釋放該膠粘帶。
[0090] 令人驚訝地,在本發(fā)明的上下文中觀察到,當(dāng)將填料加入到底膠中時(shí),底膠的粘合 促進(jìn)作用也沒有變?。ㄖ辽俨皇强蓽y量的)。對于某些填料而言,相當(dāng)于多倍的硅烷濃度的 填料濃度無疑是可能的,且不使得粘合促進(jìn)作用劣化。在這方面,尤其合適的填料是顏料或 礦物填料。
[0091] 那么可提供具有特定功能的底膠,即通過使用功能性填料。則可通過加入著色顏 料(如炭黑或二氧化鈦)對底膠著色。在給定的潛在高的填料濃度的情況下,底膠可以達(dá) 到完全的不透明性,即在UV/VIS光譜中可以實(shí)現(xiàn)0%的透光率。
[0092] 還可以通過加入例如金屬顆粒來使得底膠是導(dǎo)電的或?qū)岬摹4送?,可以通過選 擇填料來調(diào)節(jié)底膠的pH值,其中例如可以通過使用氧化鈣來產(chǎn)生抗菌作用。也可以使用流 變學(xué)活性填料(Rheologically active fillers),如蒸氣沉積二氧化娃,從而使得例如可 制備較厚、尺寸上穩(wěn)定的底膠層。此外,可以通過具有高比例的低成本礦物填料(如白堊) 來降低底膠的成本,而不會可測量程度地影響性能。
[0093] 這開啟了底膠的可能的新應(yīng)用的廣泛范圍。先前必須通過膠粘劑表現(xiàn)的特征(如 顏色)現(xiàn)在可以由底膠涵蓋,這從而提供了可以降低對于膠粘劑體系的要求的優(yōu)勢。
[0094] 采用已知的方式通過首先將底膠施加在基材上來制備具有本發(fā)明的底膠的粘合 促進(jìn)層。隨后使溶劑蒸發(fā),此后可以施加膠粘帶。在溶劑的施用/蒸發(fā)與膠粘帶的施加之 間可以經(jīng)過數(shù)分鐘,也可以經(jīng)過數(shù)天或數(shù)周。
[0095] 現(xiàn)參考下列實(shí)施例更為具體地描述本發(fā)明,但本發(fā)明不限于此。
[0096] 使用下列測試方法來簡要地表征根據(jù)本發(fā)明制備的樣品:
[0097] 用于測定儲能樽量G'和損耗樽量G"的動(dòng)杰力學(xué)分析(DMA)
[0098] 為了表征包含在底膠中的共聚物的粘著性,通過動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)來測定儲能 模量G'和損耗模量G"。
[0099] 采用剪切應(yīng)力受控的流變儀DSR200N(得自Rheometric Scientific公司)在振 蕩實(shí)驗(yàn)中以呈板-板排列的正弦振蕩剪切應(yīng)力來進(jìn)行測試。在ΚΓ1至l〇 2rad/sec的頻率 掃描中于23°C的溫度測量儲能模量G'和損耗模量G〃。G'和G〃定義如下:
[0100] 6'=〇/丫)*(:〇8(3)〇 =剪切應(yīng)力,丫 =形變,6 =相角=剪切應(yīng)力和形變向量 之間的相位移)。
[0101] G〃=( τ / γ ) · sin( δ ) ( τ =剪切應(yīng)力,γ =形變,δ =相角=剪切應(yīng)力和形變向量 之間的相位移)。
[0102] 角頻率定義為:ω =2 π · f (f=頻率)。單位是rad/sec。
[0103] 所測量的粘性膠粘劑共聚物樣品的厚度通常是0. 9mm至1. 1mm(1+/-0. 1mm)。通過 將下述共聚物涂布在兩面進(jìn)行了硅化的聚酯膜(隔離襯墊)上,在70°C蒸發(fā)溶劑,并且使所 得的100 μ m厚的涂層重復(fù)地沉積在彼此之上直至達(dá)到約1mm的厚度,來制備粘性共聚物樣 品。各自樣品的直徑為25mm。采用3N的載荷施用偏差(bias)。對于所有測量,試樣的應(yīng) 力為 2500Pa。
[0104] 粘合強(qiáng)度
[0105] 根據(jù)PSTC-101在室溫測定粘合強(qiáng)度。根據(jù)該方法,首先將底膠作為薄層施加在 基材(基底)上。這通過將底膠刷涂在基材上來完成。在溶劑蒸發(fā)之后,將待測的膠粘條 (膠粘帶)施加(粘合)在基底上,所述基底現(xiàn)包括厚度為約3μπι至5μπι的底膠。出于 該目的,通過采用5kg的鋼輥滾動(dòng)10遍,來使具有限定寬度(標(biāo)準(zhǔn):20mm)的膠粘帶的試條 (strip)粘合在尺寸為50mmxl25mm xl. 1mm的涂布有底膠的基材上。
[0106] 最終的滾動(dòng)與剝離帶時(shí)之間的時(shí)間為:a)l小時(shí)和b)3天。在各情況中,剝離角為 90°,剝離速率為300mm/min。所需的剝離力代表了粘合強(qiáng)度,其以N/cm為單位給出,因而 它指lcm的標(biāo)準(zhǔn)化帶寬。除了粘合強(qiáng)度之外,還測定了膠粘劑粘合的失效模式。采用由三 氯乙酸蝕刻的23 μ m厚的聚酯膜來增強(qiáng)所測膠粘帶的背面。在氣氛受控的空間于23°C和 50%相對濕度進(jìn)行所有的測量。
[0107] 氣氛夸控的儲存
[0108] 使涂布有本發(fā)明的底膠且膠粘帶粘附于其上的復(fù)合材料基材在所選擇的氣氛條 件下進(jìn)行儲存,從而確定粘合的氣氛相關(guān)的粘接能力。
[0109] 儲存a):在85 °C和85%相對濕度的氣氛中儲存兩周;
[0110] 儲存b):在變化的氣氛(采用的循環(huán)為4小時(shí)-40°C,4小時(shí)加熱/冷卻、4小時(shí) 80°C/80%相對濕度)中儲存兩周。
[0111] 在儲存期的末期,使得采用由三氯乙酸蝕刻的23 μ m厚的聚酯膜增強(qiáng)其背面的樣 品以90°的剝離角和300mm/min的剝離速率在氣氛受控的空間于23°C和50%相對濕度經(jīng) 受剝離粘接測試。
[0112] 靜杰披璃化轉(zhuǎn)奪淵度
[0113] 通過差示掃描量熱法根據(jù)DIN53765測定靜態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。除非對于特殊 的情況作出了另外的說明,否則關(guān)于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的信息與根據(jù)DIN53765:1994-03 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg有關(guān)。加熱曲線以ΙΟΚ/min的加熱速率運(yùn)行。在配有穿孔蓋體 (perforated lid)的鋁坩堝中于氮?dú)鈿夥障聹y量樣品。評定二次加熱曲線??梢詫⒉AЩ?轉(zhuǎn)變溫度認(rèn)為是在溫度記錄圖中的轉(zhuǎn)折點(diǎn)。
[0114] 分子量
[0115] 通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定平均分子量Mw、或平均分子量Μη和多分散性D。 將含有0. lvol. -%三氟乙酸的THF用作洗脫劑。在25°C進(jìn)行測量。將PSS-SbV,5 μ m,1〇3 A (l(T7m),ID8. 0mm x50mm 用作預(yù)柱。將柱 PSS-SDV,5μπι,l〇3 A (1〇、),l〇5A(l〇-5m)和 106A (l〇4m)(各自具有ID8. 0_ x300mm)用于分離。樣品濃度為4g/L,流速為1. 0ml/分 鐘。將測量結(jié)果與PMMA標(biāo)樣進(jìn)行比較。
[0116] 固含量
[0117] 固含量是在聚合物溶液中非揮發(fā)性組分的比例的量度。通過稱重溶液、隨后在烘 箱中于120°C蒸發(fā)揮發(fā)性組分2小時(shí)和再次稱重殘余物,來從重量分析上確定固含量。
[0118] K 倌(根據(jù) FIKENTSCHER)
[0119] K值是高分子量聚合物的平均分子尺寸的量度。對于測量,制備了聚合物的 l%(lg/100ml)甲苯溶液,使用V0GEL-0SSAG粘度計(jì)確定了它們的運(yùn)動(dòng)粘度。在采用甲苯的 粘度進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化之后,獲得了相對粘度,可以根據(jù)FIKENTSCHER(Polymer8/1967, 381ft.) 由相對粘度計(jì)算K值。
[0120] 使用下列基材(首先將底膠施加于基底上,之后使膠粘帶粘合于其上):
[0121] a)玻璃試樣(Rocholl GmbH 公司)
[0122] b)陶瓷磚(Baumarkt)
[0123] 測試底膠所采用的膠粘帶(測試膠粘帶)是基于聚丙烯酸酯壓敏膠粘劑的。使用 下列原料來制備這些聚丙烯酸酯壓敏膠粘劑:
[0124]
【權(quán)利要求】
1. 底膠,其包含溶解于或分散于一種或多種溶劑中的混合物,所述混合物包含: 一通過乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮和下列單體中的一種或多種的共聚反 應(yīng)、優(yōu)選自由基共聚反應(yīng)獲得的共聚物: a) 在醇的烷基中含有2至10個(gè)碳原子的線性伯醇的丙烯酸酯, b) 在醇的烷基中含有4至12個(gè)碳原子的支化的非環(huán)化醇的丙烯酸酯, c) 丙烯酸, 一一種或多種有機(jī)官能的娃燒。
2. 權(quán)利要求1的底膠,其特征在于所述共聚物是壓敏膠粘劑。
3. 權(quán)利要求1或2的底膠,其特征在于所述共聚物另外地含有至多10wt%的其它可共 聚的單體,基于所述單體的總量。
4. 前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述共聚物含有最多50wt%、優(yōu)選最多 40wt%的乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮,基于所述共聚物含有的所有單體的總量。
5. 前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述共聚物含有至少10wt%、優(yōu)選至少 20wt%的乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡咯烷酮,基于所述共聚物的所有單體的總量。
6. 前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述共聚物含有最多20wt%、優(yōu)選最多 10wt%、尤其優(yōu)選Owt%的丙烯酸,基于所述共聚物的所有單體的總量。
7. 前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于構(gòu)成所述共聚物的所述單體中的一種是 丙烯酸丁酯。
8. 前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述有機(jī)官能的硅烷是縮水甘油氧基官 能的。
9. 前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述有機(jī)官能的硅烷是氨基官能的或乙 稀基官能的。
10. 前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述溶劑是異丙醇或另一種醇,或所述 溶劑含有異丙醇或另一種醇。
11. 前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述溶解于或分散于所述一種或多種 溶劑中的混合物的所述共聚物的濃度高于所述一種或多種有機(jī)官能的硅烷的濃度。
12. 前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述溶解于或分散于所述一種或多種 溶劑中的混合物的所述共聚物的濃度為1. 〇wt%至30. Owt%且包括1. Owt%和30. Owt%,優(yōu)選 地為2. Owt%至20. Owt%且包括2. Owt%和20. Owt%,尤其優(yōu)選地為3. Owt%至10. Owt%且包 括 3. Owt% 和 10. Owt%。
13. 前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的底膠,其特征在于所述混合物另外地含有一種或多種熒 光增亮劑。
14. 前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的底膠在制造粘合促進(jìn)層中、優(yōu)選地在制造含有功能性填 料的粘合促進(jìn)層中的用途。
15. 在基材上制造粘合促進(jìn)層的方法,其包含將前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的底膠施加在 基材上和使所述一種或多種溶劑蒸發(fā)。
【文檔編號】C09J11/06GK104099046SQ201410144180
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年4月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月11日
【發(fā)明者】U.舒曼, S.蒂茨, K.埃爾林曼, M.庫普斯基, T.多拉斯 申請人:德莎歐洲公司