粘合片、電磁波屏蔽片和電子設(shè)備的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種粘合片，其為石墨片與粘合片層疊而成的電磁波屏蔽片的制造中使用的粘合片，其特征在于，在厚度為2μm～40μm的導(dǎo)電性基材的兩面，具有含有5質(zhì)量%～60質(zhì)量%的導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性粘合劑層。所述粘合片可以適于在電磁波屏蔽特性與導(dǎo)熱性優(yōu)異的電磁波屏蔽片的制造中使用。
【專利說明】粘合片、電磁波屏蔽片和電子設(shè)備
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及能夠在電子設(shè)備的電磁波屏蔽對策中使用的電磁波屏蔽片、以及能夠在電磁波屏蔽片的制造中使用的粘合片。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，伴隨通信設(shè)備等電子設(shè)備的小型化、薄型化和高性能化，正在推進(jìn)高集成化。在所述高集成化了的電子設(shè)備的內(nèi)部，在其有限的空間內(nèi)無間隙地配置了各種構(gòu)件，因此，由于所述構(gòu)件的發(fā)熱，所述電子設(shè)備本身有時會達(dá)到較高的溫度。特別是手機(jī)、智能電話等移動設(shè)備具有容易蓄熱的傾向，從而有時會產(chǎn)生由于該熱引起移動設(shè)備的故障等不良情況。因此，在制造所述電子設(shè)備時，多使用導(dǎo)熱性粘合片，所述導(dǎo)熱性粘合片具備能夠容易地將從所述構(gòu)件散發(fā)的熱釋放的水平的導(dǎo)熱性。
[0003]另一方面，在制造所述電子設(shè)備時，為了將可由電子設(shè)備產(chǎn)生的電磁波屏蔽，多使用所謂的電磁波屏蔽片。[0004]作為所述電磁波屏蔽片，作為能夠有助于所述電子設(shè)備的薄型化等的電磁波屏蔽片，正在研究兼具能夠充分屏蔽電磁波的屏蔽特性、和所述優(yōu)異的導(dǎo)熱性的電磁波屏蔽片的開發(fā)。例如作為所述電磁波屏蔽片，已知一種石墨復(fù)合膜，其為包含石墨膜和具有導(dǎo)電性的粘合層的石墨復(fù)合膜，其特征在于，所述粘合層的表面電阻為IO1 Q / 口以上且IO11 Q/D以下，在所述石墨膜的表面的一部分形成有具有導(dǎo)電性的粘合材料、或具有導(dǎo)電性的膠粘材料(例如參考專利文獻(xiàn)I)。
[0005]但是，伴隨電子設(shè)備的小型化、薄型化，其制造中使用的電磁波屏蔽片的薄型化等要求進(jìn)一步提高，其中，現(xiàn)狀是即使為薄型，也兼具更優(yōu)異的電磁波屏蔽特性和導(dǎo)熱性的電磁波屏蔽片、和能夠在其制造中使用的粘合片仍未發(fā)現(xiàn)。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開2009 - 280433號公報
【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明要解決的問題
[0010]本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種粘合片，其能夠在電磁波屏蔽特性與導(dǎo)熱性優(yōu)異的電磁波屏蔽片的制造中使用。
[0011]此外，本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種電磁波屏蔽特性與導(dǎo)熱性優(yōu)異的電磁波屏蔽片。
[0012]解決問題的手段
[0013]本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，只要是在特定的導(dǎo)電性基材的兩面設(shè)置有含有特定量的導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性粘合劑層的粘合片，就可以在電磁波屏蔽特性與導(dǎo)熱性優(yōu)異的薄型電磁波屏蔽片的制造中使用。[0014]即，本發(fā)明涉及一種粘合片，其為石墨片與粘合片層疊而成的電磁波屏蔽片的制造中使用的粘合片，其特征在于，在厚度為2 ii m~40 ii m的導(dǎo)電性基材的兩面，具有含有5質(zhì)量％~60質(zhì)量％的導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性粘合劑層。
[0015]發(fā)明效果
[0016]本發(fā)明的粘合片具有良好的電磁波屏蔽特性和導(dǎo)熱性，因此能夠?qū)ｉT在電磁波屏蔽特性與導(dǎo)熱性優(yōu)異的電磁波屏蔽片的制造中使用。因此，如果為所述電磁波屏蔽片，則可以防止電磁波、熱的影響引起的電子設(shè)備的故障等。特別地，所述電磁波屏蔽片可以適于在電子設(shè)備的殼體內(nèi)的容積受限的便攜電子設(shè)備的制造中使用。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0017]圖1是表示本發(fā)明的粘合片的構(gòu)成的剖面圖。
[0018]圖2是表示本發(fā)明的電磁波屏蔽片的構(gòu)成的一例的剖面圖。
[0019]圖3是表示本發(fā)明的電磁波屏蔽片的構(gòu)成的一例的剖面圖。
[0020]圖4是表示實(shí)施例中導(dǎo)熱性(散熱性)的測定方法的概要的圖。
[0021]圖5是表示實(shí)施例中電磁波屏蔽特性的測定方法中使用的試樣的概要的圖。
[0022]圖6是表示實(shí)施例中電磁波屏蔽特性的測定方法的概要的圖。
[0023]符號說明
[0024]I 導(dǎo)電性基材
[0025]2 導(dǎo)電性粘合劑層
[0026]10石墨片
[0027]11導(dǎo)電性粘合片
[0028]12粘合片
[0029]21電磁波屏蔽片
[0030]22電熱板
[0031]23聚丙烯制海綿
[0032]24熱成像相機(jī)
[0033]25電磁波屏蔽片
[0034]26 狹縫
[0035]27 鋁板
[0036]28屏蔽盒
[0037]29頻譜分析儀
【具體實(shí)施方式】
[0038]本發(fā)明的粘合片為石墨片與粘合片層疊而成的電磁波屏蔽片的制造中使用的粘合片，其特征在于，在厚度為2 ii m~40 ii m的導(dǎo)電性基材的兩面，具有含有5質(zhì)量％~60質(zhì)量％的導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性粘合劑層。
[0039]所述導(dǎo)電性基材在得`到能夠賦予電磁波屏蔽片良好的電磁波屏蔽特性和導(dǎo)熱性的粘合片的方面使用。
[0040]作為所述導(dǎo)電性基材，可以使用具有導(dǎo)電性的各種基材，可以使用例如:金屬箔等金屬基材、石墨基材、在無紡布上擔(dān)載有導(dǎo)電性物質(zhì)的基材、在織布上擔(dān)載有導(dǎo)電性物質(zhì)的基材、以及將它們層疊而得到的基材等。其中，作為所述導(dǎo)電性基材，在兼具更良好的電磁波屏蔽特性和導(dǎo)熱性(散熱性)的方面出發(fā)，優(yōu)選使用包含金屬箔的金屬基材。[0041]作為所述金屬基材，可以使用例如:包含銀、銅、鋁、鎳、鐵、錫、和它們的合金的金屬箔。其中，作為所述導(dǎo)電性基材，可以使用包含電磁波屏蔽特性和導(dǎo)熱性優(yōu)異的銅的基材，更優(yōu)選使用銅箔。
[0042]作為所述包含銅的基材，扎制銅箔、電解銅箔均可以使用，但從制造具有韌性的粘合片的方面出發(fā)，優(yōu)選使用電解銅箔。
[0043]作為所述導(dǎo)電性基材，從賦予優(yōu)異的電磁波屏蔽特性和導(dǎo)熱性的方面出發(fā)，使用厚度2 ii m~40 ii m的基材。所述導(dǎo)電性基材的厚度，優(yōu)選為6 y m~20 y m的范圍,從賦予更優(yōu)異的電磁波屏蔽特性和導(dǎo)熱性的方面出發(fā)，更優(yōu)選為8 iim~12iim。
[0044]本發(fā)明的粘合片中，在所述導(dǎo)電性基材的兩面具有含有5質(zhì)量％~60質(zhì)量％的導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性粘合劑層。
[0045]相對于所述導(dǎo)電性粘合劑層的總量，所述導(dǎo)電性粘合劑層優(yōu)選含有9質(zhì)量％~50質(zhì)量％的導(dǎo)電性物質(zhì)，更優(yōu)選含有23質(zhì)量％~44質(zhì)量％的導(dǎo)電性物質(zhì)，從得到即使為薄型，也維持良好的膠粘力，并且具備更優(yōu)異的電磁波屏蔽特性和導(dǎo)熱性的粘合片的方面出發(fā)，特別優(yōu)選含有30質(zhì)量％~40質(zhì)量％的導(dǎo)電性物質(zhì)。
[0046]所述導(dǎo)電性粘合劑層的厚度優(yōu)選為6 y m~12 y m，從得到即使為薄型，也維持良好的膠粘力，并且具備更優(yōu)異的電磁波屏蔽特性和導(dǎo)熱性的粘合片的方面出發(fā)，特別優(yōu)選為7iim~Ilum的范圍。
[0047]此外，所述導(dǎo)電性粘合劑層，優(yōu)選使用具有3N/20mm~20N/20mm的膠粘力的粘合劑層，更優(yōu)選使用具有6N/20mm~20N/20mm的膠粘力的粘合劑層，從得到兼具優(yōu)異的膠粘力、優(yōu)異的電磁波屏蔽特性和導(dǎo)熱性的粘合片的方面出發(fā)，特別優(yōu)選使用具有7N/20mm~20N/20mm的膠粘力的粘合劑層。需要說明的是，所述膠粘力為按照J(rèn)IS Z0237 一 2000測定的、對SUS發(fā)紋板的180 °剝離膠粘力。
[0048]作為所述導(dǎo)電性粘合劑層，具體而言，含有所述導(dǎo)電性物質(zhì)和粘合劑成分。
[0049]作為所述導(dǎo)電性物質(zhì)，可以使用例如:金、銀、銅、鎳、招等金屬、碳、石墨、各種導(dǎo)電性樹脂、以及在樹脂、實(shí)心玻璃珠、中空玻璃珠的表面設(shè)置有含有金屬的層的物體等。
[0050]作為所述導(dǎo)電性物質(zhì)，從得到即使為薄型，也兼具優(yōu)異的電磁波屏蔽特性和膠粘性的粘合片的方面出發(fā)，優(yōu)選使用所謂的粒狀物質(zhì)。
[0051]因此，作為所述導(dǎo)電性物質(zhì)，具體而言，優(yōu)選使用銀、銅、鎳，由于更優(yōu)異的電磁波屏蔽特性、膠粘性優(yōu)異，故優(yōu)選使用銀粒子、銅粒子、鎳粒子，更優(yōu)選使用鎳粒子。
[0052]此外，作為所述導(dǎo)電性物質(zhì)，可以列舉例如:利用羰基法制造的在粒子表面具有許多針狀形狀的表面針狀形狀的鎳粒子、將該表面針狀粒子平滑化處理后得到的球狀粒子、利用超高壓回旋水霧化法制造的銅粉、銀粉。
[0053]作為所述導(dǎo)電性物質(zhì)，從進(jìn)一步提高粘合片的膠粘性和高頻電磁波屏蔽特性的方面出發(fā)，優(yōu)選使用其粒徑d50為2iim~12iim的物質(zhì)，更優(yōu)選使用其粒徑d50為4 y m~IOum的物質(zhì)，進(jìn)一步優(yōu)選使用其粒徑d50為5iim~9iim的物質(zhì)，特別優(yōu)選使用其粒徑d50為6iim~8iim的物質(zhì)。[0054]此外，作為所述導(dǎo)電性物質(zhì)，優(yōu)選使用其粒徑d85為3 ii m~30 ii m的物質(zhì)，更優(yōu)選使用其粒徑d85為6 y m~15 y m的物質(zhì)，從得到即使為薄型，也兼具優(yōu)異的電磁波屏蔽特性和膠粘性的粘合片的方面出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選使用其粒徑d85為7 ii m~13 ii m的物質(zhì)。
[0055]需要說明的是，所述粒徑d50表示粒度分布中的50%累積值(中值粒徑)，所述粒徑d85表示85%累積值。具體而言，所述粒徑為利用激光分析/散射法測定的值。其是指使用株式會社島津制作所制造的激光衍射式粒度分布測定器SALD - 3000作為測定裝置測定的值。
[0056]此外，作為所述導(dǎo)電性物質(zhì)，由于在生產(chǎn)時不易沉降、凝聚，故優(yōu)選使用具有2g/cm3~7g/cm3的振實(shí)密度的物質(zhì),更優(yōu)選使用3g/cm3~6g/cm3的物質(zhì),進(jìn)一步優(yōu)選使用4g/cm3~5g/cm3的物質(zhì)。
[0057]作為所述導(dǎo)電性粘合劑層中含有的粘合劑成分，可以使用能夠在通常的粘合片的制造中使用的物質(zhì)，可以使用例如:(甲基)丙烯酸系粘合劑、氨基甲酸酯系粘合劑、合成橡膠系粘合劑、天然橡膠系粘 合劑、硅酮系粘合劑等。
[0058]作為所述粘合劑成分，其中，從得到即使為薄型，也兼具優(yōu)異的電磁波屏蔽特性和膠粘性的粘合片的方面出發(fā)，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸系粘合劑。
[0059]作為所述(甲基)丙烯酸系粘合劑，可以使用含有丙烯酸聚合物作為基礎(chǔ)聚合物，且根據(jù)需要含有增粘樹脂、交聯(lián)劑等添加劑的物質(zhì)。
[0060]作為所述丙烯酸系聚合物，可以使用例如將含有(甲基)丙烯酸酯和根據(jù)需要的其他單體的單體聚合而得到的物質(zhì)。
[0061]作為所述(甲基)丙烯酸酯，可以使用例如具有碳原子數(shù)I~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯，具體而言，可以單獨(dú)使用或者并用兩種以上的(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2 —乙基己酯等。其中，作為所述(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選使用具有碳原子數(shù)為4~12的烷基的(甲基)丙烯酸酯，更優(yōu)選使用具有碳原子數(shù)為4~9的直鏈或支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸酯，從得到即使為薄型，也兼具優(yōu)異的電磁波屏蔽特性和膠粘性的粘合片的方面出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選單獨(dú)或組合使用丙烯酸正丁酯、丙烯酸2 —乙基己酯。
[0062]相對于所述丙烯酸系聚合物的制造中使用的單體的合計(jì)質(zhì)量，所述(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選在80質(zhì)量％~98.5質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在90質(zhì)量％~98.5質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。其中，相對于所述丙烯酸系聚合物的制造中使用的單體的合計(jì)質(zhì)量，所述具有碳原子數(shù)I~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選在80質(zhì)量％~98.5質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在90質(zhì)量％~98.5質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。
[0063]作為能夠在所述丙烯酸系聚合物的制造中使用的其他單體，可以使用例如高極性的乙烯基單體。
[0064]作為所述高極性的乙烯基單體，例如可以使用一種或者組合使用兩種以上的具有羧基的乙烯基單體、具有羥基的乙烯基單體、具有酰胺基的乙烯基單體等。其中，作為所述高極性的乙烯基單體，從得到即使為薄型，也具備具有優(yōu)異的粘合性的導(dǎo)電性粘合劑層的粘合片的方面出發(fā)，優(yōu)選使用具有羧基的乙烯基單體。
[0065]作為所述具有羧基的乙烯基單體，可以使用例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、(甲基)丙烯酸二聚物、巴豆酸、環(huán)氧乙烷改性琥珀酸丙烯酸酯等，其中，從得到即使為薄型，也具備更優(yōu)異的粘合性的粘合片的方面出發(fā)，優(yōu)選使用丙烯酸。
[0066]相對于所述丙烯酸系聚合物的制造中使用的單體的總量，所述具有羧基的乙烯基單體，優(yōu)選在0.2質(zhì)量％~15質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在0.4質(zhì)量％~10質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用，從得到即使為薄型，也具備具有優(yōu)異的粘合性的導(dǎo)電性粘合劑層的粘合片的方面出發(fā)，優(yōu)選在0.5質(zhì)量％~6質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。
[0067]作為所述具有羥基的乙烯基單體，可以使用例如:(甲基)丙烯酸2—羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2 —羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4 一羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6 —羥基己酯等。
[0068]作為所述具有酰胺基的乙烯基單體，可以使用例如:N —乙烯基吡咯烷酮、N —乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯酰嗎啉、丙烯酰胺、N，N —二甲基丙烯酰胺等。
[0069]作為所述高極性乙烯基單體，除上述物質(zhì)以外，還可以使用:乙酸乙烯酯、環(huán)氧乙烷改性琥珀酰丙烯酸酯、2 —丙烯酰胺基一 2 —甲基丙磺酸等含磺酸基含單體、(甲基)丙烯酸2 -甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2 —苯氧基乙酯等末端烷氧基改性(甲基)丙烯酸酯。
[0070]相對于所述丙烯酸系聚合物的制造中使用的單體的總量，所述高極性的乙烯基單體優(yōu)選在合計(jì)0.2質(zhì)量％~15質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在0.4質(zhì)量％~10質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用，由于易于將所述導(dǎo)電性粘合劑層的膠粘性調(diào)整到適當(dāng)?shù)姆秶蕛?yōu)選在0.5質(zhì)量％~6質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。
[0071]所述丙烯酸系聚合物，可以通過將所述單體以溶液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法等公知的方法進(jìn)行聚合來制造。其中，從降低丙烯酸系聚合物的生產(chǎn)成本，并且提高其生產(chǎn)效率的方面出發(fā) ，優(yōu)選采用溶液聚合法。
[0072]作為利用所述方法得到的丙烯酸系聚合物，優(yōu)選使用具有30萬~150萬的范圍的重均分子量的物質(zhì)，更優(yōu)選使用具有50萬~120萬的范圍的重均分子量的物質(zhì)。
[0073]對于構(gòu)成所述粘合片的導(dǎo)電性粘合劑層而言，從進(jìn)一步提高凝聚力、進(jìn)一步發(fā)揮膠粘性優(yōu)異的效果的方面出發(fā)，優(yōu)選形成三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0074]關(guān)于所述交聯(lián)的程度，使用作為由在(甲基)丙烯酸系粘合劑的良溶劑的甲苯中浸潰24小時后的不溶分表示的凝膠分?jǐn)?shù)作為其指標(biāo)。此時，所得到的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選為25質(zhì)量％~70質(zhì)量％，更優(yōu)選為35~60質(zhì)量％。通過使凝膠分?jǐn)?shù)為該范圍，變得易于得到特別適當(dāng)?shù)募羟蟹较虻哪哿?、耐剝離性。
[0075]凝膠分?jǐn)?shù)通過以下的式子進(jìn)行計(jì)算。
[0076]凝膠分?jǐn)?shù)(質(zhì)量％) = {(在甲苯中浸潰后的粘合劑層質(zhì)量)/ (在甲苯中浸潰前的粘合劑層質(zhì)量)} X100
[0077]粘合劑層質(zhì)量=(導(dǎo)電性粘合片的質(zhì)量)-(基材的質(zhì)量)-(導(dǎo)電性粒子的質(zhì)量)
[0078]形成具備所述交聯(lián)結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電性粘合劑層時，作為粘合劑，優(yōu)選使用例如在含有所述丙烯酸系聚合物等的同時還含有交聯(lián)劑的物質(zhì)。
[0079]作為所述交聯(lián)劑，可以使用例如:異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、螯合物系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑等。關(guān)于所述交聯(lián)劑的種類，優(yōu)選使用與所述丙烯酸系聚合物所具有的官能團(tuán)對應(yīng)的物質(zhì)。例如，作為所述丙烯酸系聚合物，使用具有羧基的物質(zhì)時，使用異氰酸酯系交聯(lián)劑是合適的。
[0080]關(guān)于所述交聯(lián)劑，優(yōu)選以所述導(dǎo)電性粘合劑層的所述凝膠分?jǐn)?shù)達(dá)到25質(zhì)量％~60質(zhì)量％的范圍使用。
[0081 ] 構(gòu)成本發(fā)明的粘合片的導(dǎo)電性粘合劑層，為了進(jìn)一步提高其粘合力，可以含有增粘樹脂。
[0082]作為所述增粘樹脂，可以使用例如:松香系樹脂、萜烯系樹脂、脂肪族(C5系)或芳香族(C9系)等石油樹脂、苯乙烯系樹脂、酚醛系樹脂、二甲苯系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂等。其中，作為所述增粘樹脂，優(yōu)選使用松香系樹脂，更優(yōu)選使用聚合松香系樹脂。相對于(甲基)丙烯酸系聚合物100質(zhì)量份，所述增粘樹脂的使用量優(yōu)選為10質(zhì)量份~50質(zhì)量份的范圍。
[0083]構(gòu)成本發(fā)明的粘合片的導(dǎo)電性粘合劑層，可以根據(jù)需要含有各種添加劑。
[0084]作為上述添加劑，可以使用例如:增塑劑、軟化劑、金屬減活劑、抗氧化劑、顏料、染料等。
[0085]作為能夠在所述導(dǎo)電性粘合劑層的形成中使用的粘合劑，可以使用含有規(guī)定量的所述導(dǎo)電性物質(zhì)和所述粘合劑成分的物質(zhì)。
[0086]作為將所述導(dǎo)電性物質(zhì)和所述粘合劑成分混合的方法，可以列舉例如:將導(dǎo)電性物質(zhì)、作為粘合劑成分的丙烯酸系聚合物等聚合物、溶劑和所述添加劑等混合的方法。所述聚合物、溶劑和根據(jù)需要 的添加劑也可以預(yù)先進(jìn)行混合。所述混合中，可以使用溶解器、蝴蝶混合機(jī)、BDM雙軸混合機(jī)、行星式混合機(jī)等分散混合機(jī)。其中，優(yōu)選使用能夠施加可以抑制所述混合時的粘度上升的中等程度的剪切的溶解器、蝴蝶混合機(jī)。
[0087]含有規(guī)定量的所述導(dǎo)電性物質(zhì)和所述粘合劑成分的粘合劑，優(yōu)選使用粘度為IOOmPa ? s~1000OmPa ? s的物質(zhì)，更優(yōu)選使用粘度為500mPa ? s~8000mPa ? s的物質(zhì)，進(jìn)一步優(yōu)選使用粘度為1000mPa ? s~3000mPa ? s的物質(zhì)。所述粘度可以通過調(diào)整溶劑等溶解介質(zhì)的種類、使用量，或者調(diào)整丙烯酸系聚合物等的種類、分子量來進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。
[0088]作為含有所述導(dǎo)電性物質(zhì)和所述粘合劑成分的粘合劑的固態(tài)成分，沒有特別限定，優(yōu)選為10質(zhì)量％~70質(zhì)量％，更優(yōu)選為30質(zhì)量％~55質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為43質(zhì)量％~50質(zhì)量％。
[0089]使用導(dǎo)電性粘合劑組合物形成的粘合劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，從高度地兼具更優(yōu)異的膠粘性、導(dǎo)熱性(散熱性)和電磁波屏蔽特性的方面出發(fā)，優(yōu)選為一 40°C~10°C。所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更優(yōu)選為一 30°C~0°C，最更優(yōu)選為一 25°C~一 5°C。在此，所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指利用下述方法測定的損耗角正切的峰值溫度。將形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)后的厚度50 y m的粘合劑層疊合至2mm厚度得到試驗(yàn)片。在Rheometrics C0.制造的粘彈性試驗(yàn)機(jī)ARES - 2KSTD上裝載直徑7.9mm的平行板，夾入所述試驗(yàn)片，在IHz的頻率下測定從一 50°C至150°C為止的損耗角正切的峰值溫度。
[0090]本發(fā)明的粘合片例如可以通過如下的方法來制造:使用輥式涂布機(jī)、擠壓式涂布機(jī)等在剝離襯墊的表面上涂布所述粘合劑，將該涂布層在50°C~120°C左右的環(huán)境下進(jìn)行干燥，除去溶劑，由此形成導(dǎo)電性粘合層，然后，在所述導(dǎo)電性基材的兩面貼合導(dǎo)電性粘合層后，根據(jù)需要，在15°C~50°C左右的溫度下養(yǎng)護(hù)48小時~168小時以使所述導(dǎo)電性粘合層達(dá)到所述規(guī)定的凝膠分?jǐn)?shù)。
[0091]作為所述剝離襯墊，可以使用例如:牛皮紙、格拉辛紙、全化學(xué)木漿紙等紙；聚乙烯、聚丙烯(OPP、CPP)、聚對苯二甲酸乙二醇酯等樹脂膜；所述紙與樹脂膜層疊而得到的層壓紙，在用粘土、聚乙烯醇等對所述紙實(shí)施了填充處理后的物體的單面或兩面實(shí)施了硅系樹脂等的剝離處理后的物體等。
[0092]利用所述方法得到的粘合片，其總厚度優(yōu)選為5 iim~60 iim，更優(yōu)選為7 iim~50 V- m,從賦予進(jìn)一步優(yōu)異的電磁波屏蔽特性和導(dǎo)熱性的方面出發(fā),進(jìn)一步優(yōu)選為9 ii m~35 u m0
[0093](電磁波屏蔽片)
[0094]本發(fā)明的粘合片可以在電磁波屏蔽片的制造中使用。具體而言，作為所述電磁波屏蔽片，可以列舉在石墨片的單面或兩面層疊有粘合片的片，作為所述粘合片，可以使用本發(fā)明的粘合片。通過使用本發(fā)明的粘合片，可以顯著提高石墨片所具有的優(yōu)異的電磁波屏蔽特性和導(dǎo)熱性，并且還可以得到具備優(yōu)異的膠粘力的電磁波屏蔽片。
[0095]作為本發(fā)明的電磁波屏蔽片，可以為在石墨片的單面或兩面的整個表面層疊有所述粘合片的構(gòu)成，也可以為在石墨片的表面的一部分層置有上述粘合片的構(gòu)成。制造在石墨片的表面的一部分層疊有上述粘合片的電磁波屏蔽片時，優(yōu)選石墨片表面的10%以上的面積由上述粘合片覆蓋，更優(yōu)選50%以上的面積由上述粘合片覆蓋，特別優(yōu)選90%以上的面積由上述粘合片覆蓋。此外，作為電磁波屏蔽片，由于可以兼具更優(yōu)異的電磁波屏蔽特性和導(dǎo)熱性，故優(yōu)選使用在石墨片的整個面(兩面)層疊有上述粘合片的電磁波屏蔽片。
[0096]可以為僅單面進(jìn)行了貼附的電磁波屏蔽片(圖2)，也可以為另一面由上述導(dǎo)電性粘合片或其他粘合片覆蓋從而兩面進(jìn)行了貼附的電磁波屏蔽片。在將兩面覆蓋的情況下，貼附與由上述導(dǎo)電性粘合片貼附的面不同的面的粘合片，可以為單面膠帶，也可以為雙面膠帶。為雙面膠帶時，可以為上述導(dǎo)電性粘合片，也可以為其他雙面膠帶。
[0097]其中，由于可以防止石墨片在端面的層間斷裂、石墨片的成粉狀脫落，并易于實(shí)現(xiàn)適當(dāng)?shù)募庸ば?，?yōu)選使上述導(dǎo)電性粘合片的面積比石墨片大，在另一面上也設(shè)置有膠帶，從而通過用膠帶將石墨片裹成袋狀的構(gòu)成來密封石墨片而成的電磁波屏蔽片(圖3)。
[0098]作為所述電磁波屏蔽片的制造中使用的石墨片，可以使用通過將天然石墨粉末片化而得到的天然石墨片、通過將高分子膜熱處理、進(jìn)行碳化而得到的人工石墨片等。
[0099]石墨片由于在面方向上具有高導(dǎo)熱性，因此可以有效地使構(gòu)成電子設(shè)備、精密設(shè)備等的局部的達(dá)到高溫的電子構(gòu)件的熱進(jìn)行擴(kuò)散。其中，由于為薄型且在面方向上具有高導(dǎo)熱性，因此從賦予所述電子設(shè)備等優(yōu)異的導(dǎo)熱性方面出發(fā)，可以適合使用人工石墨片。作為市售品，可以列舉:株式會社鐘化制造的“graphinity”、松下株式會社制造的“PGSsheet”、Graphtec株式會社制造的“eGRAF”等。
[0100]所述人工石墨片例如可以通過將包含聚酰亞胺樹脂等的高分子膜進(jìn)行熱處理來制作。
[0101]作為能夠在所述人工石墨片的制作中使用的高分子膜，可以列舉例如:使用選自聚酰亞胺、聚酰胺、聚噁二唑、聚苯并噻唑、聚苯并二噻唑、聚苯并噁唑、聚苯并二噁唑、聚對亞苯基亞乙烯基、聚苯并咪唑、聚苯并二咪唑、聚噻唑中的至少一種而得到的高分子膜。其中，作為所述高分子膜，優(yōu)選使用聚酰亞胺膜。
[0102]所述聚酰亞胺膜與`其他高分子膜相比，易于在較低的溫度下均勻地碳化、石墨化，因此不僅在所述聚酰亞胺膜的厚度薄的情況下，而且在具有一定厚度的情況下，也可以制作導(dǎo)熱性優(yōu)異的石墨片。此外，使用所述聚酰亞胺膜得到的石墨片，具有石墨的結(jié)晶性優(yōu)異，耐熱性、彎曲性優(yōu)異，與保護(hù)膜貼合時石墨不易脫落的效果。
[0103]所述人工石墨片，具體而言，可以通過經(jīng)由在減壓下或惰性氣體中對高分子膜進(jìn)行預(yù)熱處理而碳化的工序；再進(jìn)行加熱處理而石墨化的工序來制造。
[0104]通過所述預(yù)熱處理進(jìn)行碳化的工序，通常在1000°C左右的溫度下進(jìn)行，例如在以10°c /分鐘的速度進(jìn)行升溫的情況下，優(yōu)選在1000°c的溫度區(qū)域下將所述溫度保持30分鐘左右。
[0105]另一方面，所述進(jìn)行石墨化的工序，是在減壓下或者在氬、氦等惰性氣體中，優(yōu)選在2000°C以上、更優(yōu)選2400°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選、特別優(yōu)選2600°C以上、特別優(yōu)選2800°C以上的溫度下進(jìn)行熱處理的工序。通過經(jīng)由上述工序，可以得到導(dǎo)熱性優(yōu)異的石墨片。所述熱處理溫度越高，越可以得到優(yōu)質(zhì)的石墨片，但從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選盡可能以低溫得到優(yōu)質(zhì)的石墨片。作為得到2500°C以上的超高溫的方法，通?？梢粤信e:向石墨加熱器直接通入電流從而利用其焦耳熱的方法。
[0106]作為石墨片的導(dǎo)熱度，沒有特別限定，優(yōu)選片的面方向的導(dǎo)熱度為400W/m* K以上。進(jìn)一步優(yōu)選為800W/m ? K以上，最優(yōu)選為1400W/m*K以上。此外，與石墨片面垂直的方向的導(dǎo)熱度優(yōu)選為20W/m*K以下。通過使用上述范圍的石墨片，易于表現(xiàn)出優(yōu)異的導(dǎo)熱性(散熱性)。
[0107]作為石墨片的厚度，沒有特別限定，優(yōu)選為50 m以下，進(jìn)一步優(yōu)選為25 m以下，最優(yōu)選為17pm以下。通過使用上述范圍的石墨片，在為薄型的同時，易于表現(xiàn)出優(yōu)異的散熱性。
[0108]使用本發(fā)明的粘合片而得到的電磁波屏蔽片具有良好的導(dǎo)熱性和電磁波屏蔽特性，也易于向構(gòu)件固定，因此適于在各種電子設(shè)備的電磁波屏蔽用途等中應(yīng)用。此外，由于即使為薄型也可以實(shí)現(xiàn)適當(dāng)?shù)膶?dǎo)熱性、電磁波屏蔽特性，因此可以特別適于在要求高密度安裝的便攜電子終端中應(yīng)用。
[0109]實(shí)施例
[0110]以下，利用實(shí)施例和比較例更具體地說明本發(fā)明。
[0111](丙烯酸系粘合劑組合物的制備)
[0112][丙烯酸系粘合劑組合物(I)的制備]
[0113]在具備冷凝管、攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)容器內(nèi)，將丙烯酸正丁酯75.0質(zhì)量份、丙烯酸2 -乙基己酯19.0質(zhì)量份、乙酸乙烯酯3.9質(zhì)量份、丙烯酸2.0質(zhì)量份、丙烯酸2 —羥基乙酯0.1質(zhì)量份、和作為聚合引發(fā)劑的2，2’一偶氮二異丁腈0.1質(zhì)量份溶解在乙酸乙酯100質(zhì)量份中，將反應(yīng)容器內(nèi)用氮置換后，在80°C下聚合12小時，由此得到質(zhì)均分子量60萬的丙烯酸系共聚物的溶劑溶液。相對于該丙烯酸系共聚物的溶劑溶液的固態(tài)成分100質(zhì)量份，配合~Aj)- 135(荒川化學(xué)工業(yè)(株)制、聚合松香季戊四醇酯、軟化點(diǎn)135°C) 10質(zhì)量份、和SuperesterA — 100 (荒川化學(xué)工業(yè)(株)制、歧化松香甘油酯、軟化點(diǎn)100°C ) 10質(zhì)量份后，使用乙酸乙酯進(jìn)行調(diào)整使得丙烯酸系共聚物的固態(tài)成分濃度達(dá)到45質(zhì)量％，由此得到丙烯酸系粘合劑組合物(I)。
[0114][丙烯酸系粘合劑組合物(2)的制備]
[0115]在具備冷凝管、攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)容器內(nèi)，將丙烯酸正丁酯96.0質(zhì)量份、丙烯酸2 —羥基乙酯0.1質(zhì)量份、丙烯酸3.9質(zhì)量份、和作為聚合引發(fā)劑的2，2’ 一偶氮二異丁腈0.1質(zhì)量份溶解到乙酸乙酯100質(zhì)量份中，將反應(yīng)容器內(nèi)用氮置換后，在80°C下聚合12小時，由此得到質(zhì)均分子量60萬的丙烯酸系共聚物的溶劑溶液。相對于該丙烯酸系共聚物的溶劑溶液的固態(tài)成分100質(zhì)量份，配合~> -fc ^ D - 135 (荒川化學(xué)工業(yè)(株)制、聚合松香季戊四醇酯、軟化點(diǎn)135°C) 10質(zhì)量份、和SuperesterA — 100 (荒川化學(xué)工業(yè)(株)制、歧化松香甘油酯、軟化點(diǎn)IO(TC) 10質(zhì)量份后，使用乙酸乙酯進(jìn)行調(diào)整使得丙烯酸系共聚物的固態(tài)成分濃度達(dá)到45質(zhì)量％，由此得到丙烯酸系粘合劑組合物(2)。
[0116][導(dǎo)電性粘合劑(A)的制備]
[0117]相對于所述丙烯酸系粘合劑組合物(I) 100質(zhì)量份(固態(tài)成分45質(zhì)量份)，配合NI 123J(福田金屬箔粉工業(yè)株式會社制、鎳粉、粒徑d50:6.3 u m、粒徑d85:10.0 y m、振實(shí)密度:4.3g/cm3、將INC0.，LTD制造的NI123平滑化處理后得到的物質(zhì))22.5質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑的BURN0CKNC40 (DIC株式會社制、異氰酸酯系交聯(lián)劑、固態(tài)成分40質(zhì)量％) 2質(zhì)量份，用乙酸乙酯將固態(tài)成分濃度調(diào)整至47質(zhì)量％，用分散攪拌機(jī)混合10分鐘，由此制備導(dǎo)電性粘合劑(A)。
[0118][導(dǎo)電性粘合劑(B)的制備]
[0119]相對于所述丙烯酸系粘合劑組合物(2) 100質(zhì)量份(固態(tài)成分45質(zhì)量份)，添加⑶一 HWQlO u m (福田金屬箔粉工業(yè)株式會社制、銅粉、粒徑d50:10.0 y m、粒徑d85:
13.0 u m、振實(shí)密度:4.7g/cm3、超高壓回旋水霧化極微粉末)22.5質(zhì)量份、乙酸乙酯17質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑的BURNOCK NC40 (DIC株式會社制、異氰酸酯系交聯(lián)劑)2質(zhì)量份，用分散攪拌機(jī)混合10分鐘，由此制備導(dǎo)電性粘合劑(B)。
[0120][導(dǎo)電性粘合劑(C)的制備]
[0121]相對于所述丙烯酸系粘合劑組合物(I) 100質(zhì)量份(固態(tài)成分45質(zhì)量份)，配合NI 123 (INC0.，LTD 制、鎳粉、粒徑 d50:10.7u m、粒徑 d85:25.0 y m)22.5 質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑的BURNOCK NC40 (DIC株式會社制、異氰酸酯系交聯(lián)劑、固態(tài)成分40質(zhì)量％)2質(zhì)量份，用乙酸乙酯將固態(tài)成分濃度調(diào)整至47質(zhì)量％，用分散攪拌機(jī)混合10分鐘，由此制備導(dǎo)電性粘合劑(C)。
[0122][導(dǎo)電性粘合劑(D)的制備]
[0123]相對于所述丙烯酸系粘合劑組合物(I) 100質(zhì)量份(固態(tài)成分45質(zhì)量份)，配合NI 123J(福田金屬箔粉工業(yè)株式會社制、鎳粉、粒徑d50:6.3 u m、粒徑d85:10.0 y m、振實(shí)密度:4.3g/cm3、將INC0.，LTD制造的NI123平滑化處理后得到的物質(zhì))4.5質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑的BURN0CKNC40 (DIC株式會社制、異氰酸酯系交聯(lián)劑、固態(tài)成分40質(zhì)量％) 2質(zhì)量份，用乙酸乙酯將固態(tài)成分濃度調(diào)整至47質(zhì)量％，用分散攪拌機(jī)混合10分鐘，由此制備導(dǎo)電性粘合劑(D)。
[0124][導(dǎo)電性粘合劑(E)的制備]
[0125]相對于所述丙烯酸系粘合劑組合物(I) 100質(zhì)量份(固態(tài)成分45質(zhì)量份)，配合NI 123J(福田金屬箔粉工業(yè)株式會社制、鎳粉、粒徑d50:6.3 u m、粒徑d85:10.0 y m、振實(shí)密度:4.3g/cm3、將INC0.，LTD制造的NI123平滑化處理后得到的物質(zhì))45質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑的BURN0CKNC40 (DIC株式會社制、異氰酸酯系交聯(lián)劑、固態(tài)成分40質(zhì)量％) 2質(zhì)量份，用乙酸乙酯將固態(tài)成分濃度調(diào)整至47質(zhì)量％，用分散攪拌機(jī)混合10分鐘，由此制備導(dǎo)電性粘合劑(E)。[0126][導(dǎo)電性粘合劑(F)的制備]
[0127]相對于所述丙烯酸系粘合劑組合物(I) 100質(zhì)量份(固態(tài)成分45質(zhì)量份)，配合NI 123J(福田金屬箔粉工業(yè)株式會社制、鎳粉、粒徑d50:6.3 u m、粒徑d85:10.0 y m、振實(shí)密度:4.3g/cm3、將IN C0.，LTD制造的NI123平滑化處理后得到的物質(zhì))36質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑的BURN0CKNC40 (DIC株式會社制、異氰酸酯系交聯(lián)劑、固態(tài)成分40質(zhì)量％) 2質(zhì)量份，用乙酸乙酯將固態(tài)成分濃度調(diào)整至47質(zhì)量％，用分散攪拌機(jī)混合10分鐘，由此制備導(dǎo)電性粘合劑(E)。
[0128][導(dǎo)電性粘合劑(G)的制備]
[0129]相對于所述丙烯酸系粘合劑組合物(I) 100質(zhì)量份(固態(tài)成分45質(zhì)量份)，配合NI255 (福田金屬箔粉工業(yè)株式會社制、鎳粉、粒徑d50:22 u m、粒徑d85:45 u m)45質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑的BURNOCK NC40 (DIC株式會社制、異氰酸酯系交聯(lián)劑、固態(tài)成分40質(zhì)量％) 2質(zhì)量份，用乙酸乙酯將固態(tài)成分濃度調(diào)整至47質(zhì)量％，用分散攪拌機(jī)混合10分鐘，由此制備導(dǎo)電性粘合劑(G)。
[0130][粘合劑(H)的制備]
[0131]在丙烯酸系粘合劑組合物(I) 100質(zhì)量份(固態(tài)成分45質(zhì)量份)中配合作為交聯(lián)劑的BURNOCK NC40 (DIC株式會社制、異氰酸酯系交聯(lián)劑、固態(tài)成分40質(zhì)量％)2質(zhì)量份，用分散攪拌機(jī)混合10分鐘，由此制備粘合劑(H)。
[0132](實(shí)施例1)
[0133][粘合片的制作]
[0134]用逗號刮刀涂布機(jī)在“PET38X1A3” (NIPPA C0., LTD.制、剝離襯墊)上涂布導(dǎo)電性粘合劑(A)，使得干燥后的粘合劑層的厚度達(dá)到10 u m,使用80°C的干燥器干燥2分鐘。
[0135]然后，在“CF - T9FZ — SV”(福田金屬箔粉工業(yè)株式會社制、電解銅箔、厚度9 y m)的兩面轉(zhuǎn)印所述粘合劑層并使其貼合后，在40°C下養(yǎng)護(hù)48小時，由此制作粘合片。構(gòu)成所述粘合片的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為55質(zhì)量％、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 8°C。需要說明的是，凝膠分?jǐn)?shù)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為利用上述本申請說明書中記載的方法測定得到的值。
[0136](實(shí)施例2)
[0137]使用導(dǎo)電性粘合劑(B)代替導(dǎo)電性粘合劑(A)，將粘合劑層的厚度從10 變更至Sum，除此以外，以與實(shí)施例1同樣的方法制作粘合片。構(gòu)成所述粘合片的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為57質(zhì)量％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 3°C。
[0138](實(shí)施例3)
[0139]使用導(dǎo)電性粘合劑(C)代替導(dǎo)電性粘合劑(A)，除此以外，以與實(shí)施例1同樣的方法制作粘合片。構(gòu)成所述粘合片的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為55質(zhì)量％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一8V。
[0140](實(shí)施例4)
[0141]使用導(dǎo)電性粘合劑(D)代替導(dǎo)電性粘合劑(A)，除此以外，以與實(shí)施例1同樣的方法制作粘合片。構(gòu)成所述粘合片的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為39質(zhì)量％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一8V。
[0142](實(shí)施例5)
[0143]使用導(dǎo)電性粘合劑(E)代替導(dǎo)電性粘合劑(A)，除此以外，以與實(shí)施例1同樣的方法制作粘合片。構(gòu)成所述粘合片的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為66質(zhì)量％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一8V。
[0144](實(shí)施例6)
[0145]使用“BAY - 64T 一 DT” (JX日礦日石金屬株式會社制、扎制銅箔、厚度35iim)代替“CF - T9FZ - SV”(福田金屬箔粉工業(yè)株式會社制、電解銅箔、厚度9 iim)，除此以外制作粘合片。構(gòu)成所述粘合片的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為55質(zhì)量％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 8°C。
[0146](實(shí)施例7)
[0147]使用“1N30”(住輕鋁箔株式會社制、鋁箔、厚度7 U m)代替“CF — T9FZ 一 SV”(福田金屬箔粉工業(yè)株式會社制、電解銅箔、厚度9 u m)，除此以外，以與實(shí)施例1同樣的方法制作粘合片。構(gòu)成所述粘合片的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為55質(zhì)量％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 8°C。
[0148](實(shí)施例8)
[0149]使用導(dǎo)電性粘合劑(F)代替導(dǎo)電性粘合劑(A)，除此以外，以與實(shí)施例1同樣的方法制作粘合片。構(gòu)成所述粘合片的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為63質(zhì)量％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一8V。
[0150](比較例I)[0151]用逗號刮刀涂布機(jī)在“PET38X1A3” (NIPPA C0.，LTD.制、剝離襯墊)上涂布導(dǎo)電性粘合劑(G)，使得干燥后的粘合劑層的厚度達(dá)到40i!m，使用80°C的干燥器干燥2分鐘，然后，在所述粘合劑層的表面貼合“PET38X1A3” (NIPPA C0.，LTD.制、剝離襯墊)，然后，在40°C下養(yǎng)護(hù)48小時，由此制作粘合片。構(gòu)成所述粘合片的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為56質(zhì)量％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 8°C。
[0152](比較例2)
[0153]使用“AL - 50BT”(住友3M公司制、在厚度50 y m的鋁箔的單面具有分散有金屬粒子的丙烯酸系粘合劑層的單面膠帶)作為粘合片。
[0154](比較例3)
[0155]用逗號刮刀涂布機(jī)在“PET38X1A3” (NIPPA C0., LTD.制、剝離襯墊)上涂布粘合劑(H)，使得干燥后的粘合劑層的厚度達(dá)到10 u m,使用80°C的干燥器干燥2分鐘。
[0156]然后，在“CF - T9FZ — SV”(福田金屬箔粉工業(yè)株式會社制、電解銅箔、厚度9 y m)的兩面轉(zhuǎn)印所述粘合劑層并使其貼合后，在40°C下養(yǎng)護(hù)48小時，由此制作粘合片。構(gòu)成所述粘合片的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為33質(zhì)量％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 8°C。
[0157](比較例4)
[0158]用逗號刮刀涂布機(jī)在“PET38X1A3” (NIPPA C0., LTD.制、剝離襯墊)上涂布導(dǎo)電性粘合劑(A)，使得干燥后的粘合劑層的厚度達(dá)到10 u m,使用80°C的干燥器干燥2分鐘。
[0159]然后，在“CF - T9FZ — SV”(福田金屬箔粉工業(yè)株式會社制、電解銅箔、厚度9 y m)的單面轉(zhuǎn)印所述粘合劑層并使其貼合后，在40°C下養(yǎng)護(hù)48小時，由此制作粘合片。構(gòu)成所述粘合片的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為55質(zhì)量％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 8°C。
[0160](比較例5)
[0161]使用“ # 8606了^’(01(:株式會社制、在厚度611111的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的兩面具有丙烯酸系粘合劑層的、總厚度30 y m的雙面膠帶)作為粘合片。
[0162](評價)[0163]對實(shí)施例1~8和比較例I~5中得到的粘合片的厚度、膠粘力、電磁波屏蔽特性、導(dǎo)熱性(散熱性)進(jìn)行評價。
[0164][粘合片的總厚度的測定方法]
[0165]使用厚度計(jì)“TH - 102”(檢測機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會社制)，測定粘合片的厚度。
[0166][粘合劑層的厚度的測定方法]
[0167]在與上述實(shí)施例和比較例同樣地形成的剝離襯墊上的粘合劑層上裱襯厚度25 y m的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(尤尼吉可株式會社制、S25)，制作試樣，使用厚度計(jì)“TH —102”(檢測機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會社制)測定所述試樣的厚度，并減去剝離襯墊和裱襯的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度，由此計(jì)算出粘合劑層的厚度。
[0168](粒徑)
[0169]使用在異丙醇中分散有導(dǎo)電性物質(zhì)的分散液，并使用SALD - 3000(株式會社島津制作所制造的激光衍射式粒度分布測定器)來測定導(dǎo)電性物質(zhì)的粒徑。
[0170](粘合劑層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定方法)
[0171]將形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)后的厚度50 ii m的粘合劑層疊合至2mm厚度得到試驗(yàn)片。在Rheometrics C0.制造的粘彈性試驗(yàn)機(jī)ARES — 2KSTD上裝載直徑7.9mm的平行板，夾入所述試驗(yàn)片，在IHz的頻率下測定從一 50°C至150°C為止的損耗角正切。將損耗角正切的峰值溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0172][導(dǎo)熱性(散熱性)的評價方法]
[0173]在23°C、50%RH氣氛下，將IL 一 05B (DIC株式會社制、厚度5 y m的單面膠帶)、石墨片(導(dǎo)熱率1500W/m* K、厚度25 iim)、以及實(shí)施例和比較例中得到的粘合片層疊，由此制作電磁波屏蔽片(30mm寬度X IOOmm長度)。
[0174]在23°C、50%RH氣氛下，將所述電磁波屏蔽片的長度30mm的部分貼附到設(shè)定為50°C的電熱板22上。
[0175]未貼附到所述電熱板上的剩下的長度70mm的部分，以貼附到聚丙烯(PP)制的海綿23的表面的狀態(tài)，使其成為從電熱板22水平突出的狀態(tài)(圖4)。
[0176]經(jīng)過I小時后，用熱成像相機(jī)24拍攝所述電磁波屏蔽片的上部。測定距離貼附有所述電磁波屏蔽片的電熱板的端部60mm的位點(diǎn)的溫度，并基于下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價。需要說明的是，作為參考例，以與上述同樣的方法對單獨(dú)的石墨片的單面上僅貼附所述IL - 05B而得到的片、以及實(shí)施例1中得到的單獨(dú)的粘合片的單面上僅貼附所述IL - 05B而得到的片的導(dǎo)熱性進(jìn)行測定。
[0177]◎:距離所述端部60mm的位點(diǎn)的溫度為36°C以上。
[0178]〇:距離所述端部60_的位點(diǎn)的溫度為34°C以上且小于36°C。
[0179]X:距離所述端部60mm的位點(diǎn)的溫度小于34°C。
[0180][電磁波屏蔽特性的評價方法]
[0181]在23°C、50%RH氣氛下，將實(shí)施例和比較例中得到的粘合片層疊到石墨片(導(dǎo)熱率1500ff/m ? K、厚度25 u m)的單面，由此制作電磁波屏蔽片25 (50mm寬度X50mm長度)。
[0182]在中央具有5mmX 20mm的大小的狹縫26的厚度0.5mmX 20cmX 20cm的鋁板27的中央，以堵塞所述狹縫26的方式貼附或載置所述電磁波屏蔽片25 (圖5)。
[0183]然后，如圖6所示，將圖5所示的層疊體設(shè)置到按照關(guān)西電子工業(yè)振興中心(KEC)法的磁場用屏蔽盒28 (shield-rm.co制)中。
[0184]將頻譜分析儀29 (安立公司制造的MS2661C)與所述磁場用屏蔽盒連接，使其產(chǎn)生2GHz和3GHz的頻率的電磁波，由此，對實(shí)施例和比較例中得到的粘合片的電磁波屏蔽特性進(jìn)行評價(圖6)。
[0185]◎:在2GHz為48db以上，并且在3GHz為33db以上。
[0186]〇:在2GHz為45db以上且不足48db，并且在3GHz為32db以上且不足33db。
[0187]X:在 2GHz 不足 45db，或者在 3GHz 不足 32db。
[0188][膠粘力]
[0189]在實(shí)施例和比較例中得到的粘合片的單面裱襯聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(尤尼吉可公司制造的S25、厚度25 V- m),將剪裁為20mm寬度的片作為試驗(yàn)片。
[0190]然后，在23°C、60%RH的環(huán)境下，通過2.0kg輥一次往返將所述試驗(yàn)片加壓貼附到使用360號的耐水研磨紙進(jìn)行發(fā)紋研磨處理后的不銹鋼板(以下不銹鋼板)上，在常溫下放置I小時。
[0191]使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(Tensilon RTA — 100、A&D Company公司制)，在常溫下，以300mm/min的拉伸速度測定進(jìn)行所述貼附后的所得物的180度剝離強(qiáng)度。
[0192]◎:6N/20mm 以上
[0193]〇:3N/20mm以上且不足 6N/20_
[0194]X:不足 3N/20mm
[0195][表 I]
[0196]
【權(quán)利要求】
1.一種粘合片，其特征在于，其為石墨片與粘合片層疊而成的電磁波屏蔽片的制造中使用的粘合片，在厚度為2 ii m~40 ii m的導(dǎo)電性基材的兩面，具有含有5質(zhì)量％~60質(zhì)量％的導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性粘合劑層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合片，其總厚度為5ii m~60 ii m。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合片，其中，所述導(dǎo)電性基材為金屬基材。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合片，其中，所述導(dǎo)電性基材為包含銅的基材。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合片，其中，按照J(rèn)ISZ0237 — 2000測定的、對SUS發(fā)紋板的1洲。剝離膠粘力為3N/20mm~20N/20mm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合片，其中，所述導(dǎo)電性粘合劑層的厚度為6y m~12 y m，所述導(dǎo)電性物質(zhì)的粒徑d50為2 ii m~12 ii m,并且,粒徑d85為3 y m~30 y m。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合片，其中，所述導(dǎo)電性物質(zhì)為鎳。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合片，其中，相對于所述導(dǎo)電性粘合劑層的厚度，所述導(dǎo)電性物質(zhì)的粒徑d50為50%~150%，并且，相對于所述導(dǎo)電性粘合劑層的厚度，粒徑d85為80% ~200%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合片，其中，所述導(dǎo)電性粘合劑層為使用丙烯酸系粘合劑組合物而形成的、具有一 40°C~10°C的范圍的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的粘合劑層。
10.一種電磁波屏蔽片，其由石墨片與權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的粘合片層疊而成。
11.一種電磁波屏蔽片，其中，在石墨片的一個面上層疊有權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的粘合片，在所述石墨片的另一個面上層疊有單面粘合片。
12.一種電子設(shè)備，其貼附有權(quán)利要求10或11所述的電磁波屏蔽片。
【文檔編號】C09J7/02GK103666306SQ201310409307
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2013年9月10日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月13日
【發(fā)明者】山上晃, 倉田吉博, 高野博樹 申請人:Dic株式會社