專利名稱：快速固化高強(qiáng)度可拆卸結(jié)構(gòu)膠以及存儲(chǔ)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及膠黏劑行業(yè)，尤其是涉及在室溫能夠快速固化，在加熱條件下可拆卸的高強(qiáng)度結(jié)構(gòu)膠，適用于臨時(shí)粘接又要求粘接強(qiáng)度高的場(chǎng)合。
背景技術(shù)：
聚硫醇化合物類似多元胺的性質(zhì)，可在室溫下與環(huán)氧樹脂進(jìn)行固化反應(yīng)，但聚硫醇固化物的有效交聯(lián)密度低，性能較差，通常會(huì)用胺類固化劑來調(diào)節(jié)其固化速度和增強(qiáng)起交聯(lián)密度，在室溫下，硫醇單獨(dú)與環(huán)氧樹脂反應(yīng)的活性比較低，但有胺類作為促進(jìn)劑時(shí)，巰基可以形成巰基離子，迅速的提高反應(yīng)速率?？焖俟袒话爿^脆不能達(dá)到很高的強(qiáng)度，并且固化后不易拆卸，目前，急需一款硫醇型通過添加核殼結(jié)構(gòu)的增韌劑制成的一款的高韌性結(jié)構(gòu)膠，并且該結(jié)構(gòu)膠玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低，在室溫下能保持較好的粘接強(qiáng)度，但在加熱條件下能迅速的拆卸和剝離掉，適合于臨時(shí)粘接但又要求粘接強(qiáng)度高的場(chǎng)合。但胺類固化劑和聚硫醇混合后的固化劑如果儲(chǔ)存不當(dāng)?shù)脑挄?huì)產(chǎn)生黃變和結(jié)皮的現(xiàn)象，不僅影響美觀，還會(huì)產(chǎn)生很的浪費(fèi)，極大影響了混合固化劑的使用，所以其儲(chǔ)存方法也很重要。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于得到一種高韌性結(jié)構(gòu)膠，該結(jié)構(gòu)膠玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，在室溫下能保持較好的粘接強(qiáng)度，并且能在加熱條件下能迅速的拆卸和剝離掉，適合于臨時(shí)粘接但又要求粘接強(qiáng)度高的場(chǎng)合，以及解決該結(jié)構(gòu)膠儲(chǔ)存的技術(shù)問題。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的 目的，提出技術(shù)方案如下:
一種室溫快速固化及加溫可拆卸的高強(qiáng)度結(jié)構(gòu)膠，由AB兩種組分構(gòu)成，
所述A組分中，按重量百分比包括:
雙酚 A E51， 25% 40%;
雙酚F20 30% ；
增韌劑10 15% ；
偶聯(lián)劑KH560 1% 4% ；
填料占25% 40%;
所述B組分中，按重量百分比包括:
硫醇 380025% 30% ；
增強(qiáng)的聚硫醇 20% 30% ；
三乙烯四胺 2% 10%;
叔胺促進(jìn)劑 0.29Tl% ；
填料20% 40% ；
AB組分的配比為1:1。所述增韌劑為以MBS嵌段共聚物合成的增韌劑。
所述增強(qiáng)的聚硫醇為以K值為30的聚乙烯吡咯烷酮PVPK30增強(qiáng)的聚硫醇3800。所述填料為硅微粉、白剛玉或碳酸鈣的一種。本發(fā)明還提出所述高強(qiáng)度結(jié)構(gòu)膠的儲(chǔ)存方法，包括將A組分和B組分分別放入瓶子中充入氮?dú)饷芊?，所述氮?dú)鉂舛葹?5%以上，充氮?dú)獾牧空既萜鞯娜种?，使得溶液表面空氣與隔絕。本發(fā)明還提出所述高強(qiáng)度結(jié)構(gòu)膠的制備方法，包括增韌劑和增強(qiáng)的聚硫醇的制備。所述增韌劑的制備是將25g核殼結(jié)構(gòu)MBS放入到75g的E51環(huán)氧樹脂中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)；在80°C保溫高速攪拌3 5h ;若仍有大量小顆粒，則過輥研磨至平滑乳白色液體狀；
所述增強(qiáng)的聚硫醇是將PVPK30以1:9的質(zhì)量比添加于科寧3800硫醇固化劑中，保持溫度60°C攪拌3 4小時(shí)至均勻透明液體。本專利申請(qǐng)與以往技術(shù)相比的有益效果: 克服了硫醇固化物質(zhì)脆、交聯(lián)密度低的缺點(diǎn)，核殼結(jié)構(gòu)的增韌劑能很好的增加韌性和抗沖擊性能，使得此環(huán)氧快速固化膠黏劑能達(dá)到較高的剪切強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，并且通過調(diào)節(jié)配比使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在35°C左右，在溫度較高時(shí)還可以進(jìn)行拆卸。
具體實(shí)施例方式為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。本發(fā)明的結(jié)構(gòu)由AB兩種組分構(gòu)成，其中。A組分主要由雙酚A、雙酚F以及合成的核殼結(jié)構(gòu)增韌劑和KH560組成，B組分由硫醇、增強(qiáng)的硫醇固化劑、三乙烯四胺、以及叔胺促進(jìn)劑組成。其中，
在A組分中，按重量百分比包括:
雙酚A為E51，其占25% 40%，E51為環(huán)氧樹脂類中基礎(chǔ)樹脂成本低；
雙酚F為2(Γ30%，主要用來調(diào)節(jié)粘度，上述兩種樹脂這樣比例的混合保證強(qiáng)度和粘度； 增韌劑為合成的核殼結(jié)構(gòu)增韌劑，占1(Γ15%，用以提高抗沖擊性和增加韌性；
偶聯(lián)劑ΚΗ560為1°/Γ4%，用來增加粘接強(qiáng)度；
填料為硅微粉等，占25°/Γ40%，用以調(diào)節(jié)粘度降低成本。在B組分中，按重量百分比包括:
硫醇3800 25% 30%，作為主體固化劑；
增強(qiáng)的聚硫醇20°/Γ30%，增加剪切強(qiáng)度；
三乙烯四胺2°/Γ Ο%，調(diào)節(jié)Tg和調(diào)節(jié)反應(yīng)速率；
叔胺促進(jìn)劑0.29Tl%，調(diào)節(jié)反應(yīng)速率；
填料為硅微粉等，占20°/Γ40%，調(diào)節(jié)粘度、降低成本；
AB組分的配比為1:1。核殼結(jié)構(gòu)是指:由一種或兩種以上的單體通過乳液聚合的方法獲得的一種聚合復(fù)合離子，粒子的外部和內(nèi)部分別富集了不同的成分，具有雙層或多層結(jié)構(gòu)，通過控制粒子的尺寸，改變核殼的成分和不同組合，可以得到一系列不同形態(tài)的乳膠粒，他的優(yōu)點(diǎn)是可控性較強(qiáng)，即通過控制粒子的大小，可減少EP改性體系的內(nèi)應(yīng)力，提高粘接強(qiáng)度和抗沖擊性能，并且其增韌改性效果明顯。本專利中用的核殼結(jié)構(gòu)增韌劑是一種以MBS嵌段共聚物合成的增韌劑，由于該核殼結(jié)構(gòu)外層的甲基丙烯酸甲酯上帶有酯基，能和環(huán)氧相容，相容機(jī)理是核殼的軟鏈段起著橡膠相的增韌作用，而硬段中如甲基丙烯酸甲酯的酯基和環(huán)氧中的環(huán)氧基發(fā)生了化學(xué)鍵合作用，從而實(shí)現(xiàn)了混合相容。本發(fā)明的結(jié)構(gòu)膠中所用增韌劑和增強(qiáng)的聚硫醇的制備包括以下步驟:
1、首先是核殼結(jié)構(gòu)增韌劑的制備:25g核殼結(jié)構(gòu)MBS放入到75g的E51環(huán)氧樹脂中(通氮?dú)獗Ｗo(hù))，在80°C保溫高速攪拌3飛h，然后根據(jù)溶解情況，若仍有大量小顆粒過輥研磨至平滑乳白色液體狀，備用。2、硫醇固化劑的增強(qiáng):將PVPK30以1:9的質(zhì)量比添加于科寧3800硫醇固化劑中，保持溫度60°C攪拌3 4小時(shí)至均勻透明液體。PVPK30聚乙烯吡咯烷酮，K值為30，它是一種合成的高分子化合物，具有親水性能很好的吸收和溶于水中，也能很好的相容到有機(jī)溶劑中，既起到增加粘結(jié)性的作用又能增加親水性保證脫水時(shí)較容易。AB雙組份環(huán)氧膠的試驗(yàn)驗(yàn)證:
促進(jìn)劑DMP-30的份數(shù)選擇為0.5份，增強(qiáng)的聚硫醇和原始聚硫醇的重量比為1: 1，調(diào)節(jié)配比使得AB組分的配比也為1:1。100份A中，核殼結(jié)構(gòu)增韌劑為5份、10份、和15份時(shí)分別對(duì)應(yīng)的剪切強(qiáng)度和Tg以及剝離強(qiáng)度。100份A中添加的三乙烯四胺的量分別為5、10、15份時(shí)對(duì)應(yīng)的剪切強(qiáng)度、Tg以及剝離強(qiáng)度。B組分不變(三乙烯四胺添加量為10份，其他組分配比不變)
權(quán)利要求
1.一種快速固化高強(qiáng)度可拆卸結(jié)構(gòu)膠，由AB兩種組分構(gòu)成，其特征在于: 所述A組分中，按重量百分比包括: 雙酚 A E51， 25% 40%; 雙酚F20 30% ； 增韌劑10 15% ； 偶聯(lián)劑KH560 1% 4% ； 填料占25% 40%; 所述B組分中，按重量百分比包括: 硫醇 380025% 30% ； 增強(qiáng)的聚硫醇 20% 30% ； 三乙烯四胺 2% 10%; 叔胺促進(jìn)劑 0.29Tl% ； 填料20% 40% ； AB組分的配比為重量比1:1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的結(jié)構(gòu)膠，其特征在于:所述增韌劑為以MBS嵌段共聚物制備的增韌劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的結(jié)構(gòu)膠，其特征在于:所述增強(qiáng)的聚硫醇為以K值為30的聚乙烯吡咯烷酮PVPK30增強(qiáng)的聚硫醇3800。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的結(jié)構(gòu)膠，其特征在于:所述填料為硅微粉、白剛玉或碳酸鈣的一種。
5.—種如權(quán)利要求1-4其中之一的高強(qiáng)度結(jié)構(gòu)膠的儲(chǔ)存方法，其特征在于:將A組分和B組分分別放入瓶子中充入氮?dú)饷芊?，所述氮?dú)鉂舛葹?5%以上，充氮?dú)獾牧空既萜鞯娜种?，使得溶液表面與空氣隔絕。
6.一種如權(quán)利要求2中所述卸的高強(qiáng)度結(jié)構(gòu)膠，其特征在于: 所述增韌劑的制備是將25g核殼結(jié)構(gòu)MBS放入到75g的E51環(huán)氧樹脂中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)；在80°C保溫高速攪拌3 5h ;若仍有大量小顆粒，則過輥研磨至平滑乳白色液體狀； 所述增強(qiáng)的聚硫醇是將PVPK30以1:9的質(zhì)量比添加于科寧3800硫醇固化劑中，保持溫度60°C攪拌3 4小時(shí)至均勻透明液體。
全文摘要
本發(fā)明是一種室溫快速固化及熱水中可拆卸的高強(qiáng)度結(jié)構(gòu)膠，由AB兩種組分構(gòu)成，按重量百分比，A組分中包括雙酚A25%~40%；雙酚F20~30%；增韌劑10~15%；偶聯(lián)劑KH5601%~4%；填料25%~40%；B組分中，硫醇380025%~30%；增強(qiáng)的聚硫醇20%~30%；三乙烯四胺2%~10%；叔胺促進(jìn)劑0.2%~1%；填料20%~40%；AB組分的配比為1:1。本發(fā)明克服了硫醇固化物質(zhì)脆、交聯(lián)密度低的缺點(diǎn)，核殼結(jié)構(gòu)的增韌劑能很好的增加韌性和抗沖擊性能，使得此環(huán)氧快速固化膠黏劑能達(dá)到較高的剪切強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，并且通過調(diào)節(jié)配比使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在30℃~35℃左右，在溫度較高時(shí)還可以進(jìn)行拆卸。
文檔編號(hào)C09J11/04GK103224769SQ201310186048
公開日2013年7月31日 申請(qǐng)日期2013年5月20日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月20日
發(fā)明者孟珍珍, 師力, 鄭妙生, 曾照坤 申請(qǐng)人:北京天山新材料技術(shù)股份有限公司