再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物及粘合片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種對(duì)被粘物的低污染性優(yōu)良的、能夠形成可再剝離的粘合劑層的水分散型丙烯酸類粘合劑組合物。本發(fā)明的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，含有丙烯酸類乳液型聚合物（A），所述丙烯酸類乳液型聚合物（A）以（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體作為必要的原料單體而構(gòu)成，并且使用不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑聚合而得到。
【專利說(shuō)明】再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物及粘合片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及能夠形成可再剝離的粘合劑層的水分散型丙烯酸類粘合劑組合物。另外，本發(fā)明涉及具有由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片。
【背景技術(shù)】
[0002]以起偏振板、相位差板、防反射板等光學(xué)薄膜為代表的光學(xué)構(gòu)件(光學(xué)材料)的制造、加工工序中，出于防止表面劃痕、污潰、提高切割加工性、抑制破裂等目的，在光學(xué)構(gòu)件的表面上粘貼使用表面保護(hù)薄膜(參見專利文獻(xiàn)1、2)。作為這些表面保護(hù)薄膜，一般使用在塑料薄膜基材的表面上設(shè)置有再剝離性粘合劑層的再剝離性粘合片。
[0003]以往，在這些表面保護(hù)薄膜用途中使用溶劑型丙烯酸類粘合劑作為粘合劑(參見專利文獻(xiàn)1、2)，但是，這些溶劑型丙烯酸類粘合劑含有有機(jī)溶劑，因此從涂布時(shí)的作業(yè)環(huán)境性的觀點(diǎn)考慮，試圖轉(zhuǎn)換為水分散型丙烯酸類粘合劑(參見專利文獻(xiàn)3~5)。
[0004]另外，在表面保護(hù)薄膜用途(特別是光學(xué)構(gòu)件的表面保護(hù)薄膜用途)等中，由于粘合劑層中所含的成分轉(zhuǎn)印到被粘物表面上等造成的被粘物表面的污染成為對(duì)光學(xué)構(gòu)件的光學(xué)特性產(chǎn)生不良影響等問(wèn)題。因此，強(qiáng)烈要求粘合劑或粘合劑層對(duì)被粘物的低污染性。
[0005]特別是對(duì)于水分散型丙烯酸類粘合劑而言，作為成分之一的乳化劑在粘合劑層中容易偏析到界面，因此存在其轉(zhuǎn)印到被粘物表面從而容易造成污染的問(wèn)題。 [0006]另外，對(duì)于這些表面薄膜而言，要求在粘貼在光學(xué)構(gòu)件上期間發(fā)揮充分的膠粘性。另外，由于在光學(xué)構(gòu)件的制造工序等中使用后被剝離，因此要求優(yōu)良的剝離性(再剝離性)。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)1:日本特開平11-961號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)2:日本特開2001-64607號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)3:日本特開2001-131512號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)4:日本特開2003-27026號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)5:日本專利第3810490號(hào)說(shuō)明書

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]發(fā)明所要解決的問(wèn)題
[0015]本發(fā)明的目的在于提供低污染性優(yōu)良的、能夠形成可再剝離的粘附性優(yōu)良的粘合劑層的水分散型丙烯酸類粘合劑組合物。另外，本發(fā)明的目的在于提供具有由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片。
[0016]用于解決問(wèn)題的手段
[0017]本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)含有以特定組成的單體作為必要的原料單體而構(gòu)成并且使用特定的反應(yīng)性表面活性劑聚合而得到的丙烯酸類乳液型聚合物，可以得到低污染性優(yōu)良的水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，并且完成了本發(fā)明。
[0018]即，本發(fā)明提供一種再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，含有丙烯酸類乳液型聚合物(A)，所述丙烯酸類乳液型聚合物(A)以(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體作為必要的原料單體而構(gòu)成，并且使用不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑聚合而得到。
[0019]所述不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑優(yōu)選為不含氧亞烷基的陰離子型反應(yīng)性表面活性劑。
[0020]所述不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑的I重量％水溶液的表面壽命800毫秒以下的表面張力優(yōu)選為39.0mN/m以下，更優(yōu)選為25.0~39.0mN/m。
[0021]所述含羧基不飽和單體的含量相對(duì)于構(gòu)成所述丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體的總量(100重量％)優(yōu)選為0.5~10重量％。
[0022]所述不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑的比例相對(duì)于構(gòu)成所述丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體的總量(100重量份)優(yōu)選為0.1~10重量份,更優(yōu)選為0.5~6重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為I~4.5重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為I~3重量份。
[0023]形成粘合劑層后的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物的、通過(guò)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定而得到的_60°C~-20°C之間的損耗角正切的最大值優(yōu)選為1.08以下、并且20°C下的剪切儲(chǔ)能彈性模量?jī)?yōu)選為2.90 X IO5Pa以下。
[0024]所述(甲基)丙烯酸烷基酯優(yōu)選包含具有碳原子數(shù)8~12的烷基的(甲基)丙烯酸
烷基酷。
[0025]形成粘合劑層后的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物的、通過(guò)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定而得到的20°C下的損耗角正切值優(yōu)選為0.08以上。
[0026]形成粘合劑層后的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物對(duì)三乙酰纖維素的粘合力(I)與對(duì)表面平均粗糙度Ra為200nm~450nm的粗糙面的粘合力(2)之比(I)/ (2)優(yōu)選為3以下。
[0027]上述再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，優(yōu)選還含有非水溶性交聯(lián)劑(B)。
[0028]所述非水溶性交聯(lián)劑(B)優(yōu)選在分子中具有兩個(gè)以上能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)。
[0029]上述再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，優(yōu)選還含有炔二醇類化合物(C)。
[0030]所述炔二醇類化合物(C)的HLB值優(yōu)選小于13。
[0031]上述再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，優(yōu)選還含有數(shù)均分子量為1200~4000的表面活性劑(D)。
[0032]所述數(shù)均分子量為1200~4000的表面活性劑(D)優(yōu)選為選自由下式(I)表示的化合物、下式(II)表示的化合物和下式(III)表示的化合物組成的組中的表面活性劑，
[0033]RaO-(PO)nl (EO)ml-CO-Rb ⑴
[0034][式(I)中，PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基，Ra表示碳原子數(shù)8~22的烷基或烯基、或者碳原子數(shù)8~21的烷基羰基或烯基羰基，Rb表示碳原子數(shù)8~21的烷基或烯基，ml表示O~15的整數(shù)，nl表示I以上的整數(shù)，EO與PO的加成形式為無(wú)規(guī)型或嵌段型]，
[0035]RcO-(PO)n2(EO)m2-H (II)
[0036][式(II)中，PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基，Re表示壬基苯基或辛基苯基、或者碳原子數(shù)8~22的烷基或烯基，m2表示O~20的整數(shù)，n2表示I以上的整數(shù)，EO與PO的加成形式為無(wú)規(guī)型或嵌段型]，
[0037]HO-(PO)n3(EO)m3-H (III)
[0038][式(III)中，PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基，m3表示O~40的整數(shù)，n3表示I以上的整數(shù)，EO與PO的加成形式為無(wú)規(guī)型或嵌段型]。
[0039]所述數(shù)均分子量為1200~4000的表面活性劑(D)的氧亞丙基含有率優(yōu)選為70~
100重量％。
[0040]另外，本發(fā)明提供一種粘合片，其中，在基材的至少單面?zhèn)染哂杏缮鲜鲈賱冸x用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物形成的粘合劑層。
[0041 ] 上述粘合片，優(yōu)選為光學(xué)構(gòu)件用的表面保護(hù)薄膜。
[0042]另外，本發(fā)明提供具有上述粘合片的光學(xué)構(gòu)件。
[0043]發(fā)明效果
[0044]本發(fā)明的粘合劑組合物為水分散型，并且具有上述構(gòu)成，因此由該粘合劑組合物形成的粘合劑層以及具有該粘合劑層的粘合片具有優(yōu)良的再剝離性、膠粘性，并且剝離后在被粘物表面不產(chǎn)生污染，低污染性優(yōu)良。因此，作為光學(xué)構(gòu)件的表面保護(hù)用途有用。 【具體實(shí)施方式】
[0045]本發(fā)明的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物(有時(shí)簡(jiǎn)稱為“粘合劑組合物”)含有丙烯酸類乳液型聚合物(A)作為必要成分。本發(fā)明的粘合劑組合物沒(méi)有特別限制，優(yōu)選含有非水溶性交聯(lián)劑(B)、炔二醇類化合物(C)、數(shù)均分子量為1200~4000的表面活性劑(D)。本發(fā)明的粘合劑組合物根據(jù)需要可以還含有非水溶性交聯(lián)劑(B)以外的交聯(lián)劑(有時(shí)稱為“其它交聯(lián)劑”)、其它添加劑。
[0046][丙烯酸類乳液型聚合物(A)]
[0047]本發(fā)明的粘合劑組合物中的丙烯酸類乳液型聚合物(A)是以(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體作為必要的原料單體(原料單體成分)而構(gòu)成的聚合物。即，丙烯酸類乳液型聚合物(A)是由以(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體作為必要成分的單體混合物得到的聚合物。丙烯酸類乳液型聚合物(A)可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，本發(fā)明中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。
[0048]上述的(甲基)丙烯酸烷基酯作為構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的主要單體成分使用，主要起著表現(xiàn)膠粘性、剝離性等作為粘合劑(或粘合劑層)的基本特性的作用。其中，丙烯酸烷基酯具有賦予形成粘合劑層的聚合物柔軟性，發(fā)揮使粘合劑層表現(xiàn)粘附性、粘合性的效果的傾向，甲基丙烯酸烷基酯具有賦予形成粘合劑層的聚合物硬度，發(fā)揮調(diào)節(jié)粘合劑層的再剝離性的效果的傾向。作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，沒(méi)有特別限制，可以列舉具有碳原子數(shù)I~16 (更優(yōu)選2~12，進(jìn)一步優(yōu)選4~8或者更優(yōu)選8~12)的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基的(甲基)丙稀酸烷基酷等。
[0049]其中，作為丙烯酸烷基酯，優(yōu)選例如具有碳原子數(shù)2~14 (更優(yōu)選4~8或者更優(yōu)選8~12)的烷基的丙烯酸烷基酯，可以列舉丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸異壬酯等具有直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯等。其中優(yōu)選丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯。
[0050]另外，作為甲基丙烯酸烷基酯，優(yōu)選例如具有碳原子數(shù)2~16(更優(yōu)選4~8或者更優(yōu)選8~12)的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，可以列舉甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等具有直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯、或者甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯等脂環(huán)式甲基丙烯酸烷基酯等。其中，優(yōu)選甲基丙烯酸正丁酯。
[0051]另外，為了提高后述的粘合劑層的外觀，可以使用(可以含有)甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯。
[0052]上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以根據(jù)目標(biāo)粘合性等適當(dāng)選擇，可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。即，上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以為單一物質(zhì)，也可以為(甲基)丙烯酸烷基酷的混合物。
[0053]例如，作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉僅僅為具有碳原子數(shù)8~12的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的(甲基)丙烯酸烷基酯、或者由包含具有碳原子數(shù)8~12的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的兩種以上(甲基)丙烯酸烷基酯構(gòu)成的(甲基)丙烯酸烷基酯(混合物)等。
[0054]上述(甲基)丙烯酸烷基酯，從改善由本發(fā)明的粘合劑組合物得到的粘合片(粘合齊?層)的外觀的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選包含(甲基)丙烯酸甲酯。特別是從粘附性優(yōu)良、對(duì)凹凸面的粘附性、對(duì)凹凸面的追隨性更加優(yōu)良的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選包含具有碳原子數(shù)8~12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸甲酯。
[0055]上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量沒(méi)有特別限制，在構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體的總量(全量)(全部原料單體)(100重量％)中優(yōu)選為70~99.5重量％，更優(yōu)選為85~99重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為91~98重量％。含量超過(guò)99.5重量％時(shí)，含羧基不飽和單體的含量下降，由此，有時(shí)由粘合劑組合物形成的粘合劑層的錨固性、低污染性、乳液的穩(wěn)定性下降。含量低于70重量％時(shí)，有時(shí)粘合劑層的膠粘性、再剝離性下降。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯中的丙烯酸烷基酯與甲基丙烯酸烷基酯的含量比(丙烯酸烷基酯的含量:甲基丙烯酸烷基酯的含量)沒(méi)有特別限制，優(yōu)選為100:0~30:70 (重量比)，更優(yōu)選為100:0 ~50:50。
[0056]上述含羧基不飽和單體可以在包含丙烯酸類乳液型聚合物(A)的乳液粒子表面形成保護(hù)層，發(fā)揮防止粒子的剪切破壞的功能。該效果通過(guò)用堿中和羧基進(jìn)一步提高。另外，粒子對(duì)剪切破壞的穩(wěn)定性更一般而言是指機(jī)械穩(wěn)定性。另外，通過(guò)組合一種或者兩種以上與羧基反應(yīng)的多官能化合物(例如多官能環(huán)氧化合物)，在通過(guò)除去水而形成粘合劑層的階段也可以作為交聯(lián)點(diǎn)起作用。另外，通過(guò)多官能化合物還可以提高粘合劑層與基材的粘附性(錨固性)。作為這樣的含羧基不飽和單體，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸(丙烯酸、甲基丙烯酸)、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯等。另外，含羧基不飽和單體中也包括馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等含酸酐基不飽和單體。這些當(dāng)中，從在粒子表面的相對(duì)濃度高、易于形成更高密度的保護(hù)層的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選丙烯酸。
[0057]上述含羧基不飽和單體的含量沒(méi)有特別限制，在構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體的總量(全量)(全部單體原料)(100重量％)中優(yōu)選為0.5~10重量％，更優(yōu)選為I~5重量％，更優(yōu)選為2~4重量％。含量超過(guò)10重量％時(shí)，含羧基不飽和單體(例如，丙烯酸)一般是水溶性的，因此有時(shí)在水中聚合而引起增稠(粘度增加)。另外，有時(shí)在形成粘合劑層后與作為被粘物的起偏振板的表面的官能團(tuán)的相互作用增大，經(jīng)時(shí)粘合力增大，難以剝離。另一方面，含量小于0.5重量％時(shí)，有時(shí)乳液粒子的機(jī)械穩(wěn)定性下降。另外，有時(shí)粘合劑層與基材的粘附性(錨固性)下降，引起膠糊殘留。
[0058]作為構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的單體成分(原料單體)，為了賦予特定的功能，可以并用上述的(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體以外的其它單體成分。作為這樣的單體成分，例如，為了提高凝聚力，可以以各自約0.1~約15重量％的比例添加(使用)(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基單體、或者(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基丙酯等含氨基單體。另外，為了調(diào)節(jié)折射率、返工性等，可以以各自15重量％以下的比例添加(使用)(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類、苯乙烯等苯乙烯類單體。另外，為了乳液粒子內(nèi)交聯(lián)和提高凝聚力，可以以各自低于5重量％的比例添加(使用)(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚等含環(huán)氧基單體、或者三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能單體。另外，為了并用酰肼類交聯(lián)劑從而形成酰肼交聯(lián)，特別是為了提高低污染性，可以以低于10重量％的比例(優(yōu)選0.5~5重量％)添加(使用)雙丙酮丙烯酰胺(DAAM)、乙酰乙酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙酰乙酰氧基)乙酯等含酮基不飽和單體。
[0059]另外，作為上述的其它單體成分，可以使用(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羥基乙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基釀、二乙 二醇單乙烯基釀等含羥基不飽和單體。從進(jìn)一步減少白化污染的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含羥基不飽和單體的添加量(使用量)少。具體而言，含羥基不飽和單體的添加量?jī)?yōu)選小于I重量％，更優(yōu)選小于0.1重量％,進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有(例如，小于0.05重量％)。但是，為了引入羥基與異氰酸酯基的交聯(lián)或金屬交聯(lián)的交聯(lián)等的交聯(lián)點(diǎn)時(shí)，可以添加(使用)約0.01~約10重量％。
[0060]另外，上述其它單體成分的添加量(使用量)為在構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體的總量(全部原料單體)(100重量％)中的含量。
[0061]特別是，從改善由本發(fā)明的粘合劑組合物得到的粘合片(粘合劑層)的外觀的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、N，N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯組成的組中的至少一種單體作為構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的單體成分(原料單體)。特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體的總量(全部原料單體)(100重量％)中上述單體(選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、N，N- 二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯組成的組中的單體)的含量?jī)?yōu)選為0.5~15重量％，更優(yōu)選為I~10重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2~5重量％。含量小于0.5重量％時(shí)，有時(shí)得不到改善外觀的效果，超過(guò)15重量％時(shí)，有時(shí)形成粘合劑層的聚合物變硬，引起粘附性下降。另外，構(gòu)成丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體中含有選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、N, N- 二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯組成的組中的兩種以上單體時(shí)，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、N，N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯的含量的合計(jì)量(合計(jì)含量)滿足上述范圍即可。
[0062]本發(fā)明的丙烯酸類乳液型聚合物(A)可以通過(guò)使用不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑(乳化劑)、根據(jù)需要的聚合引發(fā)劑將上述原料單體(單體混合物)聚合(乳液聚合)而得至|J。另外，為了調(diào)節(jié)丙烯酸類乳液型聚合物(A)的分子量，可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0063]上述不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0064]本說(shuō)明書中，反應(yīng)性表面活性劑是指分子中(一分子中)含有至少一個(gè)可自由基聚合官能團(tuán)的表面活性劑。即，上述不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑具有可自由基聚合官能團(tuán)。作為上述可自由基聚合官能團(tuán)，可以列舉例如:乙烯基、丙烯基、異丙烯基、乙基醚基(乙烯氧基)、烯丙醚基(烯丙氧基)等。上述不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑具有反應(yīng)性(具有可自由基聚合官能團(tuán))，通過(guò)與原料單體反應(yīng)而納入到聚合物中(聚合物分子內(nèi))，因此減少來(lái)源于反應(yīng)性表面活性劑的污染。
[0065]本說(shuō)明書中，氧亞烷基是指由式-RO-(R表不亞烷基)表不的氧亞烷基。上述不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑的特征在于不含氧亞烷基。含有氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑的極性高，因此容易轉(zhuǎn)印到被粘物表面。因此，有時(shí)容易產(chǎn)生對(duì)被粘物的污染或者經(jīng)時(shí)粘合力上升。
[0066]上述不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑，從聚合穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選不含氧亞烷基的陰離子型反應(yīng)性表面活性劑(陰離子型反應(yīng)性乳化劑)。
[0067]作為上述不含氧亞烷基的陰離子型反應(yīng)性表面活性劑，可以列舉例如下述通式(O表不的化合物。
[0068]
【權(quán)利要求】
1.一種再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其特征在于，含有丙烯酸類乳液型聚合物(A)，所述丙烯酸類乳液型聚合物(A)以(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不飽和單體作為必要的原料單體而構(gòu)成，并且使用不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑聚合而得到。
2.如權(quán)利要求1所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 所述不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑為不含氧亞烷基的陰離子型反應(yīng)性表面活性劑。
3.如權(quán)利要求1或2所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 所述不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面 活性劑的I重量％水溶液的表面壽命800毫秒以下的表面張力為39.0mN/m以下。
4.如權(quán)利要求3所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 所述I重量％水溶液的表面壽命800毫秒以下的表面張力為25.0~39.0mN/m。
5.如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 所述含羧基不飽和單體的含量相對(duì)于構(gòu)成所述丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體的總量(100重量％)為0.5~10重量％。
6.如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 所述不含氧亞烷基的反應(yīng)性表面活性劑的比例相對(duì)于構(gòu)成所述丙烯酸類乳液型聚合物(A)的原料單體的總量(100重量份)為0.1~10重量份。
7.如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 形成粘合劑層后的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物的、通過(guò)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定而得到的-60°C~-20°C之間的損耗角正切的最大值為1.08以下、并且20°C下的剪切儲(chǔ)能彈性模量為2.90 X IO5Pa以下。
8.如權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 所述(甲基)丙烯酸烷基酯包含具有碳原子數(shù)8~12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
9.如權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 形成粘合劑層后的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物的、通過(guò)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定而得到的20°C下的損耗角正切值為0.08以上。
10.如權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 形成粘合劑層后的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物對(duì)三乙酰纖維素的粘合力(I)與對(duì)表面平均粗糙度Ra為200nm~450nm的粗糙面的粘合力(2)之比(I) / (2)為3以下。
11.如權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 還含有非水溶性交聯(lián)劑(B)。
12.如權(quán)利要求11所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 所述非水溶性交聯(lián)劑(B)分子中具有兩個(gè)以上能夠與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)。
13.如權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 還含有炔二醇類化合物(C)。
14.如權(quán)利要求13所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 所述炔二醇類化合物(C)的HLB值小于13。
15.如權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng)所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 還含有數(shù)均分子量為1200~4000的表面活性劑(D)。
16.如權(quán)利要求15所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 所述數(shù)均分子量為1200~4000的表面活性劑(D)為選自由下式(I)表示的化合物、下式(II)表示的化合物和下式(III)表示的化合物組成的組中的表面活性劑，
RaO-(PO)nl (EO)ml-CO-Rb (I) [式(I)中，PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基，Ra表示碳原子數(shù)8~22的烷基或烯基、或者碳原子數(shù)8~21的烷基擬基或烯基擬基，Rb表不碳原子數(shù)8~21的烷基或烯基，ml表示O~15的整數(shù)，nl表示I以上的整數(shù)，EO與PO的加成形式為無(wú)規(guī)型或嵌段型]，RcO-(PO)n2(EO)m2-H (II) [式(II)中，PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基，Re表示壬基苯基或辛基苯基、或者碳原子數(shù)8~22的烷基或烯基，m2表示O~20的整數(shù)，n2表示I以上的整數(shù)，EO與PO的加成形式為無(wú)規(guī)型或嵌段型]，
HO-(PO)n3(EO)m3-H (III) [式(III)中，PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基，m3表示O~40的整數(shù)，n3表示I以上的整數(shù)，EO與PO的加成形式為無(wú)規(guī)型或嵌段型]。
17.如權(quán)利要求15或16所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物，其中， 所述數(shù)均分子量為1200~4000的表面活性劑(D)的氧亞丙基含有率為70~100重量％。
18.一種粘合片，其特征在于，在基材的至少單面?zhèn)染哂杏蓹?quán)利要求1~17中任一項(xiàng)所述的再剝離用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物形成的粘合劑層。
19.如權(quán)利要求18所述的粘合片，其為光學(xué)構(gòu)件用的表面保護(hù)薄膜。
20.一種光學(xué)構(gòu)件，其具有權(quán)利要求18或19所述的粘合片。
【文檔編號(hào)】C09J133/06GK103930509SQ201280051488
【公開日】2014年7月16日 申請(qǐng)日期:2012年10月15日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月19日
【發(fā)明者】高島杏子, 三井?dāng)?shù)馬, 森本有, 天野立巳, 米崎幸介 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社