粘合粘接劑組合物、使用其的粘接方法、層壓體和輪胎的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供的是：對膜層的粘合力和對橡膠層的粘合力二者同時改善的粘合粘接劑組合物；使用該粘合粘接劑組合物的粘接方法；層壓體；和輪胎。該粘合粘接劑組合物的特征在于包括包含二烯系彈性體的橡膠組分和在各分子中具有極性官能團的化合物。
【專利說明】粘合粘接劑組合物、使用其的粘接方法、層壓體和輪胎
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及粘合粘接劑組合物和使用其的粘接方法，以及層壓體和輪胎，特別地，涉及可以改善對膜層的粘合力和對橡膠層的粘合力二者的粘合粘接劑組合物和使用其的粘接方法，以及通過該方法形成的層壓體和使用該層壓體的輪胎 。
【背景技術(shù)】
[0002]作為輪胎的氣密層結(jié)構(gòu)，已知如圖1所示由樹脂膜層(膜層)10、粘合粘接劑層(絕緣層)11和丁基內(nèi)層(橡膠層)12形成的三層結(jié)構(gòu)。在該情況下，主要由丁基橡膠和鹵化丁基橡膠等組成的橡膠組合物用于丁基內(nèi)層12，將其設置在輪胎的內(nèi)表面作為空氣阻擋層從而維持輪胎的內(nèi)壓。另外，已知技術(shù)利用由熱塑性樹脂和熱塑性彈性體組成的膜作為樹脂膜層10。此外，已考慮多種材料作為用于粘合粘接劑層11的候補材料(參見，例如JP7-082418A (PTLl)和 JP2007-098843A(PTL2))。
[0003]由于前述三層結(jié)構(gòu)的內(nèi)層結(jié)構(gòu)包括樹脂膜層10和丁基內(nèi)層12，因此所得輪胎將具有高耐空氣透過性，但是可能重量重。
[0004]為解決該缺陷，進行通過除去丁基內(nèi)層12和隔離膠層13減少輪胎的重量(圖2)的研究，然而在該情況下，出現(xiàn)樹脂膜層(膜層)20和胎體簾布層(橡膠層)22之間的粘合力不足的其他問題。
[0005]為解決該問題，已知技術(shù)通過將商購可得的粘合粘接劑如METALOCK R-46 (ToyoChemical C0., Ltd.制)和 Chemlok6250 (LORD Corporation 制)涂布至樹脂膜層 20 或胎體簾布層22而使樹脂膜層20粘接至胎體簾布層22。
[0006]然而，由前述商購可得的粘合粘接劑形成的粘合粘接劑層21具有低粘性，使得難以改善對樹脂膜層20的粘合力和對胎體簾布層22的粘合力二者，導致樹脂膜層20和胎體簾布層22之間不足的粘合力。因而，期望采用能夠穩(wěn)定的制造輪胎而不引起樹脂膜層20從胎體簾布層22中的脫落這樣的粘合粘接劑。
[0007]還有使用不含鉛和鹵素等的更環(huán)保的粘合粘接劑的其他需求。
[0008]引文列表
[0009]PTL1:JP7-082418A
[0010]PTL2:JP2007-098843A

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明要解決的問題
[0012]本發(fā)明的目的是提供可以改善對膜層的粘合力和對橡膠層的粘合力二者的粘合粘接劑組合物和使用其的粘接方法，以及層壓體和輪胎。
[0013]本發(fā)明的另一目的是提供可以改善對膜層的粘合力和對橡膠層的粘合力二者，此外通過限制橡膠層的低溫彈性模量的增加而防止出現(xiàn)裂紋的粘合粘接劑組合物和使用其的粘接方法，以及層壓體和輪胎。[0014]用于解決問題的方案
[0015]本發(fā)明的發(fā)明人進行深入研究以實現(xiàn)前述目的，并且發(fā)現(xiàn)了當粘合粘接劑組合物包括包含二烯系彈性體的橡膠組分和在分子中具有極性官能團的化合物時，可以達到這些目的?；谠摪l(fā)現(xiàn)設計本發(fā)明。
[0016]即，根據(jù)本發(fā)明的粘合粘接劑組合物包括:包含二烯系彈性體的橡膠組分；和在分子中具有可與二烯系橡膠交聯(lián)的部位和極性官能團的化合物。
[0017]期望所述化合物的分子量為500以下。
[0018]期望極性官能團具有氮原子、氧原子、硫原子、硅原子和錫原子中的任一種。
[0019]所述極性官能團期望為選自氨基、亞氨基、腈基、銨基、異氰酸酯基、酰亞胺基、酰胺基、亞餅基、偶氣基、重氣基、羥基、竣基、擬基、環(huán)氧基、氧擬基、硫釀基(sulfide group)、二硫基(disulfide group)、磺?；?、亞磺酰基、硫代羰基、含氮雜環(huán)基、含氧雜環(huán)基、烷氧基甲娃烷基和含錫基團的至少一種。
[0020]期望所述化合物具有可與二烯系橡膠交聯(lián)的部位，并且所述可交聯(lián)部位包含硫原子和/或乙烯基。
[0021]期望所述化合物的含量相對于每100質(zhì)量份二烯系彈性體為10質(zhì)量份至90質(zhì)量份。
[0022]粘合粘接劑組合物可以進一步包括交聯(lián)劑，或者交聯(lián)劑和交聯(lián)促進劑。
[0023]根據(jù)本發(fā)明的粘接方法包括:將前述粘合粘接劑組合物設置在膜層和未硫化橡膠層之間；和將膜層和未硫化橡膠層硫化。
[0024]膜層可以包含選自聚酰胺系聚合物、乙烯-乙烯醇系共聚物、聚氨酯系聚合物、烯烴系聚合物和二烯系聚合物的至少一種。
[0025]可將通過粘合粘接劑組合物溶解于良溶劑中形成的涂布液涂布至膜層或未硫化橡膠層。
[0026]粘合粘接劑組合物也可以成形為片狀并設置于膜層和未硫化橡膠層之間。
[0027]根據(jù)本發(fā)明的層壓體通過根據(jù)本發(fā)明的粘接方法形成。
[0028]另外，根據(jù)本發(fā)明的輪胎包括本發(fā)明的層壓體。
[0029]發(fā)明的效果
[0030]本發(fā)明可以提供能夠改善對膜層的粘合力和對橡膠層的粘合力二者的粘合粘接劑組合物和使用其的粘接方法，以及層壓體和輪胎。
[0031]此外，本發(fā)明可以提供可以改善對膜層的粘合力和對橡膠層的粘合力二者，此外通過限制橡膠層的低溫彈性模量的增加而防止出現(xiàn)裂紋的粘合粘接劑組合物，和使用其的粘接方法，以及層壓體和輪胎。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0032]圖1為說明氣密層結(jié)構(gòu)的實例的示意性構(gòu)造圖。
[0033]圖2為說明氣密層結(jié)構(gòu)的另一實例的示意性構(gòu)造圖。
【具體實施方式】
[0034]現(xiàn)將酌情參考附圖具體描述本發(fā)明如下。[0035](粘合粘接劑組合物)
[0036]根據(jù)本發(fā)明的粘合粘接劑組合物至少包括橡膠組分和低分子化合物，和任選的交聯(lián)劑、交聯(lián)促進劑和其他組分。
[0037]〈橡膠組分〉
[0038]橡膠組分至少包含二烯系彈性體，和任選的其他任選組分。
[0039]- 二烯系彈性體-
[0040]二烯系彈性體可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，其實例包括天然橡膠(NR)、聚異戊二烯橡膠(IR)、聚丁二烯橡膠(BR)和苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)，并且甚至可以改性。改性橡膠的優(yōu)選實例為環(huán)氧化天然橡膠(ENR)。這些實例可以單獨或以兩種以上的組合使用。
[0041]這些中，鑒于共交聯(lián)性(co-crosslinkability)、耐疲勞性和粘性,優(yōu)選天然橡膠(NR)和環(huán)氧化天然橡膠(ENR)。
[0042]如在此使用的，環(huán)氧化度表示已經(jīng)轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)氧乙烷的原始存在于橡膠中的烯烴不飽和部分的摩爾百分比(mol % ),并且也可以稱為〃環(huán)氧乙燒酶濃度(oxirane enzymeconcentration) 〃。例如，環(huán)氧化度可以使用核磁共振(NMR) (JNM-ECA系列，購自JEOLLtd.)等來計算。
[0043]具體地，例如，環(huán)氧化度可以通過下列方法來確定。
[0044]將所制備的環(huán)氧 化天然橡膠樣品(ENR)各自溶解于氘代氯仿并且樣品的環(huán)氧化度(環(huán)氧化率)通過核磁共振(NMR) (JNM-ECA系列，購自JEOL Ltd.)光譜法，使用以下計算式由碳-碳雙鍵部分的積分值h(ppm)與脂肪族部分的積分值h(ppm)之比來計算:
[0045]環(huán)氧化度(環(huán)氧化率)=
[0046]3 X h (2.69) / (3 X h (2.69) +3 X h (5.14) +h (0.87)) X 100
[0047]環(huán)氧化天然橡膠(ENR)可以通過使用商購可得的環(huán)氧化天然橡膠或?qū)⑻烊幌鹉z環(huán)氧化來形成。將天然橡膠環(huán)氧化的方法不特別限定，并且可以根據(jù)預期用途而適當選擇，包括，例如，氯醇法、直接氧化法、過氧化氫法、烷基過氧化氫法和過氧化法。過氧化法包括例如使天然橡膠與有機過酸如過乙酸和過甲酸反應的方法。
[0048]〈低分子化合物〉
[0049]優(yōu)選地，低分子化合物在其分子中進一步包括可與二烯系橡膠交聯(lián)的部位，盡管可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，只要其在分子中具有極性官能團即可。低分子化合物的實例包括4-乙烯基環(huán)己烯-1，2-環(huán)氧化物、4-羥基苯硫酚、2，3-二巰基丙醇和3-異氰酸丙酯基三乙氧基硅烷。這些實例可以單獨或以兩種以上的組合使用。
[0050]這些中，鑒于更好的粘合力，優(yōu)選2，3- 二巰基丙醇。
[0051]低分子化合物的分子量優(yōu)選為500以下和更優(yōu)選為300以下，盡管可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定。
[0052]如果低分子化合物的分子量大于500，則其可能與膜層反應較少。相反，如果低分子化合物的分子量在前述更優(yōu)選范圍內(nèi)，則這在與膜層的更好反應性方面是有利的。
[0053]低分子化合物的含量優(yōu)選為10質(zhì)量份至90質(zhì)量份、更優(yōu)選50質(zhì)量份至80質(zhì)量份，相對于每100質(zhì)量份二烯系彈性體，盡管可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定。[0054]如果低分子化合物的含量小于10質(zhì)量份，則這可能導致對膜層不足的粘合力，而如果該含量大于90質(zhì)量份，則這可能導致過高的交聯(lián)后彈性模量和較低的耐疲勞性。相反，如果低分子化合物的含量在前述更優(yōu)選范圍內(nèi)，則這在對膜層的粘合力和耐疲勞性的平衡方面是有利的。
[0055]-極性官能團-
[0056]極性官能團可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，并且其實例包括氨基、亞氨基、腈基、銨基、異氰酸酯基、酰亞胺基、酰胺基、亞肼基、偶氮基、重氮基、羥基、羧基、擬基、環(huán)氧基、氧擬基、硫釀基、二硫基、橫酸基、亞橫酸基、硫代擬基、含氣雜環(huán)基、含氧雜環(huán)基、烷氧基甲硅烷基和含錫基團。這些實例可以單獨或以兩種以上的組合使用。
[0057]這些中，鑒于提高對樹脂膜層(膜層)的粘合力的能力，優(yōu)選氨基、異氰酸酯基、羥基和羧基。
[0058]-可與二烯系橡膠交聯(lián)的部位-
[0059]前述可與二烯系橡膠交聯(lián)的部位可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，并且其實例包括含烯的基團，例如硫羥基、乙烯基和烯丙基。這些實例可以單獨或以兩種以上的組合使用。
[0060]這些中，鑒于提高對胎體簾布層(橡膠層)的粘合力的能力，優(yōu)選包含硫原子的硫羥基。
[0061]<交聯(lián)劑>
[0062]前述交聯(lián)劑可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，并且其實例包括硫磺、氧化鋅和對，對’二苯甲酰醌二肟。這些實例可以單獨或以兩種以上的組合使用。這些實例可以單獨或以兩種以上的組合使用。
[0063]這些中，鑒于所得粘接層的更好強度和耐疲勞性，優(yōu)選為硫磺。
[0064]交聯(lián)劑的含量相對于每100質(zhì)量份二烯系彈性體優(yōu)選為0.5質(zhì)量份至4質(zhì)量份，盡管可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定。
[0065]如果交聯(lián)劑的含量小于0.5質(zhì)量份，則這可能導致交聯(lián)后粘接層的強度不足，而如果該含量大于4質(zhì)量份，則這可能導致過高的交聯(lián)后彈性模量和較低的耐疲勞性。
[0066]〈交聯(lián)促進劑〉
[0067]交聯(lián)促進劑可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，其實例包括N，K - 二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、二苯胍、二硫化二苯并噻唑、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、六亞甲基四胺、N，N' - 二苯基硫脲、三甲基硫脲、N，N' - 二乙基硫脲、1，3-二苯胍、2-巰基苯并噻唑和N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺。這些實例可以單獨或以兩種以上的組合使用。
[0068]這些中，鑒于對膜層的粘合力和對橡膠的粘合力的平衡，優(yōu)選為N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺。
[0069]交聯(lián)促進劑的含量相對于每100質(zhì)量份二烯系彈性體優(yōu)選為大于O質(zhì)量份且不大于2質(zhì)量份，盡管可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定。
[0070]如果交聯(lián)促進劑的含量大于2質(zhì)量份，則可降低對膜層的粘合力。
[0071]<其他組分>
[0072]前述其他組分可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，并且其實例包括炭黑、硬脂酸、氧化鋅、增粘樹脂和防老劑。這些實例可以單獨或以兩種以上的組合使用。
[0073]-增粘樹脂-
[0074]前述增粘樹脂可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，并且其實例包括松香類樹脂、萜烯類樹脂和酚醛類樹脂。這些實例可以單獨或以兩種以上的組合使用。
[0075]-防老劑-
[0076]前述防老劑可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，并且其實例包括N-(I, 3- 二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、6-乙氧基-1，2- 二氫-2，2，4-三甲基喹啉、N-苯基-1-萘胺、烷基化二苯胺、辛基化二苯胺和2，2，4-三甲基-1，2- 二氫喹啉聚合材料的精制產(chǎn)物。這些實例可以單獨或以兩種以上組合使用。
[0077](粘接方法)
[0078]根據(jù)本發(fā)明的粘接方法可以至少包括設置步驟和硫化步驟，以及其他任選的步驟。
[0079]〈設置步驟〉
[0080]前述設置步驟為將本發(fā)明的粘合粘接劑組合物設置在膜層和未硫化橡膠層之間的步驟。
[0081]在該情況下，粘合粘接劑組合物也可以在成形為片狀之后設置于膜層和未硫化橡膠層之間。
[0082]-膜層-
[0083]前述膜層的形狀、結(jié)構(gòu) 和尺寸可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定。
[0084]膜層的厚度優(yōu)選為2000μπι以下，盡管其也可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定。
[0085]厚度大于2000 μ m的膜層可以導致不良的疲勞耐久性。
[0086]膜層的材料可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，并且其實例包括聚酰胺系聚合物、乙烯-乙烯醇系共聚物、聚氨酯系聚合物、烯烴系聚合物和二烯系聚合物。這些實例可以單獨或以兩種以上的組合使用。
[0087]這些中，鑒于氣密性(air retention),優(yōu)選為乙烯-乙烯醇系共聚物。
[0088]-未硫化橡膠層-
[0089]前述未硫化橡膠層的形狀、結(jié)構(gòu)和尺寸可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定。
[0090]未硫化橡膠層的厚度優(yōu)選在200 μ m-5000 μ m的范圍內(nèi)，盡管其也可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定。
[0091]厚度小于200 μ m的未硫化橡膠層可以導致設置步驟期間不良的操作性，而厚度大于5000 μ m的未硫化橡膠層可以導致不良的疲勞耐久性。
[0092]未硫化橡膠層的材料可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，并且其實例包括天然橡膠、乳液聚合的苯乙烯丁二烯橡膠、溶液聚合的苯乙烯丁二烯橡膠、高順式丁二烯橡膠、低順式丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、氫化丁腈橡膠、丁基橡膠、鹵化丁基橡膠和氯丁橡膠。這些實例可以單獨或以兩種以上的組合使用。
[0093]這些中，鑒于與粘接層的共交聯(lián)性、耐疲勞性和粘性，優(yōu)選為天然橡膠。
[0094]另外，未硫化橡膠層可以與炭黑、硫磺、硫化促進劑、防老劑、例如芳香油等添加劑適當共混。
[0095]-設置-
[0096]前述設置進行的方式可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，其實例包括涂布至膜層或未硫化橡膠層。
[0097]雖然涂布的進行方式可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，但是優(yōu)選使用通過將本發(fā)明的粘合粘接劑組合物溶解于良溶劑中形成的涂布液。
[0098]涂布液的固體濃度優(yōu)選在10質(zhì)量％至40質(zhì)量％的范圍內(nèi)，盡管其可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定。
[0099]固體濃度小于10質(zhì)量％的涂布液可能由于涂布液的過低粘度而導致不良的涂布操作性，而固體濃度大于40質(zhì)量％的涂布液可能由于涂布液的過高粘度而導致不良的涂布操作性。
[0100]—良溶劑一
[0101]前述良溶劑可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，其實例包括甲苯、環(huán)己烷和THF。
[0102]<硫化步驟>
[0103]前述硫化步驟為將膜層和未硫化橡膠層硫化的步驟。
[0104]-硫化_ [0105]雖然前述硫化的進行方式可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，但優(yōu)選在120°C _180°C的溫度下進行硫化0.1小時至0.8小時。
[0106]如果溫度低于120°C，則對橡膠的粘合力可能不足，而如果其高于180°C，則可能降低對膜層的粘合力。
[0107]<其他步驟>
[0108]前述其他步驟可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，其實例包括熱壓縮步驟。
[0109](層壓體)
[0110]根據(jù)本發(fā)明的層壓體可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，只要構(gòu)成層壓體的構(gòu)件通過根據(jù)本發(fā)明的粘接方法相互粘接即可，并且其實例包括具有由樹脂膜層(膜層)、粘合粘接劑層(絕緣層)和胎體簾布層(橡膠層)形成的三層結(jié)構(gòu)的層壓體。
[0111](輪胎)
[0112]根據(jù)本發(fā)明的輪胎優(yōu)選為充氣輪胎，盡管其可以根據(jù)預期用途而適當選擇，沒有任何特別限定，只要其具有根據(jù)本發(fā)明的層壓體即可。
[0113]可以通過常規(guī)方法制造輪胎。例如，當膜層用作充氣輪胎的氣密層時，將熱塑性樹脂組合物預先擠出為具有預定寬度和厚度的膜。然后，將粘合粘接劑組合物涂布至該膜上，隨后將涂布有粘合粘接劑組合物的膜粘貼至圓筒狀的輪胎成型鼓，以致未涂布粘合粘接劑組合物的膜的表面面向所述鼓側(cè)(下側(cè))。其上順次層壓由未硫化橡膠組成的胎體層、帶束層、胎面層，以及用于制造普通輪胎的其他構(gòu)件，其后取回所述鼓從而獲得生胎。然后，可以將生胎根據(jù)常規(guī)方法加熱并硫化由此制造期望的充氣輪胎。
[0114]實施例
[0115]現(xiàn)在將參考本發(fā)明的實施例以非限定性方式具體描述本發(fā)明如下。[0116](比較例I)[0117]< 粘接 >
[0118]將如表1的比較例I所示配制的組合物使用捏和機(商品名:Plastomill,制造商:Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.)在60°C _120°C下捏和5分鐘,從而獲得粘合粘接劑組合物。
[0119]添加至所得粘合粘接劑組合物的是作為良溶劑的甲苯(商品名:特級甲苯，制造商:Kanto Chemical C0., Inc.),從而制備固體濃度為15質(zhì)量％的涂布液。
[0120]將已涂布有制備的涂布液的由乙烯乙烯醇組成的樹脂膜層(膜層)粘接至由天然橡膠組成的胎體簾布層(橡膠層)，并且將粘接產(chǎn)物在160°C的溫度下硫化20分鐘。
[0121]應當注意樹脂膜層(膜層)以如下方式制備。
[0122]<<膜層的制造方法>>
[0123]使用由40mm Φ 擠出機(PLABOR GT-40-A,由 Plastics Technology C0., Ltd.的研究實驗室制造)和T-模組成的膜成形裝置在以下擠出條件下，將乙烯-乙烯醇共聚物顆粒(如下所述通過W02006/059621的第[0040]段中公開的方法合成)用于形成膜，從而獲得20 μ m厚的單層膜。
[0124]類型:單螺桿擠出機(非彎曲型)
[0125]L/D: 24
[0126]口徑:40mm Φ
[0127]螺桿:單全螺紋型(single full flight type)、表面氮化鋼
[0128]螺桿速度:40rpm
[0129]口型:550mm 寬，衣架型口型(coat hanger die)
[0130]模唇間隙(Lipgap):0.3mm
[0131]圓筒體和口型溫度設定:C1/C2/C3/管接頭 / 口型=180/200/210/210/210 (°C )
[0132]<<<乙烯-乙烯醇共聚物顆粒的合成方法>>>
[0133]在該情況下，將2質(zhì)量份具有44mol%乙烯含量和99.9mol%皂化度的乙烯-乙烯醇共聚物(MFR:5.5g/10min (在190。。、21.18N載荷下))和8質(zhì)量份N-甲基-2-吡咯烷酮進給至壓力反應器容器，接著在攪拌下在120°C下加熱2小時，由此完全溶解乙烯-乙烯醇共聚物。然后，向其中添加作為環(huán)氧化合物的0.4質(zhì)量份環(huán)氧丙烷，將其在160°C下加熱4小時。在完成加熱時，將所得產(chǎn)物在100質(zhì)量份蒸餾水中沉淀并且將沉淀物用大量蒸餾水充分洗滌，從而從中除去N-甲基-2-吡咯烷酮和未反應的環(huán)氧丙烷，由此獲得改性乙烯-乙烯醇共聚物。此外，將由此獲得的改性乙烯-乙烯醇共聚物使用研磨器研磨至約2mm的粒徑并且再次用大量蒸餾水充分洗滌。將洗滌后的顆粒在室溫下真空干燥8小時，然后使用雙螺桿擠出機在200°C下熔融以造粒。
[0134]<粘合力測量>
[0135]使用拉伸試驗機(商品名:Strograph VE?,制造商:Toyo Seiki C0.，Ltd.)測量樹脂膜層(膜層)和胎體簾布層(橡膠層)之間的粘合力，其中25mm-寬試驗樣本在180°C下剝離。測量結(jié)果示于表1。
[0136](實施例1)
[0137]除了表1的實施例1中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表1。
[0138](實施例2)
[0139]除了表1的實施例2中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表1。
[0140](實施例3)
[0141]除了表1的實施例3中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表1。
[0142](實施例4)
[0143]除了表1的實施例4中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表1。
[0144](實施例5)
[0145]除了表1的實施例5中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表1。
[0146](實施例6)
[0147]除了表1的實施例6中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表1。
[0148](比較例2)`[0149]除了表1的比較例2中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表1。
[0150](比較例3)
[0151]除了表1的比較例3中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表1。
[0152](比較例4)
[0153]除了表1的比較例4中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表1。
[0154](實施例7)
[0155]除了表1的實施例7中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表1。
[0156](實施例8)
[0157]除了表1的實施例8中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表1。
[0158](比較例5)
[0159]除了表2的比較例5中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表2。
[0160](實施例9)
[0161]除了表2的實施例9中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表2。
[0162](實施例10)
[0163]除了表2的實施例10中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和粘合力測量。測量結(jié)果示于表2。
[0164](實施例11)
[0165]除了表2的實施例11中所示的配方代替表1的比較例I的配方以外，以與比較例I中記載的相同方式進行粘接和 粘合力測量。測量結(jié)果示于表2。
【權(quán)利要求】
1.一種粘合粘接劑組合物，其包括: 包含二烯系彈性體的橡膠組分；和 在分子中具有極性官能團的化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合粘接劑組合物，其中所述化合物的分子量為500以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合粘接劑組合物，其中所述極性官能團具有氮原子、氧原子、硫原子、娃原子和錫原子中的任一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的粘合粘接劑組合物，其中所述極性官能團為選自氨基、亞氨基、腈基、銨基、異氰酸酯基、酰亞胺基、酰胺基、亞肼基、偶氮基、重氮基、羥基、羧基、擬基、環(huán)氧基、氧擬基、硫釀基、 硫基、橫酸基、亞橫酸基、硫代擬基、含氣雜環(huán)基、含氧雜環(huán)基、烷氧基甲娃烷基和含錫基團的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的粘合粘接劑組合物，其中所述化合物具有可與二烯系橡膠交聯(lián)的部位，并且所述可交聯(lián)部位包含硫原子和/或乙烯基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項所述的粘合粘接劑組合物，其中所述化合物的含量相對于每100質(zhì)量份所述二烯系彈性體為10質(zhì)量份至90質(zhì)量份。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的粘合粘接劑組合物,其進一步包括交聯(lián)劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項所述的粘合粘接劑組合物，其進一步包括交聯(lián)促進劑。`
9.一種用于將膜層粘接至未硫化橡膠層的粘接方法，所述方法包括:將根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項所述的粘合粘接劑組合物設`置在膜層和未硫化橡膠層之間；并將所述膜層和所述未硫化橡膠層硫化。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的粘接方法，其中將通過所述粘合粘接劑組合物溶解于良溶劑中形成的涂布液涂布至所述膜層或所述未硫化橡膠層。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的粘接方法，其中將所述粘合粘接劑組合物成形為片狀后設置于所述膜層和所述未硫化橡膠層之間。
12.—種層壓體，其通過根據(jù)權(quán)利要求9-11任一項所述的粘接方法形成。
13.一種輪胎，其包括根據(jù)權(quán)利要求12所述的層壓體。
【文檔編號】C09J11/06GK103502375SQ201280019265
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2012年4月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月18日
【發(fā)明者】小笠原拓也, 中川隆二, 早川光太郎, 千足英之 申請人:株式會社普利司通