專利名稱：紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物以及粘著劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚合性、對基材的密著性以及耐水性優(yōu)異的紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物以及粘著劑。
背景技術(shù)：
以觸摸面板或液晶顯示器為代表的光學(xué)相關(guān)制品中，隨著其高功能化而使用很多具有各種種類的材質(zhì)或形狀的光學(xué)構(gòu)件。對于如上所述的光學(xué)構(gòu)件的貼合，自先前以來使用粘著劑，但產(chǎn)業(yè)界謀求并不取決于零件的材質(zhì)或形狀而具有優(yōu)異密著性的粘著劑。另外，在上述光學(xué)相關(guān)制品的制造現(xiàn)場，近年來，最終制品的生產(chǎn)性提高成為大課題。其原因之一為，由于先前使用的粘著劑通常包含溶劑或水等溶劑，故而將該粘著劑涂布于基材表面等后，去除該粘著劑中所含的溶劑的步驟需要大量時間，從而降低最終制品的生產(chǎn)效率?？商岣呱鲜鲋破返纳a(chǎn)效率的粘著劑已知有紫外線硬化型粘著劑。上述紫外線硬化型粘著劑通常不包含溶劑或水等溶劑，故而特征在于當(dāng)形成粘著劑層時，不需要將這些溶劑去除的步驟。與先前相比較可提高最終制品的生產(chǎn)效率的粘著劑例如已知如下粘著劑組成物，其特征在于相對于具有不飽和雙鍵的單體100份而包含高分子量體5質(zhì)量份以上、200質(zhì)量份以下，該高分子量體具有氨基甲酸酯鍵(urethane bond)且在聚合物末端具有不飽和雙鍵，并且重量平均分子量為2萬以上(例如參照專利文獻(xiàn)I)。然而，上述粘著劑組成物根據(jù)所使用的基材的材質(zhì)等而存在無法表現(xiàn)出充分的密著性的情況，進(jìn)而當(dāng)如光學(xué)構(gòu)件等在濕熱條件下使用時，存在引起密著性隨時間下降(低耐水性)的問題。此處，在溶劑系或水系的粘著劑領(lǐng)域中，作為提高對基材的密著性的方法，通常眾所周知有將粘著賦予劑(增粘劑(tackifier))添加于粘著劑樹脂組成物中。然而，溶劑系或水系粘著劑中，在粘著賦予劑存在下進(jìn)行聚合的情況下，通常已知樹脂的聚合性惡化。因此，若向在紫外線照射時進(jìn)行聚合的紫外線硬化型粘著劑中添加該粘著賦予劑，則容易想象到如下情況雖可期待對基材的密著性提高，但聚合性惡化，由此引起粘著劑的保持力或耐熱性等惡化的問題。如上所述，產(chǎn)業(yè)界在可提高生產(chǎn)效率的紫外線硬化型粘著劑領(lǐng)域中，謀求滿足聚合性、對基材的密著性及耐水性的材料，但實(shí)際情況是尚未發(fā)現(xiàn)此種材料?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本專利特開2006-104296號公報發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所欲解決的課題是提供一種紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物，其具備不存在聚合阻礙的優(yōu)異聚合性、對包含各種材質(zhì)或形狀的基材不會引起隨時間剝離的程度的優(yōu)異密著性、即便在濕熱條件下使用的情況下密著性也不會下降的優(yōu)異耐水性。本發(fā)明者等人在為了解決上述課題而進(jìn)行積極研究時，著眼于粘著賦予劑的種類來積極研究。其結(jié)果為發(fā)現(xiàn)各種粘著賦予劑中，僅在使用特定的粘著賦予劑的情況下，獲得并不取決于(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂以及(甲基)丙烯酸系單體的組成而滿足聚合性、對基材的密著性、耐水性的全部的紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物。S卩，本發(fā)明提供一種紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物以及使用其而獲得的粘著劑，上述紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物含有使多元醇(polyol) (a)、聚異氰酸酯(polyisocyanate) (b)以及具有輕基的(甲基)丙烯酸系化合物((meth)acryliccompound) (c)反應(yīng)而獲得的(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(urethane (meth)acrylateresin) (A),(甲基)丙烯酸系單體((meth)acrylic monomer) (B),光聚合引發(fā)劑(C)及粘 著賦予劑(D);上述紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物的特征在于上述粘著賦予劑(D)是使選自由苯乙烯(styrene)、α -甲基苯乙烯(a-methyl styrene)、乙烯基甲苯(vinyltoluene)、卻(indene)及異丙烯基甲苯(isopropenyl toluene)所組成組群中的I種以上不飽和芳香族化合物(d-Ι),與選自由異丁烯(isobutylene)、丁二烯(butadiene)、異戍二烯(isoprene)、戍二烯(piperylene)及二環(huán)戍二烯(dicyclopentadiene)所組成組群中的I種以上不飽和脂肪族化合物(d-2)反應(yīng)而獲得。發(fā)明的效果本發(fā)明的紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物可通過使用上述特定的粘著賦予劑而提供聚合性、對基材的密著性、耐水性優(yōu)異的粘著劑。另外，依據(jù)本發(fā)明的紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物，由于具有優(yōu)異的聚合性，故而保持力也優(yōu)異，并且可通過紫外線照射來簡便地制造粘著劑。因此，使用本發(fā)明的紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物而獲得的粘著劑可適宜用作光學(xué)構(gòu)件中使用的粘著劑。
具體實(shí)施例方式首先，對本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂㈧進(jìn)行說明。上述多元醇(a)可列舉聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚烯烴多元醇、氫化聚烯烴多元醇等，這些多元醇可單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。其中，就可進(jìn)一步提聞優(yōu)異的密著性、保持力，且可進(jìn)一步提聞?wù)持鴦┍荒さ哪途眯?，特別是耐水性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為使用聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇。上述多元醇(a)中可使用的聚醚多元醇例如可列舉使環(huán)氧乙烷(ethyleneoxide)、環(huán)氧丙燒(propylene oxide)、環(huán)氧丁燒(butylene oxide)等環(huán)氧燒(alkyleneoxide)的I種或者2種以上與具有2個以上活性氫的化合物進(jìn)行加成聚合的產(chǎn)物，或?qū)⑺臍溥秽_環(huán)聚合而獲得的聚四亞甲基二醇(polytetramethylene glycol)、使四氫呋喃與經(jīng)烷基取代的四氫呋喃共聚合而得的改性聚四亞甲基二醇，或使新戊二醇與四氫呋喃共聚合而得的改性聚四亞甲基二醇。上述具有2個以上活性氫的化合物例如可列舉乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-1^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、2-甲基-1，3_丙二醇、新戍二醇、2_ 丁基_2_乙基_1，3_丙二醇、3_甲基-1，5_戍二醇、2_乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、3-甲基_1，5-戊二醇、對苯二酚(hydroquinone)、間苯二酌·(resorcin)、雙酌· A (bisphenol A)、雙酌· F (bisphenol F)、4，4'-雙酚(4，4' -bisphenol)等分子量比較低的二羥基化合物；或1，2_環(huán)丁二醇、1，
3-環(huán)戊二醇、I，4-環(huán)己二醇、環(huán)庚二醇、環(huán)辛二醇、I，4-環(huán)己烷二甲醇、羥基丙基環(huán)己醇、三環(huán)[5，2，1，0，2，6]癸烷-二甲醇、雙環(huán)[4，3，0]_壬二醇、二環(huán)己二醇、三環(huán)[5，3，1，1]十二烷二醇、雙環(huán)[4，3，0]壬烷二甲醇、三環(huán)[5，3，1，1]十二烷-二乙醇、羥基丙基三環(huán)[5，3，1，I]十二烷醇、螺環(huán)[3，4]辛二醇、丁基環(huán)己二醇、1，I'-雙環(huán)亞己基二醇、環(huán)己三醇、氫化雙酚A、l，3-金剛烷二醇等脂環(huán)式多元醇；聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等聚醚多元醇；或聚六亞甲基己二酸酯、聚六亞甲基丁二酸酯、聚己內(nèi)酯等聚酯多元醇；甘油、二甘油、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基丙烷)、三(三羥甲基丙烷)、1，2，6_己三醇、三乙醇胺、三異丙醇胺、季戍四醇、二季戍四醇、山梨糖醇(sorbitol)、鹿糖(sucrose)、亞乙基二胺、N-乙基 二亞乙基三胺、I，2- 二氨基丙烷、I，3- 二氨基丙烷、I，2- 二氨基丁烷、I，3- 二氨基丁烷、I，
4-二氨基丁烷、二亞乙基三胺、磷酸、酸性磷酸酯等。這些化合物中，就可賦予良好的粘著物性的觀點(diǎn)而言，更優(yōu)選為使用脂肪族聚醚多元醇，特別優(yōu)選為使用將四氫呋喃開環(huán)聚合而獲得的聚四亞甲基二醇。上述多元醇(a)中可使用的聚碳酸酯多元醇例如可列舉使碳酸酯及/或光氣(phosgene)、與上述具有2個以上活性氫的化合物(a_l)反應(yīng)而獲得的化合物。上述碳酸酯例如可列舉碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、環(huán)碳酸酯、碳酸二苯酯等。另外，作為上述多元醇(a)，可將其他的含活性氫的擴(kuò)鏈劑與如上所述的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丙烯酸多元醇等一起組合使用。上述其他的含活性氫的擴(kuò)鏈劑例如可列舉乙二醇、I，2-丙二醇、I，3- 丁二醇、I，4-丁二醇、2，3-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3，3' -二羥甲基庚烷、1，4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、3，3_雙(羥基甲基)庚烷、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、山梨糖醇、對苯二酚二羥乙基醚等多元醇，亞乙基二胺、亞丙基二胺、六亞甲基二胺、三甲基六亞甲基二胺、異佛爾酮二胺、4，4' - 二環(huán)己基甲烷二胺、二氨基環(huán)己烷、甲基二氨基環(huán)己烷、降冰片烯二胺等多元胺等；這些化合物可單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。就密著性等觀點(diǎn)而言，上述多元醇(a)的羥值優(yōu)選為30mgK0H/g 230mgK0H/g的范圍，更優(yōu)選為50mgK0H/g 230mgK0H/g的范圍。此外，上述多元醇(a)的羥值表示依據(jù)JIS K0070進(jìn)行測定的值。上述聚異氰酸酯(b)例如可列舉苯二甲基二異氰酸酯(xylylenediisocyanate)、苯二異氰酸酯(phenylene diisocyanate)、甲苯二異氰酸酯(tolylenediisocyanate)、二苯基甲燒二異氰酸酯(diphenylmethane diisocyanate)、萘二異氰酸酯(naphthalene diisocyanate)等芳香族二異氰酸酯，或六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)、賴氨酸二異氰酸酯(lysine diisocyanate)、環(huán)己燒二異氰酸酯(cyclohexane diisocyanate)、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、4,4 ' -二環(huán)己基甲燒二異氰酸酯(4,4' -dieyelohexylmethane diisocyanate)、二異氰酸酯基甲基環(huán)己燒(diisocyanato methylcyclohexane)、四甲基苯二甲基二異氰酸酯(tetramethyl xylylene diisocyanate)等含有脂肪族或者脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯等；這些化合物可單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。其中，就提高密著性、保持力且提高耐熱黃變性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為使用含有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯，更優(yōu)選為使用4，4' - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、二異氰酸酯基甲基環(huán)己烷。上述具有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(C)是為了在上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)中導(dǎo)入(甲基)丙烯?；?(meth)acrylic group)而使用，是使用含有可與異氰酸酯基反應(yīng)的羥基的化合物。此外，本發(fā)明中所謂“(甲基)丙烯酸系化合物”是指丙烯酸系化合物及/或甲基丙烯酸系化合物，所謂“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。 上述具有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物例如可列舉(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸
4-羥丁酯、丙烯酸6-羥己酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯，三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯等。其中，就可提高原料獲取的容易度、聚合性以及粘著物性的觀點(diǎn)而言，更優(yōu)選為使用具有羥基的丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選為使用丙烯酸2-羥乙酯或丙烯酸4-羥丁酯。上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)的制造方法例如可列舉以下方法等通過在無溶劑條件下，將上述多元醇(a)與上述具有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(C)投入至反應(yīng)系統(tǒng)中后，供給上述聚異氰酸酯(b)，進(jìn)行混合、反應(yīng)來制造；或通過在無溶劑條件下，使上述多元醇(a)與上述聚異氰酸酯(b)反應(yīng)而獲得在分子末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物，接著，供給上述具有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(C)，進(jìn)行混合、反應(yīng)來制造。上述反應(yīng)在任一種方法中，均優(yōu)選為在20°C 120°C的條件下進(jìn)行大致30分鐘 24小時左右。上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)的制造可在有機(jī)溶劑或水系介質(zhì)的存在下進(jìn)行。進(jìn)而，也可以代替有機(jī)溶劑或水系介質(zhì)，而在后述(甲基)丙烯酸系單體(B)存在下制造。其中，當(dāng)制造積層體時，不需要去除有機(jī)溶劑或水系介質(zhì)，能夠簡化制造步驟，因此就無溶劑條件下、或者反應(yīng)系統(tǒng)中的粘度抑制的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為在(甲基)丙烯酸系單體
(B)存在下進(jìn)行。就控制所得(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)的分子量的方面而言，上述多元醇(a)、上述聚異氰酸酯(b)與上述具有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(C)的反應(yīng)優(yōu)選為，在上述多元醇(a)所具有的羥基和上述具有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(C)所具有的羥基的合計量、與聚異氰酸酯(b)所具有的異氰酸酯基的當(dāng)量比例[異氰酸酯基/羥基的合計量]=0.75 1.00的范圍內(nèi)進(jìn)行，更優(yōu)選為0.79 0.95的范圍。另外，可在上述當(dāng)量比例超過I的情況下進(jìn)行反應(yīng)，但在該情況下，為了達(dá)到使(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)的末端異氰酸酯基失活的目的，優(yōu)選為使用甲醇等醇。在該情況下，優(yōu)選為以上述多元醇(a)所具有的羥基、上述具有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(C)所具有的羥基和醇所具有的羥基的合計量，與上述聚異氰酸酯基的當(dāng)量比例[異氰酸酯基/羥基的合計量]達(dá)到上述范圍內(nèi)的方式進(jìn)行調(diào)整。另外，可為了達(dá)到使上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂㈧的末端異氰酸酯基失活的目的而使用的醇例如可列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等一官能醇，或者1，2-丙二醇或1，3_ 丁二醇等包含一級及二級羥基的二官能醇等。另外，當(dāng)制造(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂㈧時，可視需要使用聚合抑制劑、或氨基甲酸酯化催化劑等。上述聚合抑制劑例如可列舉3，5-雙叔丁基-4-羥基甲苯、對苯二酚、甲基對苯二酹、對苯二酹單甲醚(對甲氧基苯酹(methoquinone))、對叔丁基鄰苯二酹甲氧基苯酹、
2,6- 二叔丁基甲酌■、吩噻嗪(phenothiazine)、二硫化四甲基秋蘭姆(tetramethylthiuramdisulfide)、二苯基胺、二硝基苯等。上述氨基甲酸酯化催化劑例如可列舉三乙胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉等含氮化合物，乙酸鉀、硬脂酸鋅、辛酸錫等金屬鹽，月桂酸二丁基錫等有機(jī)金屬化合物等。利用以上方法獲得的(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)是通過光照射或加熱等來進(jìn)行自由基聚合的具有(甲基)丙烯?；幕衔?。就可進(jìn)一步提高密著性及保持力，且可形成具備良好透明性的粘著劑層的觀點(diǎn)而言，上述(甲基)丙烯?；漠?dāng)量重量優(yōu)選為4，000 14,000的范圍，更優(yōu)選為5,000 8，000。此外，上述(甲基)丙烯酰基的當(dāng)量重量是表示將上述多元醇(a)、聚異氰酸酯(b)以及具有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(c)的合計質(zhì)量，除以上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)中存在的(甲基)丙烯?；漠?dāng)量而得的值，單位為克/當(dāng)量(g/eq.)。另外，就可提高優(yōu)異的密著性與保持力的平衡，且可賦予良好的涂布作業(yè)性的觀點(diǎn)而言，上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)的重量平均分子量優(yōu)選為1，000 50, 000的范圍，更優(yōu)選為10,000 25,000的范圍，特別優(yōu)選為12,000 25,000的范圍。此外，上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)的重量平均分子量是使用凝膠滲透層析法(gel permeation chromatography, GPC),通過聚苯乙烯換算而求出的值。接著，對本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸系單體⑶進(jìn)行說明。上述(甲基)丙烯酸系單體例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸異庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基、(甲基)丙烯酸-2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺氯化甲基四級鹽、(甲基)丙烯酰基嗎啉、異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酰亞胺、羥乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸乙氧基-二乙二醇、松香環(huán)氧丙烯酸酯等，這些化合物可單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
這些化合物中，就難以產(chǎn)生利用紫外線的自由基停止反應(yīng)，可進(jìn)一步提高聚合性的觀點(diǎn)而言，更優(yōu)選為使用丙烯酸系單體；就可進(jìn)一步提高粘著物性的觀點(diǎn)而言，尤其優(yōu)選為使用丙烯?；鶈徇⒍谆０?、二甲氨基丙基丙烯酰胺、N-丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酰亞胺、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、松香環(huán)氧丙烯酸酯，特別優(yōu)選為丙烯?；鶈徇?、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、松香環(huán)氧丙烯酸酯。此外，本發(fā)明中，只要是不損及本發(fā)明效果的范圍，則可以將其他乙烯系單體與上述(甲基)丙烯酸系單體一起并用。上述其他乙烯系單體可列舉苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯等苯乙烯系單體，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戍酸乙烯酯等乙烯系單體。就可兼具優(yōu)異的密著性與保持力的觀點(diǎn)而言，相對于上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A) 100質(zhì)量份，上述(甲基)丙烯酸系單體(B)的使用量優(yōu)選為在30質(zhì)量份 200質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選為40質(zhì)量份 150質(zhì)量份的范圍，特別優(yōu)選為50質(zhì)量份 130質(zhì)量份的范圍。接著，對本發(fā)明中使用的光聚合引發(fā)劑(C)進(jìn)行說明。上述光聚合引發(fā)劑(C)通過光照射或加熱等而產(chǎn)生自由基，引發(fā)上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)或上述(甲基)丙烯酸系單體(B)的自由基聚合。上述光聚合引發(fā)劑例如可列舉4_苯氧基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1- (4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮等苯乙酮類；安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香類；二苯甲酮、苯甲?；郊姿?、苯甲?；郊姿峒柞?、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4-苯甲?；?4'-甲基二苯基硫醚、3，3' - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮類；噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4_ 二氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮類；4，4' -二甲氨基噻噸酮(別名=米其勒酮)、4，4' - 二乙氨基二苯甲酮、α _?；绿濙?α-acyloxim ester)、苯偶酰(benzil)、苯甲酰甲酸甲酯(“Vicure 55”)、2-乙基蒽醌(2-ethyl anthraquinone)等蒽醌類；2,4,6_三甲基苯甲?；交趸?“Lucirin TP0”)、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦(“IRGACURE819”)等?；趸㈩?；3，3'，4，4'-四(叔丁基過氧化羰基)二苯甲酮[日本油脂(股)制造的“BTTB”]、丙烯?；郊淄?。 就可進(jìn)一步提高密著性、保持力，且可防止粘著劑層的隨時間變色，可進(jìn)-步提高與上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂、上述(甲基)丙烯酸系單體以及后述粘著賦予劑(D)的相容性或聚合性的觀點(diǎn)而言，上述光聚合引發(fā)劑優(yōu)選為使用2_羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2，4，6-三甲基苯甲?；交趸ⅰ㈦p(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦。其中，尤其優(yōu)選為使用上述2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮及/或2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?，特別優(yōu)選為將兩者組合使用。另外，在將上述2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮以及2，4，6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦組合使用的情況下，就可進(jìn)一步提高與本發(fā)明中使用的上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂、上述(甲基)丙烯酸系單體以及后述粘著賦予劑(D)的相容性或聚合性的觀點(diǎn)而言，2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮與2，4，6-三甲基苯甲?；交趸⒌馁|(zhì)量比例優(yōu)選為(2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮)/ (2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)=20/80 80/20的范圍，尤其優(yōu)選為45/55 65/35的范圍。相對于上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A) 100質(zhì)量份，上述光聚合引發(fā)劑
(C)的使用量優(yōu)選為O.1質(zhì)量份 20質(zhì)量份的范圍,更優(yōu)選為O. 5質(zhì)量份 15質(zhì)量份的范圍。以下，對本發(fā)明中使用的粘著賦予劑(D)進(jìn)行說明。為了解決本發(fā)明的課題，上述粘著賦予劑⑶必須使用使選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚及異丙烯基甲苯所組成組群中的I種以上不飽和芳香族化合物(d-1)，與選自由異丁烯、丁二烯、異戊二烯、戊二烯以及二環(huán)戊二烯所組成組群中的I種以上不飽和脂肪族化合物(d-2)反應(yīng)而獲得的化合物。其中，就可進(jìn)一步提高聚合性、密著性、耐水性的觀點(diǎn)而言，上述粘著賦予劑(D)更優(yōu)選為使用使異丙烯基甲苯與1，3_ 丁二烯反應(yīng)而得的化合物。另外，獲得上述粘著賦予劑(D)時，就可進(jìn)一步提高聚合性、密著性、耐水性的觀點(diǎn)而言，更優(yōu)選為使上述不飽和芳香族化合物(d-Ι)與不飽和脂肪族化合物(d-2)在以質(zhì)量比計為(d-l)/(d-2) = 50/50 90/10的范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)，尤其優(yōu)選為60/40 80/20。上述粘著賦予劑(D)的制造方法(共聚合反應(yīng))例如可列舉如下方法使上述不飽和芳香族化合物(d-Ι)與上述不飽和脂肪族化合物(d-2)在催化劑(d-3)的存在下進(jìn)行
口 O上述催化劑(d-3)例如可列舉氯化鋁、溴化鋁、二氯單乙基鋁、四氯化鈦、四氯化錫、三氟化硼等。相對于上述不飽和芳香族化合物(d-Ι)以及不飽和脂肪族化合物(d-2)的合計量，上述催化劑(d-3)的使用量優(yōu)選為0.01質(zhì)量％ 5質(zhì)量％的范圍，優(yōu)選為O. 05質(zhì)
量％ 3質(zhì)量％。另外，上述共聚合反應(yīng)是在_30°C 250°C、更優(yōu)選為-30°C 50°C的反應(yīng)溫度下進(jìn)行。另外，聚合時間為O. 5小時 5小時左右,但聚合反應(yīng)通常以I小時 2小時大致完結(jié)。聚合樣式可采用分批式或者連續(xù)式的任一種方式。另外，也可以進(jìn)行多段聚合。另外，上述共聚合反應(yīng)時，為了去除反應(yīng)熱或抑制反應(yīng)混合物的高粘度化等，優(yōu)選為在選自由芳香族烴、脂肪族烴以及脂環(huán)族烴所組成組群中的至少I種以上烴溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)。上述經(jīng)溶劑可列舉甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)、乙苯(ethylbenzene)、均三甲苯(mesitylene)、異丙苯(cumene)、異丙基甲苯 (cymene)等芳香族烴,戍燒、己燒、庚烷、辛烷等脂肪族烴，環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族烴等。這些烴溶劑的使用量優(yōu)選為使上述不飽和芳香族化合物(d-Ι)以及上述不飽和脂肪族化合物(d-2)的初始濃度達(dá)到10質(zhì)量％ 80質(zhì)量％。此外，上述共聚合反應(yīng)結(jié)束后，優(yōu)選為清洗反應(yīng)系統(tǒng)來去除催化劑殘渣。清洗液優(yōu)選為使用溶解有氫氧化鉀、氫氧化鈉等的堿性水溶液或甲醇等醇。清洗結(jié)束后，優(yōu)選為將未反應(yīng)單體、烴溶劑等減壓蒸餾去除而獲得粘著賦予劑Φ)。就可進(jìn)一步提高聚合性、密著性以及耐水性的觀點(diǎn)而言，利用以上方法而獲得的上述粘著賦予劑(D)的重量平均分子量優(yōu)選為1，000 2，000的范圍。此外，上述粘著賦予劑(D)的重量平均分子量是使用凝膠滲透層析法(GPC)，通過聚苯乙烯換算而求出的值。另外，就可進(jìn)一步提高聚合性、密著性以及耐水性的觀點(diǎn)而言，上述粘著賦予劑(D)的數(shù)量平均分子量優(yōu)選為500 1，000的范圍。此外，上述粘著賦予劑⑶的數(shù)量平均分子量是使用凝膠滲透層析法(GPC)，通過聚苯乙烯換算而求出的值。另外，就可進(jìn)一步提高聚合性、密著性以及耐水性的觀點(diǎn)而言，上述粘著賦予劑(D)的重量平均分子量與數(shù)量平均分子量的比更優(yōu)選為Mw/Mn =1. 00 2. 00。另外，就可進(jìn)一步提高密著性、耐水性的觀點(diǎn)而言，上述粘著賦予劑(D)的200°C下的熔融粘度優(yōu)選為30mPa · s 70mPa · s的范圍。此外，上述粘著賦予劑⑶的熔融粘度表示利用B型粘度計測定的值。另外，上述粘著賦予劑⑶的軟化點(diǎn)優(yōu)選為70°C 150°C，更優(yōu)選為80°C 130°C的范圍，特別優(yōu)選為90°C 105°C的范圍。此外，上述粘著賦予劑(D)的軟化點(diǎn)表示利用JIS K2207中規(guī)定的環(huán)球法來測定的值。另外，上述粘著賦予劑(D)的玻璃轉(zhuǎn)移溫度(Tg)更優(yōu)選為20°C 40°C的范圍。此夕卜，上述粘著賦予劑(D)的玻璃轉(zhuǎn)移溫度表示基于使用動態(tài)粘彈性測定裝置的動態(tài)力學(xué)分析(dynamic mechanical analysis, DMA)而得的值。詳細(xì)而言，設(shè)樣品厚度為2. 0mm、寬度為10. 0mm、跨距長度(span length)為40mm,在扭轉(zhuǎn)振動頻率為1. 0Hz、產(chǎn)生扭矩為3gf .cm 200gf · cm、升溫速度為5. (TC /min的條件下進(jìn)行DMA測定，在儲存彈性模數(shù)(G')-溫度的圖表中算出玻璃區(qū)域的切線與玻璃轉(zhuǎn)移區(qū)域的切線的交點(diǎn)處的溫度作為玻璃轉(zhuǎn)移溫度。就可進(jìn)一步提高聚合性、密著性以及耐水性的觀點(diǎn)而言，相對于上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A) 100質(zhì)量份，上述粘著賦予劑(D)的使用量優(yōu)選為在5質(zhì)量份 100質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選為8質(zhì)量份 30質(zhì)量份的范圍。此外，上述粘著賦予劑⑶可獲取作為市售品的“FTR-6100” (三井化學(xué)(股)制
造)O接著，對本發(fā)明的紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物進(jìn)行說明。本發(fā)明的紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物例如可利用以下方法來制造單獨(dú)制造(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)后，將(甲基)丙烯酸系單體(B)、光聚合引發(fā)劑(C)以及粘著賦予劑(D)混合的方法；或者在(甲基)丙烯酸系單體(B)的一部分、或者全部的存在下制造(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)，將聚合引發(fā)劑(C)以及粘著賦予劑(D)混合等方法。就良好的涂布性或涂布時的粘著劑溶液的操作的良好度的觀點(diǎn)而言，利用上述方·法獲得的紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物優(yōu)選為500mPa · s 20，OOOmPa · s的范圍，更優(yōu)選為1，OOOmPa *s 15，OOOmPa-s的范圍。此外，上述粘度表示在25°C下利用B型粘度計測定的值。另外，本發(fā)明的紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物除了包含上述化合物以外，還可以含有其他添加劑。上述其他添加劑例如可使用耐光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、防銹劑、觸變賦予劑、增感齊U、聚合抑制劑、硬化劑、硬化促進(jìn)劑、調(diào)平劑、粘著賦予劑、石蠟、熱穩(wěn)定劑、螢光增白劑、發(fā)泡劑、熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂、有機(jī)溶劑、導(dǎo)電性賦予劑、抗靜電劑、透濕性提高劑、撥水劑、中空發(fā)泡體、含結(jié)晶水的化合物、阻燃劑、吸水劑、吸濕劑、消臭劑、整泡劑、消泡劑、防霉齊U、防腐劑、防藻劑、抗結(jié)塊劑、抗水解劑、有機(jī)以及無機(jī)水溶性化合物等。另外，上述紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物可以是上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)、上述(甲基)丙烯酸系單體(B)、上述光聚合引發(fā)劑(C)、上述粘著賦予劑
(D)、以及視需要的上述其他添加劑等溶解或者分散于有機(jī)溶劑或水系介質(zhì)等溶劑中而得的組成物，但上述(甲基)丙烯酸系單體(B)中溶解或者分散有上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)、上述光聚合引發(fā)劑(C)以及上述粘著賦予劑(D)等的組成物由于在貼合基材來制造積層體時，不需要去除粘著劑中所含的溶劑的步驟，可提高上述積層體的生產(chǎn)效率，因此優(yōu)選。上述耐光穩(wěn)定劑例如可列舉硫醇系、硫醚系、受阻胺系化合物等自由基捕捉劑，以及二苯甲酮系、苯甲酸酯系化合物等紫外線吸收劑等；這些化合物可單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。其中，就可維持優(yōu)異的密著性與保持力并存，且可進(jìn)一步提高與本發(fā)明中使用的特定(甲基)丙烯酸系單體的相容性以及耐光穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為使用受阻胺系化合物。上述受阻胺系化合物例如可列舉環(huán)己烷與過氧化N-丁基2，2，6，6_四甲基-4-哌啶胺-2，4，6 -三氯I，3，5 -三嗪的反應(yīng)產(chǎn)物和2 -氨基乙醇的反應(yīng)產(chǎn)物(商品名=Tinuvin(注冊商標(biāo))152(巴斯夫(BASF)日本(股)制造))、癸二酸雙(2，2，6，6_四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯(商品名=Tinuvin(注冊商標(biāo))123(巴斯夫(股)制造))、1，1- 二甲基乙基氫過氧化物與辛烷的反應(yīng)產(chǎn)物等具有氨基醚基的受阻胺化合物；N-乙?；?3-十二烷基-l-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶_2，5_ 二酮(商品名Hostavin (注冊商標(biāo))3058(科萊恩日本(Clariant Japan)(股)制造))等N-乙?；凳茏璋坊衔铮还锒犭p(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)酯(商品名Sanol LS765 (巴斯夫日本(股)制造))、{[3，5_雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基} 丁基丙二酸雙(I, 2, 2,6,6-五甲基-4-哌唳基)酯(商品名Tinuvin(注冊商標(biāo))144 (巴斯夫日本(股)制造))、丁二酸二甲酯以及4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(商品名=Tinuvin(注冊商標(biāo))622LD(巴斯夫日本(股)制造))、丙二酸[{4-甲氧基苯基}亞甲基]-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(商品名=Hostavin(注冊商標(biāo))PR-31(科萊恩日本(股)制造))的N-烷基系受阻胺化合物等。其中，就可維持聚合性、密著性、耐水性，且可進(jìn)一步提高與本發(fā)明中使用的其他成分的相容性以及耐光穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言，特別優(yōu)選為使用具有氨基醚基的受阻胺化合物。就可賦予粘著劑被膜的耐熱黃變性的觀點(diǎn)而言，相對于上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A) 100質(zhì)量份，上述耐光穩(wěn)定劑的使用量優(yōu)選為在O. 01質(zhì)量份 10質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選為O.1質(zhì)量份 5質(zhì)量份的范圍。上述抗氧化劑可列舉捕捉通過熱劣化而產(chǎn)生的自由基的受阻酚系化合物(一次抗氧化劑)以及分解通過熱劣化而產(chǎn)生的過氧化物的磷系、硫系化合物(二次抗氧化劑)等，這些化合物可單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。上述受阻酚系化合物例如可列舉三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名IRGAN0X (注冊商標(biāo))245(巴斯夫日本(股)制造))、季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(商品名IRGAN0X (注冊商標(biāo))1010(巴斯夫日本(股)制造))、[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯(商品名IRGAN0X (注冊商標(biāo))1076(巴斯夫日本(股)制造))、硫代二亞乙基雙[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名IRGAN0X (注冊商標(biāo))1035 (巴斯夫日本(股)制造))、苯丙酸-3，5-雙(I，1-二甲基乙基)-4-羥基-C7-C9側(cè)鏈烷基酯(商品名IRGAN0X(注冊商標(biāo))1135(巴斯夫日本(股)制造))、4，6_雙(十二烷基硫甲基)_鄰甲酚(商品名IRGAN0X (注冊商標(biāo))1726 (巴斯夫日本(股)制造)、N-苯基苯胺與2，4，4-三甲基戊烯的反應(yīng)產(chǎn)物(商品名IRGAN0X(注冊商標(biāo))5057(巴斯夫日本(股)制造))、2-叔丁基-6-(3_叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(商品名=Sumilizer(注冊商標(biāo))GM(住友化學(xué)(股)制造))、3，9-雙[2-[3-(叔丁基-4-輕基-5-甲基苯基)丙酸氧基]-1,1- 二甲基乙基]2，4，8，10-四氧雜螺環(huán)[5*5] ^一烷(商品名=Sumilizer(注冊商標(biāo))GA-80(住友化學(xué)(股)制造))>2,6- 二 -叔丁基-4-甲基苯酹(商品名Nocrac 200 (大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(股)制造))、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酹)(商品名Nocrac NS-6 (大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(股)制造))、2，5-二-叔戊基對苯二酚(商品名=Nocrac DAH(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(股)制造)等。上述磷系化合物例如可列舉三苯基膦、亞磷酸雙[2，4_雙(1，1_ 二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三壬基苯酯、亞磷酸三(2，4- 二丁基苯基)酯、亞磷酸三(2，4-二丁基-5-甲基苯基)酯、亞磷酸三[2-第三丁基-4-(3-丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亞 磷酸十三燒基酯、亞磷酸辛基二苯酯、亞磷酸二(癸基)單苯酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)_4，4'-正亞丁基雙(2-丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3_三(2-甲基-4-羥基-5-丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2，4-二丁基苯基)亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-憐雜菲-10-氧化物(9，10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide).2,2r -亞甲基雙(4，6-丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2，2'-亞甲基雙(4，6-丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2，2'-亞乙基雙(4，6_ 二丁基苯基)氟亞磷酸酯、三(2-[(2，4，8，10-四丁基二苯并[d，f] [1,3,2] 二氧雜磷環(huán)庚烷_6_基)氧基]乙基)胺(tris(2-[ (2，4，8，IO-tetrakisbutyldibenzo [d，f][I，3，2]dioxaphosphepin-6-yl)oxy]et hyl) amine)、2-乙基_2_ 丁基丙二醇與2，4，6_三丁基苯酷的亞磷酸酯等。上述硫系化合物例如可列舉二(十二烷基)_3，3 !-硫代丙酸酯(didodecyl-3，3 1 -thiopropionate)、二月桂基-3，3 1 -硫代二丙酸酯(dilauryl-3，3 ! -thiodipropionate)、二月桂硫基二硫代硫酸酯、二(十三焼基)_3，3丨_硫代二丙酸酯(ditridecyl-3, 3 ' -thiodipropionate)、二肉豆蘧基 _3，3 '-硫代二丙酸酉旨(dimyristyl-3, 3' -thiodipropionate)、二硬脂基-3，3'-硫代二丙酸酯(distearyl-3，3 ! -thiodipropionate)、四-亞甲基-3-月桂基硫代丙酸酯甲焼(tetrakis-methylene-3-laury I thiopropionate methane)、二硬脂基 _3，3 '-甲基-3，3'-硫代二丙酸酯(distearyl-3, 3' -methyl-3, 3f -thiodipropionate)、月桂基硬脂基-3，3'-硫代二丙酸酯(lauryl stearyl-3, 3 ' -thiodipropionate)、雙[2-甲基 _4-(3_ 正焼硫基丙酰氧基)_5_叔丁基苯基]硫化物(bis[2-methyl_4-(3-n-alkylthiopropionyloxy)-5-t-butylphenyl] sulfide)、β -月桂基硫代丙酸酯(β -lauryl thiopropionate)、2_ 巰基苯并咪唑(2-mercaptobenzimidazole)、2_ 疏基 _5_ 甲基苯并咪唑(2-mercapto-5-methylbenzimidazole)、二(十八焼基)-3，3'-硫代二丙酸酯(dioctadecyl-3，3' -thiodipropionate)
坐寸O這些化合物中，就可維持聚合性、密著性以及耐水性，且進(jìn)一步提高與本發(fā)明中使用的其他成分的相容性以及耐熱黃變性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為使用磷系化合物，特別優(yōu)選為使用三苯基膦、雙[2，4_雙(1，1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基亞磷酸酯、季戊四醇四[3-(3, 5-二-叔丁基-4-輕基苯基)丙酸酯。就可賦予粘著劑被膜的良好耐熱黃變性的觀點(diǎn)而言，相對于上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A) 100質(zhì)量份，上述抗氧化劑的使用量優(yōu)選為在0. 01質(zhì)量份 10質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選為在0.1質(zhì)量份 5質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用。上述防銹劑例如可列舉三唑系化合物、有機(jī)羧酸胺鹽、亞硝酸胺鹽、磷酸胺鹽、碳酸胺、雜環(huán)式胺等。其中，就可維持聚合性、密著性、耐水性，且可不損及耐光穩(wěn)定性、耐熱黃變性而進(jìn)一步提高與本發(fā)明中使用的其他成分的相容性以及防銹性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為使用三唑系化合物。上述三唑系化合物例如可列舉1_[雙(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑、甲基苯并三唑、二甲基苯并三唑、乙基苯并三唑、乙基甲基苯并三唑、二乙基苯并三唑、未經(jīng)取代的苯并三唑、5-甲基-1H-苯并三唑、N, N-雙(2-乙基己基)_(4或5)-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、下述通式(I)所表示的三唑化合物等。
[化I]
權(quán)利要求
1.一種紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物，其含有使多元醇(a)、聚異氰酸酯(b)以及具有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(C)反應(yīng)而獲得的(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)，(甲基)丙烯酸系單體(B)，光聚合引發(fā)劑(C)及粘著賦予劑(D);所述紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物的特征在于所述粘著賦予劑(D)是使選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚及異丙烯基甲苯所組成組群中的I種以上不飽和芳香族化合物(d-Ι)，與選自由異丁烯、丁二烯、異戊二烯、戊二烯及二環(huán)戊二烯所組成組群中的I種以上不飽和脂肪族化合物(d-2)反應(yīng)而獲得。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物，其特征在于所述聚合引發(fā)劑(C)含有2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮及/或2，4，6_三甲基苯甲?；交趸ⅰ?br> 3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物，其特征在于所述聚合引發(fā)劑(C)以20/80 80/20范圍的質(zhì)量比例含有2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮與2，4，6-三甲基苯甲?；交趸ⅰ?br> 4.一種粘著劑，其是使用根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物而獲得。
全文摘要
本發(fā)明提供一種紫外線硬化型粘著劑用樹脂組成物以及粘著劑，該樹脂組成物含有使多元醇(a)、聚異氰酸酯(b)及具有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物(c)反應(yīng)而得的(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯樹脂(A)，(甲基)丙烯酸系單體(B)，光聚合引發(fā)劑(C)及粘著賦予劑(D)；其中粘著賦予劑(D)是使選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚及異丙烯基甲苯所組成組群中1種以上不飽和芳香族化合物(d-1)與選自由異丁烯、丁二烯、異戊二烯、戊二烯以及二環(huán)戊二烯所組成組群中1種以上不飽和脂肪族化合物(d-2)反應(yīng)而得。
文檔編號C09J175/14GK102994036SQ20121032876
公開日2013年3月27日 申請日期2012年9月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月7日
發(fā)明者小西真理子, 綱島啟次, 田中浩二郎 申請人:Dic株式會社