專利名稱：二氫吖啶衍生物及其用途和應(yīng)用其的有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類新的二苯基氧膦取代的二氫吖啶衍生物，及其在有機(jī)電致發(fā)光照明及顯示技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
有機(jī)發(fā)光二極管(OLEDs)是一種以有機(jī)材料作為活性材料的電流驅(qū)動式發(fā)光器件，與無機(jī)材料不同，有機(jī)材料具有合成成本低、功能可調(diào)、可柔性以及成膜性好等優(yōu)點。而且，基于有機(jī)材料的器件通常制作工藝簡單，易于大面積制備，環(huán)境友好，可采用操作溫度較低的薄膜制備方法，如旋涂、噴墨打印、浸漬等工藝，因此OLEDs具有制作成本低的特點。 由于OLEDs在新一代平板顯示技術(shù)及固體照明方面的巨大潛力，在過去的20年里得到了廣泛地研究、開發(fā)和使用。根據(jù)Display karch預(yù)計，OLEDs照明市場將在今后幾年內(nèi)快速騰飛，到2018年可達(dá)60億美元。然而，傳統(tǒng)的以熒光材料為發(fā)光組件的OLEDs內(nèi)量子效率很難突破25%的理論極限，這是由于在OLEDs器件中陰陽兩極注入的電子和空穴復(fù)合產(chǎn)生的激子有25%是單線態(tài)，75%是三線態(tài)(J.Am. Chem. Soc.，2001，123 :4304-4312)，從而限制了 OLEDs在固態(tài)照明及全彩色顯示中的應(yīng)用。早在1998年，美國普林斯頓大學(xué)!Arrest 研究組(Nature，1998,395 :151-154 ；Appl. Phys. Lett.，1999,75 :4_6)及我國吉林大學(xué)馬於光研究組(Synthetic Metals，1998，94 =245-248)提出基于磷光材料發(fā)光的OLED組件才有可能利用全部的激子達(dá)到100%的內(nèi)量子效率，從根本上提高OLED的效率。研究表明 與主體熒光OLED相比，主體磷光器件通常存在高濃度下發(fā)光猝滅的問題，另外，磷光材料作為主體也不是經(jīng)濟(jì)之選。因為磷光材料通常含有銥或鉬等貴金屬元素，而且合成步驟也并不簡單，因此磷光材料作為主體功能層將大大增加器件成本。而摻雜型發(fā)光器件可以避免發(fā)光的高濃度猝滅，增加器件工作壽命，降低材料成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所解決的技術(shù)問題是，克服貴金屬磷光材料有機(jī)電致發(fā)光器件在高濃度下發(fā)光猝滅且成本高的問題，提供一類新的二苯基氧膦取代的二氫吖啶衍生物，該類化合物可以用于有機(jī)電致發(fā)光照明及顯示技術(shù)領(lǐng)域，使用該類化合物作為摻雜型發(fā)光器件的主體材料能夠降低磷光有機(jī)電致發(fā)光器件的成本，避免發(fā)光的高濃度猝滅。本發(fā)明提出了一類二苯基氧膦取代的二氫吖啶衍生物的雙極性磷光主體材料。理論上，雙極性材料是理想的主體材料，因為，基于雙極性材料的有機(jī)功能層不但使有機(jī)電致發(fā)光器件結(jié)構(gòu)變得簡單，而且可以適當(dāng)平衡載流子的傳輸，從而使激子均勻的分布，避免載流子在界面處的復(fù)合，減小高激子濃度下三線態(tài)-三線態(tài)的猝滅。在分子設(shè)計中，將電子缺乏的受體基團(tuán)和電子豐富的給體基團(tuán)連接起來，形成受體-給體型分子，并且增加二者在分子中的定域，這樣將提高分子的能隙及三線態(tài)能級，從而可獲得較高三線態(tài)、較寬能隙的優(yōu)良雙極性磷光主體材料。本發(fā)明基于上述思想，將可作電子給體的三芳胺基團(tuán)與可作為電子受體的二苯基氧膦基團(tuán)通過苯基-飽和spt原子基團(tuán)相連，形成一類新型化合物。該類化合物具有較高的三線態(tài)能級和較寬的能隙，可作為摻雜型發(fā)光器件的主體材料。
具體來說，本發(fā)明提供了如下的技術(shù)方案本發(fā)明采用的第一技術(shù)方案是，提供一種二苯基氧膦取代的二氫吖啶衍生物，其結(jié)構(gòu)式如式(1)所示
權(quán)利要求
1. 一種二苯基氧膦取代的二氫吖啶衍生物，其結(jié)構(gòu)式如式(1)所示 Ri式⑴其中
2.根據(jù)權(quán)利要求1的二苯基氧膦取代的二氫吖啶衍生物，其特征在于，所述烷氧基團(tuán)為甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的二苯基氧膦取代的二氫吖啶衍生物，其特征在于，所述芳香基團(tuán)或雜芳香基團(tuán)為烷基、烷氧基基取代或非取代的苯基、吡啶基、咪唑基、噻唑基；這里，所述烷基是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、正戊基或者正己基；這里，所述烷氧基是甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的二苯基氧膦取代的二氫吖啶衍生物，其特征在于，所述R1A2和R3 分別獨(dú)立地同與其連接的苯環(huán)共同形成稠環(huán)芳烴，優(yōu)選R1A2和民分別獨(dú)立地選自烷基、烷氧基取代或非取代的苯基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的二苯基氧膦取代的二氫吖啶衍生物，包括
6.權(quán)利要求1-5任一項所述的二苯基氧膦取代的二氫吖啶衍生物，在有機(jī)電致發(fā)光器件中作為磷光主體材料的用途。
7.一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括陰極、陽極和有機(jī)功能層，該有機(jī)功能層中包括至少一個發(fā)光層，該有機(jī)發(fā)光層中包括至少一種權(quán)利要求1的式(1)所示的二苯基氧膦取代的二氫吖啶衍生物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述二苯基氧膦取代的二氫吖啶化合物是
9.權(quán)利要求7或8所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，以發(fā)光層的重量計，所述有機(jī)發(fā)光層中摻雜有2-20%，優(yōu)選2-15%，更優(yōu)選3-12%，最優(yōu)選5-10%磷光染料。
10.權(quán)利要求9所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述磷光染料為11"( 》3或 FIrpic，或其結(jié)合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種二氫吖啶衍生物及其用途和應(yīng)用其的有機(jī)電致發(fā)光器件。該二苯基氧膦取代的二氫吖啶衍生物，其結(jié)構(gòu)式如式(1)所示。該二氫吖啶衍生物在有機(jī)電致發(fā)光器件中作為磷光主體材料。應(yīng)用此類物質(zhì)的有機(jī)電致發(fā)光器件，具有較高的電流效率，同時有效降低了啟亮電壓。式(1)。
文檔編號C09K11/06GK102399244SQ20111030259
公開日2012年4月4日 申請日期2011年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月28日
發(fā)明者劉飛, 邱勇 申請人:北京維信諾科技有限公司, 昆山維信諾顯示技術(shù)有限公司, 清華大學(xué)