專利名稱：壓敏粘合性組合物、壓敏粘合劑及壓敏粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及壓敏粘合性組合物、壓敏粘合劑(使壓敏粘合性組合物交聯(lián)而得的材料)及壓敏粘合片，特別涉及優(yōu)選用作偏振片等光學(xué)部件的壓敏粘合性組合物、壓敏粘合劑及壓敏粘合片。
背景技術(shù)：
一般而言，在液晶面板中，多使用由壓敏粘合劑組合物形成的壓敏粘合劑層將偏振片或相位差片粘合于玻璃基板等。但是，由于偏振片或相位差片等光學(xué)部件受熱等容易收縮，因此，被指出存在以下問(wèn)題因受熱歷程而產(chǎn)生收縮，其結(jié)果，層合在該光學(xué)部件的壓敏粘合劑層不能追隨其收縮，在界面產(chǎn)生剝離(所謂的鼓起、剝離)或因光學(xué)部件收縮時(shí)的應(yīng)力而發(fā)生光學(xué)部件的光學(xué)軸偏離從而引起的漏光(所謂的漏白)。作為防止這些問(wèn)題的方法，可舉出(1)通過(guò)將壓敏粘合力高且形態(tài)穩(wěn)定性優(yōu)異的壓敏粘合劑層壓敏貼合在偏振片等光學(xué)部件，從而抑制光學(xué)部件的收縮本身的方法，或者( 使用光學(xué)部件收縮時(shí)的應(yīng)力小的壓敏粘合劑層的方法。作為(1)的方法，如專利文獻(xiàn)1所示那樣使用儲(chǔ)能彈性模量高的壓敏粘合劑層是有效的。另一方面，作為O)的方法， 使用能柔軟地應(yīng)對(duì)光學(xué)部件變形的應(yīng)力緩和性優(yōu)異的壓敏粘合劑層是有效的。但是，以往， 在欲形成這樣的應(yīng)力緩和性優(yōu)異的壓敏粘合劑層的情況下，需要使該壓敏粘合劑層中的交聯(lián)密度低來(lái)設(shè)計(jì)。這樣，存在壓敏粘合劑層自身的強(qiáng)度降低、耐久性變差等問(wèn)題。因此，在專利文獻(xiàn)2 4中，通過(guò)代替使壓敏粘合劑層的交聯(lián)密度變低，在丙烯酸系壓敏粘合劑中添加增塑劑、液體石蠟、聚氨酯彈性體等，使得到的壓敏粘合劑組合物適度地變軟而賦予壓敏粘合劑層應(yīng)力緩和性，由此，得到耐漏光性及耐久性?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2006-235568號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)平5-45517號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)平9-137143號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開(kāi)2005-194366號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題但是，由添加有增塑劑或液體石蠟的壓敏粘合劑組合物形成的壓敏粘合劑層存在增塑劑或液體石蠟隨時(shí)間而滲出的難點(diǎn)。而且，會(huì)隨之產(chǎn)生成為被粘體的液晶單元被污染等各種各樣的問(wèn)題。另外，對(duì)于添加有聚氨酯彈性體的壓敏粘合劑組合物而言，要維持相容性，聚氨酯彈性體的添加量的上限受到限制，因此，應(yīng)力緩和性的改善不充分。進(jìn)而，為了提高應(yīng)力緩和性而增加聚氨酯彈性體的添加量時(shí)，與丙烯酸系壓敏粘合劑的相容性降低而產(chǎn)生白色渾濁等問(wèn)題。這樣，以往的技術(shù)難以根本改善由光學(xué)部件用壓敏粘合劑組合物形成的壓敏粘合劑層的耐漏光性及耐久性。本發(fā)明是鑒于這樣的實(shí)際情況而完成的，其目的在于，提供在用于偏振片等光學(xué)部件時(shí)耐漏光性和耐久性兩者均優(yōu)異的壓敏粘合性組合物、壓敏粘合劑及壓敏粘合片。用于解決問(wèn)題的手段為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的第1方面提供壓敏粘合性組合物，其含有重均分子量為100萬(wàn) 250萬(wàn)的第1 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、重均分子量為2萬(wàn) 15萬(wàn)的第 2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)、異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)、和硅烷偶聯(lián)劑G))，其特征在于，相對(duì)于所述第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A) 100質(zhì)量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物 ⑶的比例為10 30質(zhì)量份，所述第1 (甲基)丙烯酸酯共聚物㈧包含具有羧基作為反應(yīng)性官能團(tuán)的單體作為構(gòu)成成分，進(jìn)而，所述具有羧基的單體的比例在該第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中為2. 0 6. 0質(zhì)量％，所述第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)包含具有羥基作為反應(yīng)性官能團(tuán)的單體作為構(gòu)成成分，進(jìn)而，所述具有羥基的單體的比例在該第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)中為10.0 20.0質(zhì)量％，所述異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的含量為使得該異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)具有的交聯(lián)性基團(tuán)相對(duì)于所述第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物 (B)中的所述羥基的量為0. 3 0. 9當(dāng)量的量(發(fā)明1)。在使上述發(fā)明(發(fā)明1)的壓敏粘合性組合物交聯(lián)而形成的壓敏粘合劑中，形成了由以往的用于增塑劑的低分子量的聚合物(B)進(jìn)行化學(xué)性交聯(lián)而形成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。而且，通過(guò)在該三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中插入多個(gè)高分子量的聚合物(A)，約束高分子量的聚合物(A) 相互之間，在高分子量的聚合物(A)間形成類交聯(lián)結(jié)構(gòu)。由此，得到的壓敏粘合劑可發(fā)揮適當(dāng)?shù)哪蛢?yōu)異的應(yīng)力緩和性。通過(guò)使用該具有優(yōu)異的應(yīng)力緩和性的壓敏粘合劑，可以得到用于偏振片等光學(xué)部件時(shí)耐漏光性和耐久性兩者均優(yōu)異的壓敏粘合片。上述發(fā)明(發(fā)明1)中，所述壓敏粘合性組合物中的所述第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的具有羥基的單體的含量相對(duì)于所述壓敏粘合性組合物中的所述第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的具有羧基的單體的含量的比率以摩爾比計(jì)為0. 3 0. 9(發(fā)明2)。上述發(fā)明(發(fā)明1，幻中，所述異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的含量?jī)?yōu)選為相對(duì)于所述第 2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B) 100質(zhì)量份為7. 5 沈質(zhì)量份的量(發(fā)明3)。本發(fā)明的第2方面提供所述壓敏粘合性組合物(發(fā)明1 幻交聯(lián)而形成的壓敏粘合劑(發(fā)明4)。上述發(fā)明(發(fā)明4)中，優(yōu)選制造后在23°C、50%RH的條件下保存7天時(shí)的凝膠百分比為50 80% (發(fā)明5)。本發(fā)明的第3方面提供壓敏粘合片，其具有基材和壓敏粘合劑層，其特征在于，所述壓敏粘合劑層由所述壓敏粘合劑(發(fā)明45)形成(發(fā)明6)。上述發(fā)明(發(fā)明6)中，所述基材優(yōu)選為光學(xué)部件(發(fā)明7)。本發(fā)明的第4方面提供壓敏粘合片，其具有2張剝離片和以與所述2張剝離片的剝離面接觸的方式被所述剝離片夾持的壓敏粘合劑層，其特征在于，所述壓敏粘合劑層由所述壓敏粘合劑(發(fā)明4，幻形成(發(fā)明8)。發(fā)明效果使本發(fā)明的壓敏粘合性組合物交聯(lián)而成的壓敏粘合劑中形成了由以往的用于增塑劑的低分子量的共聚物進(jìn)行化學(xué)性交聯(lián)而形成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。而且，通過(guò)在所述三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中插入多個(gè)高分子量的共聚物，約束高分子量的聚合物相互之間，在高分子量的共聚物之間形成類交聯(lián)結(jié)構(gòu)。由此，得到的壓敏粘合劑發(fā)揮合適的凝集力和優(yōu)異的應(yīng)力緩和性。通過(guò)使用該具有優(yōu)異的應(yīng)力緩和性的壓敏粘合劑，可以得到用于偏振片等光學(xué)部件時(shí)耐漏光性和耐久性兩者均優(yōu)異的壓敏粘合片。


圖1是本發(fā)明的第1實(shí)施方式的壓敏粘合片的剖面圖。圖2是本發(fā)明的第2實(shí)施方式的壓敏粘合片的剖面圖。圖3是表示帶壓敏粘合劑層的偏振片的漏光性試驗(yàn)的測(cè)定區(qū)域的圖。附圖標(biāo)記說(shuō)明1A，IB...壓敏粘合片11...壓敏粘合劑層12，12a，12b. ··剝離片13...基材
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。[壓敏粘合性組合物]本實(shí)施方式的壓敏粘合性組合物含有重均分子量為100萬(wàn) 250萬(wàn)的第1 (甲基) 丙烯酸酯共聚物(A)、重均分子量為2萬(wàn) 15萬(wàn)的第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)、異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)和硅烷偶聯(lián)劑(D)。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯二者。其它類似術(shù)語(yǔ)也同樣。第1 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)包含具有羧基作為反應(yīng)性官能團(tuán)的單體(含羧基單體)作為構(gòu)成成分，所述含羧基單體的比例在該第1(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧中為 2. 0 6. 0質(zhì)量％。另一方面，第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)包含具有羥基作為反應(yīng)性官能團(tuán)的單體(含羥基單體)作為構(gòu)成成分，所述含羥基單體的比例在該第2(甲基)丙烯酸酯共聚物 (B)中為10. 0 20. 0質(zhì)量％。就第1 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)而言，優(yōu)選酯部分的烷基的碳數(shù)為1 20的 (甲基)丙烯酸酯、含羧基單體和根據(jù)需要使用的其它單體的共聚物，就第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物(B)而言，優(yōu)選酯部分的烷基的碳數(shù)為1 20的(甲基)丙烯酸酯、含羥基單體和根據(jù)需要使用的其它單體的共聚物。作為酯部分的烷基的碳數(shù)為1 20的(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出(甲基) 丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。它們可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。作為含羧基單體，例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、衣康酸、檸康酸等烯屬不飽和羧酸。它們可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。作為含羥基單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯等。它們可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。進(jìn)而，作為上述其它單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等具有脂肪族環(huán)的 (甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交聯(lián)性的丙烯酰胺、苯乙烯、乙酸乙烯酯等。它們可以單獨(dú)使用，也可以將 2種以上組合使用。如上所述，第1 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有含羧基單體作為構(gòu)成成分。含有含羧基單體時(shí)，所述羧基與硅烷偶聯(lián)劑(D)的烷氧基甲硅烷基等反應(yīng)，可以調(diào)節(jié)第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的凝集程度，可以得到所希望的粘合性。另外，含羧基單體促進(jìn)第 2(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶和異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)，另一方面，與第2 (甲基) 丙烯酸酯共聚物⑶具有的羥基相比，羧基和異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性低，不會(huì)妨礙第2(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶和異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)，因此，推斷可以得到利用異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)進(jìn)行交聯(lián)的由第2(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶產(chǎn)生的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中的含羧基單體的含有比例為2.0 6.0質(zhì)量％，優(yōu)選為3. 0 5. 0質(zhì)量％。含羧基單體的含量不足2. 0質(zhì)量％時(shí)，往往耐久性不充分。 另一方面，含羧基單體的含量超過(guò)6.0質(zhì)量％時(shí)，第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)過(guò)度凝集，可能得不到所希望的應(yīng)力緩和性。對(duì)于第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)而言，為了不妨礙第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)和異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)，還優(yōu)選不包含具有和異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性比羧基高的官能團(tuán)、例如羥基、硫醇基等的單體作為構(gòu)成成分。但是，假設(shè)包含具有和異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性比羧基高的官能團(tuán)的單體時(shí)，分子內(nèi)具有該反應(yīng)性高的官能團(tuán)的單體的含量?jī)?yōu)選在共聚物(A)中為1質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以下。該單體的含量超過(guò)1質(zhì)量％時(shí)，可能會(huì)阻礙應(yīng)優(yōu)先反應(yīng)的第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)和異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)。本實(shí)施方式中，上述第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。第1 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量為100萬(wàn) 250萬(wàn)，優(yōu)選為120萬(wàn) 200萬(wàn)。即，第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)為高分子量聚合物成分。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)中的重均分子量是利用凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)定的聚苯乙烯換算的值?？梢酝茰y(cè)，通過(guò)使第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量在上述范圍內(nèi)， 多個(gè)該第1(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧被充分約束在第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物⑶形成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中，共聚物(A)相互之間形成不伴有化學(xué)鍵合的類交聯(lián)結(jié)構(gòu)。由此，得到的壓敏粘合劑有助于獲得優(yōu)異的應(yīng)力緩和性，并且耐漏光性優(yōu)異。另外，得到的壓敏粘合劑也因該類交聯(lián)結(jié)構(gòu)而具有適合的凝集力，因此，和被粘體的密合性以及高熱、濕熱條件下的粘合耐久性充分，可以防止鼓起及剝離等。
在此，第1(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧的重均分子量不足100萬(wàn)時(shí)，㈧成分的凝集力降低，可能耐久性及再生性差。另外，第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量超過(guò)250萬(wàn)時(shí)，得到的壓敏粘合劑變得過(guò)硬，可能得不到所希望的應(yīng)力緩和性。另一方面，第2(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶包含含羥基單體作為構(gòu)成成分。羥基和第1 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)具有的羧基相比，和異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性高， 因此，推斷，和異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)優(yōu)先反應(yīng)，通過(guò)該交聯(lián)劑(C)形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。第2(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶中的含羥基單體的含有比例為10.0 20.0質(zhì)量％，優(yōu)選為12 17質(zhì)量％。通過(guò)在上述范圍含有含羥基單體，第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的交聯(lián)程度變得優(yōu)選，在和第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的組合中，得到的壓敏粘合劑的應(yīng)力緩和性優(yōu)異。另外，含羥基單體的含量為10.0質(zhì)量％以下時(shí)，第2(甲基) 丙烯酸酯共聚物(B)的交聯(lián)不充分，從而耐久性降低。另一方面，含羥基單體的含量超過(guò) 20.0質(zhì)量％時(shí)，第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的交聯(lián)過(guò)度，可能導(dǎo)致在被粘體上的壓敏粘合適應(yīng)性降低。另外，第2(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶特別優(yōu)選不包含具有與羥基相比和異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性低的官能團(tuán)、例如羧基、磺?；鹊膯误w(含有低反應(yīng)性官能團(tuán)的單體)作為構(gòu)成成分，包含含有低反應(yīng)性官能團(tuán)的單體作為構(gòu)成成分時(shí)，優(yōu)選以是含羥基單體的含量的1/5以下的量、特別是1/10以下的量而含有。本實(shí)施方式中，共聚物(B)中的含有低反應(yīng)性官能團(tuán)的單體過(guò)多時(shí)，由其形成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)體內(nèi)低反應(yīng)性官能團(tuán)殘留也多，推斷使該三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)體和共聚物㈧的相容性發(fā)生變化。其結(jié)果，三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)體內(nèi)的共聚物(A)的插入不充分，有時(shí)得到的壓敏粘合劑的耐久性變差，進(jìn)而，有時(shí)霧度值上升。另外，還可以推斷，低反應(yīng)性官能團(tuán)殘留多的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)體過(guò)度限制插入其中的共聚物(A)的可動(dòng)性。其結(jié)果，往往得到的壓敏粘合劑的應(yīng)力緩和性變差。另一方面，推斷硅烷偶聯(lián)劑(D)與第1 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羧基反應(yīng)， 從而而與高分子量的第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)結(jié)合時(shí)，得到的壓敏粘合劑和作為被粘體的玻璃基板等的密合性優(yōu)異。但是，推斷第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)包含過(guò)量含有低反應(yīng)性官能團(tuán)的單體時(shí)，硅烷偶聯(lián)劑(D)的烷氧基甲硅烷基等也與第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的低反應(yīng)性官能團(tuán)(特別是羧基)反應(yīng)，從而與低分子量的第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物(B)結(jié)合。其結(jié)果，得到的壓敏粘合劑與作為被粘體的玻璃基板等的密合性變差，由此，壓敏粘合劑層的耐久性降低。另外，本實(shí)施方式的該壓敏粘合性組合物中的第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的含羥基單體的含量相對(duì)于該壓敏粘合性組合物中的第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的含羧基單體的含量的比率(含羥基單體含量/含羧基單體含量)優(yōu)選以摩爾比計(jì)為0.3 0.9，特別優(yōu)選為0.5 0.8。上述比率過(guò)小時(shí)，與共聚物⑶的羥基相比，共聚物㈧的羧基的比例變得過(guò)多， 阻礙該羥基和異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)，往往使得到的壓敏粘合劑的耐久性變差。另外，共聚物(A)的羧基的量以絕對(duì)量計(jì)過(guò)多時(shí)，往往使得到的壓敏粘合劑的再生性變差。另一方面，上述比率過(guò)大時(shí)，由共聚物(B)形成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的網(wǎng)眼變得過(guò)細(xì)， 不能充分插入共聚物(A)，因此，有時(shí)得到的壓敏粘合劑的耐久性變差、即使在插入的情形也過(guò)度限制共聚物(A)的自由度，得到的壓敏粘合劑的耐漏光性變差。另外，共聚物(A)的羧基的量以絕對(duì)量計(jì)過(guò)少時(shí)，和硅烷偶聯(lián)劑(D)的反應(yīng)變得不充分，往往使得到的壓敏粘合劑的耐久性變差。本實(shí)施方式中，上述第2(甲基)丙烯酸酯系共聚物(B)可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。第2(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的重均分子量為2萬(wàn) 15萬(wàn)，優(yōu)選為5萬(wàn) 12 萬(wàn)。即，第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)為低分子量聚合物成分。通過(guò)使第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的重均分子量在上述范圍內(nèi)，本實(shí)施方式的壓敏粘合性組合物形成特有的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，有助于優(yōu)異的應(yīng)力緩和性。即，第2(甲基) 丙烯酸酯共聚物(B)的重均分子量不足2萬(wàn)時(shí)，得不到良好的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。另一方面，第 2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的重均分子量超過(guò)15萬(wàn)時(shí)，相容性降低，難以形成共聚物(A) 和共聚物(B)良好纏繞的狀態(tài)，難以形成目標(biāo)的特有的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，耐久性及再生性變差。需要說(shuō)明的是，使共聚物(B)的重均分子量為5萬(wàn) 12萬(wàn)時(shí)，可以形成耐漏光性優(yōu)異的組合物，因此更優(yōu)選。相對(duì)于100質(zhì)量份第1 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的比例從耐久性的觀點(diǎn)考慮，為10 30質(zhì)量份，優(yōu)選為17 30質(zhì)量份。進(jìn)而，從耐漏光性的觀點(diǎn)考慮，該比例特別優(yōu)選為22 觀質(zhì)量份。共聚物⑶相對(duì)于共聚物㈧的比例過(guò)少時(shí)，推斷包含由共聚物⑶形成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的類交聯(lián)部位不足。另一方面，共聚物(B)相對(duì)于共聚物(A)的比例過(guò)多時(shí)，相容性變差，由此，推斷不能在共聚物(B)的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)充分插入共聚物(A)、或者類交聯(lián)部位變得過(guò)多，共聚物(A)的自由度受到限制。本實(shí)施方式中，作為交聯(lián)劑，使用異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)。這是因?yàn)?，?duì)于該交聯(lián)劑 (C)而言，交聯(lián)反應(yīng)穩(wěn)定，羧基及羥基的反應(yīng)選擇性優(yōu)異，進(jìn)而，得到的鍵的柔軟性也優(yōu)異。異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)至少包含多異氰酸酯化合物。作為多異氰酸酯化合物，例如可舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)式多異氰酸酯等、及它們的縮二脲物、異氰脲酸酯物、以及與乙二醇、丙二醇、 新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等含有活性氫的低分子化合物的反應(yīng)物即加合物等。特別優(yōu)選使用三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯(TDI)系加成物。這是因?yàn)?，交?lián)速度適合于操作，且可以使得到的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度也優(yōu)異。上述交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的含量為使該交聯(lián)劑(C)的交聯(lián)性基團(tuán)(異氰酸酯基) 相對(duì)于第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的羥基的量為0.3 0.9當(dāng)量的量，優(yōu)選為成為 0. 4 0. 7當(dāng)量的量。若上述交聯(lián)性基團(tuán)的量不足0. 3當(dāng)量時(shí)，則無(wú)法充分地進(jìn)行交聯(lián)，耐久性差。上述交聯(lián)性基團(tuán)的量超過(guò)0. 9當(dāng)量時(shí)，不能得到所希望的應(yīng)力緩和性，用于偏振片等光學(xué)部件時(shí)，耐漏光性差。異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份的第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物⑶為9 觀質(zhì)量份的量。本實(shí)施方式的壓敏粘合性組合物含有硅烷偶聯(lián)劑(D)，但含有該硅烷偶聯(lián)劑(D)時(shí)，硅烷偶聯(lián)劑⑶的有機(jī)反應(yīng)性基團(tuán)與第1(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧的羧基反應(yīng)，另一方面，硅烷偶聯(lián)劑(D)的烷氧基甲硅烷基等作用于玻璃基板等被粘體表面。因此，例如將偏振片貼合于液晶玻璃單元等時(shí)，壓敏粘合劑和液晶玻璃單元間的密合性更良好。作為該硅烷偶聯(lián)劑(D)，優(yōu)選為分子內(nèi)具有至少1個(gè)烷氧基甲硅烷基的有機(jī)硅化合物，且為和壓敏粘合劑成分的相容性良好、并且具有透光性的偶聯(lián)劑，例如基本上透明的偶聯(lián)劑。這樣的硅烷偶聯(lián)劑(D)的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)為0. 05 0. 5質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0. 1 0. 3質(zhì)量份。作為硅烷偶聯(lián)劑(D)的具體例，可舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不飽和基團(tuán)的硅化合物、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等具有環(huán)氧結(jié)構(gòu)的硅化合物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷等。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。上述壓敏粘合性組合物中，可以根據(jù)需要添加丙烯酸系壓敏粘合劑中通常使用的各種添加劑，例如增粘劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、填充劑、抗靜電劑、 折射率調(diào)節(jié)劑等。[壓敏粘合性組合物的制造方法]上述壓敏粘合性組合物可以通過(guò)在將第1 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)和第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物(B)混合的同時(shí)，在任意階段添加異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)及硅烷偶聯(lián)劑⑶來(lái)制造。作為優(yōu)選的具體例，分別利用通常的自由基聚合法制備(甲基)丙烯酸酯共聚物 (A)及⑶。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及(B)的聚合可以根據(jù)需要使用聚合引發(fā)劑，利用溶液聚合法等進(jìn)行。作為聚合溶劑，例如可舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可以并用2種以上。作為聚合引發(fā)劑，可舉出偶氮系化合物、有機(jī)過(guò)氧化物等，可以并用2種以上。作為偶氮系化合物，例如可舉出2，2'-偶氮二異丁腈、2，2'-偶氮二 O-甲基丁腈)、1， 1'-偶氮二(環(huán)己烷I-甲腈)、2，2'-偶氮二 0，4_ 二甲基戊腈)、2，2'-偶氮二(2， 4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2，2'-偶氮二 O-甲基丙酸酯)、4，4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2，2'-偶氮二 O-羥甲基丙腈)、2，2'-偶氮二 [2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]寸。作為有機(jī)過(guò)氧化物，例如可舉出過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、異丙苯過(guò)氧化氫、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化二碳酸二正丙酯、過(guò)氧化二碳酸二 O-乙氧基乙酯)、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化新戊酸叔丁酯、過(guò)氧化(3，5，5-三甲基己酰)、過(guò)氧化二丙酰、過(guò)氧化二乙酰等。接著，混合得到的兩共聚物㈧及⑶的溶液，加入稀釋溶劑。其后，添加異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)及硅烷偶聯(lián)劑(D)，充分混合，由此，得到用溶劑稀釋過(guò)的壓敏粘合性組合物(涂布溶液)。作為用于稀釋壓敏粘合性組合物而形成涂布溶液的稀釋溶劑，例如可以使用己烷、庚烷、環(huán)己烷等脂肪族烴，甲苯、二甲苯等芳香族烴、二氯甲烷、氯乙烯等鹵化烴，甲醇、 乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇，丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，乙基溶纖劑等溶纖劑系溶劑等。作為由此制備的涂布溶液的濃度·粘度，在可涂布的范圍即可，沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)情況適當(dāng)選擇。例如，以壓敏粘合性組合物的濃度為10 40質(zhì)量％的方式稀釋。需要說(shuō)明的是，得到涂布溶液時(shí)，稀釋溶劑等的添加并不是必要條件，壓敏粘合性組合物為可涂布的粘度等即可，也可以不添加稀釋溶劑。這種情形下，壓敏粘合性組合物直接作為涂布溶液。[壓敏粘合劑]本實(shí)施方式的壓敏粘合劑是上述壓敏粘合性組合物交聯(lián)而得到的。上述壓敏粘合性組合物的交聯(lián)可通過(guò)加熱處理來(lái)進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，該加熱處理也可以兼作使壓敏粘合性組合物的稀釋溶劑等揮發(fā)時(shí)的干燥處理。進(jìn)行加熱處理時(shí)，加熱溫度優(yōu)選為50 150°C，特別優(yōu)選為70 120°C。另外，加熱時(shí)間優(yōu)選為30秒 3分鐘，特別優(yōu)選為50秒 2分鐘。進(jìn)而，加熱處理后，特別優(yōu)選設(shè)定在常溫(例如23°C、50% RH)下1 2周左右的養(yǎng)護(hù)時(shí)間。推斷通過(guò)上述加熱處理(及養(yǎng)護(hù))，利用異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)，第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物(B)交聯(lián)，形成致密的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。而且，在上述三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中，在不伴隨直接的化學(xué)鍵合或伴隨非常少的化學(xué)鍵合下，插入2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，由此，該聚合物(A)被約束，形成類交聯(lián)結(jié)構(gòu)。另外，第1(甲基)丙烯酸酯共聚物 (A)通過(guò)羧基與硅烷偶聯(lián)劑(D)反應(yīng)，凝集規(guī)定的程度。以上說(shuō)明的壓敏粘合劑可以優(yōu)選用作光學(xué)部件，例如，優(yōu)選用于偏振片與相位差片的粘合、或偏振片(偏振膜)或相位差片(相位差膜)與玻璃基板的粘合。利用上述壓敏粘合劑形成的壓敏粘合劑層的應(yīng)力緩和性非常優(yōu)異，因此，即使被粘體的尺寸變化大的情況下，也可以通過(guò)壓敏粘合劑層吸收、緩和因所述尺寸變化所產(chǎn)生的應(yīng)力，因此，經(jīng)過(guò)很長(zhǎng)時(shí)間也不易從被粘體剝離，同時(shí)，用于如上所述的光學(xué)部件時(shí)，可以有效地防止漏光性。艮口， 本實(shí)施方式的壓敏粘合劑實(shí)現(xiàn)了耐漏光性和耐久性兩者的兼顧。本實(shí)施方式的壓敏粘合劑優(yōu)選在壓敏粘合性組合物的涂布 干燥后(壓敏粘合劑層的形成后=壓敏粘合劑的制造后)在23°C、50% RH的條件下保存7天時(shí)的凝膠百分比為50 80%，特別優(yōu)選為60 77%。通過(guò)使凝膠百分比在上述范圍，上述壓敏粘合性組合物中的第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的交聯(lián)程度是優(yōu)選的，得到的壓敏粘合劑的應(yīng)力緩和性非常優(yōu)異。[壓敏粘合片]如圖1所示，第1實(shí)施方式的壓敏粘合片IA從下往上依次由剝離片12、層合于剝離片12的剝離面的壓敏粘合劑層11和層合于壓敏粘合劑層11的基材13構(gòu)成。另外，如圖2所示，第2實(shí)施方式的壓敏粘合片IB由2張剝離片12a，12b、和以與這2張剝離片12a，12b的剝離面接觸的方式夾持在該2張剝離片12a，12b之間的壓敏粘合劑層11構(gòu)成。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)中的剝離片的剝離面是指剝離片中具有剝離性的面，也包括實(shí)施了剝離處理的面及未實(shí)施剝離處理也顯示剝離性的面中的任一種。在任一壓敏粘合片1A，IB中，壓敏粘合劑層11均由上述壓敏粘合性組合物交聯(lián)而成的壓敏粘合劑構(gòu)成。壓敏粘合劑層11的厚度根據(jù)壓敏粘合片1A，IB的使用目的來(lái)適當(dāng)決定，在通常 5 100 μ m、優(yōu)選10 60 μ m的范圍，例如，作為光學(xué)部件、特別是偏振片用的壓敏粘合劑層使用的情形下，優(yōu)選為10 50 μ m，特別優(yōu)選為10 30 μ m。作為基材13，沒(méi)有特別限定，通常的用作壓敏粘合片的基材片的基材全都可以使用。例如，除了目標(biāo)光學(xué)部件以外，可舉出使用人造纖維、丙烯腈系、聚酯等纖維的織布或無(wú)紡布；不含磨木漿的紙、玻璃紙、浸漬紙、涂布紙等紙類；鋁、銅等金屬箔；聚氨酯發(fā)泡體、 聚乙烯發(fā)泡體等發(fā)泡體；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、聚氨酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、丙烯酸系樹(shù)脂膜、降冰片烯系樹(shù)脂膜、 環(huán)烯烴樹(shù)脂膜、三乙酸纖維素等塑料膜；2種以上這些膜的層合體等。塑料膜可以進(jìn)行單軸拉伸或雙軸拉伸。作為光學(xué)部件，例如可舉出偏振片(偏振膜)、偏振元件、相位差片(相位差膜)、 視角補(bǔ)償膜、亮度提高膜、對(duì)比度提高膜、液晶聚合物膜等。其中，偏振片(偏振膜)易收縮， 尺寸變化大，因此，從耐漏光性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選作為形成壓敏粘合劑(上述壓敏粘合劑層 11)的對(duì)象?；?3的厚度根據(jù)其種類而不同，例如在光學(xué)部件的情況下，通常為ΙΟμπι 500 μ m, 150 μ m ~ 300 μ m。作為剝離片12，12a，12b，例如可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、離聚物樹(shù)脂膜、乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、 聚酰亞胺膜、氟樹(shù)脂膜等。另外，也可以使用這些膜的交聯(lián)膜。進(jìn)而，也可以為這些膜的層合膜。優(yōu)選對(duì)上述剝離片的剝離面(特別是與壓敏粘合劑層11接觸的面)實(shí)施剝離處理。作為剝離處理中使用的剝離劑，例如可舉出醇酸系、有機(jī)硅系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系的剝離劑。對(duì)剝離片12、lh、12b的厚度沒(méi)有特別限定，通常為20 150 μ m左右。制造上述壓敏粘合片IA時(shí)，在剝離片12的剝離面涂布包含上述壓敏粘合性組合物的溶液，進(jìn)行加熱處理，形成壓敏粘合劑層11后，在該壓敏粘合劑層11層合基材13。需要說(shuō)明的是，加熱處理的條件如上所述。另外，制造上述壓敏粘合片IB時(shí)，在一個(gè)剝離片12a(或12b)的剝離面涂布包含上述壓敏粘合性組合物的涂布溶液，進(jìn)行加熱處理，形成壓敏粘合劑層11后，在該壓敏粘合劑層11疊合另一個(gè)剝離片12b (或12a)的剝離面。作為涂布上述涂布溶液的方法，例如可以利用棒涂法、刮刀涂布法、輥涂法、刮板涂布法、模涂法、凹印輥涂布法等。在此，例如，制造由液晶單元和偏振片構(gòu)成的液晶顯示裝置時(shí)，使用偏振片作為壓敏粘合片IA的基材13，剝離該壓敏粘合片IA的剝離片12，將露出的壓敏粘合劑層11和液晶單元貼合即可。
另外，例如，制造在液晶單元和偏振片之間配置有相位差片的液晶顯示裝置時(shí)，剝離壓敏粘合片IB的一個(gè)剝離片12a (或12b)，將露出的壓敏粘合劑層11和液晶單元貼合， 接著，剝離另一個(gè)剝離片12b (或12a)，將露出的壓敏粘合劑層11和相位差片貼合，進(jìn)而，將使用有偏振片作為基材13的壓敏粘合片IA的剝離片12剝離，將露出的壓敏粘合劑層11 和相位差片貼合即可。利用以上的壓敏粘合片1A，IB時(shí)，壓敏粘合劑層11的應(yīng)力緩和性非常優(yōu)異，因此例如即使用于偏振片的粘合時(shí)，可以通過(guò)壓敏粘合劑層11吸收、緩和因偏振片的變形產(chǎn)生的應(yīng)力，由此，發(fā)揮優(yōu)異的耐漏光性及高耐久性。以上說(shuō)明的實(shí)施方式是為了容易理解本發(fā)明而記載的，其并非用于限定本發(fā)明。 因此，上述實(shí)施方式中公開(kāi)的各特征為也包括屬于本發(fā)明技術(shù)范圍的全部設(shè)計(jì)變更及等同物的主旨。例如，壓敏粘合片IA的剝離片12可以省略，壓敏粘合片IB中的剝離片1 , 12b 中的任一個(gè)也可以省略。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例等對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但本發(fā)明的范圍并不限定于這些實(shí)施例等。[實(shí)施例1]1.共聚物(A)的制備在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷凝器、滴加裝置及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中加入丙烯酸正丁酯97. 0質(zhì)量份、丙烯酸3. 0質(zhì)量份、乙酸乙酯200質(zhì)量份及2，2 ‘-偶氮二異丁腈 0. 08質(zhì)量份，將上述反應(yīng)容器內(nèi)的空氣置換成氮?dú)狻Ｔ谠摰獨(dú)鈿夥障聰嚢?，同時(shí)，將反應(yīng)溶液升溫至60°C，反應(yīng)16小時(shí)后，冷卻至室溫。在此，用后述的方法對(duì)得到的溶液的一部分進(jìn)行GPC測(cè)定，確認(rèn)生成重均分子量為150萬(wàn)的共聚物(A)。2.共聚物(B)的制備在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷凝器、滴加裝置及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中加入丙烯酸正丁酯85. 0質(zhì)量份、丙烯酸2-羥乙酯15. 0質(zhì)量份、乙酸乙酯200質(zhì)量份、2-巰基乙醇 0. 3質(zhì)量份及2，2 ‘-偶氮二異丁腈0. 16質(zhì)量份，將上述反應(yīng)容器內(nèi)的空氣置換成氮?dú)?。在該氮?dú)鈿夥障聰嚢瑁瑫r(shí)，將反應(yīng)溶液升溫至70°C，反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻至室溫。在此，用后述的方法對(duì)得到的溶液的一部分進(jìn)行GPC測(cè)定，確認(rèn)生成重均分子量為5萬(wàn)的共聚物(B)。3.壓敏粘合性組合物的制備將上述工序(1)中得到的共聚物(A) 100質(zhì)量份(固體成分換算值)和上述工序O)中得到的共聚物(B) 15質(zhì)量份(固體成分換算值)混合后，作為異氰酸酯系交聯(lián)劑 (C)，添加相當(dāng)于共聚物(B)的羥基0.6當(dāng)量的量(2. 48質(zhì)量份)的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯(TDI系)加成物(日本U々 > 夕 >社制，商品名口才、一卜L，，)。最后， 作為硅烷偶聯(lián)劑(D)，添加3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制，商品名 “KBM403”)0. 2質(zhì)量份，充分?jǐn)嚢?，由此，得到壓敏粘合性組合物的稀釋溶液。此處，將該壓敏粘合性組合物的配比示于表1。需要說(shuō)明的是，表1所記載的縮寫(xiě)的詳細(xì)情況如下所述。BA:丙烯酸正丁酯
AA:丙烯酸HEA:丙烯酸2-羥乙酯利用刮刀涂布機(jī)、以干燥后的厚度為25 μ m的方式將得到的壓敏粘合性組合物的稀釋溶液涂布在用有機(jī)硅系剝離劑對(duì)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的一個(gè)面進(jìn)行剝離處理所得的剝離片(1J夕社制，SP-PET3811，厚度38μπι)的剝離處理面，在90°C下加熱處理1分鐘，形成壓敏粘合劑層。接著，以壓敏粘合劑層和盤狀液晶層接觸的方式，貼合由帶有盤狀液晶層的偏振膜構(gòu)成的偏振膜和視角擴(kuò)大膜一體化而成的偏振片，在23°C、50% RH下養(yǎng)護(hù)7天，由此得到帶壓敏粘合劑層的偏振片。[實(shí)施例2 26，比較例1 7]將構(gòu)成壓敏粘合性組合物的各單體的種類及比例、交聯(lián)劑及硅烷偶聯(lián)劑的種類及添加量、以及共聚物(A)及共聚物(B)的配合比如表1所示進(jìn)行變更，除此以外，與實(shí)施例 1同樣地制造帶壓敏粘合劑層的偏振片。[試驗(yàn)例1](凝膠百分比的測(cè)定)在實(shí)施例或比較例中，代替帶壓敏粘合劑層的偏振片的制作中使用的偏振片，使用用有機(jī)硅系剝離劑對(duì)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的一個(gè)面進(jìn)行剝離處理所得的剝離片 ('J、巧,々社制，SP-PET3801，厚度38μπι)，制作壓敏粘合片。具體而言，在由實(shí)施例或比較例得到的厚度25 μ m的壓敏粘合劑層上，以接觸剝離處理面?zhèn)鹊姆绞綄雍仙鲜鰟冸x片，由此，制作由剝離片/壓敏粘合劑層/剝離片的構(gòu)成而形成的壓敏粘合片。在制作后(=形成壓敏粘合劑層后)，將得到的壓敏粘合片在23°C、50% RH的條件下養(yǎng)護(hù)7天。其后，以80mmX80mm尺寸將該壓敏粘合片做成樣品，將該壓敏粘合劑層包在聚酯制篩(篩孔尺寸200)中，用精密天平僅稱量壓敏粘合劑的質(zhì)量。將此時(shí)的質(zhì)量設(shè)為 Ml。使用Soxhlet，使壓敏粘合劑的樣品浸漬在乙酸乙酯溶劑中，進(jìn)行回流，處理16小時(shí)。其后，取出壓敏粘合劑，在溫度23 °C、相對(duì)濕度50 %的環(huán)境下干燥M小時(shí)，再在80 0C的烘箱中干燥12小時(shí)。用精密天平稱量干燥后的僅壓敏粘合劑的質(zhì)量。將此時(shí)的質(zhì)量設(shè)為 M2。凝膠百分比(％ )用^2/^1)父100表示。將結(jié)果示于表1。[試驗(yàn)例2](光學(xué)性能的測(cè)定)代替實(shí)施例或比較例中用于帶壓敏粘合劑層的偏振片的制作的偏振片，使用用有機(jī)硅系剝離劑對(duì)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的一個(gè)面進(jìn)行剝離處理所得的剝離片(U
、y夕社制，SP-PET3801，厚度38μπι)，制作壓敏粘合片。具體而言，在實(shí)施例或比較例中得到的厚度25 μ m的壓敏粘合劑層上以接觸剝離處理面?zhèn)鹊姆绞綄雍仙鲜鰟冸x片，由此，制作由剝離片/壓敏粘合劑層/剝離片的構(gòu)成而形成的壓敏粘合片。在制作后(=形成壓敏粘合劑層后)，將得到的壓敏粘合片在23°C、50% RH的條件下養(yǎng)護(hù)7天。然后，剝下兩個(gè)面的剝離片，將壓敏粘合劑層的一個(gè)面與鈉鈣玻璃(日本板硝子社制)貼合，由此，制作測(cè)定樣品。需要說(shuō)明的是，另外確認(rèn)該鈉鈣玻璃自身的霧度值為0。對(duì)于該測(cè)定樣品，使用霧度計(jì)(日本電色工業(yè)公司制，NDH2000)，基于JIS K7105測(cè)定霧度值(％)。將結(jié)果示于表1。需要說(shuō)明的是，優(yōu)選的霧度值的范圍為0 5%。[試驗(yàn)例3](耐久性評(píng)價(jià))
將實(shí)施例或比較例中得到的帶壓敏粘合劑層的偏振片用裁切裝置(獲野制作所社制，7 — "一力7夕一，PN1-600)調(diào)整為233mm X 309mm尺寸。剝下剝離片，通過(guò)露出的壓敏粘合劑層粘貼在無(wú)堿玻璃(二一二 > ^社制，4 一 ^ ^ XG)后，用栗原制作所制高壓釜在0. 5MPa、50°C下加壓20分鐘。其后，投入下述各耐久條件的環(huán)境，在500小時(shí)后，使用10倍放大鏡進(jìn)行觀察。外觀變化以如下所述為基準(zhǔn)。將結(jié)果示于表1。◎在4條邊上沒(méi)有缺點(diǎn)〇在4條邊上，在距外周端部0. 6mm以上的部位沒(méi)有缺點(diǎn)X 在4條邊的至少1邊上，在距外周端部0. 6mm以上的部位存在鼓起、剝離、發(fā)泡、條紋等0. Imm以上的壓敏粘合劑的外觀異常缺點(diǎn)〈耐久條件〉· 60°C，相對(duì)濕度 90%·80 干燥[試驗(yàn)例4](漏光性試驗(yàn))將實(shí)施例或比較例中得到的帶壓敏粘合劑層的偏振片用裁切裝置(獲野制作所社制，7 — "一力7夕一，ΡΝ1-600)調(diào)整為233mm X 309mm尺寸。剝下剝離片，通過(guò)露出的壓敏粘合劑層粘貼在無(wú)堿玻璃(二一二 > ^社制，4 一 ^ ^ XG)后，用栗原制作所制高壓釜在0. 5MPa、50°C下加壓20分鐘。需要說(shuō)明的是，上述貼合是在無(wú)堿玻璃的表、背面，以偏振軸為正交尼科耳狀態(tài)(偏振軸Z 45°，Z 135° )的方式貼合帶壓敏粘合劑層的偏振片。 在該狀態(tài)下，在80°C的干燥環(huán)境下放置500小時(shí)后，用以下所示的方法評(píng)價(jià)漏光性。將結(jié)果示于表1?！绰┕庑栽u(píng)價(jià)〉使用大塚電子公司制MCPD-2000，測(cè)定圖3所示的各區(qū)域的亮度，用下式求出亮度差A(yù)L*Δ L* = [ (b+c+d+e) /4] —a(其中，a、b、c、d及e分別為A區(qū)域、B區(qū)域、C區(qū)域、D區(qū)域及E區(qū)域的預(yù)先規(guī)定的測(cè)定點(diǎn)(各區(qū)域的中央部1處)的亮度)，作為漏光性。的值越小，表示漏光性越少。 另外，將上述b e的值中最大的值設(shè)為l/max。IAiax越大，表明存在局部漏光強(qiáng)的部分。此處，上述重均分子量為使用凝膠滲透色譜(GPC)在以下的條件下測(cè)定(GPC測(cè)定)得到的聚苯乙烯換算的重均分子量?！礈y(cè)定條件〉· GPC測(cè)定裝置東曹公司制，HLC-8020· GPC色譜柱(按照以下的順序通過(guò))東曹公司制TSK guard column HXL-HTSK gel GMHXL (Χ 2)TSK gel G2000HXL 測(cè)定溶劑四氫呋喃 測(cè)定溫度40°C
權(quán)利要求
1.壓敏粘合性組合物，其含有重均分子量為100萬(wàn) 250萬(wàn)的第1(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧、重均分子量為2萬(wàn) 15萬(wàn)的第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物(B)、異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)、和硅烷偶聯(lián)劑(D)，其特征在于，相對(duì)于所述第1 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A) 100質(zhì)量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的比例為10 30質(zhì)量份，所述第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)包含具有羧基作為反應(yīng)性官能團(tuán)的單體作為構(gòu)成成分，進(jìn)而，所述具有羧基的單體的比例在該第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中為2.0 6.0質(zhì)量％，所述第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)包含具有羥基作為反應(yīng)性官能團(tuán)的單體作為構(gòu)成成分，進(jìn)而，所述具有羥基的單體的比例在該第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)中為 10. 0 20. 0 質(zhì)量 ％，所述異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的含量為使得該異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)具有的交聯(lián)性基團(tuán)相對(duì)于所述第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物(B)中的所述羥基的量為0.3 0.9當(dāng)量的量。
2.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合性組合物，其特征在于，所述壓敏粘合性組合物中的所述第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的具有羥基的單體的含量相對(duì)于所述壓敏粘合性組合物中的所述第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的具有羧基的單體的含量的比率以摩爾比計(jì)為0. 3 0. 9。
3.如權(quán)利要求1或2所述的壓敏粘合性組合物，其特征在于，所述異氰酸酯系交聯(lián)劑 (C)的含量為相對(duì)于所述第2 (甲基)丙烯酸酯共聚物⑶100質(zhì)量份為7. 5 沈質(zhì)量份的量。
4.壓敏粘合劑，由權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合性組合物交聯(lián)而成。
5.如權(quán)利要求4所述的壓敏粘合性組合物，其特征在于，制造后在23°C、50%RH的條件下保存7天時(shí)的凝膠百分比為50 80%。
6.壓敏粘合片，其具有基材和壓敏粘合劑層，其特征在于，所述壓敏粘合劑層由權(quán)利要求4或5所述的壓敏粘合劑形成。
7.如權(quán)利要求6所述的壓敏粘合片，其特征在于，所述基材為光學(xué)部件。
8.壓敏粘合片，其具有2張剝離片和以與所述2張剝離片的剝離面接觸的方式被所述剝離片夾持的壓敏粘合劑層，其特征在于，所述壓敏粘合劑層由權(quán)利要求4或5所述的壓敏粘合劑形成。
全文摘要
本發(fā)明提供在用于偏振片等光學(xué)部件時(shí)耐漏光性和耐久性兩者均優(yōu)異的壓敏粘合性組合物、該壓敏粘合性組合物的制造方法、壓敏粘合劑及壓敏粘合片。所述壓敏粘合性組合物含有重均分子量為100萬(wàn)～250萬(wàn)的第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、重均分子量為2萬(wàn)～15萬(wàn)的第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)、異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)和硅烷偶聯(lián)劑(D)，其特征在于，相對(duì)于所述第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份，所述第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的比例為10～30質(zhì)量份，所述第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)包含具有羧基作為反應(yīng)性官能團(tuán)的單體作為構(gòu)成成分，進(jìn)而，所述具有羧基的單體的比例在該第1(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中為2.0～6.0質(zhì)量％，所述第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)包含具有羥基作為反應(yīng)性官能團(tuán)的單體作為構(gòu)成成分，進(jìn)而，所述具有羥基的單體的比例在該第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)中為10.0～20.0質(zhì)量％，所述異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)的含量為使得該異氰酸酯系交聯(lián)劑(C)具有的交聯(lián)性基團(tuán)相對(duì)于所述第2(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)中的所述羥基的量為0.3～0.9當(dāng)量的量。
文檔編號(hào)C09J7/02GK102373027SQ201110213110
公開(kāi)日2012年3月14日 申請(qǐng)日期2011年7月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月19日
發(fā)明者又野仁, 所司悟, 荒井隆行 申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社