專利名稱：剝離劑、分離材料及粘合帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有聚烯烴作為主要成分的聚烯烴系剝離劑，并且涉及包含該剝離劑的分離材料和粘合帶。
背景技術(shù)：
分離材料由基材(如紙、塑料膜和塑料-層壓紙等)和在所述基材的至少一個(gè)表面上形成的剝離劑層制成，并且用于保護(hù)粘合帶、粘合片材、標(biāo)簽等的粘合表面，以及用于陶瓷印刷電路基板等的制造工序中。剝離劑包括硅氧烷系剝離劑、長(zhǎng)鏈烷基剝離劑、聚烯烴系剝離劑、氟化剝離劑等。 對(duì)于特定的應(yīng)用，諸如涉及電子部件的應(yīng)用等，由于硅氧烷系剝離劑可能引起問題，因此使用非硅氧烷系剝離劑，如聚烯烴系剝離劑等。專利文獻(xiàn)1-3等中，作為一個(gè)實(shí)例，描述了通過將聚烯烴系剝離劑溶解在有機(jī)溶劑中并且將該溶液涂布于基材上而獲得的分離材料。專利文獻(xiàn)1和2描述了通過將單獨(dú)的聚烯烴溶解在有機(jī)溶劑中并且將該溶液涂敷于基材而獲得的分離材料。另外，專利文獻(xiàn)3描述了包含通過使用具有官能團(tuán)的改性聚烯烴和異氰酸酯系交聯(lián)劑而交聯(lián)的聚烯烴的剝離劑，以及通過組合使用沒有官能團(tuán)的未改性聚烯烴而獲得的剝離劑，并且教導(dǎo)了使用這些剝離劑，可以獲得在溶劑耐受性、耐熱性和與基材的粘附性方面得到改善的分離材料。然而，這些專利文獻(xiàn)中沒有一篇詳述剝離力對(duì)剝離速率的依賴性。通常已知的是，可以通過使用具有低密度和低結(jié)晶性的聚烯烴作為剝離劑而獲得剝離力小的分離材料，并且認(rèn)為上述專利文獻(xiàn)1-3使用此類類型的聚烯烴。然而，使用此類類型的聚烯烴的分離材料趨于表現(xiàn)出剝離力對(duì)剝離速率的高依賴性，其中高剝離速率引起極大的剝離力，因此使其應(yīng)用變得困難。特別地，在將分離材料層壓到粘合劑上并且在加濕保存時(shí)，這種趨向變得更顯著。[文獻(xiàn)清單][專利文獻(xiàn)]專利文獻(xiàn)1 JP-A-55-152775專利文獻(xiàn)2 JP-A-6-99551專利文獻(xiàn)3 JP-A-2004-91776[發(fā)明概述]本發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明所要解決的問題是提供一種聚烯烴系剝離劑，所述剝離劑具有降低的剝離力對(duì)剝離速率的依賴性，其中高剝離速率不會(huì)引起極大的剝離力。本發(fā)明所要解決的另一個(gè)問題是提供這樣一種聚烯烴系剝離劑，所述剝離劑甚至在將其層壓在粘合劑上并且在加濕保存時(shí)仍具有降低的剝離力對(duì)剝離速率的依賴性。本發(fā)明所要解決的再一個(gè)問題是提供具有包含所述剝離劑的剝離劑層的分離材料以及粘合帶。解決問題的手段本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究以解決上述問題，并且發(fā)現(xiàn)可以通過向聚烯烴系剝離劑添加在38°C的粘度根據(jù)JIS K7117-1測(cè)量為5-1500 -s的液態(tài)烴而獲得剝離力對(duì)剝離速率的依賴性降低的分離材料。另外，他們發(fā)現(xiàn)，甚至在將分離材料層壓在粘合劑上并且在加濕保存時(shí)，可以防止剝離力對(duì)剝離速率的依賴性增加?；谶@些發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明人完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明提供下述各項(xiàng)[1], 一種包含液態(tài)烴的聚烯烴系剝離劑，所述液態(tài)烴在38°C的粘度根據(jù) JISK7117-1 測(cè)量為 5-1500Pa · s。[2],上述[1]的剝離劑，所述剝離劑包含在38°C為固體的非反應(yīng)性聚烯烴。[3],上述[2]的剝離劑，其中前述非反應(yīng)性聚烯烴是乙烯系α-烯烴共聚物。[4],上述[2]或[3]的剝離劑，其中前述非反應(yīng)性聚烯烴包含不少于90重量％的這樣的非反應(yīng)性聚烯烴，所述這樣的非反應(yīng)性聚烯烴在23°C的拉伸彈性為不大于IOMPa并且在23°C的拉伸斷裂應(yīng)力為不大于8MPa。[5],上述[2]至[4]中任一項(xiàng)的剝離劑，其中相對(duì)于總計(jì)100重量份的前述液態(tài)烴和前述非反應(yīng)性聚烯烴，所述液態(tài)烴的含量為3-30重量份。[6],上述[1]至[5]中任一項(xiàng)的剝離劑，其中以不少于所述剝離劑的80重量％的總量含有前述液態(tài)烴和前述非反應(yīng)性聚烯烴。[7],上述[1]至[6]中任一項(xiàng)的剝離劑，所述剝離劑還包含異氰酸酯系交聯(lián)劑。[8],上述[7]的剝離劑，其中前述異氰酸酯系交聯(lián)劑是在一個(gè)分子中具有不少于 3個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的芳香族異氰酸酯。[9],上述[8]的剝離劑，其中前述在一個(gè)分子中具有不少于3個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的芳香族異氰酸酯是芳香族二異氰酸酯與多元醇的加合物。[10].上述[7]的剝離劑，其中前述異氰酸酯系交聯(lián)劑是在一個(gè)分子中具有不少于3個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的脂環(huán)族異氰酸酯。[11].上述[10]的剝離劑，其中前述在一個(gè)分子中具有不少于3個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的脂環(huán)族異氰酸酯是脂環(huán)族二異氰酸酯與多元醇的加合物。[12].上述[1]至[11]中任一項(xiàng)的剝離劑，所述剝離劑還包含聚烯烴多羥基化合物。[13].上述[12]的剝離劑，其中前述聚烯烴多羥基化合物具有1500-50000的數(shù)均
分子量。[14].上述[1]至[13]中任一項(xiàng)的剝離劑，其中相對(duì)于總計(jì)100重量份的前述液態(tài)烴和前述非反應(yīng)性聚烯烴，所述異氰酸酯系交聯(lián)劑的含量為0. 5-20重量份。[15]. —種分離材料，所述分離材料包含基材和在所述基材的至少一個(gè)表面上的剝離劑層，其中所述剝離劑層包含上述[1]至[14]中任一項(xiàng)的剝離劑。[16]. —種粘合帶，所述粘合帶包含粘合劑層和在所述粘合劑層的至少一個(gè)表面上的上述[15]的分離材料，其中前述粘合劑層與前述分離材料的剝離劑層接觸。[17]. —種粘合帶，所述粘合帶包含基材、在所述基材的一個(gè)表面上的粘合劑層以及在所述基材的另一個(gè)表面上的剝離劑層，所述剝離劑層包含上述[1]至[14]中任一項(xiàng)的剝離劑。通過將聚烯烴系剝離劑溶解在有機(jī)溶劑中并且將溶液涂敷于基材而獲得的本發(fā)明的分離材料表現(xiàn)出優(yōu)異的可剝離加工性，原因在于其具有較低的剝離力對(duì)剝離速率的依賴性。此外，由于所述分離材料甚至在將其層壓在粘合劑上并且在加濕保存時(shí)仍表現(xiàn)出降低的剝離力對(duì)剝離速率的依賴性，因此其甚至在加濕保存后在可剝離加工性方面也是優(yōu)異的。[實(shí)施方案描述]1.剝離劑本發(fā)明提供一種聚烯烴系剝離劑，所述聚烯烴系剝離劑包含(1)在38°C的粘度根據(jù)JIS K7117-1測(cè)量為5-1500 · s的液態(tài)烴。所述剝離劑可以進(jìn)一步包含(2)在38°C 為固體的非反應(yīng)性聚烯烴，(3)異氰酸酯系交聯(lián)劑，和(4)聚烯烴多羥基化合物。(1)液杰烴在本發(fā)明中，液態(tài)烴在38°C具有根據(jù)JIS K7117-1測(cè)量為5-1500 的粘度(以下稱為在38°C的粘度)。所述液態(tài)烴的實(shí)例包括烯烴聚合物等。從相容性方面來看，優(yōu)選通過聚合乙烯和/或具有3-5個(gè)碳原子數(shù)的不飽和烴而獲得的液態(tài)烴聚合物(例如，液態(tài)乙烯烯烴共聚物、液態(tài)聚丁二烯、液態(tài)聚異戊二烯、液態(tài)氫化聚丁二烯、液態(tài)氫化聚異戊二烯、 液態(tài)聚異丁烯，等等)。所述具有3-5個(gè)碳原子數(shù)的不飽和烴的實(shí)例包括丙烯、1- 丁烯、異丁烯、2- 丁烯、丁二烯、1-戊烯、2-戊烯、異戊烯、異戊二烯等。所述聚合可以通過已知方法進(jìn)行，并且可以采用自由基聚合、陽離子聚合等。在本發(fā)明中，在38°C的粘度通常為5-15001 ·s，優(yōu)選5-13001 *s，。本發(fā)明的剝離劑由于其包含這樣的液態(tài)烴，因此可以在不減小粘合帶等的粘合力的前提下減小分離材料的剝離力對(duì)速率的依賴性。當(dāng)上述在38°C的粘度小于5 .s時(shí)，剝離性對(duì)速率的依賴性趨于僅不充分降低。當(dāng)增加要用的液態(tài)烴的量至充分減小剝離力對(duì)速率的依賴性時(shí)，粘合帶等的粘合力減小。當(dāng)上述在38°C的粘度超過1500 · s時(shí)，由于在約10-30°C (假定分離材料在該溫度使用)的可流動(dòng)性變低，因此剝離力對(duì)速率的依賴性趨于僅不充分降低。在本發(fā)明中，還可以使用商購產(chǎn)品作為液態(tài)烴，只要其在38 °C的粘度為 5-1500Pa · s 即可。商購產(chǎn)品的實(shí)例包括 LUCANT HC-600 (8. 5Pa · s)、HC-2000 (34Pa · s) ( 由 Mitsui Chemicals, Inc. ^zfe ) > Kuraprene LIR-30 (74Pa ‘ s) > LIR-50 (480Pa ‘ s) > LIR-290 (IOOOPa · s)、LBR-300 (280Pa · s)(均由 KURARAY CO.，LTD.生產(chǎn))、Nisseki 聚丁烯 HV-100、HV-300、HV-1900(均由 Nippon Oil Corporation 生產(chǎn))、Nissan 聚丁烯 10N、 30N、200N(均由 NOF CORPORATION 生產(chǎn))等。相對(duì)于總計(jì)100重量份的液態(tài)烴和非反應(yīng)性聚烯烴(下文所述)，所述在38°C的粘度為5-1500 · s的液態(tài)烴的含量為3-30重量份，優(yōu)選4-20重量份，特別優(yōu)選5_15重量份。當(dāng)含量少于3重量份時(shí)，剝離性對(duì)速率的依賴性沒有充分減小，并且當(dāng)其超過30重量份時(shí)，粘合帶等的粘合力不適宜地減小，并且剝離劑層的膜強(qiáng)度不適宜地變低。(2)非反應(yīng)性聚烯烴在本發(fā)明中，非反應(yīng)性聚烯烴是不與下述異氰酸酯系交聯(lián)劑和聚烯烴多羥基化合物反應(yīng)的聚烯烴。例如，其是不包含與異氰酸酯系交聯(lián)劑和聚烯烴多羥基化合物反應(yīng)的官能團(tuán)(羥基、氨基、羧基、異氰酸酯基團(tuán)(以下還稱為“異氰酸基”)等)的聚烯烴。在本發(fā)明中，因?yàn)槿Q于粘合劑的種類和以與粘合劑接觸的狀態(tài)保存的條件，甚至很少量的所述官能團(tuán)也可能引起嚴(yán)重剝離，優(yōu)選完全不含上述官能團(tuán)的未改性的聚烯烴。在本發(fā)明中，非反應(yīng)性聚烯烴在38°C是固體。在本發(fā)明中，“在38°C是固體”意指， 例如，熔點(diǎn)不低于38°C (優(yōu)選不低于45°C，特別優(yōu)選不低于50°C)。當(dāng)熔點(diǎn)低于38°C時(shí)， 耐熱性變得不足，并且當(dāng)在不低于50°C和以與粘合劑接觸的狀態(tài)保存時(shí)，其趨于引起嚴(yán)重剝離。例如，乙烯系α-烯烴共聚物的上限優(yōu)選不超過80°C，原因在于具有高熔點(diǎn)的樹脂降低在有機(jī)溶劑中的溶解性。熔點(diǎn)是在通過示差掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的吸熱曲線上的最大峰值溫度，其是在當(dāng)將約5mg樣品裝在鋁盤上，以10°C /min加熱至200°C，在200°C保持 5min,以10°C /min冷卻至室溫并且以10°C /min加熱時(shí)由吸熱曲線獲得。在本發(fā)明中，所述非反應(yīng)性聚烯烴沒有特別限制，只要滿足前述要求即可。然而， 例如，所述剝離劑中包含的不少于90重量％ (優(yōu)選不少于95重量％，特別優(yōu)選100重量％ ) 的非反應(yīng)性聚烯烴具有在23°C不大于IOMPa (更優(yōu)選不大于8MPa，還更優(yōu)選不大于7MPa， 最優(yōu)選不大于6MPa)的拉伸彈性，和在23°C不大于8MPa (更優(yōu)選不大于6MPa，最優(yōu)選不大于4MPa)的拉伸斷裂應(yīng)力。當(dāng)所述具有在23°C不大于IOMPa的拉伸彈性和在23°C不大于 SMPa的拉伸斷裂應(yīng)力的非反應(yīng)性聚烯烴的含量不小于90重量％時(shí)，抑制其他非反應(yīng)性聚烯烴的影響，并且可以防止當(dāng)以低速和/或高速剝離時(shí)的大的剝離力。當(dāng)在23°C的拉伸彈性不超過IOMPa時(shí)，在低速和高速剝離的情況下，均可以防止大的剝離力。此外，當(dāng)在23°C 的拉伸斷裂應(yīng)力不超過SMPa時(shí)，以高速剝離的情況下，可以防止大的剝離力。盡管對(duì)在23°C的拉伸彈性的下限沒有特別限定，但是當(dāng)其太小時(shí)，不能容易地獲得涂布膜的充分強(qiáng)度。因此，其不小于2MPa，更優(yōu)選不小于3MPa。盡管對(duì)在23°C的拉伸斷裂應(yīng)力的下限沒有特別限定，但是，當(dāng)其太小時(shí)，不能容易地獲得涂布膜的充分強(qiáng)度。因此， 其不小于IMPa，更優(yōu)選地不小于2MPa。[位伸彈性和位伸斷裂應(yīng)力的測(cè)量方法]在本發(fā)明中，在23°C的拉伸彈性和在23°C的拉伸斷裂應(yīng)力是通過下述方法測(cè)量的值。將非反應(yīng)性聚烯烴溶解在甲苯中產(chǎn)生5-10重量％的溶液，使用Baker涂敷器或刮刀型涂敷器將其涂敷于PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)基材的剝離膜上。通過熱空氣干燥器加熱干燥(100°C，3min)后，立即將基材在23°C氣氛中冷卻，以產(chǎn)生具有20 μ m干燥厚度的非反應(yīng)性聚烯烴膜。當(dāng)在甲苯中溶解性較差時(shí)，必要時(shí)溶解可以伴隨加熱。將得到的非反應(yīng)性聚烯烴膜切成長(zhǎng)30mmX寬IOOmm的長(zhǎng)方形條帶的形式。將該非反應(yīng)性聚烯烴膜在縱向方向上沿著該條帶的一個(gè)短邊緊緊卷繞，同時(shí)將該膜從分離膜上剝離，產(chǎn)生30mm長(zhǎng)的棒狀樣品。使用拉力試驗(yàn)機(jī)(由^imadzu公司制備，自動(dòng)照相AG-IS型)，在23°C氣氛中在卡盤距離(chunk distance) IOmm和拉伸速度50mm/分鐘的條件下，對(duì)該棒狀樣品進(jìn)行拉伸測(cè)試，并且獲得當(dāng)時(shí)的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。在牽拉開始后立即從應(yīng)力-應(yīng)變曲線中的曲線斜率計(jì)算拉伸彈性。另外，將該棒狀樣品斷裂時(shí)的應(yīng)力確定為拉伸斷裂應(yīng)力。盡管在本發(fā)明中對(duì)非反應(yīng)性聚烯烴沒有特別限定，只要其滿足前述要求即可，例如，優(yōu)選能夠與允許對(duì)基材進(jìn)行涂敷的其他物質(zhì)一起溶解在有機(jī)溶劑中的非反應(yīng)性聚烯低密度非反應(yīng)性聚烯烴。使用低密度聚烯烴的剝離劑通常提供輕剝離，但是通常表現(xiàn)出剝離力對(duì)剝離速率的高依賴性。在本發(fā)明中，主要使用在23°C的拉伸彈性不大于IOMPa和在23°C的拉伸斷裂應(yīng)力不大于SMPa的非反應(yīng)性聚烯烴。因此，即使當(dāng)在剝離過程中在粘合劑層和剝離劑層之間的界面附近應(yīng)當(dāng)發(fā)生破壞時(shí)，也由于拉伸斷裂應(yīng)力小，所以該界面附近可以用較小的力破壞，并且甚至當(dāng)剝離速率變快時(shí)，剝離力不會(huì)變得太高，并且剝離力對(duì)剝離速率的依賴性可以變小。具體地，優(yōu)選密度不超過0. 885g/cm3的非反應(yīng)性聚烯烴，并且更優(yōu)選密度不超過 0. 880g/cm3的非反應(yīng)性聚烯烴。當(dāng)密度超過0. 885g/cm3時(shí)，在有機(jī)溶劑中的溶解性降低， 使得對(duì)基材的涂敷趨于困難，并且使得可剝離性趨于降低。由于低密度與低熔點(diǎn)以及差的耐熱性相關(guān)(例如，在乙烯系α-烯烴共聚物中)，所以下限優(yōu)選為0.855g/cm3以上。這種具有低密度的聚烯烴的實(shí)例包括含有選自下列各項(xiàng)中的至少兩種作為單體單元的α-烯烴共聚物乙烯、丙烯和碳數(shù)為4-20的α-烯烴。其中，優(yōu)選含有乙烯作為主要單體單元的共聚物(g卩，乙烯系α -烯烴共聚物)。這里，碳數(shù)為4-20的α -烯烴的實(shí)例包括1- 丁烯、I-戊烯、3-甲基-1- 丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等。另外，α-烯烴共聚物可以為無規(guī)共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物中的任一種，優(yōu)選無規(guī)共聚物，原因在于其表現(xiàn)出良好的可剝離性。乙烯系α -烯烴共聚物優(yōu)選包含占總單元的50至95摩爾％、更優(yōu)選70至95摩爾％的乙烯單元。優(yōu)選使用選自ι-丁烯、丙烯、ι-己烯和ι-辛烯中的一種以上作為除乙烯以外的其他單體單元。特別優(yōu)選的共聚物包括乙烯-1- 丁烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等。 這樣的乙烯-1- 丁烯共聚物可以含有不超過10摩爾％的量的衍生自除乙烯和1- 丁烯以外的其他α -烯烴的單體單元；并且乙烯-丙烯共聚物可以含有不超過10摩爾％的量的衍生自除乙烯和丙烯以外的其他α-烯烴的單體單元。這樣的共聚物可以通過例如使用由過渡金屬催化組分(例如，釩化合物、鋯化合物)和有機(jī)鋁化合物催化組分組成的催化劑使乙烯和α-烯烴共聚并使得共聚物中的乙烯單元含量為如上所述而獲得。在本發(fā)明中，還可以使用商購的產(chǎn)品作為所述α-烯烴共聚物。作為乙烯系α-烯烴共聚物，優(yōu)選使用TAFMER P系列、TAFMER A系列(它們均由Mitsui Chemicals, Inc.生產(chǎn))，ENGAGE(由陶氏化學(xué)公司(Dow Chemical Company)生產(chǎn))等。特別地，作為在38°C為固體的乙烯系α -烯烴共聚物，優(yōu)選使用TAFMERP-0080K (熔點(diǎn)51 °C ) >TAFMER P-0280 (熔點(diǎn) 51°C )、TAFMER A-35070S (熔點(diǎn) 50°C )、TAFMER P-0680 (熔點(diǎn) 51°C )、TAFMER P-0180 (熔點(diǎn) 51°C )、TAFMERP-0480 (熔點(diǎn) 51°C )、TAFMER P-0275 (熔點(diǎn) 38°C )、TAFMER P-0775 (熔點(diǎn) 38°C )(它們均由 Mitsui Chemicals, Inc.生產(chǎn))等。在本發(fā)明中，可以使用一種以上類型的非反應(yīng)性聚烯烴來控制剝離力。當(dāng)使用兩種以上類型時(shí)，可以使用滿足上述拉伸彈性和拉伸斷裂應(yīng)力要求的聚烯烴，或者可以將滿足上述拉伸彈性和拉伸斷裂應(yīng)力要求的聚烯烴與不滿足所述要求的聚烯烴組合使用。不滿足上述要求且具有超過IOMPa的拉伸彈性的聚烯烴優(yōu)選具有不超過IOOMPa的拉伸彈性，并且具有超過SMPa的拉伸斷裂應(yīng)力的聚烯烴優(yōu)選具有不超過35MPa的拉伸斷裂應(yīng)力。在本發(fā)明中，當(dāng)僅使用一種非反應(yīng)性聚烯烴時(shí)，考慮到當(dāng)形成剝離劑層的涂布膜的強(qiáng)度，該非反應(yīng)性聚烯烴優(yōu)選滿足上述拉伸彈性和拉伸斷裂應(yīng)力的要求，并且在230°C的 MFR (熔體流動(dòng)速率)為不超過lOOg/lOmin，更優(yōu)選不超過70g/10min，進(jìn)一步優(yōu)選不超過50g/10min，特別優(yōu)選不超過10g/10min。此外，當(dāng)使用兩種以上非反應(yīng)性聚烯烴時(shí)，滿足前述拉伸彈性和拉伸斷裂應(yīng)力要求的非反應(yīng)性聚烯烴中的至少一種優(yōu)選在230°C的MFR為不超過lOOg/lOmin。另外，具有不超過lOOg/lOmin的MFR的非反應(yīng)性聚烯烴的比例優(yōu)選不少于全部非反應(yīng)性聚烯烴的10重量％，更優(yōu)選不少于50重量％。只要滿足此條件，就可以使用在230°C的MFR超過 lOOg/lOmin的聚烯烴作為其它滿足前述拉伸彈性和拉伸斷裂應(yīng)力要求的聚烯烴、或作為不滿足該要求的聚烯烴。在本發(fā)明中，剝離劑中非反應(yīng)性聚烯烴的含量?jī)?yōu)選不少于70重量％，更優(yōu)選不少于75重量％，還更優(yōu)選不少于80重量％。當(dāng)剝離劑中非反應(yīng)性聚烯烴的含量少于70重量％時(shí)，增加的聚烯烴多羥基化合物和異氰酸酯系交聯(lián)劑含量趨于降低可剝離性并且增加剝離力。當(dāng)液態(tài)烴的含量增加時(shí)，涂布膜的強(qiáng)度趨于降低。對(duì)非反應(yīng)性聚烯烴含量的上限沒有具體限制。當(dāng)液態(tài)烴的含量設(shè)為最低量3重量份時(shí)，為了獲得涂布膜的充分的強(qiáng)度，剝離劑中非反應(yīng)性聚烯烴的含量?jī)?yōu)選不超過96重量％，更優(yōu)選不超過95重量％。此外，在本發(fā)明中，上述液態(tài)烴和在38°C為固體的非反應(yīng)性聚烯烴的總含量?jī)?yōu)選不少于剝離劑的80重量％，更優(yōu)選不少于85重量％，特別優(yōu)選不少于90重量％。當(dāng)上述液態(tài)烴和在38°C為固體的非反應(yīng)性聚烯烴的總含量少于80重量％時(shí)，剝離性趨于變差并且剝離力變高。對(duì)液態(tài)烴和在38°C為固體的非反應(yīng)性聚烯烴總含量的上限沒有具體限制。 為了獲得涂布膜的充分的強(qiáng)度，上述總含量?jī)?yōu)選不超過剝離劑的99重量％，更優(yōu)選不超過 98重量％。(3)異氰酸酯系交聯(lián)劑本發(fā)明的剝離劑中所含有的異氰酸酯系交聯(lián)劑可以是芳香族和脂族中的任一種。 然而，由于要獲得對(duì)基材的粘附性，優(yōu)選芳香族異氰酸酯和脂環(huán)族異氰酸酯。從剝離劑層的強(qiáng)度、耐熱性等的角度來看，在芳香族異氰酸酯和脂環(huán)族異氰酸酯中，特別優(yōu)選在一個(gè)分子中具有不少于三個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯。作為在一個(gè)分子中具有不少于三個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯，最優(yōu)選芳香族二異氰酸酯或脂環(huán)族二異氰酸酯與多元醇的加合物。與多元醇的加合物的實(shí)例包括通過使過量的芳香族二異氰酸酯或過量的脂環(huán)族二異氰酸酯與多元醇反應(yīng)獲得的末端含異氰酸酯的化合物，所述芳香族二異氰酸酯如甲苯二異氰酸酯、 二苯基甲烷二異氰酸酯、1，5_亞萘基二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯、等等，所述脂環(huán)族二異氰酸酯如異佛爾酮二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、二聚體酸二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、反式-環(huán)己烷二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯等。其中，具體地，從反應(yīng)性和與基材的粘附性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選甲苯二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯與多元醇的加合物，更優(yōu)選甲苯二異氰酸酯與多元醇的加合物。多元醇的實(shí)例包括脂族多元醇如乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二 (三羥甲基)丙烷和二季戊四醇等等，優(yōu)選三羥甲基丙烷。另外，可以優(yōu)選使用芳香族二異氰酸酯或脂環(huán)族二異氰酸酯的多聚體(例如，異氰尿酸酯形式)。芳香族異氰酸酯和脂環(huán)族異氰酸酯與非反應(yīng)性聚烯烴的相容性低，并且當(dāng)用作剝離劑的交聯(lián)組分時(shí)，其與非反應(yīng)性聚烯烴相容的程度僅為不影響剝離性。因此，使殘留的與非反應(yīng)性聚烯烴不相容的芳香族異氰酸酯和脂環(huán)族異氰酸酯局部存在于含有液態(tài)烴和非反應(yīng)性聚烯烴作為主要成分的層和基材之間，并且這大大地有助于剝離劑層和基材之間的粘附性。異氰酸酯系交聯(lián)劑的含量相對(duì)于100重量份的非反應(yīng)性聚烯烴為0. 5至20重量份，優(yōu)選1. 0至15重量份，更優(yōu)選1. 5至10重量份。當(dāng)含量在這些范圍之內(nèi)時(shí)，沒有觀察到短的貯存期等的不利影響，并且可以獲得對(duì)基材的更優(yōu)異的粘附。(4)聚烯烴多羥基化合物雖然本發(fā)明中的聚烯烴多羥基化合物將與異氰酸酯系交聯(lián)劑反應(yīng)，但是優(yōu)選多羥基化合物與非反應(yīng)性聚烯烴充分相容。例如，聚烯烴多羥基化合物的數(shù)均分子量(Mn)為1500-50000，優(yōu)選1500-5000，更優(yōu)選 1500-4000，最優(yōu)選 1500-3000。當(dāng)數(shù)均分子量(Mn)在上述范圍之內(nèi)時(shí)，聚烯烴多羥基化合物可以適度溶解在剝離劑層中主要包含液態(tài)烴和非反應(yīng)性聚烯烴的層和主要包含異氰酸酯系交聯(lián)劑的層(即， 包含少量非反應(yīng)性聚烯烴的層)中。由于具有前述分子量的聚烯烴多羥基化合物可以適度溶解在主要包含液態(tài)烴和非反應(yīng)性聚烯烴的層中，所以剝離劑層的強(qiáng)度和耐熱性可以得到提高，并且可以獲得不含白色渾濁(cloud)的具有良好外觀的剝離劑層。另外，因?yàn)樵谥饕簯B(tài)烴和非反應(yīng)性聚烯烴的層中不發(fā)生由于聚烯烴多羥基聚合物而過量的羥基，所以可以獲得可輕松剝離的剝離劑層。此外，在剝離劑層中的主要包含異氰酸酯系交聯(lián)劑的層 (即，包含較少量非反應(yīng)性聚烯烴的層)中，異氰酸酯系交聯(lián)劑和非反應(yīng)性聚烯烴可以適度反應(yīng)，并且可以獲得對(duì)基材更優(yōu)異的粘附。聚烯烴多羥基化合物的種類不受特別限制。其實(shí)例包括聚乙烯系多羥基化合物， 聚丙烯系多羥基化合物，聚丁二烯多羥基化合物，氫化聚丁二烯多羥基化合物，聚異戊二烯多羥基化合物，氫化聚異戊二烯多羥基化合物等。其中，考慮到與聚烯烴的相容性和對(duì)剝離力的影響，優(yōu)選氫化的聚異戊二烯多羥基化合物和聚異戊二烯多羥基化合物。另外，考慮到含有剝離劑的涂布膜的強(qiáng)度和可硬化性，聚烯烴多羥基化合物優(yōu)選具有不小于20的羥基值(mg KOH/g)。而且，考慮到對(duì)剝離力的影響，羥基值(mg KOH/g)優(yōu)選不超過75，更優(yōu)選為25-60。在本發(fā)明中，聚烯烴多羥基化合物可以為商購的產(chǎn)品，并且其包括，例如，Poly bdR-45HT (端羥基的聚丁二烯液體Mn =沘00，羥基值=46. 6mg KOH/g,由 Idemitsu Kosan Co.，Ltd.生產(chǎn))，Poly ip (端羥基的聚異戊二烯液體=Mn = 2500，羥基值=46. 6mg KOH/g, 由Idemitsu Kosan Co.，Ltd.生產(chǎn))，Epole (端羥基的氫化聚異戊二烯液體=Mn = 2500，羥基值=50. 5mgK0H/g,由 Idemitsu Kosan Co. ,Ltd.生產(chǎn))，GI-1000 (含羥基的氫化聚丁二烯液體Mn= 1500，羥基值=60-75mg K0H/g，由 Nippon Soda Co. , Ltd.生產(chǎn))，GI-2000 (含羥基的氫化聚丁二烯液體] 11 = 2100，羥基值=40-5511^ ΚΟΗ/g，由 Nippon Soda Co.，Ltd. 生產(chǎn))，GI-3000(含羥基的氫化聚丁二烯液體Mn = 3000，羥基值=25_35mg K0H/g,由 Nippon Soda Co., Ltd.生產(chǎn))等。所有這些多羥基化合物在常溫下都是液態(tài)的。。另外， 還可以使用UNISTOLEP-801(16%的含羥基聚烯烴的甲苯溶液，其不含甲苯的產(chǎn)品為固體， 羥基值為 40mg K0H/g,由 Mitsui Chemicals, Inc.生產(chǎn))。在本發(fā)明中，設(shè)定聚烯烴多羥基化合物在剝離劑中的含量，使得下式(I)中A的值為30-250，優(yōu)選40-200，更優(yōu)選50-150。當(dāng)A值小于30時(shí)，剝離劑層的強(qiáng)度趨于不足，并且當(dāng)其高于250時(shí)，該層趨于發(fā)生嚴(yán)重剝離。[式I]A =聚烯烴多羥基化合物的羥基值(mg KOH/g) χ相對(duì)于100重量份聚烯烴的聚烯烴多羥基化合物的重量份數(shù)(I)(5)氨基甲酸酯催化劑 在本發(fā)明中，氨基甲酸酯催化劑可以用于異氰酸酯系交聯(lián)劑與聚烯烴多羥基化合物的反應(yīng)；可用的氨基甲酸酯催化劑包括用于普通氨基甲酸酯化反應(yīng)的催化劑。氨基甲酸酯催化劑的實(shí)例為錫化合物，如二月桂酸二丁基錫和二月桂酸二辛基錫；金屬如鋅、鈷、銅和鉍的羧酸鹽；胺化合物如1，4-二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷；以及金屬如鈦和鋯的螯合化合物。還可以使用鉍與有機(jī)酸的鹽(鉍與脂環(huán)族有機(jī)酸的鹽，如鉍與樹脂酸的鹽，其中樹脂酸包含松香酸、新松香酸、d-海松酸、異-d-海松酸、或羅漢松酸、或者它們中兩種以上的組合作為主要組分；鉍與芳香族有機(jī)酸如苯甲酸、肉桂酸和對(duì)-氧肉桂酸的鹽；等等)。特別地， 從與剝離劑組合物的相容性和氨基甲酸酯化反應(yīng)的反應(yīng)活性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、鉍與羧酸的鹽以及鉍與樹脂酸的鹽。相對(duì)于100重量份的非反應(yīng)性聚烯烴，氨基甲酸酯催化劑的含量?jī)?yōu)選為0. 05至 2. 0重量份，更優(yōu)選0. 1至1. 5重量份，還更優(yōu)選0. 1至1. 0重量份。當(dāng)含量少于0. 05重量份時(shí)，催化效果常常不足；當(dāng)含量超過2. 0重量份時(shí)，催化劑更可能導(dǎo)致嚴(yán)重的剝離和麻煩，如縮短剝離劑在溶液中的儲(chǔ)存期。如本文所述，催化劑的含量表示為活性成分的重量份；例如，在通過將用于以下實(shí)施例中的活性成分化合物如“PUCAT B7”溶解在溶劑中而制備的溶液類型的情況下，所述含量是指單獨(dú)的活性成分化合物的重量份。(6)其他可選組分必要時(shí)，本發(fā)明的剝離劑可以適當(dāng)?shù)睾谐松鲜龇欠磻?yīng)性聚烯烴以外的其它烯烴系樹脂，抗氧化劑，UV吸收劑，光穩(wěn)定劑如受阻胺光穩(wěn)定劑等，抗靜電劑，填料如炭黑、氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等，顏料，等等。2.分離材料本發(fā)明還提供具有在基材的至少一個(gè)表面上的由上述剝離劑構(gòu)成的剝離劑層的分離材料。[基材]盡管本發(fā)明中的基材不受特別限制，但是優(yōu)選塑料膜，因?yàn)槠渚哂泄饣谋砻?。?shí)例包括聚酯膜如聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)膜和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯膜，以及聚烯烴膜如聚乙烯膜和聚丙烯膜?？梢圆捎眉埲缗Ｆぜ?、玻璃紙或高級(jí)紙作為基材。當(dāng)采用紙時(shí)，優(yōu)選層壓有塑料如聚乙烯的或密封的紙，以防止剝離劑過度浸滲基材。必要時(shí)可以預(yù)先對(duì)基材進(jìn)行電暈處理、等離子體處理、火焰處理等?；牡暮穸炔皇芴貏e限制，并且可以根據(jù)使用目的來適當(dāng)?shù)卮_定。在塑料膜的情況下，其通常為約 12-250 μ m,優(yōu)選 16-200 μ m,更優(yōu)選 25-125 μ m。另外，必要時(shí)，基材可以適當(dāng)?shù)睾锌寡趸瘎琔V吸收劑，光穩(wěn)定劑如受阻胺光穩(wěn)定劑等，抗靜電劑，填料如炭黑、氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等，顏料，等等。[剝離劑層]
10CN 102549103 A
本發(fā)明中的剝離劑層通過如下方法獲得例如，將構(gòu)成剝離劑的組合物溶解在稀釋用溶劑中，將該溶液涂敷于基材，然后將溶液干燥。盡管溶液濃度不受特別限制，但是通常將其調(diào)節(jié)在0. 1至5重量％的范圍內(nèi)。稀釋用溶劑不受特別限制，只要其能夠均勻地溶解每種組分即可。由于本發(fā)明中的剝離劑含有非反應(yīng)性聚烯烴作為主要成分，因此為了獲得均勻的溶解，優(yōu)選主要使用烴溶劑。烴溶劑的實(shí)例包括脂族烴如正己烷、正庚烷等，脂環(huán)族烴如環(huán)己烷等，芳香族烴如甲苯、二甲苯等。當(dāng)需要時(shí)，可以組合使用酮類如甲基乙基酮、環(huán)己酮、乙?；?，酯類如乙酸乙酯等，醇類如甲醇、乙醇、異丙醇等，等等。對(duì)于將剝離劑涂敷到基材的方法，可以采用通常已知的方法如輥舐式涂布機(jī)、液滴涂布機(jī)、棒涂機(jī)、邁爾刮條涂布機(jī)、模頭涂料機(jī)、凹版印刷涂布機(jī)，等等。雖然干燥方法不受特別限制，但是最常用的方法是熱空氣干燥，并且取決于基材的耐熱性，剝離劑層可以通過在約80-150°C干燥而獲得。干燥后剝離劑層的厚度通常為30至500nm，優(yōu)選45至400nm，特別優(yōu)選60至 300nm。當(dāng)剝離劑層的厚度小于30nm時(shí)，可能產(chǎn)生嚴(yán)重的剝落；當(dāng)厚度超過500nm時(shí)，當(dāng)分離材料以卷的形式纏繞時(shí)可能發(fā)生粘連(blocking)，或者剝離力可能變高。在分離材料中，可以在剝離劑層與基材之間形成其他層。然而，剝離劑層需要存在于最外表面上。剝離劑層優(yōu)選直接在基材上形成。3.具有分離材料的粘合帶本發(fā)明提供在粘合劑層的至少一個(gè)表面上具有上述分離材料的粘合帶，其中所述粘合劑層與所述分離材料的剝離劑層相接觸。雖然所要用于粘合帶的粘合劑層的粘合劑不受特別限制，但是可以使用橡膠類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、聚酯類粘合劑等。其中，丙烯酸類粘合劑和聚酯類粘合劑由于其提供穩(wěn)定的可剝離性而優(yōu)選。丙烯酸類粘合劑可以通過以下方法制備使用通過一般使用的聚合方法(如溶液聚合、乳液聚合或UV聚合)獲得的丙烯酸類聚合物作為主要試劑，并且需要時(shí)向其中加入各種添加劑如交聯(lián)劑、增粘劑、軟化劑、抗老化劑和填料。作為上述丙烯酸類聚合物，可以使用含有(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等作為主要組分和必要時(shí)作為可共聚的改性單體的其他單體(例如，含羥基單體如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等、含羧基單體如(甲基)丙烯酸等、苯乙烯-系單體如苯乙烯等、乙烯基酯如乙酸乙烯酯等，等等)的單體混合物的共聚物。聚酯類粘合劑的實(shí)例包括含有聚酯類聚合物作為基礎(chǔ)樹脂的粘合劑，所述聚酯類聚合物含有脂族碳酸酯二醇(例如，通過二元醇組分如丁二醇等與碳酸酯化合物如碳酸乙烯酯等的反應(yīng)獲得的碳酸酯二醇，等等)作為固有多羥基化合物組分。粘合帶可以通過例如將粘合劑溶液涂敷于基材并且將該溶液干燥而形成。粘合劑層的厚度可以考慮粘附性等適當(dāng)?shù)卮_定，并且通常為3-100 μ m,優(yōu)選5-90 μ m,更優(yōu)選 10-80 μ Hio4.具有包含剝離劑的剝離劑層的粘合帶另外，本發(fā)明提供一種粘合帶，所述粘合帶具有在基材的一個(gè)表面上的粘合劑層，以及在其他表面上的包含本發(fā)明的剝離劑的剝離劑層(以下稱為“背面涂層”)。本發(fā)明的粘合帶可以呈現(xiàn)為纏繞成卷的形式和堆疊片材的形式中的任何一種形式。在兩種形式中，粘合劑層可以由背面涂層保護(hù)。在所述粘合帶中，粘合劑層和背面涂層可以直接在基材上形成，并且可以在這些層和基材之間形成其他層。然而，粘合劑層和背面涂層這兩層需要存在于最外表面上。以這種方式，當(dāng)粘合帶被纏繞成卷或?qū)訅浩男问降恼澈蠋r(shí)，粘合劑層可以受到與該粘合劑層相接觸的背面涂層的保護(hù)。粘合劑層和背面涂層這兩層優(yōu)選直接在基材上形成。雖然用于本發(fā)明粘合帶的粘合劑不受特別限制，但是可以使用橡膠類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、聚酯類粘合劑等。這些中，優(yōu)選丙烯酸類粘合劑和聚酯類粘合劑，原因在于可以獲得穩(wěn)定的可剝離性。背面涂層可以通過與用于上述剝離劑層的方法類似的方法在與前述粘合劑層相對(duì)的表面上形成而形成于基材上，并且從剝離力方面來看，背面涂層的厚度優(yōu)選為 30-500nm,更優(yōu)選 45-400nm,最優(yōu)選 60_300nm。5.物理性質(zhì)、特征等在本說明書中，通過下列方法測(cè)量物理性質(zhì)、特征等。(1)密度根據(jù)ASTM D1505測(cè)量的值(2)熔體流動(dòng)速率)根據(jù)ASTM D1238測(cè)量的值(3)數(shù)均分子量根據(jù)ASTM D2503測(cè)量的值(4)羥基值根據(jù)JIS K1557測(cè)量的值
實(shí)施例下面通過下述實(shí)施例和比較例的方式更具體描述本發(fā)明，然而，所述實(shí)施例和比較例并不限制本發(fā)明的范圍。在下文中，除非特別說明，“份”和“％”分別表示“重量份”和
“重量％”?！礃悠返闹苽洹祵⑾卤?-5所示的各種組分按照下表6所示的重量比分別溶解在甲苯中，制備出具有1.5%濃度的剝離劑溶液。使用邁爾棒條#6將該剝離劑溶液涂敷到38 μ m厚的聚酯膜， 并且通過熱空氣干燥器在130°C加熱lmin。所得分離材料的剝離劑層的厚度為約150nm。<制備具有分離材料的粘合帶>使用手壓滾筒，將50mm寬的丙烯酸類粘合帶31B編號(hào)(由NITTO DENK0C0RP0RATI0N生產(chǎn))的粘合劑層表面層壓在實(shí)施例1_13和比較例1_10的分離材料的剝離劑層表面，從而提供具有分離材料的粘合帶。將這樣制備的粘合帶用于測(cè)量低速剝離力、高速剝離力、在加濕保存后的高速剝離力和殘留粘合力。
權(quán)利要求
1.一種包含液態(tài)烴的聚烯烴系剝離劑，所述液態(tài)烴在38°C的粘度根據(jù)JIS K7117-1測(cè)量為 5-1500Pa · s。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的剝離劑，所述剝離劑包含在38°C為固體的非反應(yīng)性聚烯烴。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的剝離劑，其中所述非反應(yīng)性聚烯烴是乙烯系α-烯烴共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的剝離劑，其中所述非反應(yīng)性聚烯烴包含不少于90重量％ 的這樣的非反應(yīng)性聚烯烴，所述這樣的非反應(yīng)性聚烯烴在23°C的拉伸彈性為不大于IOMPa 并且在23°C的拉伸斷裂應(yīng)力為不大于8MPa。
5.根據(jù)權(quán)利要求2至4中任一項(xiàng)所述的剝離劑，其中相對(duì)于總計(jì)100重量份的所述液態(tài)烴和所述非反應(yīng)性聚烯烴，所述液態(tài)烴的含量為3-30重量份。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的剝離劑，其中以不少于所述剝離劑的80重量％ 的總量含有所述液態(tài)烴和所述非反應(yīng)性聚烯烴。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的剝離劑，所述剝離劑還包含異氰酸酯系交聯(lián)劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的剝離劑，其中所述異氰酸酯系交聯(lián)劑是在一個(gè)分子中具有不少于3個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的芳香族異氰酸酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的剝離劑，其中所述在一個(gè)分子中具有不少于3個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的芳香族異氰酸酯是芳香族二異氰酸酯與多元醇的加合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的剝離劑，其中所述異氰酸酯系交聯(lián)劑是在一個(gè)分子中具有不少于3個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的脂環(huán)族異氰酸酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的剝離劑，其中所述在一個(gè)分子中具有不少于3個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的脂環(huán)族異氰酸酯是脂環(huán)族二異氰酸酯與多元醇的加合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的剝離劑，所述剝離劑還包含聚烯烴多羥基化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的剝離劑，其中所述聚烯烴多羥基化合物具有1500-50000的數(shù)均分子量。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的剝離劑，其中相對(duì)于總計(jì)100重量份的所述液態(tài)烴和所述非反應(yīng)性聚烯烴，所述異氰酸酯系交聯(lián)劑的含量為0. 5-20重量份。
15.一種分離材料，所述分離材料包含基材和在所述基材的至少一個(gè)表面上的剝離劑層，其中所述剝離劑層包含根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)所述的剝離劑。
16.一種粘合帶，所述粘合帶包含粘合劑層和在所述粘合劑層的至少一個(gè)表面上的根據(jù)權(quán)利要求15所述的分離材料，其中所述粘合劑層與所述分離材料的剝離劑層接觸。
17.一種粘合帶，所述粘合帶包含基材、在所述基材的一個(gè)表面上的粘合劑層以及在所述基材的另一個(gè)表面上的剝離劑層，所述剝離劑層包含根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)所述的剝離劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種包含液態(tài)烴的聚烯烴系剝離劑，所述液態(tài)烴在38℃的粘度根據(jù)JIS K7117-1測(cè)量為5-1500Pa·s。
文檔編號(hào)C09K3/00GK102549103SQ20108004391
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2010年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月5日
發(fā)明者伊關(guān)亮, 平松剛 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社