專利名稱：粘著劑組成物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)于用來切削、切斷、研磨等，且用來將被加工物暫時固定在臺座上的 粘著劑組成物。
背景技術(shù)：
以往作為加工之際所使用的暫時固定粘著劑，是有熱熔融樹脂、水溶性樹脂、溶劑 可溶樹脂、堿性水溶液可溶樹脂、酸可溶樹脂等。在這些樹脂中分別具有以下的特征熱熔 融樹脂對水溶劑而言甚強，然而，其難處在于必須以超過加工時的高溫熔融溫度進行處理、 及無法完全將樹脂除去。水溶性樹脂為水溶性且便于使用，但處理時卻無法使用水。溶劑 可溶樹脂由于使用溶劑，故對環(huán)境而言不佳。就堿性水溶液可溶、酸可溶樹脂而言，則難以 對樹脂進行設(shè)計。專利文獻1中揭示有一種在實施研磨加工等加工的加工臺等的既定位置處，將被 加工物暫時固定的暫時固定用熱熔(hot melt)粘著劑。暫時固定用熱熔粘著劑是由一種 或多種脂肪族化合物構(gòu)成，在室溫下呈固體狀。暫時固定用熱熔粘著劑的熔點為50°C以下。專利文獻2中揭示有一種水性粘著劑組成物。該水性粘著劑組成物相對 于㈧水性乳化型樹脂100重量份(換算為固形份)，是含有⑶有機顏料(organic pigments) 100 1000重量份及吸油量50ml/100g以下的充填劑2000重量份以下；該水性 乳化型樹脂100重量份是含有粘著性聚合體微細球；該粘著性聚合體微細球是由含有(a) 具有碳數(shù)4 12的烷基的甲基丙烯酸烷基酯(methacrylic acid alkyl ester) 70 99. 9 重量％，(幻⑴^不飽和羧酸化丨 川重量^，(c)除上述甲基丙烯酸烷基酯及上述a，b_不 飽和羧酸之外的乙烯基化合物0 四.9重量％，而在聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)不完 全皂化物的保護膠體(colloid)的存在下，進行水性懸浮聚合而獲得。專利文獻3中揭示有一種由于黏著硬化物對水的溶解性較大，因此在將機械加工 后的小物品從暫時固定卸下之際，僅浸漬于水中即可容易地卸下，并且具有低刺激性、低 毒性、低臭性的暫時固定用紫外光固化型粘著劑(UV-curable adhesives)組成物。暫時 固定用紫外光固化型粘著劑組成物是含有具可溶于水的雜環(huán)二級胺殘基的甲基丙烯酰胺 (methacrylamide)樹脂成份，光聚合起始劑以及視需求含有水。作為較佳的型態(tài)，樹脂成分 可例舉丙烯酰嗎啉(acryloyl morpholine)，光聚合起始劑則可例舉水溶性光聚合起始劑。 該文獻又揭示有下述型態(tài)將樹脂成分與水的含有比例設(shè)為樹脂成分50重量％以上，水50 重量％以下，并在此配合物中添加光聚合起始劑。專利文獻4中揭示有一種發(fā)泡處理前耐熱性優(yōu)異，發(fā)泡處理后可容易地從被著體 剝離的發(fā)泡性粘著劑組成物。發(fā)泡性粘著劑組成物是具有粘著性聚合物、具既定叔丁氧羰 基(t-butyloxycarbonyl)構(gòu)造的發(fā)泡性成分與發(fā)泡起始劑。專利文獻5中揭示有一種吸水后粘著力降低的剝離型粘著劑組成物。剝離型粘著 劑組成物相對于基底樹脂(base resin) 100重量份，含有吸水性交聯(lián)高分子1 200重量 份，熱膨脹性粒子1 300重量份及界面活性劑0. 001 20重量份的范圍。
專利文獻6中揭示有一種含有水溶性充填劑的粘著劑組成物。作為水溶性充填劑 的實施例可例舉尿素微粉末、赤蘚糖醇(erythritol)、丙烯酰胺(acrylamide)、乙二胺四 乙酸(EDTA)、氯化鈉(NaCl)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻1日本特開2005-8780號公報專利文獻2日本特開2005-48078號公報專利文獻3日本特開平6-116534號公報專利文獻4日本特開2004-43732號公報專利文獻5日本特再表2002-556 號公報專利文獻6日本特開平11-927 號公報專利文獻7日本特開平7-331216號公報專利文獻8日本特開2002-121534號公報專利文獻9日本特開2004-83878號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所欲解決的問題在于提供一種在具有作為粘著劑性能的狀態(tài)下，可藉由水 來剝離的粘著劑組成物。本發(fā)明的粘著劑組成物的特征為含有非水無溶劑粘著用樹脂與碳酸氫鈉粉末，并 能夠以水來剝離。根據(jù)本發(fā)明的粘著劑組成物，可對暫時固定粘著以水來剝離。在本發(fā)明的粘著劑組成物中，更佳為含有纖維素衍生物粉末的型態(tài)。根據(jù)本型態(tài)， 能夠以更為低溫的水來剝離。在本發(fā)明的粘著劑組成物中，以碳酸氫鈉粉末的平均粒徑為20 μ m以下的型態(tài)為 佳。根據(jù)本型態(tài)，可縮短剝離處理的時間。在本發(fā)明的粘著劑組成物中，以非水無溶劑粘著用樹脂為熱硬化性環(huán)氧樹脂的型 態(tài)為佳。根據(jù)本型態(tài)，可提升耐溶劑性或常態(tài)下的粘著性。在本發(fā)明的粘著劑組成物中，更佳為含有可進行麥克爾加成反應(yīng)(Michael Additions)的甲基丙烯酸酯單體的型態(tài)。根據(jù)本型態(tài)，可調(diào)節(jié)耐水性及剝離阻力。本發(fā)明的粘著劑組成物在常態(tài)下粘著性等優(yōu)異。又，根據(jù)本發(fā)明的粘著劑組成物， 藉由以水處理可將被粘著物剝離、解體。
具體實施例方式本發(fā)明粘著劑組成物所使用的材料，可考慮常態(tài)下使用時的特性、粘著加工時的 特性、混合性、硬化性、粘著性等之外，還考慮作業(yè)效率或使用條件等來適當(dāng)選擇。同時，也 可適當(dāng)選擇硬化劑。又，本發(fā)明的粘著劑組成物為非水無溶劑。原因在于被粘著材料為非 多孔質(zhì)與其非用于開放干燥的用途，即非藉由水或溶劑的蒸發(fā)逸散來表現(xiàn)凝聚力。又因為 其非依存于粘著面積或材質(zhì)，可穩(wěn)定地取得粘著力，在常溫或低溫下未經(jīng)干燥即表現(xiàn)出粘 著力。本說明書中“非水無溶劑”是指實質(zhì)上不含水與溶劑的意思。依據(jù)使用材料的制造 過程等，并未排除在不妨礙上述特性的范圍內(nèi)所含有的水、溶劑。粘著劑組成物所使用的粘著用樹脂為非水無溶劑的熱硬化性樹脂，只要合乎上述條件則未限制。作為最佳的物質(zhì)可例舉環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂只要是雙酚(bisphenoDA型 環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧反應(yīng)性稀釋劑等具有環(huán)氧基者即可。若鑒于反應(yīng)性、硬 度、粘著力，則較佳在分子中具有兩個以上的環(huán)氧基。非水無溶劑的熱硬化性樹脂，只要是無須將溶劑干燥即可。因此，含有環(huán)氧反應(yīng)性 稀釋劑，乙烯酯樹脂的單體，作為添加劑的媒介含有溶劑等物質(zhì)是包含于非水無溶劑的熱 硬化性樹脂中。作為粘著劑組成物所使用的硬化劑，較佳為環(huán)氧樹脂與具有聚胺(polyamine)、聚 乙二胺(polyamidoamine)、巰基(mercapto groups)的硬化劑的組合。此時，添加可進行 麥克爾加成反應(yīng)的甲基丙烯酸酯單體即可使其硬化。又可在碳酸氫鈉難以分解的常溫下使 其硬化。當(dāng)搭配主劑與硬化劑的兩液體時，在上述硬化劑與碳酸氫鈉或纖維素衍生物可能 會發(fā)生反應(yīng)的情況下，較佳將硬化劑與環(huán)氧樹脂等的主劑側(cè)搭配。作為其它硬化型態(tài)，可例 舉采用三級胺的聚合硬化、采用放射線的硬化、采用陽離子觸媒的硬化等。此外，關(guān)于非適 用添加可進行麥克爾加成的甲基丙烯酸酯(methacrylic ester)單體而硬化的乙烯酯樹脂 等，可使用基于自由基(radical-based)的起始劑。粘著劑組成物所使用的纖維素衍生物只要是粉末即可，平均粒徑較佳為50μπι以 下，更佳為3 30 μ m，在此范圍內(nèi)可容易混合而不會喪失粘著性能。只要將其分散于環(huán)氧 樹脂的稀釋劑等之后，再使用均質(zhì)機(homogenize!·)等進行微?；瘎t未設(shè)有上限，也可設(shè) 為3ym以下。作為纖維素衍生物可例舉甲基纖維素、乙基纖維素等烷基纖維素、羥丙基甲 基纖維素、羥乙基纖維素等羥基化烷基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鉀等堿金屬 羧甲基纖維素?？梢詫⒋说葐为毷褂茫部苫旌鲜褂?，其中較佳為膨潤性高的羧甲基纖維素 鈉。此外，具有凝膠化溫度的纖維素衍生物是存有在凝膠化溫度以上的溫度抑制剝離的可 能性。因此，是有必要對剝離時的溫度進行管理。在水中產(chǎn)生短時間剝離性的物質(zhì)是為碳酸氫鈉粉末。剝離性與在常態(tài)下的特性是 因樹脂、配合物而異。碳酸氫鈉粉末的平均粒徑為20 μ m以下，相對于整體重量，只要搭配2 重量％以上即可在60°C以上的溫水中剝離。又，可在70°C以上的溫水中于短時間內(nèi)剝離。碳酸氫鈉粉末的平均粒徑較佳為30 μ m以下，更佳為3 10 μ m。在未達3 μ m時， 碳酸氫鈉自身便會有因空氣中水份而溶解、固化的擔(dān)憂。惟，只要將其分散于環(huán)氧樹脂的稀 釋劑等之后，再使用均質(zhì)機等進行微?；瘎t無須設(shè)有下限。藉由與上述纖維素衍生物并用 即可獲得相乘效果，即，能夠?qū)崿F(xiàn)剝離溫度的低溫化與短時間化。麥克爾加成反應(yīng)是指在α，β -不飽和羰基化合物上加成親核試劑 (nucleophile)的反應(yīng)。在含有前者為甲基丙烯酸酯單體、后者的親核試劑為包含于環(huán)氧樹 脂的硬化劑的胺基、巰基等組成物的場合，根據(jù)導(dǎo)入甲基丙烯酸酯單體的主鏈，又根據(jù)甲基 丙烯基的官能基數(shù)，可進行粘著性的調(diào)整、環(huán)氧樹脂的耐水性或親水性的賦予，即能夠提高 本發(fā)明的粘著劑組成物的設(shè)計自由度。為了提高本發(fā)明的粘著劑組成物的水剝離性，則較 佳為親水性。作為可進行麥克爾加成反應(yīng)的甲基丙烯酸酯單體，可列舉二季戊四醇六丙烯酸酯 (dipentaerythritol hexa—acrylate)、三輕甲基丙燒三丙烯酸酉旨(trimethylolpropane triacrylate)、季戊四醇三丙煉酸酉旨(pentaerythritol triacrylate)、1，9_ 雙(甲基丙煉 酰氧基)壬烷、1，4_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯(l，4-butanediol dimethacrylate)、各種環(huán)氧乙烷(ethylene oxide)、環(huán)氧丙烷改性品等的丙烯酸甲酯(methacrylate)。水中的剝離性可由搭配碳酸鈣等的粉末充填劑而大大地改善。例如，相對于平均 粒徑為30 μ m以上的碳酸氫鈉粉末，若無搭配粉末充填劑則難以在90°C，24小時內(nèi)剝離。然 而，即使使用此粒徑的碳酸氫鈉粉末，但只要添加粉末充填劑亦可剝離。又，也可縮短剝離 時間。在本發(fā)明的粘著劑組成物中，除上述配合物之外，還可搭配廣泛作為粘著劑使用 的稀釋劑、偶合劑、充填劑、觸變劑(thixotropic agent)、分散劑、界面活性劑、可塑劑、消 泡劑、沉降防止劑、有機溶劑等。本發(fā)明的粘著劑組成物能夠以水來剝離。而且，本發(fā)明的粘著劑組成物在常態(tài)下 具有8. 5MPa以上的粘著強度，具有因熱硬化性而產(chǎn)生的潛變抵抗(ere印resistance)等 特性。為了進行搭配，調(diào)制，可使用各種混合機、混練機、分散機?？衫e如二滾輪研磨 機、三滾輪研磨機、行星式攪拌機、高速攪拌機、自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機等。本發(fā)明的粘著劑組成物以一般周知方法涂布于被著體，使其硬化后可形成粘著 層。此處所言的被著體并無特別限制。例如在將切斷硅晶圓時的硅錠(silicon ingot)暫 時固定于作為固定治具的臺座時，是采用非水無溶劑粘著用樹脂，來使可于常溫硬化的本 發(fā)明的粘著劑組成物合于其所適合的特性。又，剝離之際浸入水中的浸漬時間可由被著體的材質(zhì)、形狀、作業(yè)性等決定，例如 可設(shè)為1分鐘 M小時的范圍。此外，就浸漬之際的加熱方式而言也無特殊限制，可使用 例如爐(oven)、干燥機(dryer)、加熱蒸汽、油浴(oil bath)、水浴(water bath)、紅外線加 熱爐、高頻加熱爐等。以下示出實施例、比較例并進行詳細說明。將結(jié)果示于表1、表2。實施例1首先，分別搭配“jER^8 ” (Japan Epoxy Resins (股份有限公司)；商品名；環(huán) 氧當(dāng)量184 194 ；比重1. 17 ；分子量約370)90重量份、反應(yīng)性稀釋劑“YED216” (Japan Epoxy Resins (股份有限公司)；商品名；環(huán)氧當(dāng)量145 165 ；烷基二縮水甘油醚(alkyl diglycidyl ether)) 8重量份、硅烷偶合劑“KBM-403”(信越化學(xué)(股份有限公司)；商品 名；化學(xué)名Y _(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysi lane))2重量份、與作為碳酸氫鈉的“Ecorandom(注冊商標(biāo))1200”(旭硝子(股份有限公 司)；商品名；D50為7 8μπι)100重量份之后，使用混合機攪拌1小時以均勻混合。其次， 添加作為環(huán)氧樹脂硬化劑的“RC11” (Japan Epoxy Resins (股份有限公司)；商品名；改性 月旨肪方矣聚胺(modified aliphatic polyamines)；胺值(amine value)(由 K0Hmg/g 為 345 385))60重量份后進一步攪拌5分鐘，即制造出實施例1的粘著劑組成物。實施例2除了將實施例1的“Ecorandom 1200”換成“Cellmic (注冊商標(biāo))B-819” (三協(xié)化 成(股份有限公司)；商品名；D50為ΙΟμπι)以外，與實施例1同樣地進行，即制造出實施例 2的粘著劑組成物。實施例3除了將實施例1的“Ecorandom 1200”換成“Cellmic 266”(三協(xié)化成(股份有限公司)；商品名；D50為20 μ m)以外，與實施例1同樣地進行，即制造出實施例3的粘著劑組 成物。實施例4除了將實施例1的“YED216”換成甲基丙烯酸酯單體的“Light Acrylate 14EG-A”(共榮社化學(xué)(股份有限公司)；商品名；化學(xué)名PEG600#diacrylate)以外，與實 施例1同樣地進行，即制造出實施例4的粘著劑組成物。實施例5除了將實施例1的“EcorandomUOO” 100重量份換成20重量份，并進一步搭配作 為粉末充填材料的“碳酸鈣A”(三共制粉(股份有限公司)；商品名；D50為15 μ m) 80重量 份以外，與實施例1同樣地進行，即制造出實施例5的粘著劑組成物。實施例6除了將實施例1的“EcorandomUOO” 100重量份換成4重量份，并進一步搭配“碳 酸鈣A”96重量份以外，與實施例1同樣地進行，即制造出實施例6的粘著劑組成物。實施例7除了將實施例1的“YED216”換成甲基丙烯酸酯單體的“Light AcrylateU 9ND-A”(共榮社化學(xué)(股份有限公司)；商品名；化學(xué)名1，9壬二醇二丙烯酸酯)以外，與 實施例1同樣地進行，即制造出實施例7的粘著劑組成物。實施例8除了將實施例1的“Ecorandoml200” 100重量份改成“Ecorandom KP” (旭硝子 (股份有限公司)；商品名；D50為30 μ m) 20重量份，并進一步搭配“碳酸鈣A”80重量份以 外，與實施例1同樣地進行，即制造出實施例8的粘著劑組成物。實施例9除了將實施例1的“Ecorandoml200” 100重量份定成“Ecorandom KF” (旭硝子 (股份有限公司)；商品名；D50為100 μ m) 20重量份，并進一步搭配“碳酸鈣A” 80重量份 以外，與實施例1同樣地進行，即制造出實施例9的粘著劑組成物。比較例1除了將實施例1的“EcorandomUOO”換成“碳酸鈣A”以外，與實施例1同樣地進 行，即制造出比較例1的粘著劑組成物。表 1
權(quán)利要求
1.一種粘著劑組成物，其特征在于，含有非水無溶劑粘著用樹脂與碳酸氫鈉粉末，并能 夠以水來剝離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著劑組成物，其特征在于，所述組成物進一步含有纖維素 衍生物的粉末。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘著劑組成物，其特征在于，所述碳酸氫鈉粉末的平均粒 徑為20 μ m以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘著劑組成物，其特征在于，所述非水無溶劑粘著用樹脂 是熱硬化性環(huán)氧樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘著劑組成物，其特征在于，該組成物進一步含有可進行 麥克爾加成反應(yīng)的甲基丙烯酸酯單體。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在具有作為粘著劑性能的狀態(tài)下，可藉由水來剝離的粘著劑組成物。解決方式為以含有非水(nonaqueous)無溶劑粘著用樹脂、與碳酸氫鈉粉末的方式來構(gòu)成粘著劑組成物，較佳以含有非水無溶劑粘著用樹脂、碳酸氫鈉粉末、與纖維素衍生物(cellulose derivatives)粉末的方式來構(gòu)成粘著劑組成物。非水無溶劑粘著用樹脂較佳為熱硬化性環(huán)氧樹脂。
文檔編號C09J4/02GK102120918SQ20101028608
公開日2011年7月13日 申請日期2010年9月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月9日
發(fā)明者小石宣敬 申請人:愛克工業(yè)株式會社