專利名稱：：涂布的光學(xué)纖維和輻射可固化的樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含固化涂層的涂布的光學(xué)纖維，所述涂層是在不使固化涂層的泛黃特性變差的情況下由具有改善固化速度的輻射可固化的組合物制得。特別是，本發(fā)明的輻射可固化組合物是能夠配制用于廣泛用途的液體可固化的組合物，例如涂料和/或粘合劑。特別是，這些可固化組合物提供相對快速固化速度，這將在許多應(yīng)用中如在光學(xué)纖維的生產(chǎn)中提供優(yōu)點。在光學(xué)纖維的情況下，生產(chǎn)速度使之能夠理想地使用底涂層(也稱之為內(nèi)部底涂層)、第二涂層(也稱之為外部底涂層)、基質(zhì)材料、集束材料(所述材料可為透明或著色的)和/或能夠迅速固化的油墨。此外，本發(fā)明還涉及輻射可固化的組合物，涉及固化的涂層以及提高輻射可固化組合物固化速度的方法。
背景技術(shù)：
：在光學(xué)纖維的生產(chǎn)中，樹脂涂層在玻璃纖維拉伸之后立即施加，以便保護并強化玻璃纖維。通常，施用兩個涂層，即直接涂布至玻璃表面上的柔性樹脂(低模量和低Tg)的柔軟底涂層和提供至所述底涂層上的剛性樹脂(較高模量和較高Tg)的第二涂層。經(jīng)常的做法是，對于標識用途，纖維將用油墨進行另外的涂布，所述油墨是包含著色劑(如顏料和/或染料)的可固化的樹脂，或者所述第二涂層可以是著色的第二涂層(即包含著色劑)?？蓪⑷舾山?jīng)涂布的(以及任選地涂有油墨的)光學(xué)纖維捆在一起以形成所謂的光學(xué)纖維帶，例如將四才艮或八根涂布的(以及任選地涂有油墨的)光學(xué)纖維排列在一平面上并利用粘合劑進行固定，以便生產(chǎn)出具有矩形截面的帶結(jié)構(gòu)。用于粘結(jié)若干光學(xué)纖維以生產(chǎn)光學(xué)纖維帶結(jié)構(gòu)的所述粘合劑材料被稱為帶基質(zhì)材料。此外，用于另外粘結(jié)若干光學(xué)纖維帶以生產(chǎn)多芯光學(xué)纖維帶的材料被稱為集束材料。.對于用作光學(xué)纖維涂布材料的可固化樹脂(用于保護或標識用途)，目前所需的最為重要的特性之一是具有能夠在目前使用的增加的光學(xué)纖維拉伸速度下使用的足夠高的固化速度，同時仍能完全固化。此外，還能夠在不損害固化涂層化學(xué)和機械性能的情況下，獲得所述提高的固化速度。目前，在生產(chǎn)光學(xué)纖維和光學(xué)纖維組件時，能夠操縱多快生產(chǎn)線的限制之一是涂層和/或粘合劑的固化速度。因此，希望開發(fā)具有更快固化速度的涂層和/或粘合劑。除具有高固化速度外，所述涂層優(yōu)選還應(yīng)當滿足許多其它的需求，特別是，在長時間以及同時寬溫度范圍內(nèi)顯示出很低的物理改變；具有可接受的耐熱和耐光性(并因此顯示出可接受的老化性能如低的泛黃程度)、耐水解性、耐油性、以及耐化學(xué)劑性如耐酸和耐i威性；僅吸收相當少量的濕氣和水；幾乎不產(chǎn)生對光學(xué)纖維有副作用的氫氣；等等。在暴露至輻射如紫外輻射中時固化的樹脂在工業(yè)上是有利的，由于其快速固化，使涂布的纖維能夠高速生產(chǎn)出。在許多這些輻射可固化的樹脂組合物中，使用具有活性端基(如丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯官能團，在此稱之為(曱基)丙烯酸酯官能團)和聚合物主鏈的氨基曱酸乙酯低聚物。通常，這些組合物還可以包含活性稀釋劑、光引發(fā)劑、和任選地包含合適的添加劑。由WO98/00351已知，使用兩種除去氫的游離基光引發(fā)劑和一種a-分裂、均裂的游離基光引發(fā)劑的混合物，特別是1.5wt。/o二苯酮、0.5wt。/。含敏化劑二乙胺的苯偶酰和0.7wt%Irgacure651的混合物。光引發(fā)劑包裝品可從市場得到，例如EsacureKTO46(由二苯酮衍生物、氧化膦型光引發(fā)劑和低聚a-羥基苯乙酮組成)和EsacureKIPIOOF，它是70。/。低聚a-羥基苯乙酮和30%二曱基羥基苯乙酮的混合物。然而，就與最終固化涂層的機械和老化性能相結(jié)合的固化速度而言，至今已知的輻射可固化組合物，以及包括含不同含量光引發(fā)劑的組合物，尚不能提供令人滿意的性能。此外，利用大量光引發(fā)劑常常會產(chǎn)生一些缺點，如相對大量的可提取物，固化涂層的過時返黃，以及其它不希望的性能。因此，本發(fā)明的目的是提供一種包含固化涂層的涂布的光學(xué)纖維，所述固化涂層由在不影響涂層機械性能和老化性能的情況下顯示出快5速固化速度的液體可固化樹脂組合物制得。特別是，希望包含具有相對低返黃的固化涂層的涂布的光學(xué)纖維。本發(fā)明的另一目的是提供一種具有改進固化速度的輻射可固化的組合物以及提高輻射可固化組合物固化速度的方法。發(fā)明概述本發(fā)明提供一種涂布的光學(xué)纖維，所述纖維包含具有施于其上的單一的保護涂層或內(nèi)部底涂層和外部底涂層的組合以及隨后任選地施加至其上的彩色涂層的玻璃光學(xué)纖維，其中內(nèi)部底涂層或單一涂層的至少一部分由輻射可固化的組合物制得，當施加并用100W中壓汞燈固化成毛細薄膜時，在暴露至約4.4mJ/cm2劑量之后，其具有至少約54%的百分比反應(yīng)的雙鍵不飽和度(Q/。RDU)，優(yōu)選的是，反應(yīng)的丙烯酸酯百分不飽和度(。/。RAU)為至少54%;或者其中外部底涂層由輻射可固化的組合物制得，當利用100W中壓汞燈固化成毛細薄膜時，在暴露至約4.4mJ/cm2劑量之后，其具有至少約56%的百分比反應(yīng)的雙鍵不飽和度(%RDU)，優(yōu)選的是，反應(yīng)的丙烯酸酯百分不飽和度(n/。RAU)為至少56%。根據(jù)本發(fā)明，所述涂層至少之一由輻射可固化的組合物制得，當利用100W中壓汞燈固化成毛細薄膜時，在暴露至約4.4mJ/cm2劑量之后，其具有至少約56%的反應(yīng)的丙烯酸酯百分不飽和度。另外，本發(fā)明提供一種輻射可固化的組合物，包含(A)低聚物，(B)活性稀釋劑，和(C)在曱醇中具有全部吸收光鐠的至少兩種游離基光引發(fā)劑的光引發(fā)劑組合，所述光傳是每個單獨光引發(fā)劑吸收光譜的總和，其中所述全部吸收光語在280nm(入0和320nm(入2)范圍內(nèi)，具有至少約6001m。rW1的摩爾消光系數(shù)s的最小值。另外，本發(fā)明還提供一種輻射可固化的組合物，包含(A)低聚物，(B)活性稀釋劑，和(C)至少三種游離基光引發(fā)劑，其中，(i)至少一種光引發(fā)劑在乙腈中具有的吸收光譜，其在240和360nm范圍內(nèi)具有的兩個最大值的差值A(chǔ)入Hj=(入max)i廠(入max)H至少約為15nm。(ii)考慮至少兩種光引發(fā)劑(l和2),在280nm和320nm范圍內(nèi)，光引發(fā)劑1在乙腈中吸收光譜的吸收最大值(入n^h和光引發(fā)劑2在乙腈中吸收光譜的吸收最大值(入^)2的差值A(chǔ)入max(12廣(入max)2-(入max)l至少約為5nm。另外，本發(fā)明提供一種用于玻璃光學(xué)纖維的、輻射可固化的涂料組合物，包含(A)低聚物，(B)活性稀釋劑，和(C)至少四種不同的光引發(fā)劑(C1)、(C2)、(C3)和(C4)。令人驚奇的是，本發(fā)明的涂布的光學(xué)纖維甚至在極高線速度下生產(chǎn)時也具有良好的性能，而其它涂布的光學(xué)纖維卻具有較差的質(zhì)量。特別是，通過選擇各種光引發(fā)劑的組合和用量，根據(jù)本發(fā)明的輻射可固化的組合物克服了現(xiàn)有技術(shù)的所有缺點，所述選擇方法的標準是在不明顯損害機械性能和返黃性能(包括起始返黃和老化時的返黃)的情況下，能夠獲得改善的固化速度。將所述組合物施加至基體上并固化。本發(fā)明的該組合物優(yōu)選設(shè)計用作彩色或非彩色的光學(xué)纖維的單一保護涂層、底(內(nèi)部底)涂層、第二(外部底)涂層或相應(yīng)的光學(xué)纖維保護材料、如基質(zhì)材料或集束材料。這樣的光學(xué)纖維涂層其自身具有一組獨特的性能需求，這使之區(qū)別于常規(guī)的應(yīng)用。最后，本發(fā)明提供一種固化的涂層和提高輻射可固化的組合物固化速度的方法。附圖簡述圖1示出了消光系數(shù)對波長的曲線圖。圖2示出了％反應(yīng)的丙烯酸酯不飽和度對曝光時間的曲線圖。圖3示出了基線工藝表示法。本發(fā)明詳細說明獲得本發(fā)明改善的涂布的光學(xué)纖維的關(guān)鍵要素是利用具有改善固化速度的、本發(fā)明的輻射可固化的組合物。因此，本說明部分還將涉及輻射可固化的涂布組合物?？墒褂玫途畚铩⒒钚韵♂寗?、和其它配料如脫模添加劑、著色劑、和其它常規(guī)的添加劑的摻混物，以使性能適應(yīng)給定用途的設(shè)計要求。本發(fā)明的主要特征在于能夠在長時間和/或在不同老化條件下不造成對返黃明顯更敏感的情況下，配制顯示出改善的固化速度的組合物。優(yōu)選的是，在滿足或改善纖維光學(xué)涂層要求的返黃屬性的同時，獲得改善的固化速度。盡管不希望被任何特定的理論所束服，但據(jù)信，在一實施方案中，所述情況是由低聚物、單體(活性稀釋劑)、光引發(fā)劑、和穩(wěn)定劑獨特的組合和最優(yōu)化所造成的。本發(fā)明者在廣泛配制實驗之后，首先發(fā)現(xiàn)改善的低聚物/單體/光引發(fā)劑組合將形成具有改善固化速度的、本發(fā)明的輻射可固化的涂布組合物。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，據(jù)信，本發(fā)明的改進之處是由相對少量的、具有不同吸收光鐠的不同光引發(fā)劑的存在所造成的。引發(fā)劑的不同吸收特性可能改善入射光的總吸收。然而，給出最大性能的光引發(fā)劑的準確比例必須通過對各種應(yīng)用的試驗測量值來確定。本發(fā)明者在廣泛試驗之后首先發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明改進的光引發(fā)劑組合形成了具有改善固化速度的輻射可固化的涂布組合物。對于本發(fā)明的內(nèi)部底涂層組合物，優(yōu)選的是以一定方式選擇低聚物和單體組合并改善光引發(fā)劑組合，以便取得要求的相對高的固化速度。下面將更具體地描述本發(fā)明的涂布的光學(xué)纖維和輻射可固化的組合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，涂布的光學(xué)纖維包含玻璃光學(xué)纖維，所述玻璃光學(xué)纖維帶有施加至其上的單一保護涂層或內(nèi)部和外部底涂層的復(fù)合和任選地帶有隨后施加至其上的彩色涂層，其中所述涂層至少之一由輻射可固化的組合物制得，當用100W中壓汞燈固化成毛細薄膜時，在暴露至約4.4mJ/cn^劑量之后，其具有至少約56%的百分比反應(yīng)的雙4定不飽和度(Q/oRDU)，優(yōu)選的是，反應(yīng)的丙烯酸酯百分不飽和度(。/。RAU)為至少56%。對于本發(fā)明的丙烯酸酯基涂料，我們還使用術(shù)語。/。RAU，用于復(fù)蓋反應(yīng)的不飽和鍵的總百分數(shù)。如果除丙歸酸酯不飽和度以外不存在其它不飽和度的話，則反映的是。/。RAU。如果組合物中存在其它不飽和度，如乙烯基醚不飽和度，那么，給出的。/。RAU復(fù)蓋了總的反應(yīng)的百分不飽和度，兩者均來自作為乙烯基醚源的丙烯酸酯。令人驚奇的是，本發(fā)明的輻射可固化的組合物，在僅施加4艮少量的UV-劑量之后，取得了高的％RAU。為了測定Q/。RAU，以液體的形式，將輻射可固化的組合物施加至FTIR(傅里葉變換紅外)儀中的兩個晶體板之間(在此稱為毛細薄膜)。這意味著，不存在來自空氣中氧的明顯的表面抑制，但少量溶解氧可能仍存在于試樣中。輻射可固化的組合物的毛細薄膜具有厚度'T，，該厚度的選擇以滿足朗伯-比爾定律為準，參見式(l),這意味著，所述組合物的(丙烯酸酯)不飽和度的凈吸光率A應(yīng)當?shù)陀?.2，優(yōu)選在1.0-1.2A的范圍內(nèi)。logio=e.c.I=A(1)10和I分別是入射光和透射光的強度，1是以厘米計吸收液的通道長度，而c是濃度(摩爾/升)。logWI被稱為吸光度或光學(xué)密度。因此，取決于丙烯酸酯鍵"c"的濃度和組合物的"s，，，毛細薄膜可具有不同的厚度。毛細薄膜的厚度優(yōu)選在約0.01和150微米之間，更優(yōu)選在約10和約100微米之間，更為優(yōu)選的是在約20和75微米之間，特別優(yōu)選在約30和約60微米之間，最為優(yōu)選的是在約40和約50微米之間。在以實時-FTIR對-陂稱之為百分未反應(yīng)的丙烯酸酯不々包和度的"丙烯酸酯峰"下的面或面積進行測量的同時，利用100W中壓汞燈使輻射可固化的組合物的毛細薄膜進行UV固化。對于"丙烯酸酯峰"，選擇在一定波長的在實時FTIR內(nèi)的峰，除丙烯酸酯不飽和度吸收以外，該峰沒有任何輔加的干擾吸收，當沒有在810cm"顯示出強吸光率的其它化合物存在時，優(yōu)選的是在810cm"處的峰。當利用IOOW中壓汞燈時，將涂布區(qū)域的能量調(diào)節(jié)至約22mW。峰表面隨時間或以施加固化劑量為函數(shù)的減少，將指示固化速度。該方法在"測試方法"一章中進行了更為詳細的描述。合適的組合物包括在暴露至4.4mJ/cn^劑量之后，其反應(yīng)的丙烯酸酯百分不飽和度至少約56%、優(yōu)選至少約57%、更優(yōu)選至少約58%、特別優(yōu)選至少約60%、最優(yōu)選至少約66%的那些組合物。通常，在暴露至4.4mJ/cm2劑量之后，反應(yīng)的丙烯酸酯百分不飽和度為約95%或更低。然而，約90。/?；蚋偷腝/c)RAU也是可以接受的。優(yōu)選的外部底涂層組合物包括在暴露至2.9mJ/cn^劑量之后，其反應(yīng)的丙烯酸酯百分不飽和度至少約49%、優(yōu)選至少約52%、更優(yōu)選9至少約54%、特別優(yōu)選至少約56%、最優(yōu)選至少約62%的那些組合物。通常，在暴露至2.9mJ/cm2劑量之后，反應(yīng)的丙烯酸酯百分不飽和度約為95%或更低。然而，約85。/?；蚋偷膟。RAU也是可以接受的。優(yōu)選的內(nèi)部底涂層組合物包括在暴露至2.9mJ/cn^劑量之后，其反應(yīng)的丙烯酸酯百分不飽和度至少約26%、優(yōu)選至少約30%、更優(yōu)選至少約40%、特別優(yōu)選至少約42%、最優(yōu)選至少約55%的那些組合物。通常，在暴露至2.9mJ/cn^劑量之后，反應(yīng)的丙烯酸酯百分不飽和度約為95%或更低。然而，約85。/?；蚋偷?。/。RAU也是可以接受的。在另一優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的涂布的光學(xué)纖維包含除相對高固化速度以外還顯示出良好的隨時間的返黃性能的至少一固化的內(nèi)部底涂層或至少一固化的外部底涂層。制得的那些底涂層，當以500微米厚的層施加至玻璃板上并在0.2m3/min的N2氣氛下以1.0J/cm2進行固化時以及當具有隨后施加并固化在其上的外部底涂層時，所述內(nèi)部底涂層在低強度熒光下老化8周之后顯示出低于約30的顏色改變AE。更優(yōu)選的是，在低強度熒光下老化8周之后顏色改變AE約為20或更低，特別優(yōu)選的是，約15或更低，最優(yōu)選的是約10或更低。用于進行上述返黃測試的試樣制備(如"測試方法"一章中所述，將500微米厚的層施加至玻璃板上)不同于用于測量。/。RAU的試樣制備(例如毛細薄膜)。具有相對少量返黃的優(yōu)選的外部底涂層是由輻射可固化的組合物制得的那些底涂層，當以500微米厚的層施加至玻璃板上并在0.2mVmin的N2氣氛下以1,0J/cm2進行固化時，所述外部底涂層在〗氐強度熒光下老化8周之后顯示出低于約20的顏色改變AE。更優(yōu)選的是，在低強度熒光下老化8周之后顏色改變AE約為17或更低，特別優(yōu)選的是，約15或更低，最優(yōu)選的是約10或更低。根據(jù)另一返黃測試，具有相對少量返黃的本發(fā)明優(yōu)選的外部底涂層是由輻射可固化的組合物制得的那些，當以500微米厚的層施加至玻璃板上并在0.2m3/min的N2氣氛下以1.0J/cm2進行固化時，所述外部底涂層在約125。C下老化8周之后顯示出低于約75的顏色改變AE。更優(yōu)選的是，低于約73，特別優(yōu)選的是，低于約70。10在本發(fā)明的另一實施方案中，通過使用特定的光引發(fā)劑組合，特別是具有改善固化速度的輻射可固化的組合物，獲得了良好的結(jié)果，所述組合物包含(A)低聚物，(B)活性稀釋劑，和(C)在曱醇中具有全部吸收光譜的至少兩種游離基光引發(fā)劑的光引發(fā)劑組合，所述光譜是每個單獨光引發(fā)劑吸收光譜的總和，其中所述全部吸收光譜在280nm(入0和320nm(入2)范圍內(nèi)，具有至少約SSSlmoPcm-1的摩爾消光系數(shù)s的最小值。優(yōu)選的是，摩爾消光系數(shù)的最小值至少為約6001mol"cm'1,更優(yōu)選的是至少約9001mol"cm"，最優(yōu)選的是至少約10001m。rW1。優(yōu)選的是，e最小值低于約SO^OOlmoPcm-1,更優(yōu)選的是低于約20,0001mol"cm人此外，在本發(fā)明可固化組合物中使用的光引發(fā)劑混合物(Ci)的總吸收光譜也具有所述摩爾消光系數(shù)平均值這樣的特征。優(yōu)選的是，在甲醇中，所述光引發(fā)劑(Ci)的總吸收光i普的特征在于在280nm(入,)和320nm(入2)的范圍內(nèi)，s的平均值至少約為9801mol"cm"。更優(yōu)選的是，s的平均值至少約12001mol"cm—1,特別優(yōu)選至少約16001m。rW1，并且最優(yōu)選至少約SSOOlmor^m^所述總吸收光譜的s平均值優(yōu)選低于約600001mol"cm"，更優(yōu)選低于約300001mol"cm人當光引發(fā)劑組合的摩爾消光系數(shù)太高時，能夠固化較薄的薄膜。優(yōu)選的是，光引發(fā)劑組合的總吸收光譜在280和320nm之間的范圍內(nèi)顯示出峰或峰肩。這可參見圖1,該圖示出了實施例1和2以及對比試驗A的輻射可固化組合物中使用的光引發(fā)劑組合在曱醇中的吸收光語。在本發(fā)明另一實施方案中，具有最佳化固化速度的輻射可固化組合物包含(A)低聚物，(B)活性稀釋劑，和(C)至少三種游離基光引發(fā)劑，其中，(i)至少一種光引發(fā)劑在乙腈中具有的吸收光譜，其在240和360nm范圍內(nèi)具有的兩個最大值的差值△入匪(Uj尸(入腿)『(入匪)至少約為15nm,并且其中(ii)考慮至少兩種光引發(fā)劑(l和2)，在280nm和320nm范圍內(nèi)，第一光引發(fā)劑1在乙腈中吸收光譜的吸收最大值(入max),和第二光引發(fā)劑2在乙腈中吸收光譜的吸收最大值(入咖x)2的差值A(chǔ)Xmax(12)=(X)2-(人max)1至少約為5nm。應(yīng)當理解的是，入^x是其中曲線的切線與橫軸平行的曲線上的一個點。優(yōu)選的是差值A(chǔ)入max(!ij)至少約為17nm，更優(yōu)選至少約18nm,特別優(yōu)選至少約20nm,而最優(yōu)選至少約22nm。優(yōu)選的是，△入^(12)至少約6nm,更優(yōu)選至少約8nm，特別優(yōu)選至少約9nm,而最優(yōu)選至少約lOnm。在本發(fā)明另外的實施方案中，用于光學(xué)玻璃纖維的輻射可固化的涂布組合物包含(A)低聚物，(B)活性稀釋劑，和(C)至少四種不同的光引發(fā)劑(C1)、(C2)、(C3)和(C4)。本發(fā)明的輻射可固化的組合物優(yōu)選基本上不含溶劑。這意味著，該組合物在儲存和/或施用時含低于5wt%、優(yōu)選低于2wt。/。在聚合反應(yīng)中不參與反應(yīng)的有機溶劑。這些溶劑在固化之前、期間或之后必須或應(yīng)當蒸發(fā)掉。在特別優(yōu)選的實施方案中，非活性溶劑的含量低于約0.5wt%。輻射可固化的組合物優(yōu)選含有大于90%重量的游離基可固化的組分。釋劑。每一種組分可以是單官能或多官能的，多官能指的是2個或更多個官能。通常，輻射可固化組分的官能度為12或更低。其中至少一個組分優(yōu)選的官能度平均值為1.8-4。在本說明書中使用的術(shù)語稀釋劑和低聚物，分別用來表示具有相應(yīng)較低和較高粘度的化合物。低聚物的分子量通常約為400或更高，并且平均官能度約為1.2或更高，優(yōu)選平均官能度約為1.8-4?；钚韵♂寗┑恼扯鹊陀诘途畚锏恼扯?。在利用高粘度低聚物的情況下，稀釋劑的分子量可高達約700。(A)低聚物12通常，光學(xué)纖維涂布材料包含作為低聚物的氨基曱酸乙酯丙烯酸酯低聚物，所述低聚物包含丙烯酸酯基團、氨基曱酸乙酯基團和主鏈。所述主鏈由已和二異氰酸酯和羥烷基丙烯酸酯反應(yīng)的多元醇衍生得到。然而，也可以使用不含氨基曱酸乙酯的烯屬不飽和的低聚物。合適多元醇的例子是聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、丙烯酸多元醇、和其它多元醇。這些多元醇可以單獨4吏用或以兩種或多種的混合物使用。對于這些多元醇結(jié)構(gòu)單元的聚合方式?jīng)]有特別的限制。無規(guī)聚合、嵌段聚合、或接枝聚合中的^壬一種都可以。作為聚醚多元醇例子給出的有聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙二醇-乙二醇共聚物、聚四亞曱基二醇、聚六亞曱基二醇、聚七亞曱基二醇、聚十亞曱基二醇、和由兩個或多個離子可聚合型環(huán)狀化合物的開環(huán)共聚得到的聚醚二醇。在此作為離子可聚合型環(huán)狀化合物的例子給出的有環(huán)醚如環(huán)氧乙烷、異環(huán)氧丁烷、四氫呋喃、2-曱基四氫呋喃、3-曱基四氫呋喃、二喁烷、三w惡烷、四-惡烷、環(huán)氧己烷、氧化苯乙烯、表氯醇、一氧化異戊二烯、乙烯基環(huán)氧雜丁烷、乙烯基四氫呋喃、乙烯基環(huán)氧己烷、苯基縮水甘油基醚、丁基縮水甘油基醚、苯曱酸縮水甘油酯。兩種或多種離子可聚合的環(huán)狀化合物相結(jié)合的具體例子包括用于生產(chǎn)二元共聚物的混合物，如四氫呋喃和2-曱基四氫呋喃，四氫呋喃和3-曱基四氫呋喃，和四氫呋喃和環(huán)氧乙烷；用于生產(chǎn)三元共聚物的混合物，如四氫呋喃、2-曱基四氫呋喃和環(huán)氧乙烷的混合物，四氬呋喃、氧化丁-l-烯和環(huán)氧乙烷的混合物，等等。這些離子可聚合的環(huán)狀化合物的開環(huán)共聚物可以是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。包括在這些聚醚多元醇中的有以如下商標/人市場上得到的產(chǎn)品，例如，PTMG1000,PTMG2000(由MitsubishiChemicalCorp.制造)，PEG弁1000(由NipponOilandFatsCo.，Ltd制造)，PTG100(SN)，PTG2000(SN)，PTG3000,PTGL1000,PTGL2000(由HodogayaChemicalCo丄td.制造)，PEG400,PEG600,PEG1000,PEG1500,PEG2000,PEG4000，PEG6000(由DaiichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.制造)和Plu醒ics(BASF)。由多元醇和多元酸反應(yīng)得到的聚酯二醇是作為聚酯多元醇的例子而給出的。作為多元醇的例子，可給出的是乙二醇、聚乙二醇、四13亞曱基二醇、聚四亞曱基二醇、1,6-己二醇、3-曱基-l，5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-曱基-l，8-辛二醇等。作為多元酸的例子，可給出的是鄰苯二曱酸、二聚酸、間苯二曱酸、對苯二曱酸、馬來酸、富馬酸、己二酸、癸二酸等等。這些聚酯多元醇可以如下商標從市場上得到如MPD/IPA500,MPD/IPA1000,MPD/IPA2000,MPD/TPA500，MPD/TPA1000，MPD/TPA2000，KurapolA-1010,A-2010,PNA-2000,PNOA-1010和PNOA-2010(由KurarayCo.，Ltd.制造)。作為聚碳酸酯多元醇的例子，可以給出的是聚四氬呋喃的聚碳酸酯、聚(碳酸己二醇酯)、聚(碳酸壬二醇酯)、聚(碳酸3-曱基-l，5-五亞曱酯)，等等。作為這些聚碳酸酯多元醇的市售產(chǎn)品，可以給出的是DN-980，DN981(由NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.制造)，Priplast3196，M90，2033(由Unichema制造)，PNOC-2000，PNOC畫1000(由KurarayCo.,Ltd.制造)，PLACCELCD220,CD210，CD208，CD205(由DaicelChemicalIndustries,Ltd.制造)，PC-THF-CD(由BASF制造)，等等。通過e-己內(nèi)酯和二醇化合物反應(yīng)得到的聚己內(nèi)酯二醇是作為熔點為0。C或更高的聚己內(nèi)醋多元醇的例子給出的。在此作為二醇化合物的例子給出的是乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、四亞曱基二醇、聚四亞曱基二醇、1,2-聚丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇、1,4-丁二醇等等。這些聚己內(nèi)酯多元醇的市售產(chǎn)品包括PLACCEL240,230，230ST,220,220ST,220NP1，212,210，220N，210N，L230AL,L220AL，L220PL,L220PM,L212AL(所有這些均由DaicelChemicalIndustries,Ltd.制造)，Rauccarb107(Enichem)，等等。作為其它多醇亞乙基二醇的例子，可以給出的是1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、聚氧乙烯雙酚A醚、聚氧丙烯雙酚A醚、聚氧乙烯雙酚F醚、聚氧丙烯雙酚F醚，等等。作為這些其它的多元醇，優(yōu)選分子中具有氧化烯結(jié)構(gòu)的那些多元醇，特別是聚醚多元醇。具體地說，特別優(yōu)選的是，含聚四亞甲基二醇的多元醇和氧化丁烯與氧化乙烯的共聚物多醇。由所述羥值的這些多元醇導(dǎo)出的減低的數(shù)均分子量通常為約50至約15，000，優(yōu)選為約1,000至約8000。作為用于低聚物的多異氰酸酯的例子給出的有2，4-曱苯二異氰酸酯、2，6-曱苯二異氰酸酯、1，3-二曱苯二異氰酸酯、1，4-二曱苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、3,3，-二曱基-4,4，-二苯基曱烷二異氰酸酯、4,4，-二苯基曱烷二異氰酸酯、3,3，-二曱基苯二異氰酸酯、4，4，-二苯二異氰酸酯、1，6-己烷二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、亞曱基雙(4-環(huán)已基異氰酸酯)，2,2，4-三曱基六亞甲基二異氰酸酯，二(2-異氰酸根-乙基)富馬酸酯、6-異丙基-l，3-苯基二異氰酸酯、4-二苯基丙烷二異氰酸酯、氫化二苯基曱烷二異氰酸酯、氫化苯二亞曱基二異氰酸酯、四曱基苯二亞曱基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等等。這些多異氰酸酯化合物可以單獨使用或以兩種或多種的混合物使用。優(yōu)選的多異氰酸酯是異氟爾酮二異氰酸酯、2，2，4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯、2，4-曱苯二異氰酸酯和2,6-曱苯二異氰酸酯。在低聚物中使用的含羥基的(曱基)丙烯酸酯的例子包括由(甲基)丙烯酸和環(huán)氧化物衍生得到的(曱基)丙烯酸酯和包含氧化烯的(曱基)丙烯酸酯，更準確地說，包括(曱基)丙烯酸2-幾基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯和(曱基)丙烯酸2-羥基-3-氧苯基酯。丙烯酸酯官能團優(yōu)于曱基丙烯酸酯。用于制備氨基甲酸乙酯(曱基)丙烯酸酯的多元醇、多異氰酸酯、和含羥基(曱基)丙烯酸酯比率的確定，以每一當量包含在二醇中的羥基基團，使用約1.1至約3當量包含在多異氰酸酯中的異氰酸酯基團和約0.1至約1.5當量包括在含羥基(曱基)丙烯酸酯中的羥基為準。在這些三個組分的反應(yīng)中，氨基曱酸乙酯化催化劑如萘酸銅、萘酸鈷、萘酸鋅、二月桂酸二正丁基錫、三乙胺、和三乙二胺-2-曱基三乙胺的用量通常為反應(yīng)劑總重量的約0.01至約1%。所述反應(yīng)在約10至約卯'C的溫度下進行，優(yōu)選在約30-約8(TC下進行。在本發(fā)明組合物中使用的氨基曱酸乙酯(曱基)丙烯酸酯的數(shù)均分子量，優(yōu)選在約1200至約20000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約2200至約10000的范圍內(nèi)。如果所述氨基曱酸乙酯(曱基)丙烯酸酯的數(shù)均分子量低于約100，那么該樹脂組合物往往趨于固化；另一方面，如果所述數(shù)均分子量大于約20000，組合物的粘度將升高，使組合物的處理變得困難。對于內(nèi)部底涂層，特別優(yōu)選的是數(shù)均分子量在約2200和約5500之間的15低聚物。以樹脂組合物的總重量計，氨基曱酸乙酯(曱基)丙烯酸酯的用量為約10%至約90%,優(yōu)選為約20%至約80%。當該組合物用作光學(xué)纖維的涂布材料時，約20至約80重量％的用量是特別優(yōu)選的，以便保證優(yōu)異的涂布性能，以及固化涂層優(yōu)異的柔性和長期可靠性。能夠使用的其它低聚物包括聚酯(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯、聚酰胺(甲基)丙烯酸酯、具有(曱基)丙烯酰氧基團的硅氧烷聚合物、由(曱基)丙烯酸反應(yīng)得到的活性聚合物和曱基丙烯酸縮水甘油酯和其它可聚合單體的共聚物，等等。特別優(yōu)選的是雙酚A基丙烯酸酯低聚物，如烷氧基化雙酚-A-二丙烯酸酯和二縮水甘油基-雙酚-A-二丙烯酸酯。除上述組分以外，還可以將其它可固化的低聚物或聚合物添加至本發(fā)明的液體可固化的樹脂組合物中，其添加量以不對所述液體可固化的樹脂組合物產(chǎn)生副作用為準。優(yōu)選的低聚物是聚醚基丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、醇酸樹脂丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯化丙烯酸低聚物。更優(yōu)選的是其含氨基曱酸乙酯的低聚物。更為優(yōu)選的是使用上述多元醇摻混物的聚醚氨基曱酸乙酯丙烯酸酯低聚物和氨基曱酸乙酯丙烯酸酯低聚物，特別優(yōu)選的是脂族聚醚氨基曱酸乙酯丙烯酸酯低聚物。術(shù)語"脂族"指的是使用的脂族多異氰酸酯完全為脂族。然而，不含氨基曱酸乙酯的丙烯酸酯低聚物如不含氨基曱酸乙酯的丙烯酸酯化丙烯酸低聚物、不含氨基曱酸乙酯的聚酯丙烯酸酯低聚物和不含氨基曱酸乙酯的醇酸樹脂丙烯酸酯低聚物也是優(yōu)選的。(B)活性稀釋劑在此將合適的活性稀釋劑列舉如下。可聚合的乙烯基單體如分子中包含一個可聚合乙烯基的可聚合的單官能乙烯基單體和分子中包含兩個或多個可聚合乙烯基的可聚合的多官能乙烯基單體，可以添加至本發(fā)明的液體可固化的樹脂組合物中。作為可聚合單官能乙烯基單體的具體例子給出的是乙烯基單體，如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基咪唑、和乙烯基吡啶；含脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(曱基)丙烯酸酯，如(曱基)丙烯酸異水片酯、(曱基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、(曱基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(曱基)16丙烯酸二環(huán)戊烯酯、和(曱基)丙烯酸環(huán)己酯；(曱基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸4-丁基環(huán)己酯、丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥丙酯、(曱基)丙烯酸2-羥丁酯、(曱基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯、(曱基)丙烯酸異戊酯、(曱基)丙烯酸己酯、(曱基)丙烯酸庚酯、(曱基)丙烯酸辛酯、(曱基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸癸酯、(曱基)丙烯酸異癸酯、(曱基)丙烯酸十一烷酯、(曱基)丙烯酸十二烷酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙烯酸硬脂酯、(曱基)丙烯酸異硬脂酯、(曱基)丙烯酸四氫糠酯、(曱基)丙烯酸丁氧基乙酯、(曱基)丙烯酸乙氧基二甘醇酯、(曱基)丙烯酸節(jié)酯、(曱基)丙烯酸苯氧基乙酯、聚乙二醇單(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(曱基)丙烯酸乙氧基乙酯、(曱基)丙烯酸曱氧基聚乙二醇酯、(曱基)丙烯酸曱氧基丙二醇酯、二丙酮(曱基)丙烯酰胺、異丁氧基曱基(曱基)丙烯酰胺、N,N-二曱基(曱基)丙烯酰胺、叔辛基(曱基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯酸二曱氨基乙酯、(曱基)丙烯酸二乙氨基乙酯、7-氨基-3,7-二曱基辛基(曱基)丙烯酸酯、N,N-二乙基(曱基)丙烯酰胺、N，N-二曱基氨基丙基(曱基)丙烯酰胺、羥丁基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、鯨蠟基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、由下式(2)至(4)表示的丙烯酸酯單體，式中R為氫原子或曱基，118為具有2-6、優(yōu)選2-4個碳原子的亞烷基基團，R"為氫原子或含1-12個碳原子的有機基團或芳族環(huán)，r為0至12的整數(shù)，優(yōu)選為l-8的整數(shù)。式中R如上定義，R"為具有2-8、優(yōu)選2-5個碳原子的亞烷基基團、q為1-8、優(yōu)選1-4的整數(shù),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>式中R7,R"和q如上定義。作為可聚合單官能乙烯基單體市售產(chǎn)品的例子，可給出的是AronixM102，MllO，Mill,M113,M117(由ToagoseiCo.,Ltd.制造)，LA，IBXA,Viscoat#190,#192,#2000(由OsakaOrganicChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)，LightAcrylateEC-A,PO-A，NP-4EA,NP-8EA，M-600A,HOA-MPL(由KyoeishaChemicalCo.,Ltd.制造)，KAYARADTC110S,R629,R664(由NipponKayakuCo.，Ltd.制造)，等等。作為可聚合多官能乙烯基單體的例子可以給出的是下列丙烯酸酯化合物三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二(曱基)丙烯酸乙二醇酯、四甘醇二(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸三輕甲基丙烷三氧乙基酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三(曱基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯二(曱基)丙烯酸酯、二(羥曱基)三環(huán)癸烷二(曱基)丙烯酸酯、二醇的二(曱基)丙烯酸酯，所述二醇是環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與雙酚A的加成化合物、二醇的二(甲基)丙烯酸酯，所述二醇是環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與氬化雙酚A的加成化合物、(曱基)丙烯酸酯與雙酚A的二縮水甘油醚加成得到的環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯、聚氧化烯雙酚A的二丙烯酸酯、和三甘醇二乙烯基醚?？删酆系亩喙倌芤蚁┗鶈误w的市售產(chǎn)品的例子包括YupimerUVSA1002,SA2007(由MitsubishiChemicalCorp.制造)，Viscoat#195，#230，#215，#260，#335HP，#295，#300,#700(由OsakaOrganicChemicalIndustryCo,,Ltd.制造),LightAcrylate4EG-A，9EG-A,NP-A，DCP畫A，BP誦4EA,BP國4PA，PE-3A，PE-4A，DPE-6A(由KyoeishaChemicalCo.,Ltd.制造)，KAYARADR-604，DPCA-20、-30、-60、-120，HX-620,D-310,D-330(由NipponKayakuCo.,Ltd.制造)，AronixM-208,M-210,M-215,M-220,M-240,M-305,M-309,M-315,M-325(由ToagoseiCo.,Ltd.制造)，等等。以樹脂組合物總重量計，這些可聚合的乙烯基單體的用量為約10-70%,優(yōu)選從約15-60%。。如果用量低于約10%重量，組合物的粘度將高至損害涂布性能。如果用量超過約70%重量，不僅會導(dǎo)致增加固化收縮，而且將導(dǎo)致固化產(chǎn)品不足的韌性。優(yōu)選的活性稀釋劑是烷氧基化烷基取代的苯酚丙烯酸酯，如乙氧基化壬基苯酚丙烯酸酯，乙烯基單體如乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯酸異癸酯、和烷氧基化雙酚A二丙烯酸酯如乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯。(C)光引發(fā)劑當通過照射使本發(fā)明的液體可固化的樹脂組合物固化時，使用光致聚合引發(fā)劑。在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，光引發(fā)劑(Ci)是游離基光引發(fā)劑。根據(jù)形成起始基團的過程，將游離基光引發(fā)劑通常分成兩類。在照射時進行單分子鍵分裂的化合物稱為第I類或均裂光引發(fā)劑，如式(5)所示hvPl—PI*—R1'+'R2、(5)光引發(fā)劑激活的PI游離基取決于官能團的性質(zhì)以及其相對于羰基在分子中的位置，裂解可在鄰近羰基的鍵進行(a-分裂)、在P-位置的鍵進行(P-分裂)、或在特別弱鍵(如C-S鍵或O-O鍵)的情況下在另外的遠離位置進行。顯然，光引發(fā)劑分子中最為重要的裂解是在烷基芳基酮中羰基和烷基殘基之間碳-碳鍵的a-分裂，該分裂稱為Norrishl型反應(yīng)。如果激活態(tài)光引發(fā)劑與第二個分子(共引發(fā)劑COI)相互作用以在兩分子反應(yīng)中產(chǎn)生游離基的話，如式(6)所示，該引發(fā)體系稱為第II類光引發(fā)劑。通常，第II類光引發(fā)劑的兩個主要反應(yīng)途徑是通過激活引發(fā)劑的奪氫或光誘導(dǎo)的電子轉(zhuǎn)移，然后進行裂解。兩分子奪氫是二芳為通常的過程。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>光引發(fā)劑激活的PI游離基合適的第I類均裂游離基光引發(fā)劑的例子是安息香衍生物，羥曱基安息香和4-苯曱酰基-l，3-二氧戊環(huán)衍生物、苯并酮縮醇(benziketals)、a,a-二烷氧基苯乙酮、a-羥基烷基苯酮、a-氨基烷基苯酮、?；趸?、二?；趸ⅰⅤ；蚧?、卣化苯乙酮衍生物、等等。合適的第I類光引發(fā)劑的市售例子是Irgacure651(聯(lián)苯酰二甲基酮縮醇或2，2-二曱氧基-l,2-二苯基乙酮，Ciba-Geigy)，Irgacure184(作為活性組分的1-羥基-環(huán)已基-苯基酮，Ciba-Geigy)，Darocur1173(作為活性組分的2-羥基-2-甲基-l-苯基丙-l-酮，Ciba-Geigy)，Irgacure907(2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙-l-酮，Ciba-Geigy),Irgacure369(作為活性組分的2-千基-2-二曱氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-丁-l-酮，Ciba-Geigy),EsacureKIP150(聚{2-羥基-2-曱基-1-[4-(1-曱基乙烯基)苯基]丙-l-酮},FmtelliLamberti)，EsacureKIP100F(聚(2-羥基-2-曱基-l-[4-(l-曱基乙烯基)苯基]丙-1-酮}和2-羥基-2-曱基-l-苯基丙-l-酮的混合物，F(xiàn)ratelliLamberti)，EsacureKTO46(聚{2-羥基誦2-曱基-1-[4-(1-曱基乙烯基)苯基]丙-1-酉同}，2,4,6-三曱基苯曱酰基二苯基氧化膦和曱基苯乙酮衍生物的混合物，F(xiàn)ratelliLamberti)，?；趸⑷鏛ucirinTPO(2，4,6-三曱基苯甲?；交趸?，BASF),Irgacure819(二(2,4,6-三曱基苯曱?；?畫苯基-氧化膦，Ciba-Geigy)，Irgacure1700(二(2,6-二曱氧基苯曱?；?2,4，4-三曱基戊基氧化膦和2-羥基-2-曱基-l-苯基-丙-l-S同的25:75%混合物，Ciba-Geigy),等等。另外也可以使用第I類光引發(fā)劑的混合物。對于彩色(例如顏料化的)體系，氧化膦型光引發(fā)劑和Irgacure907是優(yōu)選的。合適的第II類(奪氳)光引發(fā)劑的例子是芳族酮，如二苯酮、咕噸酮、二苯酮的衍生物(例如氯代二苯酮)、二苯酮和二苯酮衍生物的混合物(例如，Photocure81，4-甲基-二苯酮和二苯酮的50/50混合物)、米嗇酮、乙基米貴酮、硫代P占噸酮和其它咕噸酮衍生物如QuantacureITX(異丙基硫代咕噸酮)、苯偶酰、蒽醌(例如2-乙基蒽醌)、香豆素等等。另20第II類光引發(fā)劑通常與胺增效劑一起使用。優(yōu)選的是，所述胺增效劑選自單體叔胺化合物、低聚物(聚合物)叔胺化合物、可聚合的氨基丙烯酸酯化合物、聚合的氨基丙烯酸酯化合物及其混合物。胺增效劑可以包括^又胺化合物如鏈烷醇-二烷基胺(例如乙醇-二乙胺)、烷基二鏈烷醇胺(例如曱基二乙醇胺)、三鏈烷醇胺(例如三乙醇胺)和烯屬不飽和的胺官能化合物，包括胺官能聚合物、可共聚的胺丙烯酸酯、等等。另外，所述烯屬不飽和的胺化合物也可以包括二烷氨基烷基(曱基)丙烯酸酯(例如二乙基氨基乙基丙烯酸酯)或N-嗎啉代烷基(甲基)丙烯酸酯(例如N-嗎啉代乙基丙烯酸酯)。優(yōu)選的是，相對于涂布組合物的總重量，光引發(fā)劑的總量在約0.10%和約20.0%之間。更優(yōu)選的是，所述總量至少約為0.5%重量，特別優(yōu)選的是，至少約1.0%重量，最優(yōu)選的是至少約2.0%重量。此外，所述總量優(yōu)選低于約15.0%重量，更優(yōu)選低于約10.0%，特別優(yōu)選低于約6.0%。優(yōu)選的是，光引發(fā)劑(Ci)的每一種，其單獨的含量至少約為0.03%重量，更優(yōu)選至少約0.05%重量，特別優(yōu)選至少約0.1%重量，最優(yōu)選至少約0.15%重量。另外，每種光引發(fā)劑(Ci)的含量優(yōu)選約為10.0%重量或更少，更優(yōu)選約5.0%重量或更少，特別優(yōu)選約4.0%重量或更少，最優(yōu)選約2.5%重量或更少。單獨的光引發(fā)劑(Ci)的用量與光引發(fā)劑(C)的總量之比Ci:C優(yōu)選約為50%或更低，更優(yōu)選約45%或更低，特別優(yōu)選約40%或更低，最優(yōu)選約30%或更低。Ci:C的比率優(yōu)選至少約2%,更優(yōu)選至少約5%,特別優(yōu)選至少約10%。優(yōu)選的是，至少兩種化合物(Ci)是均裂的游離基光引發(fā)劑，優(yōu)選至少三種、更優(yōu)選至少四種、特別優(yōu)選所有化合物(Ci)均為均裂的游離基光引發(fā)劑。此外，優(yōu)選的是，至少兩種化合物(Ci)是a-分裂的均裂游離基光引發(fā)劑，更優(yōu)選至少三種，特別優(yōu)選至少四種且最優(yōu)選所有化合物(Ci)均是a-分裂型的。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，至少一種光引發(fā)劑包含磷、硫或氮原子。更為優(yōu)選的是，光引發(fā)劑組合至少包含含磷原子的光引發(fā)劑和含硫原子的光引發(fā)劑的組合。在本發(fā)明另一優(yōu)選實施方案中，沒有任何光引發(fā)劑(Ci)是低聚光引發(fā)劑，更優(yōu)選的是，本發(fā)明的輻射可固化的組合物不含低聚光引發(fā)劑。在本發(fā)明另一優(yōu)選實施方案中，至少一種化合物(Ci)是低聚或聚合的光引發(fā)劑。除顯示出改善的固化速度以外，包含至少一種聚合光引發(fā)劑(Ci)的所述涂布組合物，在固化時另外還顯示出從另一復(fù)蓋層改善的脫模性能，所述復(fù)蓋層如基體或集束材料或施用至主題組合物表面的任何其它材料。低聚光引發(fā)劑包括在照射曝光時產(chǎn)生游離基的多個輻射吸收基團。優(yōu)選的是，所述低聚物包括3個或更多個、優(yōu)選5-100個輻射吸收基團并且其分子量至少為800g/mol。具體地說，低聚光引發(fā)劑可包括芳基，優(yōu)選包括芳基酮基團。合適的低聚光引發(fā)劑具有由2個或多個單體單元，優(yōu)選3-50個單體單元構(gòu)成的主鏈。低聚物的單體單元可包括多種單體的任一種，它們包括苯乙烯，優(yōu)選包括a-曱基苯乙烯。低聚物主鏈可以包括任何合適的聚合物單元，包括聚酯、聚醚、聚碳酸酯、聚烯烴、聚硅氧烷和/或聚丙烯酸酯單元。特別是，低聚光引發(fā)劑可包括含苯基羥烷基酮基團、優(yōu)選含苯基a-羥烷基酮基團的低聚物。例如，低聚光引發(fā)劑可包括2-羥基-2-曱基-l-苯基(4-(l-曱基乙烯基)苯基)-l-丙酮以及2-羥基-2-曱基-1-苯基-1-丙酮的低聚物。低聚光引發(fā)劑可包括得自Sartomer公司的EsacureKIP100F。(D)添加劑可將胺化合物添加至本發(fā)明的液體可固化的樹脂組合物中，以阻止引起光學(xué)纖維傳輸損耗的氫氣的產(chǎn)生。作為可用于本發(fā)明的胺的例子，可給出的是二烯丙基胺、二異丙基胺、二乙胺、二乙基已胺等等。除上述組分以外，如果需要，可在本發(fā)明的液體可固化的樹脂組合物中使用各種添加劑，如抗氧劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、硅烷偶聯(lián)劑、涂層表面改善劑、熱聚合引發(fā)劑、流平劑、表面活性劑、著色劑、防腐劑、增塑劑、潤滑劑、溶劑、填料、防老化劑、和濕潤性改進劑?？寡鮿┑睦影↖rganox1010,1035，1076，1222(由CibaSpecialtyChemicalsCo.,Ltd.制造)，AntigeneP，3C,FR,SumilizerGA曙80(由SumitomoChemicalIndustriesCo.,Ltd.制造)等等;UV吸收劑的例子包括TinuvinP,234,320,326,327，328,329,213(由CibaSpecialtyChemicalsCo.,Ltd.制造)，Seesorb102,103,110,501,202,712，22定劑的例子包括Tinuvin292，144,622LD(由CibaSpecialtyChemicalsCo.,Ltd.制造)，SanolLS770(由SankyoCo.,Ltd.制造)，SumisorbTM-061(由SumitomoChemicalIndustriesCo.,Ltd.制造)等等；硅烷偶聯(lián)劑的例子包括氨基丙基三乙氧基硅烷、巰基丙基三曱氧基硅烷、和曱基丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷、和市售產(chǎn)品如SH6062,SH6030(由Toray-DowCorningSiliconeCo.，Ltd.制造)，和KBE903,KBE603，KBE403(由Shin畫EtsuChemicalCo.，Ltd.制造)；涂層表面改善劑的例子包括硅酮添加劑，如二甲基硅氧烷聚醚和市售產(chǎn)品如DC-57,DC-190(由Dow-Corning制造)，SH-28PA，SH-29PA,SH-30PA，SH隱190(由Toray誦DowCorningSiliconeCo.,Ltd.制造)，KF351,KF352,KF353,KF354(由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造)，和L-700,L-7002,L-7500,FK-024-90(由NipponUnicarCo.，Ltd.制造)。對輻射可固化的組合物的說明也適用于彩色組合物，它們是彩色單組分的內(nèi)部底涂層或外部底涂層的組合物，油墨組合物或彩色的基體或集束材料。著色劑可以是顏料或染料。所述顏料可以是適用于顏料化彩色光學(xué)纖維涂層的任何顏料。優(yōu)選的是，所述顏料呈小顆粒狀并能夠經(jīng)受UV照射。所述顏料可以是常規(guī)的或有機顏料，例如描述于Ullman，sEncyclopediaofIndustrialChemistry，第5版,第A22巻(VCHPublishers(1993))，第154-155頁,在此將這些內(nèi)容全部引入作為參考。顏料例如可根據(jù)所述組合物是彩色的第二涂層、油墨涂層還是基體材料來進行選擇。油墨涂層通常是更重顏料化的。常用種類的合適的著色劑包括無機白色顏料；黑色顏料；氧化鐵；氧化鉻綠；鐵藍和鉻綠；紫色顏料；群青顏料；藍、綠、黃、和棕色金屬化合物；鉻酸鉛和鉬酸鉛；鎘顏料；鈦烷顏料；珠光顏料；金屬顏料；單偶氮顏料，重氮顏料；重氮縮合顏料；喹吖啶酮顏料，二嗯溱紫色顏料；還原性顏料；花系顏料；硫代靛類顏料；酞菁顏料；和四氯吲哚啉酮；偶氮染料；蒽醌染料；卩占噸染料；和吖。秦染料。另外也可使用熒光顏料。優(yōu)選的是，所述顏料的平均粒徑不大于約1微米。如果需要，市售顏料的粒徑可通過研磨而降低。優(yōu)選的是，所述顏料的含量為約1%至約10%重量、更優(yōu)選為約3%至約8%重量。如果染料顏色足夠穩(wěn)定的話，也可替代顏料而使用染料?；钚匀玖鲜翘貏e優(yōu)選的。合適的染料包括多次曱基染料、二和三芳基次曱基染料、二芳基次曱基染料的氮雜類似物、氮雜(18)輪烯(或天然染料)、硝基和亞硝基染料、氮雜染料、蒽醌染料和硫化染料。這些染料是本領(lǐng)域中熟知的。當用于光學(xué)纖維涂層時，所有這些添加劑可以所述添加劑的常用量添加至本發(fā)明的組合物中。物理特性本發(fā)明的液體可固化的樹脂組合物的粘度通常為約200至約20，000cP，優(yōu)選為約2000至約15,000cP。本發(fā)明的輻射可固化的組合物可以配制用作單一的涂層、內(nèi)部底涂層、外部底涂層、基體材料或集束材料(所有這些材料可以是彩色的或非彩色的)，或用作油墨。特別是，可以這樣來配制本發(fā)明的輻射可固化的組合物，以使固化之后組合物的模量低至0.1Mpa，和高至2,000Mpa或更高。具有低模量值范圍例如從O.l-lOMpa、優(yōu)選從0.1-5Mpa、更優(yōu)選從0.5至小于3Mpa的那些組合物，通常適合用于光學(xué)纖維的內(nèi)部底涂層。相反，外部底涂層、油墨和基體材料用的合適的組合物，其模量通常在50Mpa以上，更準確地說，外部底涂層的模量往往為100至1000Mpa，而對于柔軟基體材料，其模量往往在約50Mpa至約200Mpa之間，對于硬性基體材料，其才莫量在200至約1500Mpa之間?？梢赃@樣來配制本發(fā)明的輻射可固化的組合物，以使在固化之后組合物的Tg在-70。C和30。C之間。所述Tg根據(jù)2.5%伸長率時DMA曲線中的峰值tan5而確定。這些材料的伸長率和拉伸強度還可根據(jù)特定用途的設(shè)計標準而最佳化。對于用作光學(xué)纖維上內(nèi)部底涂層、由輻射可固化的組合物形成的固化涂層，裂斷伸長率通常大于65%,優(yōu)選大于80%，更優(yōu)選裂斷伸長率至少為110%,更優(yōu)選至少150%,但通常不大于400%。對于用于外部底涂層、油墨和基體材料所配制的涂層，其裂斷伸長率通常在6%和100%之間，優(yōu)選高于10%。通過動態(tài)機械分析(DMA)確定的峰值tan5測量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，可根據(jù)特定的用途而最佳化。對于用作內(nèi)部底涂層而配制的組合24物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以為10。C至-7(TC或更低，更優(yōu)選的是低于0。C，而對于用作外部底涂層、油墨和基體材料而設(shè)計的組合物，為l(TC至12(TC或更高，更優(yōu)選的是在30。C以上。實施例下面給出作為本發(fā)明特定實施方案的實施例，并說明其可實施性和優(yōu)點。這些實施例只是說明性的并不意味著對說明書或權(quán)利要求的限定。輻射可固化的涂布組合物由表1、2、4、5和6中示出的組分的混合物制備。這些組分如下所述低聚物1是聚醚基氨基曱酸乙酯丙烯酸酯低聚物2是聚酯基氨基曱酸乙酯丙烯酸酯低聚物3是環(huán)氧丙烯酸酯低聚物低聚物4是醇酸樹脂基氨基曱酸乙酯丙烯酸酯低聚物5是脂族聚醚-聚碳酸酯基氨基曱酸乙酯丙烯酸酯低聚物，其分子量為4000,它是由2-羥乙基丙烯酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和等量的聚亞丙基二醇和10-15%重量聚醚/85-90%重量聚碳酸酯的共聚物二醇衍生得到的。低聚物6是分子量為3000的脂族聚醚-聚碳酸酯基氨基曱酸乙酯丙烯酸酯，它是由與低聚物5相同的組分衍生得到的。環(huán)狀單丙烯酸酯i是烷氧基化環(huán)狀單丙烯酸酯活性稀釋劑。環(huán)狀單丙烯酸酯2是環(huán)狀單丙烯酸酯活性稀釋劑。LucirinTPO是2，4,6-三曱基苯曱?；交趸?，得自BASF。Irgacure819是二(2，4，6-三曱基苯曱?；?-苯基-氧化膦，得自Ciba誦Geigy。Irgacure184是得自Ciba-Geigy的1-羥基-環(huán)已基苯基酮。Darocur1173是得自Ciba-Geigy的2-羥基-2-曱基-l-苯基丙-l-酮。Irgacure907是得自Ciba-Geigy的2-曱基-l-[4-(曱硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-l-酮。Irgacure1700是得自Ciba-Geigy的二(2,6-二曱氧基苯曱酰基)2,4,4-三曱基戊基氧化膦和2-羥基-2-甲基-l-苯基-丙-l-酮的25:75%的混合物。Irganox1035是硫代二亞乙基二-(3，5-二叔丁基-4-羥基)氫化肉桂酸酯。Tinuvin622是丁二酸二曱酯聚合物，含有4-鞋基-2，2,6,6-四甲基-1-艱口定乙醇。A-189是l-丙硫醇，3-(三曱氧基曱硅烷基)。所述測試方法如下所述。表1:外部底涂層組合物:<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>由表1可以看出，當所述組合物暴露至4.4mJ/cn^時，本發(fā)明的外部底涂層組合物的Q/。RAU至少比對比例A中列舉的外部底涂層對比組合物高出5%。優(yōu)選的是，當組合物暴露至4.4mJ/cm2時，本發(fā)明的組合物的。/。RAU至少比對比例A中列舉的對比組合物高出10%,更優(yōu)選至少高出15%，特別優(yōu)選至少高出22%。當暴露至約2.9mJ/cm2劑量時，本發(fā)明組合物的。/。RAU比對比試驗A中列舉的對比組合物高出5%。優(yōu)選的是，當暴露至約2.9mJ/cmU量時，本發(fā)明組合物的Q/。RAU比對比試驗A中列舉的對比組合物至少高出10%、更優(yōu)選至少高出15%、特別優(yōu)選至少高出17%。表2:外部底涂層組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表3:光引發(fā)劑組合的s<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表3顯示了實施例1、2、3和對比試驗A的外部底涂層組合物的光引發(fā)劑組合在曱醇中的吸收光譜在280和320nm之間的最小和平均消光系數(shù)s(lmoricm-1),圖1給出了實施例1和2以及對比試—驗A的外部底涂層組合物的光引發(fā)劑組合在甲醇中的吸收光譜。對于本發(fā)明的光引發(fā)劑組合，該圖1清楚地顯示了在280和320nm之間吸收光譜中的峰或峰肩。圖2示出了實施例1、2和3以及對比試驗A的輻射可固化的組合物的FTIR固化性能。這些FTIR固化曲線給出了。/。RAU(反應(yīng)的丙烯酸酯轉(zhuǎn)換)與UV光曝光時間的關(guān)系。圖2清楚地表明本發(fā)明的組合物與現(xiàn)有技術(shù)相比(對比試驗A)能更快速地固化，特別是在很短曝光時間內(nèi)能更快速地固化。這可通過與對比試驗A相比FTIR曲線徒峭得多的起始斜率而顯而易見。表4:外部底涂層組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>實施例4的外部底涂層組合物與對比試驗A的外部底涂層組合物相比，固化速度將有80%的增加。表5:外部底涂層組合物:<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表6:內(nèi)部底涂層組合物:<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>測試步驟固化速度FTIR測試(。/oRAU)紫外固化涂層的相對固化速率可利用FTIR透射工藝來確定。該方法適用于當暴露至紫外光中時通過損失雙鍵而固化的涂料體系。設(shè)備使用傅里葉變換紅外(FTIR)分光光度計、Nicolet60SX或相當?shù)膬x器。儀器的參數(shù)是TGS檢測器，對于每個光譜，共同施加4cm"分辨率和十次掃描。紅外分光術(shù)是目前熟知的并且可使用任何紅外分光計以獲得紅外光譜。使用汞UV燈(100W，OrielCorpJ6281)或等同物。能夠產(chǎn)生可控輻射短脈沖的另外的UV燈體系，可以是替代物。試樣制備將聚四氟乙烯墊片置于清潔NaCl透射窗的表面上。利用一次性玻璃吸移管的頂端，將完全混合涂料的少量液滴置于NaCl盤的中央。小心地將第二NaC1盤置于涂料液滴的頂上，以致使涂料均勻分布至墊片的邊緣并且在涂層中不存在氣泡。儀器設(shè)置/標準化打開UV燈，然后打開FTIR。利用在IR光速通道中沒有試樣而收集背景光譜。分析試樣的步驟對于涂料體系的第一次分析，按照標準步驟進行，以保證涂層厚度對于任一涂布體系均是恒定的。輻射可固化的組合物以液體的形式施加至FTIR儀器的兩個晶體板之間(在此稱之為毛細薄膜)。對毛細薄膜的厚度進行選擇，以滿足朗伯-比爾定律為準，參見式(1),這意味著，其凈吸光率A應(yīng)當?shù)陀?.2，優(yōu)選在1.0-1.2A的范圍內(nèi)。對于根據(jù)本發(fā)明的涂料，使用50微米的墊片以取得恒定的厚度。因此，測量從峰最小值至峰最大值的不飽和帶的凈吸光率。峰最大值應(yīng)當在1.0-1.2A的范圍內(nèi)。該凈吸光率將取決于峰最小值。對于基于丙烯酸酯化學(xué)劑的涂料，對沒有另外干擾吸收的在一定波長處在實時FTIR中的峰進行選擇。對于絕大多數(shù)丙烯酸酯基涂料，使用在810cm"的丙烯酸酯不飽和帶和在最小值接近795cm"的基線。重復(fù)該步驟三次，并作為凈吸光率，取這三個吸光率值的平均值。對于所述特定涂料體系的所有將來的分析，將該平均值用作目標吸光率。由于不飽和度含量的差異，因此對于每種體系，該值可能不同。然后通過將可拆卸的單元的固定螺釘擰緊，直至不飽和帶的凈吸光率在上述平均值的士0.05A之內(nèi)，而調(diào)節(jié)涂層厚度。一個接一個地收集光鐠，直至凈吸光率值穩(wěn)定為止(涂料可能要化幾分鐘的時間達到平衡)。通過在0.05和5秒之間改變曝光時間，而獲得未固化液體試樣的紅外光譜和固化試樣的紅外光譜。曝光時間可根據(jù)涂料體系而改變，例如快速固化涂料體系要求更短的曝光時間。測量用于未固化液體試樣的丙烯酸不飽和吸光率的凈峰值面積。對于絕大多數(shù)丙烯酸酯基涂料，應(yīng)當使用約810cm"處的吸光率。然而，如果包含在810cm"處或接近該處將強吸收的硅氧烷或其它組分，那么可使用另一丙烯酸酯吸收峰。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，在1410cm"和1635cm"處的吸光率是令人滿意的。凈峰面積可利用熟知的基線工藝進行測量，其中基線是相對于峰的每一側(cè)上吸光率最小值畫的切線。在基線以上和在峰以下的面積即凈峰區(qū)域。圖3給出了基線工藝的圖解，并示出了怎樣確定不飽和帶下的凈面積。然后確定參考面積。參考吸光率的強度不應(yīng)隨液體試樣的固化而改變。許多配方的吸光率在能夠用作參考吸光率的約780至約750cm"的范圍內(nèi)。測量參考吸光率的凈峰面積。就每個曝光時間，一式三份地對試樣和參考試樣進行測量。計算就未固化液體試樣，利用下式(7)確定丙烯酸酯吸光率與參考吸光率的比率<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>式中AAL是丙烯酸酯吸光率的凈峰面積(在丙烯酸酯帶下)，ARL是參考吸光率的凈峰面積，而RL是液體試樣的面積比。就固化的液體試樣，利用下式(8)確定丙烯酸酯吸光率與參考吸光率的比率<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>式中AAC是丙烯酸酯吸光率的凈峰面積，ARc是參考吸光率的凈峰面積，而Rc是固化試樣的面積比。利用下式(9)確定以反應(yīng)的丙烯酸酯百分不飽和度(。/。RAU)表示的固化度<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>如果涂布組合物中存在其它活性不飽和度，如在低聚物或活性稀釋劑中的乙烯基醚不飽和度，例如當存在乙烯基己內(nèi)酰胺或乙烯基吡咯烷酮時，要測量的是總的百分反應(yīng)的雙鍵不飽和度(％RDU)。對于本發(fā)明，所使用的術(shù)語。/。RAU也與y。RDU有關(guān)。對于試樣和參考試樣，對于每次曝光均一式三份地進行分析，以確定平均。/。RAU。然后，就試樣和參考試樣，將曝光時間與。/。RAU進行作圖。用來獲得曝光時間對。/。RAU作圖的數(shù)據(jù)的精確度在圖內(nèi)將改變。在曲線不徒時進行曝光時，平均值的±2%(絕對值)是可以接受的。在曲線很徒時進行曝光時，平均值的±7%(絕對值)是可以接受的。返黃觀'H式通過如下出版物中披露的常規(guī)方法而測量固化薄膜的顏色老化性能(AE)，所述出版物是由D.M.Szum在RadtechEurope，93ConferenceProceedings(在1993年5月2-6曰召開的theRadtechEuropeConference上介紹的"i侖文)上4皮露的題目為"AMeasurementoftheContributionofUVCuredCoatingsandInkBindersTowardsColorChangeofUVCuredInks"的文章，在此將其全部內(nèi)容引入作為參考。該出版物披露了在三層試樣上進行的各種測量，而本發(fā)明的試樣是單層的。因此測量涉及數(shù)學(xué)處理，F(xiàn)MC-2。利用約2x2英寸的薄膜試樣進行返黃測量。由MacbethColorEye7000-A獲得顏色測量數(shù)據(jù)。校正比色計并設(shè)定下列參數(shù)光源D65色差CIEIab方式反射比測量面積大面積觀察(LargeAreaView)反射組分包含(SCI)UV濾色片包含觀察角10度背景白色校正標準隨時間的AEi)在低強度熒光下評估內(nèi)部底涂層的AE:AE值提供了主題組合物的顏色多么穩(wěn)定的指示。AE低強度熒光34測試使用三個試樣的平均值，所有的均在玻璃上測量的，所述試樣通過使500微米厚的本發(fā)明的輻射可固化的組合物在0.2m3/min的氮氣氛下以1.0J/cn^的劑量在玻璃上進行固化而制得的(不是在。/oRAU測試中的"毛細薄膜")，所述組合物按照內(nèi)部底涂層進行配制。然后，在相同的條件下，在該內(nèi)部底涂層上固化75微米厚的、對比試驗A的標準外部底涂層。在距試才羊約3米、六八英尺長的60瓦PhillipsEcon-O-Watt熒光燈泡下，在非溫控室中進行低強度熒光老化。利用如上設(shè)置的參數(shù)，在MacBethColorEye7000-A上測量每周的AE值(顏料改變程度)。表1和表3中給出的AE值是儲存8周之后在低強度熒光下測得的值。評估外部底涂層的AE:利用與用于內(nèi)部底涂層的上述相同的測試條件，所不同的是，試樣是通過使500微米厚的本發(fā)明的輻射可固化的組合物在0.2mVmin的氮氣氛下以l.OJ/cm2的劑量在玻璃上進行固化而制得的，所述組合物按照外部底涂層進行配制。ii)在125。C下在125'C將試樣儲存8周后測量AE值。試樣的制備和測試條件與i)中所述的相同。iii)在85。C下在85°C將試樣儲存8周后測量△E值。試樣的制備和測試條件與i)中所述的相同。iv)在85。/。RH和85。C下在85%相對濕度和85。C下將試樣儲存8周后測量AE值。試樣的制備和測試條件與i)中所述的相同。吸收光語UV分光光度計是Perkin-ElmerLambda9。以在曱醇中不同濃度的溶液，對光引發(fā)劑試樣進行操縱。試樣1的濃度為1.51x10_4，試樣2的濃度為3.33x1CT4，試樣3的濃度為1.41x10-4，對比試驗A的濃度為3.24x10"。在l.Ocm的石英室(quartzcells)中，在參考光束中，利用曱醇對所有試樣進行操縱。掃描速度為120nm/min并且縫寬為5微米。以吸光率對波長入給出吸收光鐠，并且由吸光率A衍生得到的吸收光35譜是摩爾消光系數(shù)S與波長A的光鐠。摩爾消光系數(shù)S是各種化合物的特征并且對于一定波長的化合物是恒定值。消光系數(shù)由在曱醇中光引發(fā)劑包裝一定波長的吸收光譜的吸光率計算得到。所述消光系數(shù)由朗伯-比爾定律計算得到。朗伯-比爾定律指出吸收的入射光部分與光源的強度無關(guān)。比爾定律還指出吸收與吸收分子的數(shù)量成正比。由這些定律，余下的變量給出了由式(IO)表示的朗伯-比爾定律log10I0/I=e.c.I=A(10)Io和I分別是入射光和透射光的強度，1是以厘米計吸收液的通道長度，而C是濃度(摩爾/升)，log!oWI被稱為吸光率或光學(xué)密度。在整個說明中，吸收光譜和特性由S、入腦x和吸光率來確定。波長入max確定吸光率達到最大值時的波長。圖1給出了實施例1和2以及對比試驗A的光引發(fā)劑包裝在曱醇中的吸收光譜。特別是，相對波長對消光系數(shù)(由上述吸光率計算得到)進行作圖。該消光系數(shù)與試樣的濃度無關(guān)。權(quán)利要求1.一種包含玻璃光學(xué)纖維的、涂布的光學(xué)纖維，所述纖維帶有施加至其上的單一保護涂層或內(nèi)部和外部底涂層的組合，以及任選地帶有隨后施加至其上的彩色涂層，其中，所述內(nèi)部底涂層或至少一部分單一涂層由輻射可固化的組合物制得，當以滿足朗伯-比爾定律為準而選擇厚度的毛細薄膜施加并利用100W中壓汞燈進行固化時，組合物的百分反應(yīng)的雙鍵不飽和度在暴露至約4.4mJ/cm2劑量之后至少約為54％，或者其中外部底涂層由輻射可固化的組合物制得，當以滿足朗伯-比爾定律為準而選擇厚度的毛細薄膜施加并利用100W中壓汞燈進行固化時，所述組合物的百分反應(yīng)的雙鍵不飽和度在暴露至約4.4mJ/cm2劑量之后至少約為56％。2.根據(jù)權(quán)利要求1的涂布的光學(xué)纖維，其中內(nèi)部底涂層或單一涂層中的至少一種由輻射可固化的組合物制備，當以所述毛細薄膜進行施用并用100W中壓汞燈進行固化時，在暴露至約4.4mJ/cn^劑量之后所述組合物的百分反應(yīng)的丙烯酸酯不飽和度至少約為56%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一項的涂布的光學(xué)纖維，其中，當以所述毛細薄膜進行施用和固化時，在暴露至約4.4mJ/cri^劑量之后，涂布組合物至少之一的百分反應(yīng)的雙4建不飽和度至少約為60%。4.根據(jù)權(quán)利要求3的涂布的光學(xué)纖維，其中，當以所述毛細薄膜進行施用和固化時，在暴露至約4.4mJ/cm2劑量之后，涂布組合物至少之一的百分反應(yīng)的雙鍵不飽和度至少約為66%。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的涂布的光學(xué)纖維，其中，當以所述毛細薄膜進行施用并固化時，在暴露至約2.9mJ/cri^劑量之后，內(nèi)部底涂布組合物或至少一部分單一涂布組合物的百分反應(yīng)的雙鍵不飽和度至少約為26%,或者，當以所述毛細薄膜進行施用并固化時，在暴露至為2.9mJ/cn^劑量之后，外部底涂布組合物的百分反應(yīng)的雙鍵不飽和度至少約為49%。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的涂布的光學(xué)纖維，其中在暴露至約2.9mJ/cm2劑量之后，當以所述毛細薄膜進行施用并固化時，內(nèi)部底涂布組合物或至少一部分單一涂布組合物的百分反應(yīng)的雙4建不飽和度至少約為30%,或者，當以所述毛細薄膜進行施用并固化時，外部底涂布組合物的百分反應(yīng)的雙4建不々包和度至少約為52%。7.根據(jù)權(quán)利要求6的涂布的光學(xué)纖維，其中在暴露至約2.9mJ/cm2劑量之后，當以所述毛細薄膜進行施用并固化時，內(nèi)部底涂布組合物或至少一部分單一涂布組合物的百分反應(yīng)的雙4建不飽和度至少約為40%,或者，當以所述毛細薄膜進行施用并固化時，外部底涂布組合物的百分反應(yīng)的雙鍵不飽和度至少約為54%。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的涂布的光學(xué)纖維，其中，毛細薄膜的厚度在約0.01和約150微米之間。9.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的涂布的光學(xué)纖維，其中，毛細薄膜的厚度在約10和約IOCM敖米之間。10.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的涂布的光學(xué)纖維，其中，毛細薄膜的厚度在約40-50微米之間。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的涂布的光學(xué)纖維，該組合物包含至少兩種光引發(fā)劑。12.根據(jù)權(quán)利要求11的涂布的光學(xué)纖維，其中光引發(fā)劑是游離基型光引發(fā)劑。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項的涂布的光學(xué)纖維，其中，當由在玻璃板上以500孩i米厚的層施加并在0.2m3/min氮氣氛(NO下以約l.OJ/cm2劑量進行固化的輻射可固化的組合物制備時，并且當具有隨后施加并固化于其上的外部底涂層時，固化的內(nèi)部底涂層在低強度熒光下老化8周之后的顏色改變△E低于約30。14.根據(jù)權(quán)利要求13的涂布的光學(xué)纖維，其中，固化的內(nèi)部底涂層在低強度熒光下老化8周之后的顏色改變AE低于約20。15.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項的涂布的光學(xué)纖維，其中，當由在玻璃板上以500樣i米厚的層施加并在0.2mVmin氮氣氛(N。下以約1.0J/cm2劑量進行固化的輻射可固化的組合物制備時，外部底涂層在低強度熒光下老化8周之后的顏色改變AE低于約20。16.根據(jù)權(quán)利要求15的涂布的光學(xué)纖維，其中，在約125'C老化8周之后，外部底涂層的顏色改變AE低于約75。17.根據(jù)權(quán)利要求15的涂布的光學(xué)纖維，其中，在低強度熒光下老化8周之后，固化的外部底涂層的顏色改變AE低于約10。全文摘要本發(fā)明涉及涂布的光學(xué)纖維和輻射可固化的樹脂組合物。所述涂布的光學(xué)纖維具有施加至其上的單一的保護涂層或內(nèi)部和外部底涂層的組合，以及任選地具有隨后施加至其上的彩色涂層，其中內(nèi)部底涂層或至少一部分單一涂層由輻射可固化的涂布組合物制得，當以滿足朗伯比爾定而選擇的厚度的毛細薄膜施加，并利用中壓汞燈進行固化時，在暴露至約4.4mJ/cm²劑量之后，所述組合物的百分反應(yīng)的雙鍵不飽和度至少約54％，或者，外部底涂層由輻射可固化的涂布組合物制得，當以滿足朗伯比爾定而選擇的厚度的毛細薄膜施加，并利用中壓汞燈進行固化時，在暴露至約4.4mJ/cm²劑量之后，所述組合物的百分反應(yīng)的雙鍵不飽和度至少約56％。所述輻射可固化的組合物包含至少兩種游離基光引發(fā)劑的光引發(fā)劑包裝并具有相對高的固化速度。文檔編號C09D4/00GK101665331SQ20091016122公開日2010年3月10日申請日期2001年4月5日優(yōu)先權(quán)日2000年4月7日發(fā)明者P·E·斯諾維特,T·E·比肖普申請人:DsmIp財產(chǎn)有限公司