專利名稱：：形成多層涂膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過三涂一烤系統(tǒng)形成具有優(yōu)異外觀的多層涂膜的方法，所述三涂一烤系統(tǒng)包括對(duì)涂覆對(duì)象依次施加水基第一著色漆、水基第二著色漆和清漆以及同時(shí)熱固化所得的三層的多層涂膜。
背景技術(shù)：
：對(duì)于車體的涂裝方法而言，通常已經(jīng)廣泛采用通過三涂二烤(3C2B)系統(tǒng)形成多層涂膜的方法，該三涂二烤系統(tǒng)包括對(duì)涂覆對(duì)象施加電涂漆(electrocoatingpaint)、然后，施加中間漆一烘烤固化一施加水基基礎(chǔ)涂漆一預(yù)加熱(預(yù)先加熱)一施加清漆一烘烤固化。然而，為了節(jié)能，近年來嘗試省略在施加中間漆后的烘烤固化步驟而采用三涂一烤(3C1B)系統(tǒng)，該三涂一烤系統(tǒng)包括在對(duì)涂覆對(duì)象施加電涂漆之后，施加水基中間漆一預(yù)加熱(預(yù)先加熱)一施加水基基礎(chǔ)涂漆一預(yù)加熱(預(yù)先加熱)一施加清漆一烘烤固化(例如參見JP2002-282773A)。但是，因?yàn)樵谏鲜鋈恳豢鞠到y(tǒng)中，中間漆、基礎(chǔ)涂漆和清漆在非固化條件下依次施加，因此在相鄰?fù)磕ぶg易于發(fā)生層混合，這有時(shí)會(huì)損害所得涂膜的光滑度或圖像清晰度。作為針對(duì)這一問題的防范措施，JP-2004-275966A公開了一種通過分別在特定的溫度_時(shí)間條件下以具有低溫加熱階段和高溫加熱階段的多階段實(shí)施烘烤固化步驟來形成最終外觀和耐碎裂性優(yōu)異的層狀涂膜的方法。然而，該涂膜形成方法存在的問題是在使用水基漆作為中間漆和基礎(chǔ)涂漆時(shí)可能得不到足夠的光滑度和圖像清晰度。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種通過使用水基中間漆和水基基礎(chǔ)涂漆的三涂一烤系統(tǒng)形成光滑度和圖像清晰度優(yōu)異的多層涂膜的方法。我們?yōu)榱藢?shí)現(xiàn)上述目標(biāo)已經(jīng)進(jìn)行了集中性的研究，目前發(fā)現(xiàn)光滑度和圖像清晰度優(yōu)異的多層涂膜可以通過以下方式形成在使用水基中間漆和水基基礎(chǔ)涂漆的三涂一烤系統(tǒng)的多層涂膜的涂覆步驟中，在已經(jīng)調(diào)節(jié)為具有特定固含量的中間涂膜上施加特定的水基基礎(chǔ)涂漆，將基礎(chǔ)涂膜的固含量調(diào)節(jié)為特定值，然后施加特定的清漆，并且在特定加熱條件下同時(shí)固化中間涂膜、基礎(chǔ)涂膜和透明涂膜。由此完成本發(fā)明。因此，本發(fā)明提供一種在涂覆對(duì)象上形成多層涂膜的方法，其特征在于，依次實(shí)施以下步驟(1-6)(1)施加水基中間漆⑴以形成中間涂膜的步驟，(2)將步驟(1)中形成的中間涂膜的固含量調(diào)節(jié)至70-100質(zhì)量％的步驟，(3)通過在步驟(2)中所得的中間涂膜上施加水基基礎(chǔ)涂漆(Y)來形成基礎(chǔ)涂膜的步驟，所述水基基礎(chǔ)涂漆(Y)包含相對(duì)于每100質(zhì)量份的漆中固體樹脂含量為30-55質(zhì)量份的沸點(diǎn)為170-250°C的醇溶劑，(4)將步驟(3)中形成的基礎(chǔ)涂膜的固含量調(diào)節(jié)至70-100質(zhì)量％的步驟，(5)通過在步驟⑷中所得的基礎(chǔ)涂膜上施加清漆(Z)來形成透明涂膜的步驟，所述清漆(Z)包含基于100質(zhì)量份的漆中固體樹脂含量為40-60質(zhì)量份的含羧基化合物和60-40質(zhì)量份的聚環(huán)氧化物，和(6)將在步驟(1)-(5)中形成的中間涂膜、基礎(chǔ)涂膜和透明涂膜通過在100_120°C下加熱3-10分鐘并且此后再在130-160°C下加熱10-30分鐘而同時(shí)固化的步驟。根據(jù)本發(fā)明的多層涂膜形成方法，可以通過三涂一烤系統(tǒng)在涂覆對(duì)象上形成光滑度和圖像清晰度優(yōu)異的多層涂膜。下文按照上述各步驟的順序更詳細(xì)地說明本發(fā)明的多層涂膜形成方法。步驟(1)在該步驟中，在涂覆對(duì)象上施加水基中間漆(X)以形成中間涂膜。涂覆對(duì)象根據(jù)本發(fā)明可施加水基中間漆的涂覆對(duì)象沒有具體限制，例如可以是諸如汽車、卡車、摩托車、公共汽車等的車體的外面板部；座艙部(carparts)；諸如移動(dòng)電話和音響設(shè)備的家用電器的外面板部。尤其優(yōu)選的是車體外面板和座艙部。制成該涂覆對(duì)象的材料沒有具體限制，其包括例如金屬材料如鐵、鋁、黃銅、銅、錫板、不銹鋼、鍍鋅鋼、鍍合金鋅(Zn-Al、Zn-Ni,Zn-Fe)鋼等；塑料材料包括樹脂如聚乙烯樹月旨、聚丙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、聚酰胺樹脂、丙烯酸樹脂、偏氯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂等以及各種FRP；無機(jī)材料如玻璃、水泥、混凝土等；木材；纖維材料(例如紙張、織物)。其中，優(yōu)選的是金屬材料和塑料材料。涂覆對(duì)象可以是上述金屬材料或由其制成的車體的金屬表面，該表面已經(jīng)經(jīng)過表面處理，例如磷酸鹽處理、鉻酸鹽處理或復(fù)合氧化物處理。此外，涂覆對(duì)象可以是其上已經(jīng)形成有底涂層涂膜例如各種電沉積涂層的底涂層涂膜的金屬基底、車體等。尤其優(yōu)選的是其上形成有陽(yáng)離子電沉積涂層的底涂層涂膜的車體。水基中間漆⑴作為待涂覆于上述涂覆對(duì)象上的水基中間漆(X)，可以使用含有熱固性樹脂組分和水的水基液體漆，如有必要其還混合有有機(jī)溶劑、著色顏料、填充劑、效應(yīng)顏料、表面調(diào)節(jié)齊U、抗沉劑等。在本說明書中，水基漆是指其主要組分為水的漆。作為熱固性樹脂組分，可以使用其本身已知的漆用樹脂組合物，其由具有可交聯(lián)官能團(tuán)如羥基和親水性官能團(tuán)如羧基的基礎(chǔ)樹脂(A)例如聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂、醇酸樹脂、氨酯樹脂等；和交聯(lián)劑(B)例如氨基樹脂、任選的嵌段聚異氰酸酯化合物等形成。具體地，推薦使用含羥基的丙烯酸樹脂(Al)和/或含羥基的聚酯樹脂(A2)作為基礎(chǔ)樹脂(A)，以及使用氨基樹脂(Bi)和/或嵌段聚異氰酸酯化合物(B2)作為交聯(lián)劑(B)。含羥基的丙烯酸樹脂(Al)可以例如通過在常規(guī)條件下(共)聚合包括含羥基的不飽和單體的至少一種不飽和單體組分和任選的與其可共聚的其它不飽和單體(構(gòu)成所述單體組分的這些單體中的至少一種為丙烯酸類)來制備。含羥基的不飽和單體是每個(gè)分子中具有至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)可聚合鍵的化合物，其實(shí)例包括(甲基)丙烯酸與C2_8二元醇的單酯化產(chǎn)物，例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯和(甲基)丙烯酸4-羥丁酯；ε“己內(nèi)酯改性的(甲基)丙烯酸與C2_8二元醇的單酯；烯丙醇；具有羥基封端分子的聚氧化乙烯鏈的(甲基)丙烯酸酯。在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是共同地指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，而(甲基)丙烯酸是共同地指丙烯酸和甲基丙烯酸。與上述含羥基不飽和單體可共聚的其它不飽和單體的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸烷基或環(huán)烷基酯例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、"IsostearylAcrylate，，(商品名，OsakaOrganicChemicalIndustry，Ltd·)、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)十二烷基酯等；含異冰片基的不飽和單體例如(甲基)丙烯酸異冰片酯；含金剛烷基的不飽和單體例如(甲基)丙烯酸金剛烷酯；含芳環(huán)的不飽和單體例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苯酯等；含烷氧硅基的不飽和單體例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、Y_(甲基)丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷、Y_(甲基)丙烯酰氧丙基-三乙氧基硅烷等；(甲基)丙烯酸全氟烷基酯例如(甲基)丙烯酸全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯等；含氟代烷基的不飽和單體例如氟代烯烴；含可光聚合官能團(tuán)例如馬來酰亞胺官能團(tuán)的不飽和單體；乙烯基化合物例如N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯、丁二烯、氯丁二烯、丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯等；含羧基的不飽和單體例如(甲基)丙烯酸、馬來酸、巴豆酸、β-羧乙基丙烯酸酯等；含氮的不飽和單體例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與胺的加合物等；含環(huán)氧基的不飽和單體例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸3，4_環(huán)氧基環(huán)己基乙酯、(甲基)丙烯酸3，4_環(huán)氧基環(huán)己基丙酯、烯丙基縮水甘油醚等；具有烷氧基封端分子的聚氧化乙烯鏈的(甲基)丙烯酸酯；含磺酸基團(tuán)的不飽和單體例如2-?；被?2-甲基丙磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸鈉、甲基丙烯酸磺乙酯及其鈉鹽或銨鹽；含磷酸基團(tuán)的不飽和單體例如2-丙烯酰氧乙基酸式磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧乙基酸式磷酸酯、2-丙烯酰氧丙基酸式磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧丙基酸式磷酸酯等；含紫外吸收基團(tuán)的不飽和單體例如2-羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧-2-羥丙氧基)二苯甲酮、2-羥基-4-(3-丙烯酰氧-2-羥丙氧基)二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧-2-羥丙氧基)二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-(3-丙烯酰氧-2-羥丙氧基)二苯甲酮、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯酰氧乙基苯基)-2Η-苯并三唑等；具有紫外線穩(wěn)定能力的不飽和單體例如4-(甲基)丙烯酰氧-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氧_2，2，6，6-四甲基哌啶、4-氰基-4-(甲基)丙烯酰氨基_2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(甲基)丙烯酰_4-(甲基)丙烯酰氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶、1-(甲基)丙烯酰-4-氰基-4-(甲基)丙烯酰氨基_2，2，6，6-四甲基哌啶、4-丁烯酰氧_2，2，6，6-四甲基哌啶、4-丁烯酰氧氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-丁烯酰-4-丁烯酰氧_2，2，6，6-四甲基哌啶等；和含羰基的不飽和單體化合物例如丙烯醛、雙丙酮丙烯酰胺、雙丙酮甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯、甲酰苯乙烯、c4_7乙烯基烷基酮(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基丁基酮)等。這些可以單獨(dú)使用或者兩種或更多種組合使用。從所形成涂膜的貯存穩(wěn)定性或耐水性角度考慮，該含羥基的丙烯酸樹脂(Al)可以具有通常為l_200mgK0H/g、優(yōu)選2-100mgK0H/g、尤其是3-60mgK0H/g的羥基值；以及通常為l-200mgK0H/g、優(yōu)選2_150mgK0H/g、、尤其是5_100mgK0H/g的酸值。含羥基的丙烯酸樹月旨(Al)也可具有通常為1000-5000000、優(yōu)選2000-3000000、尤其是3000-1000000的重均分子量。含羥基的丙烯酸樹脂(Al)的共混比可以是相對(duì)于每100質(zhì)量份的水基中間漆(X)中的基礎(chǔ)樹脂(A)和交聯(lián)劑(B)(以下稱為樹脂組分)的總固含量為通常2-90質(zhì)量份、優(yōu)選5-60質(zhì)量份、尤其是10-40質(zhì)量份。含羥基的聚酯樹脂(A2)可以例如通過多元酸組分與多元醇組分的酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)來制備，更具體地，例如通過在羥基多于羧基的條件下，以多元酸組分中的羧基與多元醇組分中的羥基之間的當(dāng)量比(C00H/0H)小于1來酯化制備。多元酸組分是每個(gè)分子具有至少兩個(gè)羧基的化合物，其實(shí)例包括多元酸例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、琥珀酸、戊二酸、葡糖二酸(gluaricacid)、己二酸、壬二酸、癸二酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、偏苯三酸、均苯四酸等；其酸酐；這些多元酸的低級(jí)烷基酯等。這些可以單獨(dú)使用或者以兩種或更多種組合使用。多元醇組分是每個(gè)分子具有至少兩個(gè)羥基的化合物，其實(shí)例包括α-二醇，例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、2，3-丁二醇、1，2-己二醇、1，2-二羥基環(huán)己烷、3-乙氧基丙烷-1，2-二醇、3-苯氧基丙烷-1，2-二醇等；新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇，3-甲基-1，3-丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-苯氧基丙烷_1，3-二醇、2-甲基-2-苯基丙烷-1，3-二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-乙基-1，3-辛二醇、1，3-二羥基環(huán)己烷、1，4-丁二醇，1，4-二羥基環(huán)己烷、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇，3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-二羥甲基環(huán)己烷、三環(huán)癸烷二甲醇、2，2-二甲基-3-羥丙基-2，2-二甲基-3-羥基丙酸酯(羥基新戊酸與新戊二醇的酯)、雙酚Α、雙酚F、二(4-羥己基)-2，2_丙烷、二(4-羥己基)甲烷、3，9-雙(1，1-二甲基-2-羥乙基)-2，4，8，10-四氧螺環(huán)[5，5]十一烷、二甘醇、三乙二醇、甘油、二甘油、三甘油、季戊四醇、二季戊四醇、山梨醇、甘露醇，三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯等。這些可以單獨(dú)使用或者以兩種或更多種組合使用。上述多元酸組分與多元醇組分的酯化或酯交換反應(yīng)可以利用本身已知的方法來實(shí)施，例如通過上述多元酸組分與多元醇組分在約180-約250°C下的縮聚來實(shí)施。如有必要，含羥基的聚酯樹脂(A2)也可以在上述聚酯樹脂制備期間或酯化反應(yīng)后，利用脂肪酸、單環(huán)氧基化合物等進(jìn)行改性。脂肪酸的實(shí)例包括椰油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、大麻籽油脂肪酸、米糠油脂肪酸、魚油脂肪酸、妥爾油脂肪酸、大豆油脂肪酸、亞麻仁油脂肪酸、桐油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、脫水蓖麻油脂肪酸、紅花油脂肪酸等；單環(huán)氧基化合物的實(shí)例包括CARDURAElOP(商品名，HEXIONSpecialtyChemicalsCo.，合成高支化飽和脂肪酸的縮水甘油酯)等。含羥基的聚酯樹脂(A2)可以具有通常為10-300mgK0H/g、特別是25_250mgK0H/g、尤其是50-200mgK0H/g的羥基值；以及通常為l_200mgK0H/g、特別是5_100mgK0H/g、尤其是10-60mgK0H/g的酸值。此外，含羥基聚酯樹脂(A2)可以具有通常為500-50000、特別是1000-40000、尤其是1500-30000的重均分子量。含羥基的聚酯樹脂(A2)的共混比可以是相對(duì)于每100質(zhì)量份的水基中間漆(X)的總固體樹脂含量為通常2-90質(zhì)量份、優(yōu)選10-60質(zhì)量份、尤其是15-50質(zhì)量份。在本說明書中，數(shù)均分子量或重均分子量是通過使用四氫呋喃作為溶劑、以已知分子量的聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的凝膠滲透色譜法測(cè)量得到的換算值。這些含羥基的丙烯酸樹脂(Al)和含羥基的聚酯樹脂(A2)可以與“氨酯改性聚酯樹脂”或“氨酯改性丙烯酸樹脂”共同使用，“氨酯改性聚酯樹脂”和“氨酯改性丙烯酸樹脂”是通過所述樹脂中的部分羥基與聚異氰酸酯化合物的氨酯化反應(yīng)來擴(kuò)展該樹脂以使其達(dá)到更高分子量而形成的。還期望用堿性化合物來中和在含羥基的丙烯酸樹脂(Al)和含羥基的聚酯樹脂(A2)中可能含有的部分或全部羧基基團(tuán)，以利于樹脂在水中的溶解或分散。該堿性化合物的實(shí)例包括堿金屬或堿土金屬的氫氧化物，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、氫氧化鋇等；氨；伯單胺，例如乙胺、丙胺、丁胺、芐胺，單乙醇胺、新戊醇胺、2-氨基丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、3-氨基丙醇等；仲單胺，例如二乙胺、二乙醇胺、二正丙醇胺、二異丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺等；叔單胺，例如二甲基乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三異丙胺、甲基二乙醇胺、2_(二甲氨基)乙醇等；和多元胺，例如二亞乙基三胺、羥乙基氨基乙基胺、乙氨基乙基胺、甲氨基丙基胺等。堿性化合物的用量可以相對(duì)于基礎(chǔ)樹脂(A)中的酸基團(tuán)通常為0.1-1.5當(dāng)量、優(yōu)選0.2-1.2當(dāng)量。另一方面，作為氨基樹脂(Bi)，可以使用部分或全部羥甲基化的氨基樹脂，其通過氨基組分例如三聚氰胺、尿素，苯并胍胺、乙酰胍胺，立體胍胺(steroguanamine)、螺環(huán)胍胺(spiroguanamine)、二氰基二酰胺等與醛的反應(yīng)獲得。醛的實(shí)例包括甲醛、多聚甲醛、乙醛、苯甲醛等。而且，這些部分或全部羥甲基化的氨基樹脂可以進(jìn)一步用醇部分或全部醚化。用于醚化的醇的實(shí)例包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-乙基丁醇、2-乙基己醇等。作為氨基樹脂(Bi)，優(yōu)選三聚氰胺樹脂。特別地，優(yōu)選的是，通過利用甲醇將部分或全部羥甲基化的三聚氰胺樹脂中的羥甲基基團(tuán)部分或全部醚化得到的烷基醚化三聚氰胺樹脂例如甲基醚化三聚氰胺樹脂、通過利用丁醇將羥甲基基團(tuán)部分或全部醚化形成的丁基醚化三聚氰胺樹脂、或通過利用甲醇和丁醇將羥甲基基團(tuán)部分或全部醚化形成的甲基_丁基混合醚化三聚氰胺樹脂(優(yōu)選其中的甲基/丁基摩爾比在9/1-3/7的范圍內(nèi))。三聚氰胺樹脂優(yōu)選具有通常為500-5000、特別是600-4000、尤其是700-3000的重均分子量。當(dāng)三聚氰胺樹脂用作交聯(lián)劑(B)時(shí)，可以使用磺酸例如對(duì)甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、二壬基萘磺酸等或這些酸與胺的鹽作為催化劑。作為嵌段聚異氰酸酯化合物(B2)，可以使用每個(gè)分子具有至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的聚異氰酸酯化合物，其異氰酸酯基團(tuán)被嵌段劑例如肟、酚、醇、內(nèi)酰胺、硫醇等嵌段。基礎(chǔ)樹脂㈧與交聯(lián)劑⑶的合適混合比為使得基于這二者的總固體質(zhì)量，前者通常為40-90%、特別是50-80%；而后者通常為60-10%、特別是50-20%。著色顏料的實(shí)例包括氧化鈦、氧化鋅、碳黑、硫酸鉛、鉛酸鈣、磷酸鋅、磷酸鋁、鉬酸鋅、鉬酸鈣、普魯士藍(lán)、群青、鈷藍(lán)、酞菁藍(lán)、陰丹酮藍(lán)、鉻酸鉛、合成氧化鐵黃、明紅(黃)氧化鐵、釩酸鉍、鈦黃、鋅黃、單偶氮黃、異吲哚酮黃、金屬絡(luò)合偶氮黃、喹酞酮黃、苯并咪唑酮黃、氧化鐵紅、紅丹、單偶氮紅、喹吖啶酮紅、偶氮湖(錳鹽)、喹吖啶酮品紅、二并蒽酮橙、聯(lián)二蒽醌紅、芘紅褐、喹吖啶酮品紅、芘紅、DiketopyrrolopyrolChromeVermilion、氯化酞菁綠、溴化酞菁綠、吡唑啉橙、苯并咪唑酮橙、二噁嗪紫、芘紫等。其中，適用的是氧化鈦和碳黑。當(dāng)水基中間漆(X)含有這種著色顏料時(shí)，著色顏料的混合比基于100質(zhì)量份的水基中間漆(X)的固體樹脂含量可以為通常1-120質(zhì)量份、優(yōu)選10-100質(zhì)量份、尤其是15-90質(zhì)量份。填充劑顏料的實(shí)例包括粘土、高嶺土、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、滑石、二氧化硅、氧化鋁白等。其中，優(yōu)選使用硫酸鋇和/或滑石。當(dāng)水基中間漆(X)含有這種填充劑顏料時(shí)，填充劑顏料的混合比基于每100質(zhì)量份的水基中間漆(X)的固體樹脂含量可以為通常1-100質(zhì)量份、優(yōu)選5-60質(zhì)量份、尤其是8-40質(zhì)量份。效應(yīng)顏料的實(shí)例包括非片狀或片狀鋁(包括氣相沉積鋁)、銅、鋅黃銅、鎳、氧化鋁、云母、氧化鈦或氧化鐵涂覆的氧化鋁、氧化鈦或氧化鐵涂覆的云母、玻璃片、全息圖顏料等。這些可以單獨(dú)使用或者以兩種或更多種組合使用。當(dāng)水基中間漆(X)含有這種效應(yīng)顏料時(shí)，效應(yīng)顏料的混合比基于100質(zhì)量份的水基中間漆(X)的固體樹脂含量可以為通常1-50質(zhì)量份、優(yōu)選2-30質(zhì)量份、尤其是3-20質(zhì)量份，。水基中間漆⑴可以利用本身已知的手段例如空氣噴涂、無空氣噴涂、旋轉(zhuǎn)式霧化涂覆器等施加于涂覆對(duì)象上?？梢栽谕扛矔r(shí)施加靜電。就固化膜的厚度而言，涂膜厚度可以是通常10-100μm、優(yōu)選10-50μm、尤其是15-35μm。步驟(2)將步驟⑴中所形成的水基中間漆⑴的涂膜(下文可稱為中間涂膜)，在向其上施加水基基礎(chǔ)涂漆(Y)之前，調(diào)節(jié)至其固含量為70-100質(zhì)量％、特別是75-99質(zhì)量％、尤其是80-98質(zhì)量％。在此，中間涂膜的固含量可以通過以下方法測(cè)量首先，在涂覆對(duì)象上涂覆水基中間漆⑴的同時(shí)，也將同樣的水基中間漆⑴施加在其質(zhì)量(W1)經(jīng)預(yù)先測(cè)量的鋁箔上。接著，在將類似于水基中間漆(X)的涂膜那樣經(jīng)過預(yù)熱等的鋁箔恢復(fù)后立刻施加水基基礎(chǔ)涂漆(Y)，并測(cè)量其質(zhì)量(w2)。然后，將已恢復(fù)的鋁箔在110°C下干燥60分鐘并將其在干燥器中冷卻至室溫。測(cè)量鋁箔的質(zhì)量(W3),并根據(jù)下式確定固含量。中間涂膜的固含量(質(zhì)量％)=KW3-W1V(W2-W1)IX100?？梢岳弥T如預(yù)熱、吹風(fēng)等措施進(jìn)行中間涂膜固含量的調(diào)節(jié)。該預(yù)熱通?？梢酝ㄟ^在干燥箱中、在約30-約100°C、優(yōu)選約40-約90°C、尤其是約60-約80°C下直接或間接加熱涂覆對(duì)象30秒-15分鐘、優(yōu)選1-10分鐘、尤其是3-5分鐘來進(jìn)行。而且，吹風(fēng)通?？梢酝ㄟ^將環(huán)境溫度的空氣或加熱至約25°C-約80°C的空氣吹向涂覆對(duì)象的涂覆表面來進(jìn)行。步驟(3)然后，在其固含量在步驟(2)中被調(diào)節(jié)的中間涂膜上涂覆水基基礎(chǔ)涂漆⑴。水基基礎(chǔ)涂漆(Y)本發(fā)明中的水基基礎(chǔ)涂漆(Y)包括水基液體漆，其包含熱固性樹脂組分和水，還包含醇溶劑，該醇溶劑具有170-250°C、優(yōu)選180-240°C的沸點(diǎn)，并且相對(duì)于每100質(zhì)量份的漆中固體樹脂含量為30-55質(zhì)量份、優(yōu)選35-55質(zhì)量份。沸點(diǎn)為170_250°C的醇溶劑的實(shí)例包括1_庚醇、辛醇、2_辛醇、2-乙基己醇、1-癸醇、苯甲醇、乙二醇單2-乙基己基醚、丙二醇單2-丁基醚、二丙二醇單正丁基醚、三丙二醇單正丁基醚、丙二醇單2-乙基己基醚、丙二醇單苯基醚等。其中，可以有利地使用1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇和乙二醇單2-乙基己基醚。而且，作為熱固性樹脂組分，可以使用本身已知的漆用樹脂組合物，如關(guān)于水基中間漆(X)所述，其由含有可交聯(lián)官能團(tuán)如羥基和親水性官能團(tuán)如羧基的基礎(chǔ)樹脂(A)例如聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂、醇酸樹脂、氨酯樹脂等；和交聯(lián)劑(B)例如三聚氰胺樹月旨、任選的嵌段聚異氰酸酯化合物等形成。具體地，優(yōu)選使用前述的含羥基的丙烯酸樹脂(Al)和/或含羥基的聚酯樹脂(A2)作為基礎(chǔ)樹脂(A)，以及使用氨基樹脂(Bi)和/或嵌段聚異氰酸酯化合物(B2)作為交聯(lián)劑⑶。如有必要，水基基礎(chǔ)涂漆(Y)還可包含顏料，例如前述的著色顏料、填充劑和效應(yīng)顏料等；和常規(guī)的漆添加劑例如固化催化劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、消泡劑、增塑劑、有機(jī)溶齊U、表面調(diào)節(jié)劑、抗沉劑等，它們單獨(dú)使用或兩種或更多種適當(dāng)組合使用。特別地，水基基礎(chǔ)涂漆(Y)優(yōu)選含有效應(yīng)顏料作為其顏料組分的至少一部分，以便能夠形成精致的金屬色質(zhì)或珍珠色質(zhì)的涂膜。水基基礎(chǔ)涂漆(Y)可以通過本身已知的手段例如空氣噴涂、無空氣噴涂、旋轉(zhuǎn)式霧化涂覆器等來涂覆?？梢栽谕扛矔r(shí)施加靜電。就固化膜的厚度而言，涂膜厚度可以是通常5-40μm、優(yōu)選10-30μm。步驟(4)將在步驟(3)中所形成的水基基礎(chǔ)涂漆(Y)的涂膜(以下可稱為基礎(chǔ)涂膜)在其上涂覆清漆(Z)之前將其固含量調(diào)節(jié)至70-100質(zhì)量％、特別是75-99質(zhì)量％、尤其是80-98質(zhì)量％。在此，基礎(chǔ)涂膜的固含量可以通過以下方法測(cè)量首先，在中間涂膜上涂覆水基基礎(chǔ)涂漆(Y)的同時(shí)，也將同樣的水基基礎(chǔ)涂漆(Y)施加在其質(zhì)量(W4)經(jīng)預(yù)先測(cè)量的鋁箔上。接著，在將類似于水基基礎(chǔ)涂漆(Y)的涂膜那樣經(jīng)過預(yù)熱等的鋁箔恢復(fù)后立刻施加清漆(Z)，并測(cè)量其質(zhì)量(W5)。然后，將已恢復(fù)的鋁箔在110°C下干燥60分鐘并將其在干燥器中冷卻至室溫。測(cè)量鋁箔的質(zhì)量(W6),并根據(jù)下式確定固含量?；A(chǔ)涂膜的固含量(質(zhì)量％)={(W6-W4)/(W5-W4)}X100。可以利用諸如預(yù)熱、吹風(fēng)等措施進(jìn)行基礎(chǔ)涂膜固含量的調(diào)節(jié)。該預(yù)熱的溫度可以為約30-約100°C、優(yōu)選約40-約90°C、尤其是約60-約80°C，預(yù)熱時(shí)間可以為下30秒-15分鐘、優(yōu)選1-10分鐘、尤其是3-5分鐘。而且，吹風(fēng)通?？梢酝ㄟ^將環(huán)境溫度的空氣或加熱至約25°C-約80°C的空氣吹向涂覆對(duì)象的涂覆表面來進(jìn)行。步驟(5)在其固含量在步驟(4)中調(diào)節(jié)的基礎(chǔ)涂膜上進(jìn)一步涂覆清漆(Z)。作為清漆(Z)，可以使用例如包含基于100質(zhì)量份的漆中固體樹脂組分為含有40-60質(zhì)量份、優(yōu)選45-55質(zhì)量份的含羧基化合物和60-40質(zhì)量份、優(yōu)選55-45質(zhì)量份的聚環(huán)氧化物。該含羧基化合物是在其分子中具有羧基的化合物，其可以具有通常50_500mgK0H/g、優(yōu)選80-300mgK0H/g范圍的酸值。作為含羧基化合物，例如可以列舉以下聚合物(1)-(3)和化合物⑷。_2]m^m(1)郝好Φ‘辟隱_ffF測(cè)臓勁勿在此，通過半酯化酸酐基團(tuán)形成的基團(tuán)是指由羧基和碳酸酯基形成的基團(tuán)，該基團(tuán)是通過將脂肪族一元醇加成至酸酐基團(tuán)以使后者開環(huán)(即半酯化)而得到的。以下，可將該基團(tuán)簡(jiǎn)稱為半酯基團(tuán)。聚合物(1)可容易地通過例如將具有半酯基團(tuán)的不飽和單體與其他可聚合的不飽和單體經(jīng)由常規(guī)手段共聚而得到，或者通過使用具有酸酐基團(tuán)的不飽和單體而不是含半酯基團(tuán)的不飽和單體進(jìn)行類似的共聚，然后將酸酐基團(tuán)半酯化而得到。含酸酐基團(tuán)的不飽和單體的實(shí)例包括馬來酸酐、衣康酸酐等，而含半酯基團(tuán)的不飽和單體的實(shí)例包括其酸酐基團(tuán)被半酯化的那些含酸酐基團(tuán)的不飽和單體。半酯化反應(yīng)可以在共聚反應(yīng)之前或之后進(jìn)行。作為用于半酯化反應(yīng)的脂肪族一元醇，可以列舉低分子量一元醇例如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚。半酯化反應(yīng)可以根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行，例如在室溫至約80°C的溫度下進(jìn)行，如有必要，使用叔胺作為催化劑。其他可聚合的不飽和單體的實(shí)例包括含羥基的不飽和單體、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚和烯丙基醚、烯烴化合物和二烯烴化合物、含烴環(huán)的不飽和單體、含氮不飽和單體、含可水解的烷氧硅基的丙烯酸單體等。含羥基的不飽和單體的實(shí)例包括丙烯酸或甲基丙烯酸的C2-8羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等；聚醚多元醇例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等與不飽和羧酸例如(甲基)丙烯酸的單酯；聚醚多元醇例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等與(甲基)丙烯酸羥烷基酯例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯的單醚；含酸酐基團(tuán)的不飽和化合物例如馬來酸酐和衣康酸酐與二醇例如乙二醇、1，6-己二醇和新戊基二醇的單酯或二酯；羥烷基乙烯基醚，例如羥乙基乙烯基醚；烯丙醇等；(甲基)丙烯酸2-羥丙酯；α，β-不飽和羧酸與單環(huán)氧基化合物例如CarduraElOP(商品名，HEXIONSpecialtyChemicalsCo.，合成高支化飽和脂肪酸的縮水甘油酯)和α-烯烴環(huán)氧化物的加合物；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與一元酸例如乙酸、丙酸、對(duì)-叔丁基苯甲酸和脂肪酸的加合物；以及以上列舉的含羥基不飽和單體與內(nèi)酯(例如ε“己內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯)的加合物。(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括丙烯酸或甲基丙烯酸的C^24烷基酯或環(huán)烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯等；丙烯酸或甲基丙烯酸的C2_18烷氧烷基酯，例如丙烯酸甲氧基丁酯、甲基丙烯酸甲氧基丁酯、丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丁酯和甲基丙烯酸乙氧基丁酯。乙烯基醚和烯丙基醚的實(shí)例包括鏈烷基乙烯基醚，例如乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、己基乙烯基醚和辛基乙烯基醚；環(huán)烷基乙烯基醚，例如環(huán)戊基乙烯基醚和環(huán)己基乙烯基醚；芳基乙烯基醚，例如苯基乙烯基醚和甲苯基乙烯基醚；芳烷基乙烯基醚，例如苯甲基乙烯基醚和苯乙基乙烯基醚；以及烯丙基醚，例如烯丙基乙基醚。烯烴化合物和二烯烴化合物的實(shí)例包括乙烯、丙烯、丁烯、氯乙烯、丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯。含烴環(huán)的不飽和單體的實(shí)例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯，(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯、(甲基)丙烯酸苯丙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、氫化鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯、氫化鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基丙酯、六氫鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基丙酯、四氫鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基丙酯、對(duì)-叔丁基苯甲酸與(甲基)丙烯酸羥乙酯的酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯等。含氮不飽和單體的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸含氮烷基酯，例如(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯和(甲基)丙烯酸N-叔丁氨基乙酯；可聚合酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺；芳族含氮單體，例如2-乙烯基吡啶、1-乙烯基-2-吡咯烷酮和4-乙烯基吡啶；可聚合的腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；以及烯丙胺。含可水解的烷氧硅基的丙烯酸單體的實(shí)例包括Y-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、β_(甲基)丙烯酰氧乙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅焼等。這種具有半酯基團(tuán)或酸酐基團(tuán)的不飽和單體與其他可共聚不飽和單體的共聚可以通過不飽和單體的常規(guī)聚合方法來進(jìn)行，而考慮到更廣泛應(yīng)用和成本，最適合的是在有機(jī)溶劑中的溶液型自由基聚合方法。例如，通過在溶劑如芳族溶劑例如二甲苯、甲苯；酮溶齊U，例如甲乙酮、甲基異丁基酮；酯溶劑，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯；或醇溶劑，例如正丁醇、異丙醇中，在聚合引發(fā)劑例如偶氮類催化劑、過氧化物催化劑等的存在下，在約60-150°C的溫度下進(jìn)行，可以容易地得到目標(biāo)聚合物。含半酯基團(tuán)或酸酐基團(tuán)的不飽和單體與其他可聚合不飽和單體各自通常合適的共聚率(基于所有這些單體的總質(zhì)量)如下從可固化性和貯存穩(wěn)定性角度考慮，含半酯基團(tuán)或酸酐基團(tuán)的不飽和單體為通常5-40質(zhì)量％、特別是10-30質(zhì)量％；其他可聚合不飽和單體為通常60-95質(zhì)量％、特別是70-90質(zhì)量％。此外，從固化涂膜的耐候性角度考慮，合適的是在其他可聚合不飽和單體中苯乙烯的用量保持不超過約20質(zhì)量％。聚合物(1)優(yōu)選數(shù)均分子量通常為1000-20000、特別是1500-15000的丙烯酸樹月旨。當(dāng)該聚合物的數(shù)均分子量小于1000時(shí)，固化涂膜的耐候性可能下降。然而，當(dāng)其超過20000時(shí)，其與聚環(huán)氧化物的相容性趨于下降。m^m(2)郝好■勁勿聚合物(2)可容易地通過將含羧基的不飽和單體與其他可聚合的不飽和單體經(jīng)由類似于聚合物(1)情況的方法共聚得到。含羧基的不飽和單體的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羧基丙酯、(甲基)丙烯酸5-羧基戊酯等；并且作為其他可聚合的不飽和單體，可以列舉的是如針對(duì)聚合物(1)所例舉的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚或烯丙基醚、烯烴化合物和二烯烴化合物、含烴環(huán)的不飽和單體、含氮不飽和單體。考慮到固化涂膜的耐候性或與聚環(huán)氧化物(B)的相容性，聚合物(2)優(yōu)選具有通常為1000-20000、特別是1500-15000的數(shù)均分子量。聚合物(3)含羧基的聚酯聚合物含羧基的聚酯聚合物可容易地通過例如多元醇例如乙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇與多價(jià)羧酸例如己二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐的縮合反應(yīng)而得到。例如，含羧基的聚酯聚合物可在多價(jià)羧酸的羧基過量的條件下通過一階反應(yīng)得到。相反，首先可以在多元醇的羥基過量的條件下合成羥基封端的聚酯聚合物，隨后向其中加入含酸酐基團(tuán)的化合物例如鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐等以提供含羧基的聚酯聚合物。含羧基的聚酯聚合物(3)適宜具有通常為500-20000、特別是800-10000的數(shù)均分子量?；?勿(4)通丄寸多元醇與1,2-IIffF的反應(yīng)形成的半酉旨所述半酯可通過多元醇與1，2-酸酐在引起酸酐開環(huán)反應(yīng)但基本不引起聚酯化反應(yīng)的條件下反應(yīng)得到。反應(yīng)產(chǎn)物通常具有低分子量和窄分子量分布。反應(yīng)產(chǎn)物還表現(xiàn)出在漆組合物中的低含量揮發(fā)性有機(jī)物并且還賦予所形成的涂膜以優(yōu)異的耐酸性等。該半酯可通過例如在惰性氣氛例如在氮?dú)夥罩校谌軇┐嬖谙聦⒍嘣寂c1，2_酸酐反應(yīng)得到。合適的溶劑包括例如酮如甲基戊基酮、二異丁基酮、甲基異丁基酮；芳香烴例如甲苯、二甲苯；和其他有機(jī)溶劑例如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。優(yōu)選低反應(yīng)溫度，例如不高于約150°C。具體地，優(yōu)選通常為約70-約150°C、特別是約90-約120°C。反應(yīng)時(shí)間基本上或多或少根據(jù)反應(yīng)溫度而變化，其通?？梢詾榧s10分鐘-24小時(shí)。就將酸酐按單官能基團(tuán)計(jì)算而言，酸酐/多元醇的反應(yīng)比可以在0.8/1-1.2/1的范圍內(nèi)，由此可以得到最大量的期望半酯。用于制備期望半酯的酸酐是含有2-30個(gè)、特別是5-20個(gè)碳原子(除酸部分中的碳原子以外)的那些。這種酸酐的實(shí)例包括脂肪族酸酐、環(huán)脂肪族酸酐、烯基酸酐、環(huán)烯基酸酐和芳香族酸酐。這些酸酐可以具有取代基，前提是它們對(duì)酸酐的反應(yīng)性或所得半酯的特性沒有不良影響。取代基的實(shí)例包括氯、烷基、烷氧基等基團(tuán)。酸酐的實(shí)例包括琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、十八碳烯基琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、烷基六氫鄰苯二甲酸酐(例如甲基六氫鄰苯二甲酸酐)、四氟鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、氯橋酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐和馬來酸酐。作為用于上述酸酐半酯化的多元醇，可以列舉例如C2-20、特別是C2-10的多元醇，優(yōu)選二醇、三醇及其混合物。具體實(shí)例包括脂肪族多元醇例如乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，4_丁二醇、1，5-戊二醇、甘油、1，2，3-丁三醇、1，6_己二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、1，4-環(huán)己基二甲醇、3-甲基-1，5-戊二醇、三羥甲基丙烷、2，2，4-三甲基-戊-1，3-二醇、季戊四醇、1，2，3，4-丁四醇等。而且可以使用芳香族多元醇，例如雙酚A、雙(羥甲基)二甲苯等。半酯可具有通常為400-1000、特別是500-900的數(shù)均分子量。由于其與環(huán)氧基團(tuán)具有高反應(yīng)性，因此可用于配制高固含量漆。與目前為止所述的含羧基化合物組合使用的聚環(huán)氧化物是其分子中具有環(huán)氧基團(tuán)的化合物。優(yōu)選其具有通常為0.8-15毫摩爾/g、特別是1.2-10毫摩爾/g的環(huán)氧基團(tuán)含量。作為聚環(huán)氧化物，可以列舉例如含環(huán)氧基的丙烯酸聚合物；含脂環(huán)族環(huán)氧基的丙烯酸聚合物；縮水甘油醚化合物，例如二縮水甘油醚、2-縮水甘油基苯基縮水甘油醚、2，6-二縮水甘油基苯基縮水甘油醚等；含縮水甘油基和脂環(huán)族環(huán)氧基的化合物，例如乙烯基環(huán)己烯二氧化物、檸檬烯二氧化物等；以及含脂環(huán)族環(huán)氧基的化合物，例如二環(huán)戊二烯二氧化物、雙(2，3_環(huán)氧環(huán)戊基)醚、環(huán)氧環(huán)己烯羧酸乙二醇二酯、雙(3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、3，4_環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基羧酸酯等，其可單獨(dú)使用或以兩種或更多種組合使用。其中，優(yōu)選使用數(shù)均分子量通常為1000-20000、特別是1500-15000的含環(huán)氧基的丙烯酸聚合物或含脂環(huán)族環(huán)氧基的丙烯酸聚合物。這種含環(huán)氧基的丙烯酸聚合物或含脂環(huán)族環(huán)氧基的丙烯酸聚合物可容易地通過將含環(huán)氧基的不飽和單體或含脂環(huán)族環(huán)氧基的不飽和單體與其他可聚合的不飽和單體通過類似于聚合物(1)情況的方法共聚得到。作為含環(huán)氧基的不飽和單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等，作為含脂環(huán)族環(huán)氧基的不飽和單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲酯等。其他可聚合的不飽和單體的實(shí)例包括針對(duì)聚合物(1)所例舉的那些，即含羥基的不飽和單體、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚或烯丙基醚、烯烴化合物和二烯烴化合物、含烴環(huán)的不飽和單體、含氮的不飽和單體、含可水解烷氧硅基的丙烯酸單體等。從涂膜的可固化性角度考慮，就含羧基化合物中的羧基和聚環(huán)氧化物中的環(huán)氧基之間的當(dāng)量比而言，清漆(Z)中的含羧基化合物與聚環(huán)氧化物的優(yōu)選混合比可以通常為1/0.5-0.5/1、特別是1/0.7-0.7/1、尤其是1/0.8-0.8/1。如有必要，可以在清漆(Z)中混入固化催化劑。有用的固化催化劑的實(shí)例包括，季鹽催化劑例如四乙基溴化銨、四丁基溴化銨、四乙基氯化銨、四丁基溴化鱗、三苯基芐基氯化鱗等；和胺化合物例如三乙胺、三丁胺等，作為對(duì)在含羧基化合物中的羧基和聚環(huán)氧化物中的環(huán)氧基之間的開環(huán)酯化反應(yīng)有效的那些催化劑。其中，優(yōu)選季鹽催化劑。此外，有利的是與約等當(dāng)量的酸式磷酸化合物例如二丁基磷酸混合的季鹽，因?yàn)槠淇筛纳破岬馁A存穩(wěn)定性和防止漆的可噴涂性由于其電阻降低而劣化，而且不損害催化作用。當(dāng)固化催化劑混入時(shí)，其合適的混合比相對(duì)于每100質(zhì)量份的含羧基化合物和聚環(huán)氧化物的總固含量，通常為約0.01-5質(zhì)量份。如有必要，清漆(Z)還可含有著色顏料、效應(yīng)顏料、染料等，其含量以不損害透明度為準(zhǔn)，還可適當(dāng)包含填充劑、UV吸收劑、消泡劑、增稠劑、防銹劑、表面調(diào)節(jié)劑、有機(jī)溶劑寸。清漆(Z)可通過本身已知的手段例如空氣噴涂、無空氣噴涂、旋轉(zhuǎn)式霧化涂覆器等施用在水基基礎(chǔ)涂漆(Y)的涂膜表面上?？梢栽谕扛矔r(shí)施加靜電。就固化膜的厚度而言，涂膜厚度可以是通常10-60μm、優(yōu)選25-50μm。步驟(6)將由在上述步驟(1)_(5)中形成的中間涂膜、基礎(chǔ)涂膜和透明涂膜這三層形成的多層涂膜通過在約100-約120°C下加熱約3-10分鐘，然后進(jìn)一步在約130-約160°C下加熱約10-30分鐘而同時(shí)進(jìn)行烘烤和固化。加熱可通過常規(guī)的涂膜烘烤手段例如熱空氣加熱、紅外加熱、高頻加熱等來進(jìn)行。特別地，可以使用以下方法例如，一種方法包括將其上已依次涂覆有水基中間漆(X)、水基基礎(chǔ)涂漆(Y)和清漆(Z)的涂覆對(duì)象置于溫度調(diào)節(jié)至約100-約120°C的干燥箱中，將該對(duì)象在干燥箱中保持3-10分鐘，然后將干燥箱的溫度調(diào)節(jié)至約130-約160°C并將該對(duì)象保持在其中加熱10-30分鐘；一種方法包括準(zhǔn)備在其兩端分別具有進(jìn)口和出口的隧道干燥器，將對(duì)象經(jīng)由傳送帶傳送通過隧道干燥器進(jìn)行干燥，將隧道內(nèi)部分成低溫區(qū)和高溫區(qū)，溫度設(shè)定為低溫區(qū)為約100-約120°C和高溫區(qū)為約130-約160°C，首先使對(duì)象花費(fèi)3-10分鐘通過低溫區(qū)，然后使其花費(fèi)10-30分鐘通過高溫區(qū)；一種方法包括準(zhǔn)備溫度調(diào)節(jié)至約100-約120°C的第一干燥箱和溫度調(diào)節(jié)至約130-約160°C的第二干燥箱，將其上已依次涂覆有水基中間漆(X)、水基基礎(chǔ)涂漆(Y)和清漆(Z)的涂覆對(duì)象在第一干燥箱中保持3-10分鐘，然后將同一對(duì)象在第二干燥箱中保持10-30分鐘；以及類似的方法等。在通過三涂一烤系統(tǒng)涂覆水基中間漆和水基基礎(chǔ)涂漆的情況下應(yīng)用本發(fā)明的涂膜形成方法能夠形成光滑度和圖像清晰度優(yōu)異的多層涂膜的原因并不一定清楚。推斷清漆在濕條件下可以均勻分布在基礎(chǔ)涂膜上，其原因在于在中間涂膜和基礎(chǔ)涂膜具有相對(duì)高的固含量以及殘留在基礎(chǔ)涂膜中的揮發(fā)性組分含有大量相對(duì)高沸點(diǎn)的醇溶劑的條件下，將包含含羧基化合物和聚環(huán)氧化物的清漆涂覆至基礎(chǔ)涂膜上；并且還在于通過兩階段加熱，漆中的溶劑例如醇溶劑逐漸揮發(fā)，從而形成光滑度和圖像清晰度優(yōu)異的多層涂膜。實(shí)施例以下，參考工作實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，應(yīng)該理解本發(fā)明不僅限于這些實(shí)施例。下文中出現(xiàn)的“份”和“％，，均為基于質(zhì)量。含羥基的丙烯酸樹脂(Al)的制備制備實(shí)施例1在配備有溫度計(jì)、溫度調(diào)節(jié)裝置、攪拌器、回流冷凝器和滴加裝置的反應(yīng)器中裝入70.7份的去離子水和0.52份的AQUALONKH-10(商品名，DaiichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.，乳化劑，有效成分，97%)，將其在氮?dú)饬髦袛嚢杌旌喜⒓訜嶂?0°C。然后，將以下單體乳液總量的1%和5份的6%過硫酸銨水溶液加入反應(yīng)器中并在80°C下保持15分鐘。將剩余單體乳液經(jīng)3小時(shí)滴入保持在相同溫度下的反應(yīng)器中，然后熟化1小時(shí)。然后，將40份的5%的2-(二甲基氨基)乙醇水溶液逐漸加入反應(yīng)器中以將反應(yīng)器冷卻至30°C。將反應(yīng)器的內(nèi)容物排出，同時(shí)經(jīng)100目的尼龍布過濾，從而提供固體濃度為45%的含羥基丙烯酸樹脂乳液(Al-I)。所得的含羥基丙烯酸樹脂具有12mgK0H/g的酸值和43mgK0H/g的羥基值。單體乳液攪拌混合50份的去離子水、10份的苯乙烯、40份的甲基丙烯酸甲酯、35份的丙烯酸乙酯、3.5份的甲基丙烯酸正丁酯、10份的甲基丙烯酸2-羥乙酯、1.5份的丙烯酸、1.0份的AQUALONKH-10和0.03份的過硫酸銨，得到單體乳液。制備實(shí)施例2在配備有溫度計(jì)、溫度調(diào)節(jié)裝置、攪拌器、回流冷凝器和滴加裝置的反應(yīng)器中裝入130份的去離子水和0.52份的AQUALONKH-10，將其在氮?dú)饬髦袛嚢杌旌喜⑸郎刂?0°C。然后，將以下單體乳液(1)總量的和5.3份的6%過硫酸銨水溶液加入反應(yīng)器中并在80°C下保持15分鐘。將剩余單體乳液(1)經(jīng)3小時(shí)滴入保持在相同溫度下的反應(yīng)器中，而后熟化1小時(shí)。然后，將以下單體乳液(2)經(jīng)1小時(shí)逐滴加入，而后熟化1小時(shí)。隨后，在向反應(yīng)器中逐漸加入40份的5%的二甲基乙醇胺水溶液的情況下將反應(yīng)器冷卻至30°C。將反應(yīng)器的內(nèi)容物排出，同時(shí)經(jīng)100目的尼龍布過濾，從而提供平均粒徑為IOOnm(利用亞微粒徑分布測(cè)量裝置COULTERN4型(商品名，BeckmanCoulter,Inc.)在20°C下測(cè)量用去離子水稀釋的樣品)和固體濃度為30%的含羥基的丙烯酸樹脂乳液(A1-2)。所得的含羥基丙烯酸樹脂具有33mgK0H/g的酸值和25mgK0H/g的羥基值。單體乳液(1)攪拌混合42份的去離子水、0.72份的AQUAL0NKH-10、2.1份的亞甲基二丙烯酰胺、2.8份的苯乙烯、16.1份的甲基丙烯酸甲酯、28份的丙烯酸乙酯和21份的丙烯酸正丁酯，得到單體乳液(1)。單體乳液(2)攪拌混合18份的去離子水、0.31份的AQUAL0NKH_10、0.03份的過硫酸銨、5.1份的甲基丙烯酸、5.1份的丙烯酸2-羥乙酯、3份的苯乙烯、6份的甲基丙烯酸甲酯、1.8份的丙烯酸乙酯和9份的丙烯酸正丁酯，得到單體乳液(2)。含羥基的聚酯樹脂(A2)的制備制備實(shí)施例3在配備有溫度計(jì)、溫度調(diào)節(jié)裝置、攪拌器、回流冷凝器和水分離器的反應(yīng)器中裝入174份的三羥甲基丙烷、327份的新戊二醇、352份的己二酸、109份的間苯二甲酸和101份的1，2-環(huán)己烷二羧酸酐，并將溫度經(jīng)3小時(shí)從160°C升至230°C。蒸餾掉由水分離器形成的冷凝水，將系統(tǒng)保持在230°C并繼續(xù)反應(yīng)直至反應(yīng)產(chǎn)物達(dá)到具有不高于3mgK0H/g的酸值。向反應(yīng)產(chǎn)物中加入59份的偏苯三酸酐，然后在170°C進(jìn)行30分鐘的加成反應(yīng)。將產(chǎn)物冷卻至不高于50°C，加入與其中酸基等當(dāng)量的2-(二甲氨基)乙醇以中和產(chǎn)物，向產(chǎn)物中逐漸加入去離子水，得到固體濃度為45%和pH7.2的含羥基的聚酯樹脂溶液(A2-1)。所得含羥基的聚酯樹脂具有35mgK0H/g的酸值、128mgK0H/g的羥基值和13000的重均分子量。制備實(shí)施例4在配備有溫度計(jì)、溫度調(diào)節(jié)裝置、攪拌器、回流冷凝器和水分離器的反應(yīng)器中裝入109份的三羥甲基丙烷、141份的1，6_己二醇、126份的六氫鄰苯二甲酸酐和120份的己二酸，并加熱。將溫度經(jīng)3小時(shí)從160°C升至230°C，并在230°C下進(jìn)行縮合反應(yīng)4小時(shí)。向所得縮合反應(yīng)產(chǎn)物中加入38.3份的偏苯三酸酐以向其中加入羧基并在170°C下反應(yīng)30分鐘，然后用1-辛醇(沸點(diǎn)為195°C的醇溶劑)稀釋反應(yīng)產(chǎn)物，以提供固體濃度為70%的含羥基的聚酯樹脂溶液(A2-2)。所得含羥基的聚酯樹脂具有46mgK0H/g的酸值、150mgK0H/g的羥基值和6400的重均分子量。水基中間漆⑴的配制制備實(shí)施例5通過混合56份的在制備實(shí)施例3中得到的含羥基的聚酯樹脂溶液(A2-1)(固體樹脂含量，25份)、60份的JR-806(商品名，TAYCACorporation,金紅石型二氧化鈦)、1份的CarbonMA-100(商品名，MitsubishiChemicalsCo.，碳黑)、15份的BARIACEB_35(商品名，SakaiChemicalIndustryCo.,Ltd.，硫酸鋇粉末，平均一次粒徑，0.5μm)、3份的MICROACES-3(商品名，NipponTalcCo.，滑石粉，平均一次粒徑，4.8μm)和5份的去離子水，用2-(二甲氨基)乙醇將配制物的pH調(diào)節(jié)至8.0，并用漆振搖器將其分散30分鐘，從而得到顏料分散糊劑。然后，均勻混合140份的所得的顏料分散糊劑、33份的在制備實(shí)施例1中得到的含羥基丙烯酸樹脂乳液(Al-I)、33份的在制備實(shí)施例3中得到的含羥基聚酯樹脂溶液(A2-1)、37·5份的CYMEL325(商品名，NipponCytecIndustriesCo.，三聚氰胺樹脂，固含量80%)、26份的BYHYDURVPLS2310(商品名，SumikaBayerUrethaneCo.，Ltd.，嵌段聚異氰酸酯化合物，固含量38%)和43份的UCOATUX_8100(商品名，SanyoChemicalIndustries,Ltd.，氨酯乳液，固含量35%)向所得混合物中加入U(xiǎn)H_752(商品名，ADEKACorporation，增稠劑)、2_(二甲氨基)乙醇和去離子水，以提供pH8.0的水基中間漆(X-I)，其具有48%的固體漆含量和用4號(hào)Ford杯在20°C下測(cè)量為30秒的粘度。效應(yīng)顏料濃縮物的制備實(shí)施例制備實(shí)施例6在攪拌混合容器中，均勻混合19份的鋁顏料糊，GX-180A(商品名，AsahikaseiMetalsCo.，金屬含量74%)、35份的1_辛醇(沸點(diǎn)為195°C的醇溶劑)、8份的含磷酸酯基團(tuán)的樹脂溶液(注1)和0.2份的2-(二甲基氨基)乙醇，以提供效應(yīng)顏料濃縮物(P-1)。(注1)含磷酸酯基團(tuán)的樹脂溶液在配備有溫度計(jì)、溫度調(diào)節(jié)裝置、攪拌器、回流冷凝器和滴加裝置的反應(yīng)器中裝入由27.5份的甲氧基丙醇和27.5份的異丁醇形成的混合溶劑。再將其加熱至110°C，將由25份苯乙烯、27.5份甲基丙烯酸正丁酯、20份的IsostearylAcrylate(商品名，OsakaOrganicChemicalIndustry，Ltd·，支化高級(jí)焼基丙烯酸酯)、7.5份的丙烯酸4-羥丁酯、15份的含磷酸酯基團(tuán)的可聚合單體(注2)、12.5份的2-甲基丙烯酰氧乙基酸式磷酸酯、10份的異丁醇和4份的叔丁基過氧辛酸酯形成的121.5份的混合物經(jīng)4小時(shí)加入其中。再將由0.5份的叔丁基過氧辛酸酯和20份的異丙醇形成的混合物經(jīng)1小時(shí)滴加。在隨后的1小時(shí)攪拌熟化之后，得到固體濃度為50%的含磷酸酯基團(tuán)的樹脂溶液。該樹脂的可歸因于磷酸酯基團(tuán)的酸值為83mgK0H/g，羥基值為29mgK0H/g并且重均分子量為10000。(注2)含磷酸酯基團(tuán)的可聚合單體在配備有溫度計(jì)、溫度調(diào)節(jié)裝置、攪拌器、回流冷凝器和滴加裝置的反應(yīng)器中裝入57.5份的一丁基磷酸和41份的異丁醇。升溫至90°C，經(jīng)2小時(shí)滴加42.5份的甲基丙烯酸縮水甘油酯，接著在攪拌下進(jìn)行1小時(shí)的熟化。然后，加入59份的異丙醇以提供固體濃度為50%的含磷酸酯基團(tuán)的可聚合單體溶液。所得的單體具有285mgK0H/g的可歸因于磷酸酯基團(tuán)的酸值。制備實(shí)施例7以類似于制備實(shí)施例6的方式得到效應(yīng)顏料濃縮物(P-2)，只是將35份的1_辛醇改為35份的2-乙基-1-己醇(沸點(diǎn)為184°C的醇溶劑)。制備實(shí)施例8以類似于制備實(shí)施例6的方式得到效應(yīng)顏料濃縮物(P-3)，只是將35份的1_辛醇改為由25份的2-乙基-1-己醇(沸點(diǎn)為184°C的醇溶劑)和10份的1-己醇(沸點(diǎn)為157°C的醇溶劑)形成的混合溶劑。制備實(shí)施例9以類似于制備實(shí)施例6的方式得到效應(yīng)顏料濃縮物(P-4)，只是將35份的1_辛醇改為35份的1-己醇(沸點(diǎn)為157°C的醇溶劑)。制備實(shí)施例10以類似于制備實(shí)施例6的方式得到效應(yīng)顏料濃縮物(P-5)，只是將35份的1-辛醇改為35份的3-乙氧基丙酸乙酯(沸點(diǎn)為170°C的酯溶劑)。水基基礎(chǔ)涂漆(Y)的制備制備實(shí)施例11均勻混合100份的在制備實(shí)施例2中得到的含羥基丙烯酸樹脂乳液(A1-2)、57份的在制備實(shí)施例4中得到的含羥基聚酯樹脂溶液(A2-2)、62份的在制備實(shí)施例6中得到的效應(yīng)顏料濃縮物(P-I)和37.5份的Cymel325(商品名，NihonCytecIndustries,Inc.，三聚氰胺樹脂，固含量80%),再加入PRIMALASE-60(商品名，Rohm&HaasCo.，增稠劑)、2_(二甲基氨基)乙醇和去離子水，以提供pH8.0的水基基礎(chǔ)涂漆(Y-1)，其具有25%的固體漆含量和用4號(hào)Ford杯在20°C下測(cè)量為40秒的粘度。制備實(shí)施例12-15重復(fù)制備實(shí)施例11，只是每一試驗(yàn)中將效應(yīng)顏料濃縮物(P-I)改為如在下表1中所示的效應(yīng)顏料濃縮物，以提供PH8.0的水基基礎(chǔ)涂漆(Y-2)-(Y-5)，其具有25%的固體漆含量和用4號(hào)Ford杯在20°C下測(cè)量為40秒的粘度。含羧基化合物的制備制備實(shí)施例16在配備有溫度計(jì)、溫度調(diào)節(jié)裝置、攪拌器、回流冷凝器、氮?dú)馊肟诠芎偷渭友b置的反應(yīng)器中裝入680份的SWAZOL1000(商品名，COSMOOilCo.，Ltd.，烴有機(jī)溶劑)，并在通氮?dú)庀聦⑵錅囟壬?25°C。當(dāng)達(dá)到125°C時(shí)，停止氮?dú)夤?yīng)，并且經(jīng)4小時(shí)向反應(yīng)器中恒速滴加下述組成的單體混合物。在該混合物中，對(duì)叔丁基過氧-2-乙基己酸酯是聚合引發(fā)劑。單體混合物通過混合攪拌500份的苯乙烯、500份的甲基丙烯酸環(huán)己酯、500份的甲基丙烯酸異丁酯、500份的馬來酸酐、1000份的2-乙氧基乙基丙酸酯和100份的對(duì)叔丁基過氧-2-乙基己酸酯得到單體混合物。然后，將體系熟化30分鐘，同時(shí)在125°C下通入氮?dú)?，再?jīng)1小時(shí)逐滴加入10份的對(duì)叔丁基過氧-2-乙基己酸酯和80份的SWAZOL1000的混合物。將體系冷卻至60°C，加入490份的甲醇和4份的三乙胺以通過回流加熱進(jìn)行半酯化反應(yīng)4小時(shí)。然后，減壓移除326份的過量甲醇以提供固含量為55%的含羧基化合物溶液。該含羧基化合物溶液具有3500的數(shù)均分子量和130mgK0H/g的酸值。聚環(huán)氧化物的制備制備實(shí)施例17在配備有溫度計(jì)、溫度調(diào)節(jié)裝置、攪拌器、回流冷凝器、氮?dú)馊肟诠芎偷渭友b置的反應(yīng)器中裝入410份的二甲苯和77份的正丁醇，并在通氮?dú)庀聦⑵錅囟壬?25°C。當(dāng)達(dá)到125°C時(shí)，停止氮?dú)夤?yīng)，并且經(jīng)4小時(shí)向反應(yīng)器中恒速滴加下述組成的單體混合物。在該混合物中，偶氮二異丁腈是聚合引發(fā)劑，由此得到單體混合物。單體混合物通過混合攪拌432份(30%)的甲基丙烯酸縮水甘油酯、720份(50%)的丙烯酸正丁酯、288份(20%)的苯乙烯和72份的偶氮二異丁腈。然后，將體系熟化30分鐘，同時(shí)在125°C下通入氮?dú)?，再?jīng)2小時(shí)逐滴加入90份的二甲苯、40份的正丁醇和14.4份的偶氮二異丁腈的混合物。將體系再熟化2小時(shí)，得到固含量為70%的聚環(huán)氧化物溶液。由此得到的聚環(huán)氧化物具有2000的數(shù)均分子量和2.12毫摩爾/g的環(huán)氧基含量。清漆(Z)的配制制備實(shí)施例18均勻混合91份的在制備實(shí)施例16中得到的含羧基化合物溶液(固含量50份)、71份的在制備實(shí)施例17中得到的聚環(huán)氧化物溶液(固含量50份)、1份的TBAB(商品名，LionAkzoK.K.，四丁基溴化銨，活性組分100%)和0.2份的BYK-300(商品名，BYKChemieGmgH，表面調(diào)節(jié)劑，活性組分52%)。再向其中加入SWAZOL1000(商品名，CosmoOilCo.,烴溶劑)，得到具有用4號(hào)Ford杯在20°C下測(cè)量為25秒的粘度的清漆(Z-I)。涂膜形成方法使用在制備實(shí)施例5中得到的水基中間漆(X-I)、在制備實(shí)施例11-15中得到的水基基礎(chǔ)涂漆(Y-I)-(Y-5)、在制備實(shí)施例18中得到的清漆(Z-I)和MAGICRONTC_71(商品名，KansaiPaintCo.，包含含羥基丙烯酸樹脂和三聚氰胺樹脂的熱固性清漆，以下可稱之為“清漆(Z-2)，，)，如下制備測(cè)試板并進(jìn)行其評(píng)價(jià)測(cè)試。(測(cè)試用涂覆對(duì)象的制備)將磷酸鋅處理的冷軋鋼板電涂覆ELECRONGT-10(商品名，KansaiPaintCo.陽(yáng)離子電沉積涂層)至干膜厚度為20μm,并在170°C下加熱30分鐘以使涂膜固化，從而提供測(cè)試用涂覆對(duì)象。實(shí)施例1在上述涂覆的樣品上，利用旋轉(zhuǎn)式霧化型靜電涂覆器靜電涂覆在制備實(shí)施例5中得到的水基中間漆(X-I)至干膜厚度為25μπι，然后靜置2分鐘，并在80°C下預(yù)熱3分鐘。預(yù)熱后，中間涂膜的固體漆含量為90質(zhì)量％。然后，在未固化的中間涂膜上，利用旋轉(zhuǎn)式霧化型靜電涂覆器靜電涂覆在制備實(shí)施例11中得到的水基基礎(chǔ)涂漆(Y-I)至干膜厚度為15μπι，然后靜置2分鐘，并在80°C下預(yù)熱3分鐘。預(yù)熱后，基礎(chǔ)涂膜的固體漆含量為85質(zhì)量％。再在基礎(chǔ)涂膜上，靜電涂覆在制備實(shí)施例18中得到的清漆(Z-I)至干膜厚度為35μm，然后靜置7分鐘。然后，將涂覆的測(cè)試樣品置于保持在105°C的第一干燥箱中7分鐘，接著轉(zhuǎn)移至保持在140°C的第二干燥箱中。將其在第二干燥箱中保持20分鐘，在烘烤和固化中間涂膜、基礎(chǔ)涂膜和透明涂膜后制得測(cè)試板。實(shí)施例2-3，對(duì)比實(shí)施例1-6重復(fù)實(shí)施例1以制備測(cè)試板，區(qū)別在于采用下表1中所示的施加水基中間漆之后的預(yù)熱條件；在某些情況下將水基基礎(chǔ)涂漆(Y-I)改成如表1所示的那些水基基礎(chǔ)涂漆(Y-2)-(Y-5)其中之一；施加水基基礎(chǔ)涂漆之后的預(yù)熱條件如表1所示；在某些情況下將清漆(Z-I)改為清漆(Ζ-2)；和采用如表1所示的涂膜的烘烤和固化條件。評(píng)價(jià)測(cè)試將上述實(shí)施例1-3和對(duì)比實(shí)施例1-6中得到的測(cè)試板通過以下測(cè)試方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于下表1中。(測(cè)試方法)光滑度通過利用WaveScanDOI(商品名，BYKGardnerCo.)測(cè)量的Wc值來評(píng)價(jià)。Wc值是波長(zhǎng)范圍為約l_3mm的表面粗糙度幅度的指數(shù)，并且測(cè)量值越小，則涂覆表面的光滑度就越好。圖像清晰度通過利用WaveScanDOI測(cè)量的Wa值來評(píng)價(jià)。Wa值是波長(zhǎng)范圍為約0.1-0.3mm的表面粗糙度幅度的指數(shù)，并且測(cè)量值越小，則涂覆表面的圖像清晰度就越好。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>權(quán)利要求一種在涂覆對(duì)象上形成多層涂膜的方法，其特征在于，依次實(shí)施以下步驟(1-6)(1)施加水基中間漆(X)以形成中間涂膜的步驟，(2)將在所述步驟(1)中形成的所述中間涂膜的固含量調(diào)節(jié)至70-100質(zhì)量％的步驟，(3)通過在所述步驟(2)中得到的所述中間涂膜上施加水基基礎(chǔ)涂漆(Y)來形成基礎(chǔ)涂膜的步驟，所述水基基礎(chǔ)涂漆(Y)包含相對(duì)于每100質(zhì)量份的所述漆中固體樹脂含量為30-55質(zhì)量份的沸點(diǎn)為170-250℃的醇溶劑，(4)將在所述步驟(3)中形成的所述基礎(chǔ)涂膜的固含量調(diào)節(jié)至70-100質(zhì)量％的步驟，(5)通過在所述步驟(4)中得到的所述基礎(chǔ)涂膜上施加清漆(Z)來形成透明涂膜的步驟，所述清漆(Z)包含相對(duì)于每100質(zhì)量份的所述漆中固體樹脂含量為40-60質(zhì)量份的含羧基化合物和60-40質(zhì)量份的聚環(huán)氧化物，和(6)將在所述步驟(1)-(5)中形成的所述中間涂膜、所述基礎(chǔ)涂膜和所述透明涂膜通過在100-120℃下加熱3-10分鐘并且此后再在130-160℃下加熱10-30分鐘而同時(shí)固化的步驟。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述水基中間漆(X)和所述水基基礎(chǔ)涂漆(Y)均包含含羥基的丙烯酸樹脂和/或含羥基的聚酯樹脂作為基礎(chǔ)樹脂以及氨基樹脂和/或嵌段聚異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述步驟(2)中，將在所述步驟(1)中形成的所述中間涂膜的固含量調(diào)節(jié)至75-99質(zhì)量％。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述步驟(2)中將所述中間涂膜在30-100°C下預(yù)熱30秒-15分鐘。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述水基基礎(chǔ)涂漆(Y)中所包含的沸點(diǎn)為170-250°C的醇溶劑選自1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇和乙二醇單-2-乙基己基醚。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中沸點(diǎn)為170-250°C的所述醇溶劑在所述水基基礎(chǔ)涂漆(Y)中的含量基于100質(zhì)量份的所述漆中固體樹脂含量為35-55質(zhì)量份。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述步驟(4)中將在所述步驟(3)中形成的所述基礎(chǔ)涂膜的固含量調(diào)節(jié)至75-99質(zhì)量％。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述步驟(4)中將所述中間涂膜和所述基礎(chǔ)涂膜在30-100°C下預(yù)熱30秒-15分鐘。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述清漆(Z)包含基于100質(zhì)量份的所述漆中固體樹脂含量為45-55質(zhì)量份的含羧基化合物和55-45質(zhì)量份的聚環(huán)氧化物。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述清漆(Z)中的所述含羧基化合物選自在其分子中具有半酯化酸酐基團(tuán)的聚合物、在其分子中具有羧基基團(tuán)的聚合物、含羧基的聚酯聚合物和通過多元醇與1，2_酸酐反應(yīng)形成的半酯。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述清漆(Z)中的所述聚環(huán)氧化物是含環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸聚合物或含脂環(huán)族環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸聚合物，其數(shù)均分子量為1000-20000。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述涂覆對(duì)象是在其上通過電沉積涂覆形成底涂層涂膜的車體。13.—種通過如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的方法在其上形成多層涂膜的制品。全文摘要本發(fā)明提供一種通過三涂一烤系統(tǒng)形成光滑度和圖像清晰度優(yōu)異的多層涂膜的方法，其中依次實(shí)施以下步驟在涂覆對(duì)象上施加水基中間漆(X)以形成中間涂膜的步驟；將中間涂膜的固含量調(diào)節(jié)至70-100質(zhì)量％的步驟；在中間涂膜上施加包含30-55質(zhì)量份的沸點(diǎn)為170-250℃的醇溶劑的水基基礎(chǔ)涂漆(Y)以形成基礎(chǔ)涂膜的步驟；將基礎(chǔ)涂膜的固含量調(diào)節(jié)至70-100質(zhì)量％的步驟；在基礎(chǔ)涂膜上施加包含40-60質(zhì)量份的含羧基化合物和60-40質(zhì)量份的聚環(huán)氧化物的清漆(Z)以形成透明涂膜的步驟；和將中間涂膜、基礎(chǔ)涂膜和透明涂膜在100-120℃下加熱3-10分鐘，然后再將它們?cè)?30-160℃下加熱10-30分鐘的步驟。文檔編號(hào)B05D7/00GK101827659SQ200880100249公開日2010年9月8日申請(qǐng)日期2008年7月18日優(yōu)先權(quán)日2007年7月24日發(fā)明者中原周一,中尾泰志,小川淳也,松野吉純,永野裕幸,金川幸司,飯?zhí)镆?guī)申請(qǐng)人:關(guān)西涂料株式會(huì)社;豐田自動(dòng)車株式會(huì)社