多層膜及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種多層膜,其具備基材膜、和設(shè)置于所述基材膜上的含有粒子的樹脂層,其中,所述樹脂層在與所述基材膜相反側(cè)的面具有多個突起,在將所述突起中的(a)高度5nm的突起在每1mm2上的數(shù)量設(shè)為NA個/mm2、(b)高度10nm的突起在每1mm2上的數(shù)量設(shè)為NB個/mm2、(c)高度15nm的突起在每1mm2上的數(shù)量設(shè)為NC個/mm2、(d)高度20nm的突起在每1mm2上的數(shù)量設(shè)為ND個/mm2、(e)高度25nm的突起在每1mm2上的數(shù)量設(shè)為NE個/mm2、(f)高度30nm的突起在每1mm2上的數(shù)量設(shè)為NF個/mm2時,以G=NA/NF表示的值G為3.5≤G≤7,且NB≥NC≥ND≥NE≥NF。
【專利說明】
多層膜及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及多層膜及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)有技術(shù)中已知有具備多個層的多層膜(參照專利文獻(xiàn)1和2)。這樣的多層膜能夠 實現(xiàn)組合了各層所具有的特性而得到的多種功能,因而已被應(yīng)用于廣泛用途。例如,在用于 液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、等離子體顯示器等各種圖像顯示裝置的光學(xué)膜中,也有時 會使用多層膜。
[0003] 從提高制造效率的觀點出發(fā),如上所述的多層膜多被制造成長條的膜的形式。此 外,這樣的長條的多層膜一般被卷取成膜卷,并以該膜卷的狀態(tài)被保存及搬運(yùn)。
[0004] 進(jìn)一步,還已知有諸如專利文獻(xiàn)3這樣的技術(shù)。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2000-79664號公報 [0008] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2010-264643號公報 [0009] 專利文獻(xiàn)3:日本特開平8-73623號公報
【發(fā)明內(nèi)容】
[0010]發(fā)明要解決的問題
[0011]在將長條多層膜卷取而制造的膜卷中,有些情況下會產(chǎn)生被稱作"凸點"的、寬度 Imm~3mm左右的凸?fàn)畹娜毕?。如果如上所述的凸?fàn)畹娜毕荼晦D(zhuǎn)印到多層膜,則在被轉(zhuǎn)印的 部分,多層膜會發(fā)生變形,存在損害該部分的光學(xué)特性的可能性。
[0012] 此外,因為該缺陷不是在將多層膜卷取前產(chǎn)生、而是在膜卷制造后產(chǎn)生的,所以通 過在多層膜的生產(chǎn)線上進(jìn)行檢查是難以檢出的。
[0013] 而且,如果想要在膜卷制造后檢出上述缺陷,則需要從膜卷陸續(xù)送出多層膜而進(jìn) 行檢查,因此為了將陸續(xù)送出的多層膜再次卷取而需要耗時耗力。因此,很難在保持膜卷狀 態(tài)的情況下篩選出沒有上述缺陷的膜卷。
[0014] 鑒于這樣的背景,要求開發(fā)出在制成膜卷的情況下能夠抑制上述缺陷發(fā)生的多層 膜。
[0015] 此外,在例如相位差膜等這樣的光學(xué)膜中,一般要求內(nèi)部霧度小。這樣的對內(nèi)部霧 度小的要求在該光學(xué)膜為多層膜的情況下也是同樣的。因此,對于如上所述地在制成膜卷 的情況下能夠抑制凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生的多層膜,還要求能夠減小其內(nèi)部霧度。
[0016] 本發(fā)明鑒于上述問題而完成,目的在于提供:在卷取而制成膜卷的情況下能夠抑 制上述凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生、且能夠減小內(nèi)部霧度的多層膜及其制造方法。
[0017] 解決問題的方法
[0018] 本發(fā)明人為解決上述問題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):在具備基材膜和包含粒子 的樹脂層的多層膜中,在樹脂層的與基材膜相反側(cè)的面以給定的規(guī)律性具有高度不同的突 起的多層膜,在將該多層膜制成膜卷時,能夠抑制凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生,并且能夠減小多層膜的 內(nèi)部霧度。從而完成了本發(fā)明。
[0019] 即,本發(fā)明如下。
[0020] [1]-種多層膜,其具備基材膜、和設(shè)置于所述基材膜上的含有粒子的樹脂層;所 述樹脂層的與所述基材膜相反側(cè)的面具有多個突起,在將所述突起中的(a)高度5nm的突起 在每Imm 2上的數(shù)量設(shè)為Na個/mm2、( b)高度I Onm的突起在每Imm2上的數(shù)量設(shè)為Nb個/mm2、( c) 高度15nm的突起在每Imm2上的數(shù)量設(shè)為仏個/臟2、((1)高度2〇11111的突起在每1111111 2上的數(shù)量設(shè) 為Nd個/mm2、( e)高度25nm的突起在每Imm2上的數(shù)量設(shè)為Ne個/mm2、( f)高度30nm的突起在每 Imm2上的數(shù)量設(shè)為Nf個/mm2時,以G = Na/Nf表示的值G為3.5彡G彡7,并且,Nb多NPNd彡Ne彡 Nf 〇
[0021] [2]根據(jù)[1]所述的多層膜,其中,所述樹脂層包含聚合物,所述聚合物包含聚氨 酯。
[0022] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的多層膜,其中,所述粒子包含平均粒徑不同的多種粒子。
[0023] [4]根據(jù)[3]所述的多層膜,其中,所述粒子包含具有小于150nm的平均粒徑的粒子 (S)、和具有150nm以上的平均粒徑的粒子(L) 〇
[0024] [5]根據(jù)[1]所述的多層膜,其中,所述樹脂層包含聚合物,所述粒子包含具有小于 150nm的平均粒徑的粒子(S)、和具有150nm以上的平均粒徑的粒子(L),所述樹脂層中的所 述粒子(S)的量相對于所述聚合物100重量份,為2重量份以上且24重量份以下。
[0025] [6]根據(jù)[1]所述的多層膜,其中,所述樹脂層包含聚合物,所述粒子包含具有小于 150nm的平均粒徑的粒子(S)、和具有150nm以上的平均粒徑的粒子(L),所述樹脂層中的所 述粒子(L)的量相對于所述聚合物100重量份,為5重量份以上且20重量份以下。
[0026] [7]根據(jù)[1]~[6]中任一項所述的多層膜,其中,所述粒子為二氧化硅。
[0027] [8]根據(jù)[1]~[7]中任一項所述的多層膜,其中,所述樹脂層的厚度為IOnm以上且 IOOnm以下。
[0028] [9]根據(jù)[1]~[8]中任一項所述的多層膜,其中,所述多層膜為相位差膜。
[0029] [10]根據(jù)[1]~[8]中任一項所述的多層膜,其中,所述多層膜為偏振片保護(hù)膜。
[0030] [11] -種多層膜的制造方法,其是[1]~[10]中任一項所述的多層膜的制造方法, 其中,該制造方法包括:
[0031] 將聚合物以及平均粒徑不同的多種粒子混合而得到流體狀的樹脂的工序;
[0032] 將流體狀的所述樹脂涂布于基材膜上而形成所述樹脂的膜的工序;以及
[0033] 使形成于基材膜上的所述樹脂的膜固化和/或干燥而得到樹脂層的工序。
[0034] [12]根據(jù)[11]所述的多層膜的制造方法,其中,所述粒子包含具有小于150nm的平 均粒徑的粒子(S)、和具有150nm以上的平均粒徑的粒子(L)。
[0035]發(fā)明的效果
[0036] 本發(fā)明的多層膜在卷取而制成膜卷的情況下能夠抑制凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生,并且能夠 減小內(nèi)部霧度。
[0037] 根據(jù)本發(fā)明的多層膜的制造方法,能夠制造在卷取而制成膜卷的情況下能夠抑制 凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生、且能夠減小內(nèi)部霧度的多層膜。
【附圖說明】
[0038] [圖1]圖1為剖視圖,示意性地示出了本發(fā)明的一個實施方式涉及的多層膜的一 例。
[0039] [圖2]圖2為主視圖,示意性地示出了在傳統(tǒng)的膜卷中,因膜的粘固而產(chǎn)生皺紋的 情形的一例。
[0040] [圖3]圖3為針對滿足3.5彡G彡7、及Nb彡Nc彡Nd彡Ne彡Nf的條件的多層膜的一例的, 以突起的高度為橫軸、以突起的數(shù)量為縱軸的分布圖。
[0041 ] 符號說明
[0042] 100多層膜
[0043] 110基材膜
[0044] 111基材膜的與樹脂層相反側(cè)的面
[0045] 120樹脂層
[0046] 121樹脂層的與基材膜相反側(cè)的面
[0047] 122 突起
[0048] 200 膜卷
[0049] 210 皺紋
[0050] 220卷取軸
[0051 ] 230 凹陷
【具體實施方式】
[0052]以下,結(jié)合實施方式及示例物對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明,但本發(fā)明并不限定于以下 所示的實施方式及示例物等,可以在不脫離本發(fā)明的權(quán)利要求書及其等同范圍的范圍內(nèi)任 意地變更來實施。
[0053]在以下的說明中,"(甲基)丙烯酸"包含丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。另外,"(甲基) 丙烯酸酯"包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯兩者。
[0054]在以下的說明中,"(共)聚合物"包含聚合物及共聚物兩者。
[0055]另外,在以下的說明中,粒子的平均粒徑只要沒有特別限定,則采用通過激光衍射 法測定粒徑分布、在所測定的粒徑分布中從小粒徑側(cè)起計算的累積體積達(dá)到50 %的粒徑。 [0056]在以下的說明中,膜的面內(nèi)方向的延遲只要沒有特別限定,則為Re= (nx-ny) Xd 所表示的值。此外,膜的厚度方向的延遲Rth為Rth = {(nx+ny)/2-nz} X d所表示的值。在此, nx表示在與膜的厚度方向垂直的方向(面內(nèi)方向)中、給出最大折射率的方向的折射率。ny 表示在膜的所述面內(nèi)方向中、與nx的方向垂直的方向的折射率。nz表示膜的厚度方向的折 射率。d表示膜的膜厚。只要沒有特別限定,所述延遲的測定波長為550nm。所述延遲可使用 市售的相位差測定裝置(例如,王子計測機(jī)器公司制,"K0BRA-21ADH")或Senarmont (賽納 蒙)法來測定。
[0057]另外,"偏振片"不僅包括剛直的構(gòu)件,還包括例如像樹脂制的膜那樣的具有撓性 的構(gòu)件。
[0058] [ 1 ·多層膜概述]
[0059] 圖1為示意性地示出了本發(fā)明的一個實施方式涉及的多層膜100的一例的剖視圖。
[0060] 如圖1所示,本發(fā)明的一個實施方式涉及的多層膜100具備:基材膜110、以及設(shè)置 于該基材膜110上的包含粒子的樹脂層120。此外,所述樹脂層120在與基材膜110相反側(cè)的 面121具有多個突起122。在圖1中,符號T表示樹脂層120的厚度,符號"H"表示突起122的 高度。如圖1所示,樹脂層120的厚度T表示樹脂層120的沒有突起122的區(qū)域的厚度。
[0061 ] 在該多層膜100中,位于樹脂層120的面121的突起122滿足:3.5彡G彡7、以及Nb彡Nc ^Nd^Ne^Nf。
[0062] 這里,所述值G為以G = Na/Nf表示的值。
[0063] 此外,仏、詠、仏、詠、施以及你表示以下的數(shù)量。
[0064] (a)NA(單位:個/mm2)表示位于樹脂層120的與基材膜110相反側(cè)的面121的突起122 中,高度5nm的突起在每Imm2上的數(shù)量。
[0065] (b)NB(單位:個/mm2)表示位于樹脂層120的與基材膜110相反側(cè)的面121的突起122 中,高度IOnm的突起在每Imm2上的數(shù)量。
[0066] (C)Nc(單位:個/mm2)表示位于樹脂層120的與基材膜110相反側(cè)的面121的突起122 中,高度15nm的突起在每Imm2上的數(shù)量。
[0067] (d)ND(單位:個/mm2)表示位于樹脂層120的與基材膜110相反側(cè)的面121的突起122 中,高度20nm的突起在每Imm2上的數(shù)量。
[0068] (e)NE(單位:個/mm2)表示位于樹脂層120的與基材膜110相反側(cè)的面121的突起122 中,高度25nm的突起在每Imm2上的數(shù)量。
[0069] (f)NF(單位:個/mm2)表示位于樹脂層120的與基材膜110相反側(cè)的面121的突起122 中,高度30nm的突起在每Imm2上的數(shù)量。
[0070] 這里,所述突起高度的值中,如果考慮到有效數(shù)字,則高度5nm表示4.5nm以上且 5 · 4nm以下。此外,同樣地,如果考慮到有效數(shù)字,則高度IOnm表示9 · 5nm以上且10 · 4nm以下, 高度15nm表示14 · 5nm以上且15 · 4nm以下,高度20nm表示19 · 5nm以上且20 · 4nm以下,高度 25nm表不24 · 5nm以上且25 · 4nm以下,高度30nm表不29 · 5nm以上且30 · 4nm以下。
[0071] 通過具有這樣的構(gòu)成,多層膜100在卷取而制成膜卷的情況下,能夠抑制凸?fàn)钊毕?的發(fā)生,并且能夠減小內(nèi)部霧度。
[0072] (1)關(guān)于凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生的抑制:
[0073]本發(fā)明的多層膜能夠抑制凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生的理由并非確定,但根據(jù)本發(fā)明人的研 究,可以推測如下。需要說明的是,本發(fā)明不受以下說明的推測的限定。
[0074]在將傳統(tǒng)膜卷取來制造膜卷的情況下,卷疊起來的膜有時會局部性地發(fā)生粘固。 在這樣地發(fā)生了粘固的部分,膜的移位受到限制。因此,在卷取時,施加給膜的張力無法分 散至膜整體,會在膜中產(chǎn)生應(yīng)力不均。而這樣的應(yīng)力不均有時會導(dǎo)致膜卷產(chǎn)生皺紋。
[0075]圖2是示意性地示出在傳統(tǒng)的膜卷200中,因膜的粘固而產(chǎn)生了皺紋210的情形的 一例的主視圖。如圖2所示,在將膜卷取于卷取軸220而制造膜卷200的情況下,所述皺紋210 通常形成為多邊形。具體而言,大多情況下多邊形(通常為菱形)的凹陷230會在膜卷200的 軸向及周向上形成多個,并在凹陷230的相當(dāng)于多邊形的邊的位置形成皺紋210。
[0076]這樣的皺紋210在其剛開始發(fā)生時,并不會使膜產(chǎn)生大幅折曲。但是,若將膜卷加 以保存,則因為膜的自重,上述多邊形的凹陷230的凹陷程度(深度)會逐漸增大。于是,如果 該凹陷230的凹陷程度增大,則在產(chǎn)生了皺紋210的部分,膜的折曲的程度增大??梢哉J(rèn)為, 如果膜超出彈性極限而發(fā)生大幅折曲,則在該折曲的部分,膜會發(fā)生塑性變形,產(chǎn)生被稱作 "凸點"的凸?fàn)畹娜毕荨?br>[0077]與此相對,如圖1所示,在樹脂層120的與基材膜110相反側(cè)的面121設(shè)置有滿足上 述條件的多個突起122的多層膜100,其面121的滑動性優(yōu)異。可以推測,由于樹脂層120的與 基材膜110相反側(cè)的面121通常成為多層膜100的最表面,因此通過使該面121的滑動性優(yōu) 異,在將多層膜100卷取的情況下,能夠抑制卷疊起來的多層膜100的粘固。因此,能夠抑制 膜卷中皺紋的發(fā)生,故而能夠抑制歸因于該皺紋的凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生。
[0078] (2)關(guān)于內(nèi)部霧度:
[0079] 作為如上所述地提高膜的面的滑動性的方法,例如可考慮在該面上設(shè)置突起來增 大該面的粗糙度。但是,在突起高度高的情況下,由于設(shè)置有該突起的面的反射及折射等光 學(xué)作用,會導(dǎo)致表面霧度大幅上升,難以獲得光學(xué)膜。為此,本發(fā)明人研究了在膜的面上設(shè) 置能夠保持小的表面霧度的程度的低的突起。
[0080] 此外,所述樹脂層形成為包含粒子的樹脂層。一般而言,在包含粒子的樹脂層中, 因粒子的量及大小的不同,有些情況下樹脂層的內(nèi)部霧度會大幅上升。因此,從適用于光學(xué) 膜的觀點來看,優(yōu)選對樹脂層加以設(shè)計、使得能夠減小內(nèi)部霧度。通常,為了避免內(nèi)部霧度 的上升,優(yōu)選粒子小。此外,為了防止大粒子的混入引起的內(nèi)部霧度的上升及光學(xué)缺陷的發(fā) 生,優(yōu)選使用大小一致的粒子。
[0081] 因而,本發(fā)明人嘗試了在基材膜上設(shè)置包含尺寸小且粒徑一致的粒子的樹脂層, 從而在膜的面上設(shè)置高度低的突起。但是,這樣得到的膜的具有突起的面的滑動性小,難以 抑制膜卷中凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生。
[0082]因而,本發(fā)明人預(yù)測:如果增大粒子的大小、增大突起高度,則設(shè)置有該突起的面 的滑動性會提高。于是,本發(fā)明人增高了突起高度、增大了粒子大小,進(jìn)行了與上述同樣的 研究。然而,即使增高突起高度,滑動性也未充分提高,難以抑制膜卷中凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生。
[0083] 此外,增加突起數(shù)量被認(rèn)為有可能提高具有突起的面的滑動性。但是,為了增加突 起數(shù)量,需要增加粒子的數(shù)量。而如果粒子數(shù)量過多,則由于樹脂層的內(nèi)部的反射及折射, 可能導(dǎo)致內(nèi)部霧度增大。
[0084] 與此相對,在圖1所示的多層膜100中,在樹脂層120的與基材膜110相反側(cè)的面121 設(shè)置有滿足3.5彡G彡7、以及Nb彡Nc彡Nd彡Ne彡Nf的條件的突起122。該條件(3.5彡G彡7以及 Nb多Nc多Nd多Ne多Nf)涉及不會導(dǎo)致表面霧度增大的程度的低突起122,表示該突起122的高 度的分布寬、且高突起數(shù)量少于低突起數(shù)量。對于滿足該條件的多層膜100的一例,圖3示出 了以突起122的高度為橫軸、以突起122的數(shù)量為縱軸的分布圖。所述條件表示,在以突起 122的高度為橫軸、以突起122的數(shù)量為縱軸的圖3那樣的分布圖中,峰的寬度寬且平緩,而 且峰的頂點位于期望的小范圍。這樣地包含具有不同高度的突起122的面121,具有顯著高 的滑動性。傳統(tǒng)上并不認(rèn)為對于能夠抑制表面霧度的程度的低突起,可通過調(diào)整其突起的 分布來調(diào)整具有該突起的面的滑動性。從這樣的傳統(tǒng)認(rèn)識來看,可以說,通過如上所述地調(diào) 整突起高度的分布來改善具有該突起的面的滑動性,這是意料不到的效果。
[0085] 此外,具有滿足上述條件(3.5彡G彡7以及Nb彡Nc彡Nd彡Ne彡Nf)的突起的樹脂層,可 以通過適當(dāng)?shù)貙⒊叽缧〉牧W优c大的粒子組合使用,從而利用少量的粒子來制造。由于能 夠減少粒子的量,因此能夠避免由該樹脂層引起的內(nèi)部霧度的增大。
[0086]因此,本發(fā)明的多層膜即使在由樹脂層所含的粒子形成突起的情況下,也能夠抑 制膜卷中凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生、而不會引起內(nèi)部霧度增大。傳統(tǒng)上認(rèn)為,從不損害光學(xué)膜應(yīng)有的 特性的觀點來看,光學(xué)膜中使用粒子的尺寸越小越優(yōu)選,此外,粒徑越一致越優(yōu)選。從這樣 的傳統(tǒng)認(rèn)識來看,可以說,通過如上所述地將尺寸小的粒子與大的粒子組合使用來設(shè)置內(nèi) 部霧度小且表面滑動性優(yōu)異的樹脂層,這是意料不到的效果。
[0087] [2·基材膜]
[0088] 作為基材膜,通常使用樹脂制的膜。作為構(gòu)成基材膜的樹脂,可使用含有任意的聚 合物的樹脂。其中,作為構(gòu)成基材膜的樹脂,優(yōu)選熱塑性樹脂,特別優(yōu)選脂環(huán)式烯烴樹脂。月旨 環(huán)式烯烴樹脂是包含脂環(huán)式烯烴聚合物的樹脂,其透明性、低吸濕性、尺寸穩(wěn)定性及輕質(zhì)性 等特性優(yōu)異,適用于光學(xué)膜。
[0089] 另外,基材膜可以是僅含有1層的單層結(jié)構(gòu)的膜,也可以是具備2層以上的層的多 層結(jié)構(gòu)的膜?;哪ぞ哂卸鄬咏Y(jié)構(gòu)的情況下,優(yōu)選基材膜所具備的層中的1層以上由脂環(huán)式 烯烴樹脂形成。
[0090] 脂環(huán)式烯烴聚合物是在聚合物的結(jié)構(gòu)單元中具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物,可以使用 主鏈具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物、及側(cè)鏈具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物中的任意聚合物。另外,月旨 環(huán)式烯烴聚合物可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。其中,從機(jī)械強(qiáng) 度、耐熱性等觀點考慮,優(yōu)選主鏈含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物。
[0091] 作為脂環(huán)式結(jié)構(gòu),例如可以舉出:飽和脂環(huán)式烴(環(huán)烷烴)結(jié)構(gòu)、不飽和脂環(huán)式烴 (環(huán)烯烴、環(huán)炔烴)結(jié)構(gòu)等。其中,從機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性等觀點考慮,優(yōu)選環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)及環(huán)烯烴 結(jié)構(gòu),其中特別優(yōu)選環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)。
[0092]就構(gòu)成脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)而言,每一個脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)優(yōu)選為4個以 上、更優(yōu)選為5個以上,優(yōu)選為30個以下、更優(yōu)選為20個以下、特別優(yōu)選為15個以下的范圍。 由此,可使基材膜的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性及成型性取得高度平衡,故優(yōu)選。
[0093]脂環(huán)式烯烴聚合物中的具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元的比例可根據(jù)使用目的適當(dāng) 選擇,優(yōu)選為55重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為70重量%以上,特別優(yōu)選為90重量%以上。如果 脂環(huán)式烯烴聚合物中的具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元的比例在該范圍內(nèi),則從基材膜的透明 性及耐熱性的觀點考慮是優(yōu)選的。
[0094]作為脂環(huán)式烯烴聚合物,例如可以舉出:降冰片烯聚合物、單環(huán)的環(huán)狀烯烴聚合 物、環(huán)狀共輒二烯聚合物、乙烯基脂環(huán)式烴聚合物、及它們的氫化物等。其中,降冰片烯聚合 物由于透明性和成型性良好而優(yōu)選。
[0095] 作為降冰片烯聚合物,例如可以舉出:具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)聚合物、或 具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體與任意單體的開環(huán)共聚物、或它們的氫化物;具有降冰片烯結(jié)構(gòu) 的單體的加成聚合物、或具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體與任意單體的加成共聚物、或它們的氫 化物等。其中,從透明性、成型性、耐熱性、低吸濕性、尺寸穩(wěn)定性、輕質(zhì)性等觀點考慮,特別 優(yōu)選具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)聚合物的氫化物、以及具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開 環(huán)共聚物的氫化物。
[0096] 作為具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體,例如可以舉出:雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯(慣用名:降 冰片烯)、三環(huán)[4.3.0.12' 5]癸-3,7-二烯(慣用名:雙環(huán)戊二烯)、7,8_苯并三環(huán)[4.3.0.12'5] 癸-3-烯(慣用名:橋亞甲基四氫化芴)、四環(huán)[4.4.0.12,5.17, 1()]十二碳-3-烯(慣用名:四環(huán) 十二碳烯)、及這些化合物的衍生物(例如,環(huán)上具有取代基的衍生物)等。在此,作為取代 基,例如可以舉出:烷基、亞烷基、極性基團(tuán)等。另外,這些取代基相同或不同,可以多個鍵合 成環(huán)。另外,具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以 上。
[0097] 作為極性基團(tuán)的種類,例如可以舉出:雜原子或具有雜原子的原子團(tuán)等。作為雜原 子,例如可以舉出:氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、鹵原子等。作為極性基團(tuán)的具體例子, 可以舉出:駿基、幾氧基幾基、環(huán)氧基、羥基、氧基、醋基、硅烷醇基、甲娃烷基、氣基、臆基、橫 酸基等。
[0098] 作為可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生開環(huán)共聚的任意單體,例如可以舉出:環(huán) 己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯等單環(huán)狀烯烴類及其衍生物;環(huán)己二烯、環(huán)庚二烯等環(huán)狀共輒二烯及 其衍生物等。可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生開環(huán)共聚的任意單體可以單獨使用1種,也 可以以任意比率組合使用2種以上。
[0099] 具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的開環(huán)聚合物、以及和可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體共 聚的任意單體的開環(huán)共聚物,例如可以通過使單體在公知的開環(huán)聚合催化劑的存在下進(jìn)行 聚合或共聚來制造。
[0100] 作為可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生加成共聚的任意單體,例如可以舉出:乙 烯、丙烯、1-丁烯等碳原子數(shù)2~20的α-烯烴及它們的衍生物;環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯等環(huán) 烯烴及它們的衍生物;1,4_己二烯、4-甲基-1,4_己二烯、5-甲基-1,4_己二烯等非共輒二烯 等。其中,優(yōu)選α-烯烴,更優(yōu)選乙烯。另外,可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體發(fā)生加成共聚的任 意單體可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0101] 具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體的加成聚合物、以及和可與具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的單體共 聚的任意單體的加成共聚物,例如可以通過使單體在公知的加成聚合催化劑的存在下進(jìn)行 聚合或共聚來制造。
[0102] 作為單環(huán)的環(huán)狀烯烴聚合物,例如可以舉出:環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯等具有單環(huán) 的環(huán)狀烯烴單體的加成聚合物。
[0103] 作為環(huán)狀共輒二烯聚合物,例如可以舉出:使1,3_ 丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等 共輒二烯單體的加成聚合物進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)而得到的聚合物;環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯等環(huán)狀共 輒二烯單體的1,2_或1,4_加成聚合物;及它們的氫化物等。
[0104] 作為乙烯基脂環(huán)式烴聚合物,例如可以舉出:乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷等乙烯 基脂環(huán)式烴單體的聚合物及其氫化物;將由苯乙烯、α-甲基苯乙烯等乙烯基芳香族烴類單 體聚合而成的聚合物中所含的芳環(huán)部分進(jìn)行氫化而成的氫化物;乙烯基脂環(huán)式烴單體、或 乙烯基芳香族烴單體和可與這些乙烯基芳香族烴單體共聚的任意單體形成的無規(guī)共聚物 或嵌段共聚物等共聚物的芳環(huán)的氫化物等。作為上述嵌段共聚物,例如可以舉出:二嵌段共 聚物、三嵌段共聚物或其以上的多嵌段共聚物、以及梯度嵌段共聚物等。
[0105]構(gòu)成基材膜的樹脂中所含的聚合物的重均分子量(Mw)通常為10,000以上,優(yōu)選為 15,000以上,更優(yōu)選為20,000以上,通常為100,000以下,優(yōu)選為80,000以下,更優(yōu)選為50, 000以下。在此,所述的重均分子量是使用環(huán)己烷作為溶劑、通過凝膠滲透色譜法測定的聚 異戊二烯或聚苯乙烯換算的重均分子量。需要說明的是,在試樣不溶于環(huán)己烷的情況下,也 可以使用甲苯作為凝膠滲透色譜法的溶劑。重均分子量處于這樣的范圍時,多層膜的機(jī)械 強(qiáng)度及成型加工性可取得高度平衡,故優(yōu)選。
[0106] 構(gòu)成基材膜的樹脂中所含的聚合物的分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量 (Mn))通常為1.2以上,優(yōu)選為1.5以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.8以上,通常為3.5以下,優(yōu)選為3.0 以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.7以下。通過使分子量分布在上述范圍的下限值以上,可以提高聚合 物的生產(chǎn)性、抑制成本。另外,通過在上限值以下,可以減少低分子量成分,因此可以延長松 她時間。因此,可以抑制暴露于尚溫時的松她,可以提尚基材I旲的穩(wěn)定性。
[0107] 構(gòu)成基材膜的樹脂中所含的聚合物的光彈性系數(shù)C的絕對值優(yōu)選為10 X HT12Pa-1 以下,更優(yōu)選為7 X I(T12Pa^1以下,特別優(yōu)選為4 X HT12Pa^1以下。在將雙折射設(shè)為Δ n、應(yīng)力 設(shè)為σ時,光彈性系數(shù)C為"C= Δη/σ"所示的值。通過使聚合物的光彈性系數(shù)處于上述范圍, 可以減小基材膜的面內(nèi)方向的延遲Re的偏差。
[0108] 構(gòu)成基材膜的樹脂中所含的聚合物的飽和吸水率優(yōu)選為0.03重量%以下,進(jìn)一步 優(yōu)選為〇. 02重量%以下,特別優(yōu)選為0.01重量%以下。如果飽和吸水率為上述范圍,則可以 減小基材膜的面內(nèi)方向的延遲及厚度方向的延遲的經(jīng)時變化。另外,可以抑制具備本發(fā)明 的多層膜的偏振片及圖像顯示裝置的劣化,可使顯示器的顯示長期保持穩(wěn)定和良好。
[0109] 飽和吸水率是以將試驗片在一定溫度的水中浸漬一定時間后增加的質(zhì)量相對于 浸漬前試驗片的質(zhì)量的百分率表示的值。通常,在23°C的水中浸漬試驗片24小時而進(jìn)行測 定。聚合物的飽和吸水率例如可以通過減少聚合物中的極性基團(tuán)的量來調(diào)節(jié)至上述范圍。 因此,從進(jìn)一步降低飽和吸水率的觀點考慮,構(gòu)成基材膜的樹脂中所含的聚合物優(yōu)選不具 有極性基團(tuán)。
[0110] 只要不顯著損害本發(fā)明的效果,則構(gòu)成基材膜的樹脂中除了聚合物以外也可以含 有任意成分。作為該任意成分的例子,可以舉出:顏料、染料等著色劑;增塑劑;熒光增白劑; 分散劑;熱穩(wěn)定劑;光穩(wěn)定劑;紫外線吸收劑;防靜電劑;抗氧化劑;潤滑劑;表面活性劑等添 加劑。這些成分可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0111] 需要說明的是,在使用脂環(huán)式烯烴樹脂作為構(gòu)成基材膜的樹脂的情況下,該脂環(huán) 式烯烴樹脂優(yōu)選實質(zhì)上不包含粒子。在此,所述實質(zhì)上不包含粒子是指,即使使樹脂含有粒 子,也僅允許至相對于完全不含粒子的狀態(tài)而言基材膜的霧度的上升幅度為0.05%以下的 范圍的量。脂環(huán)式烯烴聚合物存在與眾多有機(jī)粒子及無機(jī)粒子的親和性不足的傾向。因此, 在將含有粒子的脂環(huán)式烯烴樹脂進(jìn)行拉伸時,容易產(chǎn)生空隙。但是,通過像上述那樣減少粒 子的量,能夠抑制拉伸時空隙的發(fā)生,從而防止霧度增大。
[0112] 構(gòu)成基材膜的樹脂中所含的聚合物以及添加劑的量可以在本發(fā)明的多層膜能夠 表現(xiàn)出期望的光學(xué)特性的范圍內(nèi)任意設(shè)定。例如,構(gòu)成基材膜的樹脂中的聚合物的比例一 般為50%~100%、或70%~100%。特別是在使用脂環(huán)式烯烴樹脂作為構(gòu)成基材膜的樹脂 的情況下,脂環(huán)式烯烴樹脂中所含的聚合物的比例為通常80 %~100 %、優(yōu)選90 %~100 %。
[0113] 如上所述,基材膜可以為僅具備一層的單層結(jié)構(gòu)的膜,也可以為具備2層以上的層 的多層結(jié)構(gòu)的膜。通過使基材膜為多層結(jié)構(gòu)的膜,可以將本發(fā)明的多層膜用作具有各種特 性的光學(xué)膜。
[0114] 基材膜具備2層以上的層的情況下,可以具備2層以上的一種層,也可以具備不同 的兩種以上的層。另外,基材膜中也可以設(shè)有由除上述的脂環(huán)式烯烴樹脂以外的樹脂形成 的層。作為由除脂環(huán)式烯烴樹脂以外的樹脂形成的層,例如可以舉出:具有防損傷、防反射、 防靜電、防眩、防污等功能的層。
[0115] 基材膜的平均厚度優(yōu)選為5μηι以上,更優(yōu)選為20μηι以上,優(yōu)選為500μηι以下,更優(yōu)選 為300μηι以下。
[0116] 此外,基材膜的厚度變化優(yōu)選在長度方向及寬度方向上為上述平均厚度的±3% 以內(nèi)。通過使厚度變化為上述范圍,可以減小基材膜的延遲等光學(xué)特性的偏差。
[0117] 基材膜所含有的揮發(fā)性成分的量優(yōu)選為0.1重量%以下,更優(yōu)選為0.05重量%以 下,進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 02重量%以下。通過使揮發(fā)性成分的量為上述范圍,可以提高尺寸穩(wěn)定 性、減小基材膜的面內(nèi)方向的延遲及厚度方向的延遲的經(jīng)時變化。此外,由于可以抑制具備 本發(fā)明的多層膜的偏振片或圖像顯示裝置等的劣化,因此,可以使顯示器的顯示長期保持 穩(wěn)定和良好。在此,揮發(fā)性成分是指分子量200以下的物質(zhì)。作為揮發(fā)性成分,例如可以舉出 殘留單體及溶劑等。揮發(fā)性成分的量作為分子量200以下的物質(zhì)的合計量,可以通過利用氣 相色譜進(jìn)行分析來定量。
[0118] 對于基材膜的制造方法沒有限制?;哪た梢酝ㄟ^將用于形成該基材膜的樹脂通 過任意的膜成型法進(jìn)行成型而得到。作為膜成型法,例如可以舉出:澆鑄成型法、擠出成型 法、吹脹成型法等。其中,不使用溶劑的熔融擠出法可以有效地減少殘留揮發(fā)成分量,從地 球環(huán)境、操作環(huán)境的觀點、及制造效率優(yōu)異的觀點考慮是優(yōu)選的。作為熔融擠出法,可以舉 出使用模具的吹脹法等,其中,從生產(chǎn)性、厚度精度優(yōu)異的觀點考慮,優(yōu)選使用T型模的方 法。
[0119] 此外,基材膜具備2層以上的層的情況下,對于基材膜的制造方法沒有限制。例如, 可以將分別制造的膜層根據(jù)需要使用粘接劑進(jìn)行貼合而制造基材膜。粘接劑可根據(jù)形成待 貼合的膜層的樹脂的種類而選擇適當(dāng)?shù)奈镔|(zhì)。作為粘接劑的例子,可以舉出:丙烯酸粘接 劑、氨基甲酸酯粘接劑、聚酯粘接劑、聚乙稀醇粘接劑、聚稀經(jīng)粘接劑、改性聚稀經(jīng)粘接劑、 聚乙烯基烷基醚粘接劑、橡膠粘接劑、乙稀-乙酸乙稀酯粘接劑、氯乙稀-乙酸乙稀酯粘接 劑、SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)粘接劑、SIS(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共 聚物)粘接劑、乙烯-苯乙烯共聚物等乙烯粘接劑、乙烯_(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯_ (甲基)丙烯酸乙酯共聚物等丙烯酸酯粘接劑等。粘接劑可以單獨使用1種,也可以以任意比 率組合使用2種以上。由粘接劑形成的粘接劑層的平均厚度優(yōu)選為0. Ιμπι以上,更優(yōu)選為0.5 μηι以上,優(yōu)選為ΙΟμπι以下,更優(yōu)選為5μηι以下。
[0120] 不使用粘接劑而制造具備2層以上的層的基材膜的情況下,可以使用例如共擠出T 型模法、共擠出吹脹法、共擠出層壓法等共擠出成型法;干式層壓法等膜層壓成型法等。
[0121] 另外,也可以使用例如在某一膜層的表面涂敷含有構(gòu)成其它膜層的樹脂的溶液的 涂敷成型法等來制造具備2層以上的層的基材膜。
[0122] 其中,從制造效率的觀點及不使基材膜中殘留溶劑等揮發(fā)性成分的觀點考慮,優(yōu) 選共擠出成型法。共擠出成型法中,特別優(yōu)選共擠出T型模法。進(jìn)一步,共擠出T型模法中,可 以舉出進(jìn)料塊方式和多岐管方式,從可以減少各層厚度的偏差的觀點考慮,進(jìn)一步優(yōu)選多 岐管方式。
[0123]基材膜可以是未實施拉伸處理的未拉伸膜,也可以是實施了拉伸處理的拉伸膜。 另外,基材膜具備2層以上的層的情況下,可以使預(yù)先實施了拉伸處理的膜層貼合而得到拉 伸膜,也可以對通過共擠出等得到的多層結(jié)構(gòu)的拉伸前膜實施拉伸處理而得到拉伸膜。
[0124] 拉伸方法不特別限定,例如可以采用單軸拉伸法、雙軸拉伸法中的任意方法。如果 列舉拉伸方法的例子,則作為單軸拉伸法的例子,可以舉出:利用膜輸送用的輥的圓周速度 之差沿長度方向進(jìn)行單軸拉伸的方法;使用拉幅拉伸機(jī)沿寬度方向進(jìn)行單軸拉伸的方法 等。另外,作為雙軸拉伸法的例子,可以舉出:在拉大用于固定的夾具的間隔而沿長度方向 進(jìn)行拉伸的同時,通過導(dǎo)軌的張開角度而沿寬度方向進(jìn)行拉伸的同時雙軸拉伸法;利用膜 輸送用的輥間的圓周速度之差沿長度方向進(jìn)行拉伸后,用夾具夾持其兩個端部并使用拉幅 拉伸機(jī)沿寬度方向進(jìn)行拉伸的逐步雙軸拉伸法等。進(jìn)一步,也可以采用例如使用能夠?qū)?度方向或長度方向施加左右不同速度的輸送力或拉伸力或接取力的拉幅拉伸機(jī)、沿著與膜 的寬度方向既不平行也不垂直的方向連續(xù)地進(jìn)行斜向拉伸的斜向拉伸法。
[0125] 作為用于拉伸的裝置,例如可以舉出:縱向單軸拉伸機(jī)、拉幅拉伸機(jī)、泡沫拉伸機(jī)、 輥拉伸機(jī)等。就拉伸溫度而言,在將構(gòu)成待拉伸的膜的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg時,拉 伸溫度優(yōu)選(Tg-30°C)以上,更優(yōu)選(Tg-KTC)以上,優(yōu)選(Tg+60°C)以下,更優(yōu)選(Tg+50°C) 以下。拉伸倍率可根據(jù)使用的基材膜的光學(xué)特性而適當(dāng)選擇。具體的拉伸倍率通常為1.05 倍以上,優(yōu)選為1.1倍以上,通常為10.0倍以下,優(yōu)選為2.0倍以下。
[0126] [3.樹脂層]
[0127] 樹脂層是設(shè)置于基材膜上的層,在與基材膜相反側(cè)的面具有突起。該突起的以G = Na/Nf表示的值G通常為3.5以上、優(yōu)選3.6以上、優(yōu)選4.0以上、更優(yōu)選4.5以上,通常7.0以下、 優(yōu)選6.4以下、更優(yōu)選6.0以下、更優(yōu)選5.5以下。值G大于0表示在諸如圖1所示的樹脂層120 的面121未設(shè)置沒有低突起的區(qū)域。此外,如果值G為上述范圍的上限值以下,則表示在諸如 圖1所示的樹脂層120的面121未設(shè)置過量地具有低突起的局部區(qū)域、以及未設(shè)置高突起少 的區(qū)域。因而,值G在上述范圍的上限值以下,表示低突起與高突起被平衡良好地組合。此 外,值G在上述范圍的下限值以上,表示由于突起數(shù)量合適,因此能夠?qū)⑼黄饠?shù)量抑制在不 會導(dǎo)致內(nèi)部霧度增大的程度。因此,通過使值G在上述范圍,能夠在卷取而制膜卷的情況下 抑制凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生,并且能夠減小內(nèi)部霧度。
[0128]此外,位于樹脂層的與基材膜相反側(cè)的面的突起滿足 高度低的突起數(shù)量在高度高的突起數(shù)量以上。通過滿足諸如這樣的條件,能夠提高樹脂層 的具有突起的面的滑動性,此外,能夠減小樹脂層的內(nèi)部霧度。
[0129] 如上所述的突起的高度以及數(shù)量可以通過例如調(diào)整樹脂層所含的粒子的大小、制 造樹脂層時溶劑蒸發(fā)的方式、用于形成樹脂層的工序的順序等來加以控制。本說明書中的 "溶劑"不僅包括所謂的溶劑,還包括分散介質(zhì)。
[0130] 樹脂層包含粒子。在樹脂層中,粒子具有在樹脂層的與基材膜相反側(cè)的面形成突 起的功能。此外,樹脂層通常包含聚合物。以下,也適當(dāng)將該聚合物稱作"粘結(jié)聚合物"。在樹 脂層中,粘結(jié)聚合物具有保持粒子不從樹脂層脫離的功能、以及將樹脂層與基材膜粘接的 功能。這樣地包含粒子以及粘結(jié)聚合物的樹脂層通??赏ㄟ^下述制造方法來制造,所述制 造方法包括下述工序:將粒子和粘結(jié)聚合物混合而得到流體狀的樹脂的工序;將該流體狀 的樹脂涂布于基材膜上而形成樹脂的膜的工序;以及,使形成于基材膜上的樹脂的膜固化 和/或干燥而得到樹脂層的工序。以下,也將用于樹脂層的形成的流體狀的所述樹脂稱作 "涂布樹脂"。以下,針對該制造方法進(jìn)行說明。
[0131] 作為粘結(jié)聚合物,可以根據(jù)多層膜的用途而任意地使用合適的聚合物。其中,從在 將多層膜制成膜卷的情況下能夠穩(wěn)定地防止凸?fàn)钊毕莸挠^點來看,粘結(jié)聚合物優(yōu)選包含聚 氨酯。
[0132] 作為聚氨酯,例如可以使用使(i) 1分子中含有平均2個以上活化氫的成分和(i i) 多異氰酸酯成分反應(yīng)而得到的聚氨酯。
[0133] 此外,作為聚氨酯,可以使用例如通過將含異氰酸酯基的預(yù)聚物用擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò) 鏈、并加水形成分散體而制造的聚氨酯。上述含異氰酸酯基的預(yù)聚物可通過使上述(i)成分 及上述(ii)成分在異氰酸酯基過量的條件下發(fā)生氨基甲酸酯化反應(yīng)而制造。該氨基甲酸酯 化反應(yīng)可以在對反應(yīng)不活潑且與水的親和性大的有機(jī)溶劑中進(jìn)行。此外,可以在含異氰酸 酯基的預(yù)聚物的擴(kuò)鏈之前將該預(yù)聚物中和。作為含異氰酸酯基的預(yù)聚物的擴(kuò)鏈方法,可以 舉出:使含異氰酸酯基的預(yù)聚物和擴(kuò)鏈劑根據(jù)需要在催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)的方法。此 時,作為擴(kuò)鏈劑,可以使用水、水溶性多胺、二醇類等。
[0134] 作為上述(i)成分,優(yōu)選具有羥基性的活化氫的成分,例如,優(yōu)選1分子中具有平均 2個以上羥基的化合物。作為(i)成分的具體例子,可以舉出下述的(1)多元醇化合物、(2)聚 醚多元醇、(3)聚酯多元醇、(4)聚醚酯多元醇、及(5)聚碳酸酯多元醇。
[0135] (1)多元醇化合物:
[0136] 作為多元醇化合物,例如可以舉出:乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丁 二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2,5-己二 醇、二丙二醇、2,2,4_三甲基-1,3-戊二醇、三環(huán)癸烷二甲醇、1,4_環(huán)己烷二甲醇、2,2_二甲 基丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷等。
[0137] (2)聚醚多元醇:
[0138] 作為聚醚多元醇,可以舉出:上述(1)多元醇化合物的氧化烯加成物;氧化烯和環(huán) 狀醚(例如四氫呋喃等)的開環(huán)(共)聚合物;聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇-丙二醇共聚物、1, 4_丁二醇共聚物;乙二醇、聚四亞甲基二醇、聚六亞甲基二醇、聚八亞甲基二醇等二醇類; 等。作為聚醚多元醇的具體例子,可以舉出:聚(氧亞丙基醚)多元醇、聚(氧亞乙基-亞丙基 醚)多元醇等。
[0139] (3)聚酯多元醇:
[0140] 作為聚酯多元醇,例如可以舉出使多元羧酸或其酸酐和上述(1)多元醇化合物在 羥基過量的條件下進(jìn)行縮聚而得到的物質(zhì)等。在此,作為多元羧酸,例如可以舉出:己二酸、 丁二酸、癸二酸、戊二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等二元羧 酸;偏苯三酸等三元羧酸。作為聚酯多元醇的具體例子,可以舉出:乙二醇-己二酸縮合物、 丁二醇-己二酸縮合物、六亞甲基二醇-己二酸縮合物、乙二醇-丙二醇-己二酸縮合物、或以 二醇為引發(fā)劑使內(nèi)酯進(jìn)行開環(huán)聚合而得到的聚內(nèi)酯二醇等。
[0141] (4)聚醚酯多元醇:
[0142] 作為聚醚酯多元醇,例如可以舉出:將含醚基的多元醇、或該多元醇和其它二醇的 混合物與如上述(3)中例示的多元羧酸或其酸酐混合并使其與氧化烯反應(yīng)而成的物質(zhì)等。 這里,作為上述含醚基的多元醇,例如可以舉出上述(2)聚醚多元醇以及二乙二醇等。作為 聚醚酯多元醇的具體例子,可以舉出聚四亞甲基二醇-己二酸縮合物等。
[0143] (5)聚碳酸酯多元醇:
[0144] 作為聚碳酸酯多元醇,例如可以舉出:通式HO-R-(O-C(O)-O-R)x-OH所示的化合物 等。其中,上述式中的R表示碳原子數(shù)1~12的飽和脂肪酸多元醇?xì)埢A硗?,上述式中的X表 示分子的結(jié)構(gòu)單元的數(shù)量,通常為5~50的整數(shù)。這些化合物可以通過下述方法得到:使飽 和脂肪族多元醇和取代碳酸酯(例如,碳酸二乙酯、碳酸二苯酯等)在羥基過量的條件下進(jìn) 行反應(yīng)的酯交換法;使上述飽和脂肪族多元醇和光氣進(jìn)行反應(yīng)、或根據(jù)需要在隨后進(jìn)一步 與飽和脂肪族多元醇反應(yīng)的方法等。
[0145] 上述(i)成分可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0146] 作為與上述(i)成分反應(yīng)的(ii)成分(即,多異氰酸酯成分),例如可以舉出1分子 中含有平均2個以上異氰酸酯基的化合物。該化合物可以是脂肪族化合物,也可以是脂環(huán)式 化合物,還可以是芳香族化合物。
[0147] 作為脂肪族多異氰酸酯化合物,優(yōu)選碳原子數(shù)1~12的脂肪族二異氰酸酯,例如可 以舉出:六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4_三甲基己烷二異氰酸酯、己烷二異氰酸酯(HDI)等。
[0148] 作為脂環(huán)式多異氰酸酯化合物,優(yōu)選碳原子數(shù)4~18的脂環(huán)式二異氰酸酯,例如可 以舉出:I,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)、 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)等。
[0149] 作為芳香族多異氰酸酯,例如可以舉出:甲苯二異氰酸酯(TDI)、4,4'_二苯基甲烷 二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等。
[0150] 上述(ii)成分可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0151] 上述(i)成分和(ii)成分可以根據(jù)多層膜的用途任意選擇使用適宜的那些。其中, 作為(i)成分,優(yōu)選使用具有不易水解的鍵的那些,具體優(yōu)選(2)聚醚多元醇以及(5)聚碳酸 酯多元醇,其中特別優(yōu)選(2)聚醚多元醇。
[0152] 另外,這些聚氨酯的分子結(jié)構(gòu)中也可以含有酸結(jié)構(gòu)。含有酸結(jié)構(gòu)的聚氨酯即使不 使用表面活性劑或表面活性劑的量少,也可以分散于水中,因此,可以期待樹脂層的耐水性 的改善。將該聚氨酯稱為自乳化型,這意味著即使不存在表面活性劑,僅通過分子離子性就 可使聚氨酯的粒子在水中穩(wěn)定分散。另外,含有酸結(jié)構(gòu)的聚氨酯由于不需要表面活性劑或 只要少量表面活性劑即可,因此,與基材膜的粘接性優(yōu)異,且可以保持高透明性。
[0153]作為酸結(jié)構(gòu),例如可以舉出:羧基(-C00H)、磺基(-SO3H)等酸基等。另外,在聚氨酯 中,酸結(jié)構(gòu)可以存在于側(cè)鏈,也可以存在于末端。酸結(jié)構(gòu)可以使用1種,也可以以任意比率組 合使用2種以上。
[0154]作為酸結(jié)構(gòu)的量,以涂布樹脂的酸值計,優(yōu)選為20mgK0H/g以上,更優(yōu)選為 25mgK0H/g以上,優(yōu)選為250mgK0H/g以下,更優(yōu)選為150mgK0H/g以下。通過使酸值在上述范 圍的下限值以上,可以使聚氨酯的水分散性良好。另外,通過使酸值在上限值以下,可以使 樹脂層的耐水性良好。
[0155] 作為向聚氨酯導(dǎo)入酸結(jié)構(gòu)的方法,例如可以舉出:通過用二羥甲基烷酸替換上述 (2)至(4)中記載的(i)成分的部分或全部,從而預(yù)先向聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多 元醇等導(dǎo)入羧基的方法。作為這里所使用的二羥甲基烷酸,例如可以舉出:二羥甲基乙酸、 二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸等。二羥甲基烷酸可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合 使用2種以上。
[0156] 聚氨酯所含有的酸結(jié)構(gòu)的部分或全部也可以被非揮發(fā)性堿所中和。通過使酸結(jié)構(gòu) 被中和,即使多層膜具有曾暴露于高溫下的熱歷史,也可以保持作為光學(xué)材料的特性,或可 與其它構(gòu)件以強(qiáng)粘接力粘接。另外,即使中和酸結(jié)構(gòu),也能夠在即使不使用表面活性劑或表 面活性劑的量少的情況下使聚氨酯的粒子分散于水中。
[0157] 聚氨酯所含有的酸結(jié)構(gòu)中,被中和的酸結(jié)構(gòu)的比例優(yōu)選20%以上,特別優(yōu)選50% 以上。通過使酸結(jié)構(gòu)中的20%以上被中和,即使多層膜具有曾暴露于高溫下的熱歷史,也可 以保持作為光學(xué)材料的特性,或可與其它構(gòu)件以強(qiáng)粘接力粘接。
[0158] 為了能與交聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng),優(yōu)選聚氨酯含有極性基團(tuán)。作為極性基團(tuán),可以舉出: 駿基、幾氧基幾基、環(huán)氧基、羥基、氧基、醋基、硅烷醇基、甲娃烷基、氣基、臆基、橫基等。其 中,優(yōu)選羥甲基、羥基、羧基及氨基,更優(yōu)選羥基及羧基,特別優(yōu)選羧基。聚氨酯中的極性基 團(tuán)的量優(yōu)選為0.0001當(dāng)量/Ikg以上,更優(yōu)選0.001當(dāng)量/Ikg以上,優(yōu)選1當(dāng)量/Ikg以下。
[0159] 作為聚氨酯,也可以使用作為水性聚氨酯樹脂而市售的那些。水性聚氨酯樹脂是 含有聚氨酯及水的組合物,通常是聚氨酯及根據(jù)需要含有的任意的成分分散于水中的組合 物。作為水性聚氨酯樹脂,例如可以舉出:ADEKA公司制造的"ADEKA B0NTIGHTER"系列、三井 化學(xué)公司制造的"0LESTER"系列、DIC公司制造的"V0NDIC"系列、"HYDRAN(WLS201、WLS202 等)"系列、Bayer公司制造的"MPRANIL"系列、花王公司制造的"Ρ0ΙΖ"系列、三洋化成工業(yè) 公司制造的"SANPLEN"系列、第一工業(yè)制藥公司制造的"SUPERFLEX"系列、楠本化成公司制 造的"NE0REZ"系列、Lubrizol公司制造的"Sancure"系列等。另外,聚氨酯可以單獨使用1 種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0160] 此外,粘結(jié)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選50 °C以上、更優(yōu)選55 °C以上、特別優(yōu)選60 °C以上,優(yōu)選150 °C以下、更優(yōu)選125 °C以下、特別優(yōu)選100 °C以下。通過使粘結(jié)聚合物的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度在上述范圍的下限值以上,能夠防止在制造工序中從干燥爐出來后污染爐下游 側(cè)的輸送輥。此外,通過為上限值以下,能夠防止多層膜的卷曲。
[0161] 在流體狀的涂布樹脂中,粘結(jié)聚合物的狀態(tài)是任意的,可以呈粒子狀分散,也可以 溶解于溶劑等其它成分中。例如,在使用聚氨酯作為粘結(jié)聚合物的情況下,聚氨酯大多是呈 粒子狀分散的。此時,從多層膜的光學(xué)特性的觀點考慮,聚氨酯的粒子的平均粒徑優(yōu)選為 0·Olym~0·4ym 〇
[0162] 作為粒子,可以使用由無機(jī)材料形成的無機(jī)粒子、由有機(jī)材料形成的有機(jī)粒子、以 及組合包含無機(jī)材料與有機(jī)材料的復(fù)合粒子中的任意粒子。而從容易進(jìn)行樹脂層的形成的 觀點來看,優(yōu)選使用水分散性的粒子。作為無機(jī)粒子的材料,可以舉出例如:二氧化硅、氧化 鈦、氧化鋁、氧化鋯等無機(jī)氧化物;碳酸鈣、滑石、粘土、煅燒高嶺土、煅燒硅酸鈣、水合硅酸 鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣等。另外,作為有機(jī)粒子的材料,可以舉出例如:有機(jī)硅樹脂、氟 樹脂、丙烯酸樹脂等。它們可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0163] 在這些示例的粒子的材料中,優(yōu)選二氧化硅。二氧化硅粒子抑制皺紋產(chǎn)生的能力 及透明性優(yōu)異,不易產(chǎn)生內(nèi)部霧度,沒有著色,因此對多層膜的光學(xué)特性的影響小。另外,二 氧化硅在涂布樹脂中的分散性及分散穩(wěn)定性良好。二氧化硅粒子中,特別優(yōu)選非晶態(tài)膠體 二氧化硅粒子。
[0164] 作為如上所述的二氧化硅粒子,可以使用市售品。作為市售品的例子,可以列舉出 日本觸媒公司制造的EPOSTAR MX-050W(平均粒徑80nm)、SEAH0STER KE-WlO(平均粒徑 IlOnm)、EP0STAR MX-100W(平均粒徑 150nm~200nm);日產(chǎn)化學(xué)公司制造的SNOWTEX MP- 2040 (平均粒徑150nm~200nm)等。
[0165] 此外,作為粒子,可以使用能夠在樹脂層的與基材膜相反側(cè)的面形成滿足上述條 件的突起的粒子。通常,所述突起高度可以根據(jù)粒子的大小來調(diào)整。此時,粒子的直徑不會 直接成為突起的高度,但粒子的直徑與突起的高度之間通常是相關(guān)的,因此通過調(diào)整粒子 的直徑的分布,能夠在樹脂層的面上形成如上述那樣地具有寬分布的突起。
[0166] 通常,通過將平均粒徑不同的多種粒子組合使用,會在樹脂層的面上形成滿足上 述條件的突起。因此,樹脂層的粒子通常組合包含平均粒徑不同的多種粒子。如果將平均粒 徑不同的多種粒子組合,則能夠使樹脂層中所含的粒子的整體的粒徑分布變寬,因此,可以 使在包含該粒子的樹脂層的面形成的突起的高度的分布變寬。因此,在該制造方法中,在將 粒子及粘結(jié)聚合物混合而得到涂布樹脂的工序中,優(yōu)選將平均粒徑不同的多種粒子與粘結(jié) 聚合物進(jìn)行混合。
[0167] 此外,在組合使用平均粒徑不同的多種粒子的情況下,優(yōu)選至少一種粒子的平均 粒徑大于樹脂層的厚度。這樣,通過使用具有大于樹脂層的厚度的平均粒徑的粒子,能夠有 效地在樹脂層的與基材膜相反側(cè)的面形成滿足上述條件的突起。此外,多種粒子中的至少 一種粒子的平均粒徑可以小于樹脂層的厚度。
[0168] 其中,優(yōu)選將具有小于150nm的平均粒徑的粒子(S)與具有150nm以上的平均粒徑 的粒子(L)組合使用。因此,樹脂層的粒子優(yōu)選組合包含具有小于150nm的平均粒徑的粒子 (S)與具有150nm以上的平均粒徑的粒子(L)。
[0169] 粒子(S)的平均粒徑通常為20nm以上、優(yōu)選30nm以上、更優(yōu)選40nm以上,且通常小 于150nm、優(yōu)選140nm以下、更優(yōu)選130nm以下。通過使粒子(S)的平均粒徑在上述范圍的下限 值以上,能夠在樹脂層的面穩(wěn)定地形成突起。此外,通過在上限值以下,能夠使樹脂層的面 的突起高度的分布變寬。
[0170] 此外,粒子(S)的平均粒徑相對于形成于樹脂層的面的突起的眾數(shù)高度,優(yōu)選為2 倍以上、更優(yōu)選3倍以上、特別優(yōu)選4倍以上,優(yōu)選為15倍以下、更優(yōu)選14倍以下、特別優(yōu)選13 倍以下。這里,突起的眾數(shù)高度是指:突起高度5]1111、1〇11111、1511111、2〇11111、25111]1及3〇111]1中,具有該 高度的突起最多的突起的高度。通過使粒子(S)的平均粒徑在上述范圍的下限值以上,能夠 在樹脂層的面穩(wěn)定地形成突起。此外,通過在上限值以下,能夠使樹脂層的面的突起高度的 分布變寬。
[0171]另外,相對于樹脂層的厚度,粒子(S)的平均粒徑優(yōu)選3倍以上、更優(yōu)選4倍以上、特 別優(yōu)選5倍以上,優(yōu)選10倍以下、更優(yōu)選8倍以下、特別優(yōu)選7倍以下。通過使粒子(S)的平均 粒徑在上述范圍的下限值以上,能夠在樹脂層的面穩(wěn)定地形成突起。此外,通過在上限值以 下,能夠使樹脂層的面的突起高度的分布變寬。
[0172] 相對于粘結(jié)聚合物100重量份,粒子(S)的量通常為2重量份以上、優(yōu)選3重量份以 上、更優(yōu)選5重量份以上,通常為24重量份以下、優(yōu)選20重量份以下、更優(yōu)選18重量份以下。 通過使粒子(S)的量在上述范圍,能夠在樹脂層的面容易地形成滿足上述條件的突起。
[0173] 粒子(L)的平均粒徑通常為150nm以上、優(yōu)選160nm以上、更優(yōu)選170nm以上,通常為 250nm以下、優(yōu)選230nm以下、更優(yōu)選200nm以下。通過使粒子(L)的平均粒徑在上述范圍的下 限值以上,能夠使樹脂層的面的突起高度的分布變寬。此外,通過為上限值以下,能夠減小 樹脂層的內(nèi)部霧度。
[0174] 此外,相對于形成于樹脂層的面的突起的眾數(shù)高度,粒子(L)的平均粒徑優(yōu)選在15 倍以上、更優(yōu)選16倍以上、特別優(yōu)選17倍以上,優(yōu)選25倍以下、更優(yōu)選23倍以下、特別優(yōu)選20 倍以下。通過使粒子(L)的平均粒徑在上述范圍的下限值以上,能夠使樹脂層的面的突起高 度的分布變寬。此外,通過在上限值以下,能夠減小樹脂層的內(nèi)部霧度。
[0175] 另外,相對于樹脂層的厚度,粒子(L)的平均粒徑優(yōu)選在2倍以上、更優(yōu)選3倍以上、 特別優(yōu)選4倍以上,優(yōu)選10倍以下、更優(yōu)選8倍以下、特別優(yōu)選7倍以下。通過使粒子(L)的平 均粒徑在上述范圍的下限值以上,能夠使樹脂層的面的突起高度的分布變寬。此外,通過在 上限值以下,能夠減小樹脂層的內(nèi)部霧度。
[0176] 此外,粒子(S)的平均粒徑與粒子(L)的平均粒徑之差優(yōu)選70nm以上、更優(yōu)選IOOnm 以上、特別優(yōu)選120nm以上,優(yōu)選200nm以下、更優(yōu)選180nm以下、特別優(yōu)選160nm以下。通過使 粒子(S)的平均粒徑與粒子(L)的平均粒徑之差在上述范圍,能夠在樹脂層的面容易地形成 滿足上述條件的突起。
[0177] 相對于粘結(jié)聚合物100重量份,粒子(L)的量通常為5重量份以上、優(yōu)選6重量份以 上、更優(yōu)選7重量份以上,通常為20重量份以下、優(yōu)選18重量份以下、更優(yōu)選15重量份以下。 通過使粒子(L)的量在上述范圍,能夠在樹脂層的面容易地形成滿足上述條件的突起。
[0178] 相對于粘結(jié)聚合物100重量份,粒子(L)的量與粒子(S)的量之差優(yōu)選為0.5重量份 以上、更優(yōu)選1重量份以上、特別優(yōu)選2重量份以上,優(yōu)選為25重量份以下、更優(yōu)選20重量份 以下、特別優(yōu)選15重量份以下。通過使粒子(L)的量與粒子(S)的量之差在上述范圍,能夠在 樹脂層的面容易地形成滿足上述條件的突起。
[0179] 通常,在如上述那樣組合使用粒子(S)與粒子(L)的情況下,樹脂層所含的粒子整 體的粒徑分布中會出現(xiàn)分別對應(yīng)于粒子(S)及粒子(L)的峰。但是,即使在這種情況下,形成 于樹脂層的面的突起高度的分布也通常顯示單一峰。這樣地,粒徑的分布與突起高度的分 布并非簡單地對應(yīng)。但是,如果這樣地將平均粒徑不同的多種粒子組合,則這些粒子整體的 粒徑分布變寬,與此相伴,形成于樹脂層的面的突起高度的分布也變寬。因此,利用這樣的 粒子的平均粒徑的分布與突起高度的分布之間的相關(guān)性,能夠得到滿足上述條件的突起。
[0180] 此外,涂布樹脂中除了粒子及粘結(jié)聚合物以外,還可以包含交聯(lián)劑。交聯(lián)劑通過與 粘結(jié)聚合物所具有的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)而成鍵,從而可使粘結(jié)聚合物交聯(lián)。因此,例如通過在 將涂布樹脂涂布于基材膜后使粘結(jié)聚合物交聯(lián),能夠提高樹脂層與基材膜之間的粘接性、 以及樹脂層的機(jī)械強(qiáng)度和耐濕熱性。例如,在使用聚氨酯作為粘結(jié)聚合物的情況下,通常, 交聯(lián)劑可以與作為上述酸結(jié)構(gòu)而含有的羧基及其酸酐基、以及在(i)成分和(ii)成分反應(yīng) 后因未反應(yīng)而殘留的羥基等這樣的極性基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0181] 作為交聯(lián)劑,例如可以使用1分子內(nèi)具有2個以上能夠與粘結(jié)聚合物所具有的反應(yīng) 性基團(tuán)反應(yīng)而成鍵的官能團(tuán)的化合物。其中,作為交聯(lián)劑,優(yōu)選具有能夠與羧基或其酸酐基 反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物。
[0182] 作為交聯(lián)劑的具體例子,可以舉出:環(huán)氧化合物、碳二亞胺化合物、I惡唑啉化合物、 異氰酸酯化合物等。另外,交聯(lián)劑可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0183] 作為環(huán)氧化合物,可以使用1分子內(nèi)具有2個以上環(huán)氧基的多官能環(huán)氧化合物。其 中,作為環(huán)氧化合物,優(yōu)選對水具有溶解性或可分散于水中發(fā)生乳化的環(huán)氧化合物。如果環(huán) 氧化合物對水具有溶解性或可乳化,則在涂布樹脂為水性樹脂的情況下,可以使該水性樹 脂的涂布性良好,從而容易地進(jìn)行樹脂層的制造。在此,水性樹脂是指以溶解或分散于水等 水性溶劑的狀態(tài)含有聚合物等固體成分的流體狀的樹脂。
[0184] 作為上述環(huán)氧化合物的例子,可以舉出:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、 丙二醇、二丙二醇、1,4_ 丁二醇、1,6_己二醇、新戊二醇等二醇類1摩爾和環(huán)氧氯丙烷2摩爾 通過醚化而得到的二環(huán)氧化合物;甘油、聚甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等多元醇 類!摩爾和環(huán)氧氯丙烷2摩爾以上通過醚化而得到的多環(huán)氧化合物;鄰苯二甲酸、對苯二甲 酸、乙二酸、己二酸等二元羧酸1摩爾和環(huán)氧氯丙烷2摩爾通過酯化而得到的二環(huán)氧化合物 等。
[0185] 作為環(huán)氧化合物的更具體的例子,可以舉出:1,4_雙(2',3'_環(huán)氧丙氧基)丁烷、1, 3,5-三縮水甘油基異氰脲酸酯、1,3-二縮水甘油基-5-( γ -乙酰氧基-β-氧丙基)異氰脲酸 酯、山梨醇聚縮水甘油醚類、聚丙三醇聚縮水甘油醚類、季戊四醇聚縮水甘油醚類、二丙三 醇聚縮水甘油醚、1,3,5_三縮水甘油基(2-羥乙基)異氰脲酸酯、丙三醇聚縮水甘油醚類及 三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚類等。
[0186] 另外,作為環(huán)氧化合物的市售品的例子,可以舉出:Nagase ChemteX公司制造的 "Denacol(Denacol EX-521、ΕΧ_614Β等)"系列等。
[0187] 環(huán)氧化合物可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0188] 相對于粘結(jié)聚合物100重量份,環(huán)氧化合物的量通常為5重量份以上,優(yōu)選為7重量 份以上,更優(yōu)選為10重量份以上,通常為50重量份以下,優(yōu)選為40重量份以下,更優(yōu)選為30 重量份以下。通過使環(huán)氧化合物的量在上述范圍的下限值以上,環(huán)氧化合物和粘結(jié)聚合物 的反應(yīng)充分進(jìn)行,因此,可以適當(dāng)提高樹脂層的機(jī)械強(qiáng)度。另外,通過在上限值以下,可以減 少未反應(yīng)的環(huán)氧化合物的殘留,可以適當(dāng)提高樹脂層的機(jī)械強(qiáng)度。
[0189] 另外,相對于與粘結(jié)聚合物的極性基團(tuán)成當(dāng)量的環(huán)氧化合物的量,環(huán)氧化合物的 量按重量基準(zhǔn)計優(yōu)選為0.2倍以上,更優(yōu)選為0.4倍以上,特別優(yōu)選為0.6倍以上,優(yōu)選為1.4 倍以下,更優(yōu)選為1.2倍以下,特別優(yōu)選為1.0倍以下。在此,與粘結(jié)聚合物的極性基團(tuán)成當(dāng) 量的環(huán)氧化合物的量是指,可以與粘結(jié)聚合物的極性基團(tuán)的總量不多不少地發(fā)生反應(yīng)的環(huán) 氧化合物的理論量。粘結(jié)聚合物的極性基團(tuán)可與環(huán)氧化合物的環(huán)氧基發(fā)生反應(yīng)。因此,通過 將環(huán)氧化合物的量控制在上述范圍內(nèi),可以使極性基團(tuán)和環(huán)氧化合物的反應(yīng)進(jìn)行至適當(dāng)?shù)?程度,從而有效提高樹脂層的機(jī)械強(qiáng)度。
[0190]作為碳二亞胺化合物,可使用1分子內(nèi)具有2個以上碳二亞胺基的化合物。該碳二 亞胺化合物可使用有機(jī)單異氰酸酯、有機(jī)二異氰酸酯、有機(jī)三異氰酸酯等有機(jī)異氰酸酯作 為原料而進(jìn)行制造。作為這些有機(jī)異氰酸酯的例子,可以舉出:芳香族異氰酸酯、脂肪族異 氰酸酯及它們的混合物。因此,作為有機(jī)異氰酸酯所具有的有機(jī)基團(tuán),可以使用芳香族及脂 肪族中的任一種,另外,也可以組合使用芳香族的有機(jī)基團(tuán)及脂肪族的有機(jī)基團(tuán)。其中,從 反應(yīng)性的觀點考慮,特別優(yōu)選具有脂肪族的有機(jī)基團(tuán)的有機(jī)異氰酸酯。通常,碳二亞胺化合 物可通過有機(jī)二異氰酸酯的縮合反應(yīng)而合成。
[0191]作為有機(jī)異氰酸酯的具體例子,可以舉出:4,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4_二 苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、1,4_亞苯基二異氰酸酯、2,4_甲苯二異氰酸酯、2,6_甲苯二異 氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、2,2,4_三甲基 六亞甲基二異氰酸酯、4,4 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯等有機(jī)二異 氰酸酯;異佛爾酮異氰酸酯、苯基異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯、丁基異氰酸酯、萘基異氰酸酯 等有機(jī)單異氰酸酯。
[0192] 作為碳二亞胺化合物的市售品的例子,可以舉出:可以作為市售品而獲取的 Nisshinbo Chemical公司制造的 "Carbodi Iite (Carbodi Iite V-〇2、V-〇2_L2、SV-〇2、V-〇4、 E-02等)"系列。
[0193] 碳二亞胺化合物可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0194] 相對于粘結(jié)聚合物100重量份,碳二亞胺化合物的量通常為1重量份以上,優(yōu)選為3 重量份以上,通常為40重量份以下,優(yōu)選為30重量份以下。通過使碳二亞胺化合物的量在上 述范圍的下限值以上,碳二亞胺化合物和粘結(jié)聚合物的反應(yīng)充分進(jìn)行,因此,可以適當(dāng)提高 樹脂層的機(jī)械強(qiáng)度。另外,通過使碳二亞胺化合物的量在上限值以下,可以減少未反應(yīng)的碳 二亞胺化合物的殘留,可以適當(dāng)提高樹脂層的機(jī)械強(qiáng)度。
[0195] 作為HS唑啉化合物,可使用下述式(I)所示的具有_唑啉基的聚合物。下述式(I) 中,R\R2、R 3以及R4相同或不同,表示選自氫原子、齒原子、烷基、芳烷基、苯基及取代苯基中 的任意基團(tuán)。
[0196] [化學(xué)式1]
[0198] 該I惡唑啉化合物可通過例如使含有加成聚合性I靡唑啉作為必須、并根據(jù)需要含 有任意的不飽和單體的單體成分通過公知的聚合方法在水性介質(zhì)中進(jìn)行溶液聚合而制造。 作為加成聚合性嗯唑啉,例如可以舉出下述式(II)所示的化合物。下述式(II)中,R 1、R2、R3 以及R4與式(I)中的定義相同。另外,R5表示具有加成聚合性不飽和鍵的非環(huán)狀的有機(jī)基團(tuán)。
[0199] [化學(xué)式2]
[0201] 作為加成聚合性丨職唑啉的具體例子,可以舉出:2_乙烯基-2-卩惡唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-_唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-_唑啉、2-異丙烯基-2-_唑啉、2-異丙烯基-4-甲 基-2-?唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-瞟唑啉等。另外,它們可以單獨使用1種,也可以以任 意比率組合使用2種以上。其中,2-異丙烯基-2-Pg:唑啉在工業(yè)上也容易獲取,故優(yōu)選。
[0202] 所述加成聚合性P惡唑啉的量相對于I讓唑啉化合物的制造中使用的全部單體成分 100重量份,優(yōu)選為3重量份以上。由此,在將包含暖唑啉化合物的涂布樹脂固化時,能夠使 固化充分進(jìn)行,獲得耐久性及耐水性優(yōu)異的樹脂層。
[0203] 作為可用于H惡唑啉化合物的制造的任意的不飽和單體,可使用能夠與加成聚合性 廳唑啉共聚、且不與唑啉基發(fā)生反應(yīng)的任意的單體。這樣的任意的不飽和單體可從上述 單體中任意地選擇使用。
[0204] 作為除唑啉化合物的市售品的例子,在水溶性型中,可以舉出日本觸媒公司制造 的EP0CR0S WS-500及WS-700。另外,例如在乳液型中,可以舉出日本觸媒公司制造的 EP0CR0S Κ-20ΠΚΚ-2020及K-2030。其中,優(yōu)選與涂布樹脂所含的粘結(jié)聚合物的反應(yīng)性高的 水溶性型。
[0205] 另外,嗯唑啉化合物可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0206] 作為曝唑啉化合物的量,可以設(shè)定為使得粘結(jié)聚合物所具有的極性基團(tuán)與I惡唑 啉化合物所具有的纏唑啉基的摩爾比(極性基團(tuán)的摩爾數(shù)/P纏唑啉基的摩爾數(shù))在給定范 圍內(nèi)。具體而言,可以設(shè)定為使得上述摩爾比為100/20~100/100。通過使上述摩爾比在上 述范圍的下限值以上,可以防止未反應(yīng)的極性基團(tuán)殘留。另外,通過使上述摩爾比在上限值 以下,可以防止剩余的曝唑啉基的產(chǎn)生,從而防止親水基團(tuán)變得過量。
[0207] 此外,在粘結(jié)聚合物具有羧基、且該羧基被中和了的情況下,在粘結(jié)聚合物與曝脞 啉化合物的反應(yīng)中,Ig挫啉基與羧酸鹽不易發(fā)生反應(yīng)。因此,可以通過調(diào)整用于中和的非 揮發(fā)性堿的種類及非揮發(fā)性的程度而控制其反應(yīng)性。
[0208] 作為異氰酸酯化合物,可使用1分子中含有2個以上異氰酸酯基的化合物。這些異 氰酸酯化合物可以是脂肪族化合物,也可以是脂環(huán)式化合物,還可以是芳香族化合物。作為 異氰酸酯化合物的具體例子,可以舉出與作為聚氨酯的原料而說明了的(ii)成分相同的例 子。
[0209] 上述交聯(lián)劑中,優(yōu)選環(huán)氧化合物及碳二亞胺化合物,特別優(yōu)選環(huán)氧化合物。如果使 用環(huán)氧化合物作為交聯(lián)劑,則可以特別大幅地提高樹脂層與基材膜之間的粘接性。另外,如 果使用碳二亞胺化合物作為交聯(lián)劑,則可以改善涂布樹脂的適用期(pot life)。
[0210] 此外,涂布樹脂除了包含粒子和粘結(jié)聚合物以外,還可以包含非揮發(fā)性堿。作為非 揮發(fā)性堿,可以舉出在將涂布樹脂涂布于基材膜后使其干燥時的處理條件下實質(zhì)上為非揮 發(fā)性的堿。作為所述的處理條件,可以列舉出例如于80 °C放置1小時的處理。在此,實質(zhì)上為 非揮發(fā)性通常是指,非揮發(fā)性堿的減少量為80%以下。這樣的非揮發(fā)性堿可作為中和聚氨 酯等粘結(jié)聚合物所含的酸結(jié)構(gòu)的中和劑而發(fā)揮功能。
[0211] 作為非揮發(fā)性堿,可以使用無機(jī)堿,也可以使用有機(jī)堿。其中,優(yōu)選沸點HKTC以上 的有機(jī)堿,更優(yōu)選沸點1 〇〇 °C以上的胺化合物,特別優(yōu)選沸點200 °C以上的胺化合物。另外, 有機(jī)堿可以是低分子化合物,也可以是聚合物。
[0212] 如果列舉非揮發(fā)性堿的例子,則作為無機(jī)堿,例如可以舉出氫氧化鈉及氫氧化鉀。 另外,作為有機(jī)堿,例如可以舉出:2_氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、三乙醇胺、三異丙醇胺 (TIPA)、單乙醇胺、二乙醇胺、三[(2-羥基)-1-丙基]胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇 (AMPD)、2-氨基-2-羥甲基-1,3-丙烷氫氧化鉀、鋅銨絡(luò)合物、銅銨絡(luò)合物、銀銨絡(luò)合物、γ -氨基丙基三乙氧基硅烷、γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-β(氨基乙基)-γ -氨基丙基三甲氧 基硅烷、Ν-β(氨基乙基)-γ -氨基丙基三甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ -氨基丙基三甲氧基 硅烷、Ν,Ν-雙(三甲基甲硅烷基)脲、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-三(2-甲氧基-乙氧基-乙氧基)硅烷、N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基羧酸二酰肼、乙二酸二酰肼、丙二酸二 酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、 對苯二甲酸二酰肼、喹啉、甲基吡啶、吡啶、嗎啉、哌嗪、環(huán)己胺、六亞甲基二胺、Ν,Ν-二甲基 甲酰胺、乙二胺、二亞乙基三胺、四亞乙基五胺、五亞乙基五胺、單乙醇胺、二乙醇胺、異丙醇 胺、Ν,Ν-二乙基甲醇胺、Ν,Ν-二甲基乙醇胺、氨基乙基乙醇胺、N-甲基-N-N-二乙醇胺、1,2_ 丙二胺、1,6-六亞甲基二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、異佛爾酮二胺、4,4 二環(huán) 己基甲烷二胺、3,3'_二甲基-二環(huán)己基甲烷二胺、1,2_環(huán)己烷二胺、1,4_環(huán)己烷二胺、氨基 乙基乙醇胺、氨基丙基乙醇胺、氨基己基乙醇胺、氨基乙基丙醇胺、氨基丙基丙醇胺、氨基己 基丙醇胺、二亞乙基三胺、二亞丙基三咪唑、1-(2-氨基乙基)-2-甲基咪唑、1-(2-氨基乙 基)-2-乙基咪唑、2-氨基咪唑硫酸鹽、2-(2-氨基乙基)-苯并咪唑、吡唑、5-氨基吡唑、1-甲 基-5-氨基吡唑、1-異丙基-5-氨基吡唑、1-芐基-5-氨基吡唑、1,3-二甲基-5-氨基吡唑、1-異丙基-3-甲基-5-氨基吡唑、1-芐基-3-甲基-5-氨基吡唑、1-甲基-4-氯-5-氨基吡唑、1-甲 基-4-氰基-5-氨基吡唑、1-異丙基-4-氯-5-氨基吡唑、3-甲基-4-氯-5-氨基吡唑、1-芐基-4_氯-5-氨基吡唑、氨基樹脂(例如,1,3-二甲基-4-氯-三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、胍胺樹脂 等)等。另外,它們可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0213] 相對于粘結(jié)聚合物100重量份,非揮發(fā)性堿的量通常為0.5重量份以上,優(yōu)選為1重 量份以上,更優(yōu)選為2重量份以上,通常為30重量份以下,優(yōu)選為20重量份以下,更優(yōu)選為10 重量份以下。通過使非揮發(fā)性堿的量在上述范圍的下限值以上,可以得到充分的粘接力。另 外,通過使非揮發(fā)性堿的量在上限值以下,可以防止聚乙烯醇制的偏振片的脫色。
[0214] 此外,涂布樹脂除了包含粒子以及粘結(jié)聚合物以外,還可以包含潤濕劑。通過使用 潤濕劑,能夠使將涂布樹脂涂布于基材I吳時的涂布性良好。
[0215] 作為潤濕劑,可以使用例如炔類表面活性劑、氟類表面活性劑等。作為炔類表面活 性劑,例如可以使用:Air Products and Chemicals公司制Surfynol系列、Dynol系列等。另 外,作為氟類表面活性劑,例如可以使用:DIC公司制MEGAFAC系列、Neos公司制Ftergent系 列、AGC公司制SURFL0N系列等。作為潤濕劑,從重復(fù)涂布性的觀點考慮,優(yōu)選使用炔類表面 活性劑。
[0216] 另外,這些潤濕劑可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0217] 相對于涂布樹脂所含的固體成分量,潤濕劑的配合量通常為0.01重量%以上,優(yōu) 選為0.05重量%以上,更優(yōu)選為0.1重量%以上,通常為5重量%以下,優(yōu)選為4重量%以下, 更優(yōu)選為3重量%以下。通過使?jié)櫇駝┑牧吭谏鲜龇秶南孪拗狄陨希梢缘玫匠浞值耐坎?性。另外,通過在上限值以下,可以抑制潤濕劑的滲出,可以使重復(fù)涂布性更為良好。
[0218] 涂布樹脂通常含有溶劑。作為溶劑,使用水或水溶性的溶劑。作為水溶性的溶劑, 例如可以舉出:甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、四氫呋喃、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜、乙二醇單 甲醚、乙二醇單丁醚等。其中,作為溶劑,優(yōu)選使用水。另外,溶劑可以單獨使用1種,也可以 以任意比率組合使用2種以上。
[0219] 溶劑的量可以設(shè)定為使得涂布樹脂的粘度達(dá)到適于涂布的范圍。通常,溶劑的量 設(shè)定為使得涂布樹脂的固體成分濃度落在期望的范圍。上述期望的范圍優(yōu)選為0.5重量% 以上,更優(yōu)選為1重量%以上,優(yōu)選為15重量%以下,更優(yōu)選為10重量%以下。由此,可以使 涂布樹脂的操作性及涂布性良好。
[0220] 涂布樹脂中也可以與上述交聯(lián)劑組合地包含固化促進(jìn)劑。例如,使用環(huán)氧化合物 作為交聯(lián)劑的情況下,作為固化促進(jìn)劑,優(yōu)選叔胺類化合物(4-位上具有叔胺的具有2,2,6, 6-四甲基哌啶基的化合物除外)、三氟化硼絡(luò)合物等。另外,固化促進(jìn)劑可以單獨使用1種, 也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0221] 固化促進(jìn)劑的量相對于粘結(jié)聚合物100重量份,通常為0.001重量份以上、優(yōu)選 0.01重量份以上、更優(yōu)選0.03重量份以上,通常為30重量份以下、優(yōu)選10重量份以下、更優(yōu) 選5重量份以下。
[0222] 涂布樹脂中也可以與上述交聯(lián)劑組合地包含固化助劑。作為固化助劑的具體例 子,可以舉出:醌二肟、苯醌二肟、對亞硝基苯酚等肟-亞硝基類固化助劑;N,N-間亞苯基雙 馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類固化助劑;鄰苯二甲酸二烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基 異氰脲酸酯等烯丙基類固化助劑;乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 等甲基丙烯酸酯類固化助劑;乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯等乙烯基類固化助 劑;等。另外,固化助劑可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0223] 固化助劑的量相對于交聯(lián)劑100重量份,通常為1重量份以上、優(yōu)選10重量份以上, 通常為100重量份以下、優(yōu)選50重量份以下。
[0224] 只要不顯著損害本發(fā)明的效果,涂布樹脂也可以含有例如耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定 劑、流平劑、表面活性劑、抗氧化劑、防靜電劑、助滑劑、抗粘連劑、防霧劑、潤滑劑、染料、顏 料、天然油、合成油、蠟等。另外,這些物質(zhì)可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2 種以上。
[0225] 在獲得涂布樹脂的工序中,將粒子及粘結(jié)聚合物、以及視需要而使用的交聯(lián)劑、非 揮發(fā)性堿、潤濕劑、溶劑及任意成分混合,得到流體狀的涂布樹脂。所得涂布樹脂優(yōu)選能夠 均一地涂布在基材膜的表面。從這樣地具有優(yōu)異的涂布性的觀點來看,涂布樹脂的粘度優(yōu) 選15mPa · s以下、特別優(yōu)選IOmPa · s以下。這里,所述粘度是利用音叉型振動式粘度計在25 °C的條件下測定的值。該粘度例如可以根據(jù)溶劑的比例以及粒子的粒徑等來進(jìn)行調(diào)整。
[0226] 在獲得涂布樹脂后,進(jìn)行將該涂布樹脂涂布于基材膜上而形成涂布樹脂的膜的工 序。此時,涂布樹脂通常不經(jīng)由粘接劑的層等其它層而直接設(shè)置在基材膜的表面。此外,涂 布樹脂可以僅涂布在基材膜的一面,也可以涂布在兩面。其中,從抑制多層膜的制造成本的 觀點來看,優(yōu)選僅在基材膜的一面涂布涂布樹脂。
[0227] 在基材膜上涂布涂布樹脂的情況下,可以采用任意的涂布法。作為具體的涂布法, 例如可以舉出:線棒涂布法、浸漬法、噴霧法、旋涂法、輥涂法、凹版涂布法、氣刀涂布法、簾 流涂布法、滑動涂布法、擠出涂布法等。
[0228] 在基材膜上形成涂布樹脂的膜之后,進(jìn)行使該涂布樹脂的膜固化和/或干燥而得 到樹脂層的工序。通常,涂布樹脂含有溶劑,因此,得到樹脂層的工序包括使溶劑干燥而除 去。干燥方法是任意的,例如可以通過減壓干燥、加熱干燥等任意的方法進(jìn)行。其中,從使涂 布樹脂中交聯(lián)反應(yīng)等反應(yīng)迅速進(jìn)行的觀點考慮,優(yōu)選通過加熱干燥使涂布樹脂固化和干 燥。進(jìn)行加熱干燥的情況下,通常會發(fā)生粘結(jié)聚合物的交聯(lián)反應(yīng)。
[0229] 通過加熱使涂布樹脂固化和干燥的情況下,加熱溫度在能夠使溶劑干燥并使涂布 樹脂中的聚合物成分固化的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定。需要說明的是,在使用拉伸膜作為基材膜、且 不期望使該基材膜所表現(xiàn)出的延遲發(fā)生變化的情況下,加熱溫度優(yōu)選設(shè)定為基材膜中不產(chǎn) 生取向弛豫的溫度。具體而言,當(dāng)將形成基材膜的材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg時,優(yōu)選為 (Tg-30°c )以上,更優(yōu)選為(Tg-1 (TC )以上,優(yōu)選為(Tg+60°C)以下,更優(yōu)選為(Tg+50°C)以 下。
[0230] 此外,上述制造方法除了包括上述工序以外,還可以包括任意工序。例如,所述制 造方法可以在基材膜上形成涂布樹脂的膜之前,包括對基材膜的表面實施改性處理的工 序。由此,可以提尚基材I旲與樹脂層的粘接性。作為對基材I旲的表面改性處理,例如可以舉 出能量射線照射處理及藥品處理等。作為能量射線照射處理,例如可以舉出:電暈放電處 理、等離子體處理、電子束照射處理、紫外線照射處理等,從處理效率的觀點等考慮,優(yōu)選電 暈放電處理及等離子體處理,特別優(yōu)選電暈放電處理。另外,作為藥品處理,例如可以舉出: 皂化處理。此外,作為藥品處理,可以列舉例如將基材膜浸漬于重鉻酸鉀溶液、濃硫酸等氧 化劑水溶液中、然后用水進(jìn)行洗滌的方法。
[0231] 此外,上述制造方法可以包括對樹脂層的具有突起的面實施親水化表面處理的工 序。樹脂層的具有突起的面通常成為將多層膜與其它構(gòu)件貼合時的貼合面。因此,通過進(jìn)一 步提高樹脂層的具有突起的面的親水性,能夠顯著提高多層膜與其它構(gòu)件的粘接性。
[0232] 作為親水化表面處理,例如可以舉出:電暈放電處理、等離子體處理、皂化處理、紫 外線照射處理等。其中,從處理效率的觀點等考慮,優(yōu)選電暈放電處理及等離子體處理,更 優(yōu)選電暈放電處理。另外,作為等離子體處理,優(yōu)選大氣壓等離子體處理。
[0233] 通過上述制造方法,可以在基材膜上形成樹脂層。如圖1所示,這樣得到的樹脂層 120的與基材膜110相反側(cè)的面121具有突起122,因而滑動性良好。因此,能夠減小樹脂層 120的與基材膜110相反側(cè)的面121、和基材膜110的與樹脂層120相反側(cè)的面111之間的靜摩 擦系數(shù)。所述靜摩擦系數(shù)優(yōu)選為〇. 3~0.5。由此,在將多層膜100卷取成卷狀的情況下,能夠 有效抑制凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生。
[0234] 此外,該樹脂層不包含會導(dǎo)致該樹脂層的內(nèi)部霧度增大的程度的大量的粒子。一 般而言,粒徑小的粒子每1個的重量小。因此,即使以重量基準(zhǔn)計的量少,該粒子的個數(shù)也可 以較多。因此,通過這樣地將粒徑小的粒子與粒徑大的粒子組合使用,與在樹脂層的面形成 能夠改善滑動性的程度的大量突起的程度相比,能夠減少粒子的量。因此,能夠減少樹脂層 的內(nèi)部霧度。
[0235] 樹脂層的厚度通常為IOnm以上、優(yōu)選15nm以上、更優(yōu)選20nm以上,通常為IOOnm以 下、優(yōu)選SOnm以下、更優(yōu)選70nm以下。通過使樹脂層的厚度在上述范圍的下限值以上,能夠 提高樹脂層的機(jī)械強(qiáng)度。此外,通過在上限值以下,能夠在樹脂層的面穩(wěn)定地形成期望的突 起,因而能夠有效提高樹脂層的面的滑動性。此外,通過如上所述地減小樹脂層的厚度,通 常能夠使樹脂層不易對基材膜所具有的光學(xué)特性造成影響。因此,無需為了調(diào)整多層膜的 光學(xué)特性而改變樹脂層的構(gòu)成,所以能夠容易地進(jìn)行多層膜的光學(xué)特性的調(diào)整。
[0236]此外,相對于形成于樹脂層的面的突起的眾數(shù)高度,樹脂層的厚度優(yōu)選為1倍以 上、更優(yōu)選2倍以上、特別優(yōu)選3倍以上,優(yōu)選10倍以下、更優(yōu)選7倍以下、特別優(yōu)選5倍以下。 通過使樹脂層的厚度在上述范圍的下限值以上,能夠降低霧度值。此外,通過在上限值以 下,能夠?qū)δけ砻尜x予不會產(chǎn)生表面缺陷的充分的潤滑性。
[0237]基材膜與樹脂層的界面的折射率差優(yōu)選為0.05以下。若該折射率差在上述范圍 內(nèi),則能夠抑制光透過多層膜時光的損失。
[0238] [4.多層膜的物性]
[0239] 本發(fā)明的多層膜具備上述樹脂層,因而樹脂層側(cè)的面的滑動性高。因此,在卷取成 卷狀而制成膜卷后,能夠抑制凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生。
[0240] 此外,本發(fā)明的多層膜如上所述地具備內(nèi)部霧度小的樹脂層,因而能夠減小其內(nèi) 部霧度。具體地,多層膜的內(nèi)部霧度優(yōu)選5%以下、更優(yōu)選3%以下、特別優(yōu)選1%以下。這里, 多層膜的內(nèi)部霧度可以采用下述的方法測定。
[0241] 準(zhǔn)備高度55mm、寬度36mm、光路長IOmm的石英池。在該石英池內(nèi)填充硅油。將多層 膜放入該硅油中,得到測定試樣。使用這樣準(zhǔn)備的測定試樣,利用霧度計測定多層膜的內(nèi)部 霧度。
[0242] 此外,從穩(wěn)定地發(fā)揮作為光學(xué)膜的功能的觀點來看,優(yōu)選多層膜的總透光率高。具 體地,以Imm厚度換算的總透光率優(yōu)選為80 %以上、更優(yōu)選90 %以上。這里,總透光率可以基 于JIS K0115、使用分光光度計(日本分光公司制造,紫外可見近紅外分光光度計"V-570") 來測定。
[0243] 多層膜可以是在面內(nèi)方向或厚度方向具有延遲的相位差膜。作為具體的延遲的范 圍,可以根據(jù)多層膜的用途來設(shè)定。若列舉具體的范圍,則通常面內(nèi)方向的延遲Re可以在 IOnm~500nm、厚度方向的延遲Rth可以在_500nm~500nm的范圍適當(dāng)選擇。
[0244] 此外,多層膜的面內(nèi)方向的延遲Re的偏差通常為IOnm以內(nèi)、優(yōu)選5nm以內(nèi)、更優(yōu)選 2nm以內(nèi)。通過使面內(nèi)方向的延遲Re的偏差在上述范圍,在將多層膜用作液晶顯示裝置用相 位差膜的情況下,能夠使顯示品質(zhì)良好。這里,面內(nèi)方向的延遲Re的偏差是指:在沿膜的寬 度方向測定光入射角〇°時的面內(nèi)方向的延遲Re時,該面內(nèi)方向的延遲Re的最大值與最小值 之差。這里,光入射角0°是指入射光線與膜的表面正交的狀態(tài)。
[0245] 多層膜的殘留揮發(fā)性成分的量優(yōu)選為0.1重量%以下、更優(yōu)選0.05重量%以下、更 優(yōu)選0.02重量%以下。通過使揮發(fā)性成分的量在上述范圍,尺寸穩(wěn)定性提高,能夠減小多層 膜的面內(nèi)方向的延遲Re以及厚度方向的延遲Rth的經(jīng)時變化。
[0246] 多層膜的寬度方向的尺寸可以是例如1000 mm~3000mm。此外,對于多層膜的長度 方向的尺寸沒有限制,但優(yōu)選為長條的膜。這里,"長條"的膜是指相對于膜的寬度,具有至 少5倍以上的長度,優(yōu)選具有10倍或其以上的長度,具體是指具有能夠卷取成卷狀進(jìn)行保管 或搬運(yùn)程度的長度的膜。
[0247] [5.多層膜的制造方法]
[0248] 本發(fā)明的多層膜可以通過包括準(zhǔn)備基材膜的工序、和在準(zhǔn)備的基材膜上制造樹脂 層的工序的制造方法來制造。這里,如上所述,在基材膜上制造樹脂層的工序包括獲得流體 狀的涂布樹脂的工序、將該涂布樹脂涂布于基材I旲上而形成涂布樹脂的I旲的工序、以及使 形成于基材膜上的涂布樹脂的膜固化和/或干燥而得到樹脂層的工序。因此,多層膜可以通 過例如包括下述工序的制造方法來制造:準(zhǔn)備基材膜的工序;將平均粒徑不同的多種粒子 及粘結(jié)聚合物混合而得到流體狀的涂布樹脂的工序;將涂布樹脂涂布于基材膜上而形成涂 布樹脂的膜的工序;以及,使形成于基材膜上的涂布樹脂的膜固化和/或干燥而得到樹脂層 的工序。
[0249] 此外,在多層膜具備除基材膜及樹脂層以外的任意層的情況下,可以在多層膜的 制造方法中的任意時間點進(jìn)行設(shè)置任意的層的工序。需要說明的是,樹脂層的與基材膜相 反側(cè)的面通常成為多層膜的最表面而露出。因此,通常,任意的層設(shè)置在基材膜的與樹脂層 相反側(cè)的面。
[0250] 此外,還可以在多層膜的制造方法中的任意時間點進(jìn)行對基材膜、樹脂層及多層 膜進(jìn)行拉伸的工序。
[0251] 此外,可以進(jìn)行將多層膜卷取成卷狀的工序。
[0252] [6.多層膜的用途]
[0253] 本發(fā)明的多層膜通常作為光學(xué)膜使用。作為成為多層膜的用途的光學(xué)膜的例子, 可以列舉出保護(hù)膜、相位差膜、光學(xué)補(bǔ)償膜等。其中,本發(fā)明的多層膜優(yōu)選用作相位差膜或 偏振片保護(hù)膜,特別優(yōu)選用作偏振片保護(hù)膜。
[0254] 偏振片通常具備起偏器和偏振片保護(hù)膜。因此,將本發(fā)明的多層膜用作偏振片保 護(hù)膜的情況下,通常將本發(fā)明的多層膜貼合于起偏器。此時,通常在多層膜的樹脂層側(cè)的面 將多層膜和起偏器貼合。
[0255] 在將多層膜與起偏器貼合時,可以不經(jīng)由粘接劑層而直接將多層膜與起偏器貼 合,也可以經(jīng)由粘接劑層而貼合。此外,可以僅在起偏器的一面貼合多層膜,也可以在兩面 貼合。僅在起偏器的一面貼合多層膜的情況下,也可以在起偏器的另一面貼合透明性高的 其它的膜。
[0256] 起偏器可以通過例如在使聚乙烯醇膜吸附碘或二色性染料之后,在硼酸浴中進(jìn)行 單軸拉伸來制造。另外,也可以通過例如使聚乙烯醇膜吸附碘或二色性染料并進(jìn)行拉伸,進(jìn) 而將分子鏈中的聚乙烯醇單元的一部分改性為聚亞乙烯基單元而制造。此外,作為起偏器, 例如可以使用:格柵起偏器、多層起偏器、膽留型液晶起偏器等具有將偏振光分離成反射光 和透射光的功能的起偏器。其中,優(yōu)選含有聚乙烯醇的起偏器。起偏器的偏光度優(yōu)選為98% 以上,更優(yōu)選為99%以上。起偏器的平均厚度優(yōu)選為5μηι~80μηι。
[0257] 作為用于將起偏器和多層膜粘接的粘接劑,可以使用光學(xué)上透明的粘接劑。作為 該粘接劑,例如可以舉出:水性粘接劑、溶劑型粘接劑、雙組分固化型粘接劑、光固化型粘接 劑、壓敏性粘接劑等。其中,優(yōu)選水性粘接劑,特別優(yōu)選聚乙烯醇類的水性粘接劑。另外,粘 接劑可以單獨使用1種,也可以以任意比率組合使用2種以上。
[0258] 作為光固化型粘接劑,例如可以使用含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙 烯酸羥烷基酯、及丙烯酰胺衍生物的丙烯酸酯類粘接劑。
[0259] 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以通過例如在使多異氰酸酯和多元醇反應(yīng)后,進(jìn)一 步使含羥基的(甲基)丙烯酸化合物及根據(jù)需要的含羥基的烯丙基醚化合物反應(yīng),從而作為 含有自由基聚合性不飽和基團(tuán)的低聚物而獲得。另外,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯也可以 通過例如使含羥基的(甲基)丙烯酸化合物和多元醇反應(yīng)后,進(jìn)一步與多異氰酸酯反應(yīng)而得 到。
[0260] 作為氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,由于容易使粘接強(qiáng)度、柔軟性、光固化性及粘度 等取得平衡,因此優(yōu)選使用每一分子具有2個~3個雙鍵、且每1個雙鍵的數(shù)均分子量為500 ~3000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0261]光固化型粘接劑中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的量通常為30重量%~50重 量%。通過使氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的量在上述范圍的下限值以上,可以防止粘接劑 層變脆。另外,通過在上限值以下,可以降低粘接劑的粘度,另外,可以提高粘接強(qiáng)度。
[0262] 作為(甲基)丙烯酸羥烷基酯,例如可以舉出:(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸 羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯。其中,特別優(yōu)選甲基丙烯酸羥乙酯。
[0263] 光固化型粘接劑中的(甲基)丙烯酸羥烷基酯的量通常為13重量%~40重量%。通 過使(甲基)丙烯酸羥烷基酯的量在上述范圍的下限值以上,可以提高粘接劑整體的親水 性,因此,特別是可以提高相對于聚乙烯醇類偏振膜的粘接強(qiáng)度。另外,通過在上限值以下, 可以防止粘接劑層變脆,另外,可以提高粘接劑的光固化性。
[0264] 作為丙烯酰胺衍生物,可以舉出例如:N,N_二甲基丙烯酰胺、N,N_二乙基丙烯酰 胺、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N, N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺。其中,特別優(yōu)選N,N-二乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺。
[0265] 光固化型粘接劑中的丙烯酰胺衍生物的量通常為0~30重量%,優(yōu)選為1重量%~ 30重量%的范圍。
[0266] 光固化型粘接劑除上述成分之外,還優(yōu)選含有30重量%~40重量%的(甲基)丙烯 酸異冰片酯。通過含有(甲基)丙烯酸異冰片酯,可以賦予粘接劑層以耐熱性。此外,可以對 用于改良涂布性能的粘度加以調(diào)整、而不會導(dǎo)致粘接性能降低。
[0267] 光固化型粘接劑優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑,例如可以舉出:1_羥 基環(huán)己基苯基酮、2,2_二甲氧基-2-苯基苯乙酮、咕噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯基胺、 咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4'_二甲氧基二苯甲酮、4,4'_二氨基二苯甲酮、米蚩 酮、苯偶姻丙基醚、苯偶姻乙基醚、安息香雙甲醚、1-(4-異丙基苯基)-2_羥基-2-甲基丙烷_ 1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻噸酮、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻 噸酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2,4,6_三甲基苯甲?;交?化膦等。另外,光固化性粘接劑中的光聚合引發(fā)劑的量通常為2重量%~10重量%。
[0268] 粘接劑的粘度在23°C時通常為20mPa以上,優(yōu)選為30mPa以上,更優(yōu)選為50mPa以 上,通常為5000mPa以下,優(yōu)選為3000mPa以下,更優(yōu)選為1500mPa以下。
[0269] 粘接劑層的平均厚度優(yōu)選為0.05μηι以上,更優(yōu)選為0. Ιμπι以上,優(yōu)選為5μηι以下,更 優(yōu)選為Iwn以下。
[0270] 對于使多層膜與起偏器貼合的方法沒有限制。例如優(yōu)選下述方法:在起偏器的一 面根據(jù)需要而涂布粘接劑后,使用輥式層壓機(jī)使起偏器和多層膜貼合,并根據(jù)需要進(jìn)行干 燥或紫外線等光的照射。
[0271 ]實施例
[0272]以下,結(jié)合實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明。但本發(fā)明并不限定于以下所示的實施 例。
[0273]在以下的說明中,表示量的"%"、"ppm"及"份"只要沒有特別說明,則為重量基準(zhǔn)。 另外,以下的操作只要沒有特別說明,則在常溫、常壓大氣中進(jìn)行。
[0274] [評價方法]
[0275] [突起的高度和數(shù)量的測定方法]
[0276] 使用微細(xì)形狀測定裝置(小坂研究所制"ET4000M"),以截斷值(CUtoff)0.8mm、測 定范圍ImmX Imm測定了多層膜的樹脂層的與基材膜相反側(cè)的面上存在的突起的高度及數(shù) 量。該測定在多層膜的寬度方向的中央部進(jìn)行。
[0277][內(nèi)部霧度的測定方法]
[0278] 準(zhǔn)備了高度55mm、寬度36mm、光路長IOmm的石英池。在該石英池內(nèi)填充硅油(Toray Dow Corning公司制造"SH710")。將多層膜放入該硅油中,準(zhǔn)備了測定試樣。使用這樣準(zhǔn)備 的測定試樣,利用霧度計(日本電色工業(yè)公司制造"NDH-2000")測定了多層膜的內(nèi)部霧度。 [0279][剝離強(qiáng)度的測定方法]
[0280](粘接劑的制造方法)
[0281] 在100g玻璃容器中量取純水66.5g。將該純水加溫至80°C,利用攪拌子進(jìn)行攪拌。 向該純水中緩慢加入聚乙烯醇(日本合成化學(xué)制"GOHSEFMER Z200")3.5g,使之完全溶解, 得到了 5%的聚乙烯醇溶液。然后,使該聚乙烯醇溶液恢復(fù)至室溫。向該聚乙烯醇溶液中添 加相對于聚乙烯醇溶液中的聚乙烯醇為1 %的乙二醛作為交聯(lián)劑,充分?jǐn)嚢?,得到了粘?劑。
[0282] (起偏器的制造方法)
[0283] 將厚度80μπι的聚乙烯醇膜在0.3 %的碘水溶液中進(jìn)行了染色。然后,將染色后的聚 乙烯醇膜在包含4%的硼酸和2 %的碘化鉀的水溶液中拉伸至5倍,于50°C干燥4分鐘,得到 了起偏器。
[0284] (偏振片的制造)
[0285] 在多層膜的樹脂層側(cè)的面上使用棒涂器涂布了上述粘接劑。在該粘接劑層上載置 起偏器,用輥式層壓機(jī)進(jìn)行擠壓,將多層膜與起偏器貼合。由此,得到了依次具備起偏器、粘 接劑層、樹脂層及基材膜的偏振片。
[0286](剝離強(qiáng)度的測定)
[0287] 將制造的偏振片切割成寬度10mm,得到了試驗片。利用粘合劑(日東電工公司制造 "No.5601")將該試驗片的多層膜側(cè)的面貼合在玻璃板的面上。然后,利用精密萬能試驗機(jī) (島津制作所公司制造 "Autograph AGS-5kNG")的上部夾頭夾住試驗片的起偏器,以20mm/ min的速度朝著相對于玻璃板的面垂直的方向進(jìn)行牽拉。由于起偏器被牽拉,在樹脂層與基 材膜的界面發(fā)生了剝離。此時,測定了牽拉起偏器的力的大小。由在試驗片的長度方向測定 的力的大小穩(wěn)定的50mm范圍的測定值求出平均值,將該平均值作為剝離強(qiáng)度。
[0288] [卷外觀的評價方法]
[0289] 對于將多層膜3000m卷取而成的膜卷的外觀,通過目測以及觸摸鑒別進(jìn)行了評價。
[0290] 將在膜卷的周面不存在多邊形的凹陷的情況評價為"良好"、將在膜卷的周面存在 多邊形的凹陷的情況評價為"不良"。
[0291][多層膜的面狀態(tài)的評價方法]
[0292] 從多層膜切取樣品。準(zhǔn)備2片直線偏振片,用這些直線偏振片夾持從多層膜切取的 樣品。此時,使2片直線偏振片成正交尼科耳(Cross Nicol)、從厚度方向觀察到的偏光透射 軸相互垂直。由此,得到了依次具備直線偏振片、樣品以及直線偏振片的疊層體。
[0293] 從厚度方向觀察上述疊層體。將漏光部分作為光學(xué)缺陷,數(shù)出光學(xué)缺陷的數(shù)量。這 里,漏光部分是指能夠觀察到透過了疊層體的光的部分。此外,測定中使用的樣品的面積為 l〇〇m2。漏光部分的數(shù)量越少,表示多層膜中越不存在皺紋及折痕、其面狀態(tài)越良好。
[0294] [實施例1]
[0295] (水性樹脂的制造)
[0296] 在配備有溫度計、攪拌機(jī)、氮氣導(dǎo)入管及冷凝管的反應(yīng)器中加入聚酯多元醇(川崎 化成工業(yè)公司制造 "MAXHTOL FSK-2000" ;羥值56mgK0H/g)840份、甲苯二異氰酸酯119份、以 及甲乙酮200份,一邊導(dǎo)入氮氣一邊于75°C反應(yīng)1小時。
[0297] 反應(yīng)結(jié)束后,冷卻至60°C,加入二羥甲基丙酸35.6份,于75°C進(jìn)行了反應(yīng)。由此,得 到了含有酸結(jié)構(gòu)的聚氨酯溶液。該溶液中所含的聚氨酯的異氰酸酯基(-NC0基)的含量為 0.5%〇
[0298] 然后,將該聚氨酯溶液冷卻至40°C。在冷卻后的聚氨酯溶液中加入水1,500份、以 及作為非揮發(fā)性堿的間苯二甲酰肼(沸點224°C以上)120份(相對于聚氨酯100份為7份),通 過用均化器進(jìn)行高速攪拌而進(jìn)行了乳化。在加熱減壓下從該乳化后的液體中蒸餾除去甲乙 酮,得到了被中和的聚氨酯的水分散體。該水分散體的固體成分濃度為40%。
[0299] 然后,僅從該聚氨酯的水分散體中分取使得所含的聚氨酯量為100份的量。在分取 出的聚氨酯的水分散體中配合作為環(huán)氧化合物的丙三醇聚縮水甘油醚(Nagase ChemteX公 司制造 "Denacol EX-313" ;環(huán)氧當(dāng)量14]^/69)40份、平均粒徑4〇111]1的二氧化娃粒子(電氣化 學(xué)工業(yè)公司制造"UFP-80")24份、平均粒徑200nm的二氧化硅粒子(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)制 "SNOWTEX MP-2040")20份、作為非離子型表面活性劑的4,7-二羥基-2,4,7,9-四甲基-5-癸 炔的氧化乙烯加成物(日信化學(xué)工業(yè)公司制造 "Surfynol 465")、以及水,得到了作為未固 化狀態(tài)的聚氨酯樹脂的固體成分濃度5%的液態(tài)水性樹脂。這里,非離子型表面活性劑的添 加量是相對于所得水性樹脂為IOOppm的量。
[0300] (多層膜的制造)
[0301] 將脂環(huán)式烯烴樹脂(日本瑞翁公司制造"ZE0N0R" ;玻璃化轉(zhuǎn)變溫度135°C)的粒料 使用流通空氣的熱風(fēng)干燥器于70°C干燥2小時。然后,使用具有樹脂熔融混煉機(jī)(具備直徑 65mm的螺桿)的T型模頭式的膜熔融擠出成型機(jī),以熔融樹脂溫度270°C、T型模頭的寬度 500mm的成型條件制造了厚度100μπι、長度1000 m的基材膜。該基材膜是由脂環(huán)式烯烴樹脂形 成的基材膜。
[0302]在該基材膜的一面使用電暈處理裝置實施放電處理。在基材膜的實施了放電處理 的表面使用輥涂器涂布上述的液態(tài)水性樹脂、使得干燥厚度為50nm,形成了水性樹脂的膜。 然后,于溫度l〇〇°C加熱60秒,使水性樹脂的膜固化和干燥,在基材膜上形成了樹脂層。由 此,得到了具備基材膜和樹脂層的多層膜。利用膜厚計(大塚電子株式會公司制造"FE-300")測定了所得多層膜的樹脂層的厚度,結(jié)果為50nm。
[0303]對于所得多層膜,采用上述方法進(jìn)行了評價。
[0304][實施例2、3以及比較例1~4]
[0305]在制造水性樹脂時,將作為環(huán)氧化合物的丙三醇聚縮水甘油醚的量、平均粒徑 40nm的二氧化硅粒子的量、以及平均粒徑200nm的二氧化硅粒子的量分別變更為如表1所 不。
[0306]除以上事項以外,如實施例1那樣進(jìn)行了多層膜的制造和評價。
[0307][結(jié)果]
[0308]實施例和比較例的結(jié)果如下表所示。在下表中,簡稱的含義如下。
[0309] 大粒子的量:平均粒徑200nm的二氧化硅粒子的量。
[0310] 小粒子的量:平均粒徑40nm的二氧化硅粒子的量。
[0311]環(huán)氧量:丙三醇聚縮水甘油醚的量。
[0312][表 1]
[0313][表1.實施例及比較例的結(jié)果]
[0314]
[0315][考察]
[0316]由實施例及比較例的結(jié)果可以確認(rèn):在組合具備基材膜和樹脂層的多層膜中,通 過使在樹脂層的與基材膜相反側(cè)的面形成的突起滿足3.5彡G彡7、且Nb彡Nc彡Nd彡Ne彡Nf,在 卷取而制成膜卷的情況下,能夠抑制凸?fàn)钊毕莸陌l(fā)生,并且能夠減小內(nèi)部霧度。
【主權(quán)項】
1. 一種多層膜,其具備: 基材膜、和 設(shè)置于所述基材膜上的含有粒子的樹脂層, 其中, 所述樹脂層在與所述基材膜相反側(cè)的面具有多個突起, 在將所述突起中的(a)高度5nm的突起在每Imm2上的數(shù)量設(shè)為Na個/mm2、(b)高度IOnm的 突起在每Imm2上的數(shù)量設(shè)為Nb個/mm2、( c)高度15nm的突起在每Imm2上的數(shù)量設(shè)為Nc個/mm2、 (d)高度20nm的突起在每Imm 2上的數(shù)量設(shè)為Nd個/mm2、(e)高度25nm的突起在每Imm2上的數(shù) 量設(shè)為Ne個/mm 2、(f)高度30nm的突起在每Imm2上的數(shù)量設(shè)為Nf個/mm2時, 以G = Na/Nf表示的值G為3.5彡G彡7, 并且,Nb ^=Nc 多 Nd^ Ne ^=Nf。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層膜,其中,所述樹脂層包含聚合物,所述聚合物包含聚氨 酯。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的多層膜,其中,所述粒子包含平均粒徑不同的多種粒子。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的多層膜,其中,所述粒子包含:具有小于150nm的平均粒徑的粒 子(S)、和具有150nm以上的平均粒徑的粒子(L)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層膜,其中, 所述樹脂層包含聚合物, 所述粒子包含:具有小于150nm的平均粒徑的粒子(S )、和具有150nm以上的平均粒徑的 粒子(L), 所述樹脂層中的所述粒子(S)的量相對于所述聚合物100重量份為2重量份以上且24重 量份以下。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層膜,其中, 所述樹脂層包含聚合物, 所述粒子包含:具有小于150nm的平均粒徑的粒子(S )、和具有150nm以上的平均粒徑的 粒子(L), 所述樹脂層中的所述粒子(L)的量相對于所述聚合物100重量份為5重量份以上且20重 量份以下。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的多層膜,其中,所述粒子為二氧化硅。8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的多層膜,其中,所述樹脂層的厚度為IOnm以上且 IOOnm以下。9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項所述的多層膜,其中,所述多層膜為相位差膜。10. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項所述的多層膜,其中,所述多層膜為偏振片保護(hù)膜。11. 一種多層膜的制造方法,其是權(quán)利要求1~10中任一項所述的多層膜的制造方法, 其中,該制造方法包括: 將聚合物以及平均粒徑不同的多種粒子混合而得到流體狀的樹脂的工序; 將流體狀的所述樹脂涂布于基材膜上而形成所述樹脂的膜的工序;以及 使形成于基材膜上的所述樹脂的膜固化和/或干燥而得到樹脂層的工序。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的多層膜的制造方法,其中,所述粒子包含:具有小于150nm的 平均粒徑的粒子(S)、和具有150nm以上的平均粒徑的粒子(L)。
【文檔編號】C08J7/04GK105934335SQ201580005876
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2015年3月24日
【發(fā)明人】村田直紀(jì)
【申請人】日本瑞翁株式會社