專利名稱：：滾筒印刷用墨水組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種滾筒印刷用墨水組合物，它使用高揮發(fā)性溶劑以將膠布的膨脹減至最低，從而可制得均一圖案。
背景技術：
：用于制造半導體電路器件和如LCD和PDP的顯示器件的精細圖案是利用光致抗蝕劑以光刻法形成的。光刻法具有可精確得到所需圖案的優(yōu)點，然而其缺點是涉及多個處理步驟，使用多種材料以使光致抗蝕劑效果最佳化，且在涂敷過程中會消耗大量的光致抗蝕劑。為了努力克服光刻法的這些缺點，利用滾筒印刷或噴墨印刷形成精細圖案的圖案化技術，己被提出作為下一代技術。多種滾筒印刷方法，如平版印刷、反向平版印刷和滾動條式印刷，均可用以形成精細圖案。這類的滾筒印刷方法廣泛應用于顯示器件的制造上，例如，在薄膜晶體管(TFT)和等離子體顯示板(PDP)的制造上，形成作為濾色片的組成單元的紅(R)、綠(G)、藍(B)和黑矩陣(BM)圖案，和形成電極圖案與轉移隔墻(barrierrib)圖案。根據作為典型的滾筒印刷方法的反向平版印刷，所需圖案是利用三步驟流程來形成的利用涂布器將墨水涂布在膠布上，將不要的圖案部分由膠布轉移至底板，而將保留于膠布上的所需圖案部分轉移至玻璃基板上。典型的滾筒印刷系統(tǒng)包括涂布器、滾筒、滾筒驅動裝置、底板或基板平臺和平臺對準驅動裝置作為基本組件。滾筒印刷系統(tǒng)可進一步包括底板和/或5管路清洗裝置、用于蒸發(fā)膠布所吸收的溶劑以干燥膠布的干燥裝置和各種感應器等可選組件。滾筒印刷方法形成的圖案其精確性和轉移能力主要取決于處理條件，例如，用涂布器在滾筒的膠布上涂布的墨水的狀態(tài)、涂布后直到圖案轉移至底板或基板上溶劑的蒸發(fā)程度和等待時間以及轉移時平臺和膠布之間的間距造成的印刷壓力。特別是，滾筒印刷方法第一步驟中膠布上墨水的涂布狀態(tài)是決定各種形式缺陷的形成和整體圖案均一性的因素。此時，墨水中所含的溶劑被膠布所吸收并造成膠布膨脹，從而導致膠布厚度變化，其對于利用滾筒印刷方法轉移圖案有巨大影響。墨水所含的溶劑的慢揮發(fā)性增加了墨水涂布在膠布后至溶劑蒸發(fā)的等待時間，不僅造成處理時間增加，也增加了涂布墨水與膠布接觸的時間。因此，由于溶劑吸收導致的膠布膨脹變得更加嚴重。因此，制備墨水所用的溶劑需具有揮發(fā)性以在通過滾筒印刷轉移精細圖案時使膠布的膨脹程度減至最低。此外，制備滾筒印刷用墨水所用的溶劑須不會破壞顏料的分散性。
發(fā)明內容技術問題因此，本案發(fā)明人已認真深入地進行研究以解決現有技術中滾筒印刷用墨水組合物的問題。結果，本案發(fā)明人發(fā)現，當選用符合特定蒸發(fā)速率和吸收速率標準的溶劑或溶劑體系制備滾筒印刷用的墨水組合物時，可在不破壞墨水組合物中顏料的分散性的情況下，使膠布的膨脹最小化。本發(fā)明即依據這些發(fā)現而完成。本發(fā)明的一個目的是提供一種滾筒印刷用的墨水組合物，其包含高揮發(fā)性溶劑以使膠布的膨脹最小化。本發(fā)明的另一目的是提供一種使用所述墨水組合物形成的作為彩色圖案的紅、綠或者藍色圖案。本發(fā)明的又一目的是提供一種利用所述墨水組合物形成的黑矩陣圖案。本發(fā)明的再一目的是提供一種包括所述彩色圖案和黑矩陣圖案的顯示器件。技術方案根據本發(fā)明，通過提供一種使用符合特定蒸發(fā)速率和吸收速率標準的溶劑或溶劑體系的滾筒印刷用墨水組合物，可以實現上述及其它目的。有益效果本發(fā)明的墨水組合物利用符合特定蒸發(fā)速率和吸收速率標準的溶劑或溶劑體系，而可利用滾筒印刷形成精確圖案，并增加圖案的轉移效率，且使膠布的膨脹最小化。具體實施例方式現將更加詳細描述本發(fā)明的優(yōu)選實施方式。本發(fā)明提供一種滾筒印刷用的墨水組合物，其包含粘合劑樹脂、著色劑、具有至少一烯鍵式不飽和雙鍵的多官能單體、引發(fā)劑、溶劑和至少一種添加劑，其中，所述溶劑符合特定蒸發(fā)速率和吸收速率標準。7在一個特別實施方式中，所述溶劑的蒸發(fā)速率(Vt)為至少0.09mg/cm2'min，而膠布對溶劑的吸收速率(St)小于3.5mg/cm2'min，其分別依據公式1和公式2計算。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中，Wt是溶劑損失的重量(mg)，A為玻璃盤的面積，以及t是溶劑在空氣中的時間(min);以及<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(2)其中，W。和Wt分別為聚二甲基硅氧垸(PDMS)橡膠層以一定時間(t)浸泡于所述溶劑前后所測得的PDMS橡膠層初始和最終重量。A。為PDMS橡膠層的初始表面積，而t為PDMS橡膠層的浸泡時間。具體的說，溶劑的蒸發(fā)速率通過如下方式計算將5g溶劑放置于直徑為10cm的玻璃盤上，將溶劑于環(huán)境條件(23'C、45%11.汪)下放置在空氣中，測量隨著時間消逝因蒸發(fā)所損失的溶劑重量，且利用公式1表示每單位面積和時間所蒸發(fā)的溶劑重量。各種溶劑的蒸發(fā)速率顯示于表1。膠布對溶劑的吸收速率通過如下方式計算稱重聚二甲基硅氧垸(PDMS)橡膠層(長寬厚5cm:lcm:300[im)，將此橡膠層浸泡于30g的溶劑中一定時間，從溶劑中取出橡膠層，測量PDMS橡膠層浸泡后的重量，并計算橡膠層重量的差值。各種溶劑的吸收速率顯示于表1。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>因此，為了使溶劑可用于滾筒印刷用的墨水組合物中，此溶劑需要比PGMEA具有更高的蒸發(fā)速率以及更低的吸收速率。具體的說，用于本發(fā)明的墨水組合物的溶劑其蒸發(fā)速率(Vt)為至少0.09mg/cm2Tnin，而吸收速率(St)小于3.5mg/cm2'min，分別依據公式1和公式2計算。適用于本發(fā)明的溶劑例子包括丙二醇單甲醚乙酸酯、丙酮、1-甲氧基-2-丙醇、l-乙氧基-2-丙醇、環(huán)己酮、以及碳酸二甲酯。這些溶劑可單獨使用或以兩種或以上的其混合物來使用?？紤]到本發(fā)明的墨水組合物可用以產生各種顏色，也可使用不符合上述限定的蒸發(fā)速率和吸收速率標準的溶劑。在此情形中，當溶劑含量在一特定范圍內時，也可得到本發(fā)明的效果。也就是說，即使使用依公式1計算的蒸發(fā)速率低于0.09mg/cm、min的溶劑，或依公式2計算的吸收速率為3.5mg/cm、min或更高的溶劑，也可達到本發(fā)明的效果。在此情形中，此溶劑含量可占所有溶劑總重量的30wt%或更少?；跐L筒印刷用墨水組合物的總重量，溶劑優(yōu)選占5090wtM的量。若溶劑用量少于50wt%，最終墨水的固體含量會太高，將導致利用涂布器將墨水涂布于膠布表面時，墨水的涂布性差。較差的涂布性將不易于膠布表面形成均勻的涂布薄膜。同時，溶劑的用量超過90wto/。時，使得在膠布上涂布墨水后圖案轉移至基板時所需的等待時間增加，而可能因溶劑造成膠布的嚴重膨脹?？梢栽诒景l(fā)明墨水組合物中用以產生所需顏色特性的紅色顏料的例子包括萘酚紅顏料，如Pig.Red#l(C.I.12070)、Pig.Red#2(CI.12310)、10Pig.Red#3(C.I.12120)、Pig.Red糾(C.1.12085)、Pig.Red弁5(C.I.124卯)、Pig.Red#6(C.U2090)、Pig.Red#7(C.1,12420)、Pig.Red#8(C.1.12355)、Pig.Red弁9(C丄12460)、Pig.Red#10(C.1.12440)、Pig.Red弁ll(C.1.12430)、Pig.Red#12(C.U2385)、Pig.Red存13(C丄12395)、Pig.Red弁14(C.U2380)、Pig.Red#15(C.L12465)、Pig.Red#16(C.1.12500)、Pig.Red弁17(C.U23卯)、Pig.Red弁18(C.L12350)、Pig.Red#21(C.I.12300)、Pig.Red#22(C.I.12315)、Pig.Red弁23(C丄12355)、Pig.Red#31(C.1.12360)、Pig.Red#32(CI.12320)、Pig.Red弁95(C丄15897)、Pig.Red#112(C.U2370)、Pig.Red#114(C.U2351)、Pig.Red#119(C丄12469)、Pig.Red#146(C.1.12485)、Pig.Red#147(C.1.12433)、Pig.Red弁148(C丄12369)、Pig.Red#150(C.1.12290)、Pig.Red針51(C丄15890)、Pig.Red#184(C.I.12487)、Pig.Red#187(C.1.12486)、Pig.Red#188(C.U2467)、Pig.Red#210(C.I.12474)、Pig.Red弁245(C丄12317)、Pig.Red弁253(C丄12375)、Pig.Red弁258(C.U2318)和Pig.Red#261(C.U2468);萘酚金屬絡合物，如Pig.Red#49(C.1.15630)、Pig.Red存49:l(C丄15630:1)、Pig.Red#49:2(C.1.15630:2)、Pig.Red弁49:3(C丄15630:3)、Pig.Red#50:l(C.I.15500:l)、Pig.Red弁51:l(C丄15580:l)、Pig.Red#53(C.I.15585)、Pig.Red弁53:l(C.I.15585:l)、Pig,Red弁68(C.U5525)、Pig.Red存243(C,I.15910)和Pig.Red弁247(C丄15915);雙偶氮吡唑啉酮顏料，如Pig.Red#37(C.I.21205)、Pig.Red約8(C.I.21210)和Pig.Red斜l(C丄21200);雙偶氮縮合顏料，如Pig.Red#144(CI.20735)、Pig.Red弁166(C丄20035)、Pig.Red弁220(C丄20055)、Pig,Red弁221(C丄20065)和Pig.Red#242(CI.20067);2-羥基-3-萘甲酸金屬絡合物，如Pig,Red弁48:l(C丄15865:l)、Pig.Red#48:2(C.U5865:2)、Pig.Red弁48:3(C丄15865:3)、Pig.Red#48:4(C.U5865:4)、Pig.Red#48:5(C.U5865:5)、Pig.Red弁52:l(C.1.15860:1)、Pig.Red弁52:2(C丄15860:2)、Pig.Red#57:l(C,1.15850:1)、Pig.Red弁58:2(C丄15825:2)、Pig.Red#58:4(C.1.15825:4)、Pig.Red#63:l(C.1.15880:1)、Pig.Red#63:2(C丄15880:2)、Pig.Red#64(C.1.15800)、Pig.Red#64:1(C丄15800:1)和Pig.Red弁200(C丄15867);萘磺酸金屬絡合物，如Pig.Red弁60:1(C丄16105:1)、Pig.Red#66(C,1.18000:1)和Pig.Red#67(C.I.18025:l);三芳基碳鑰顏料，如Pig.Red#81:l(C.L45160:1)、Pig.Red#81:3(C.I.45160:3)和Pig.Red弁169(C丄45160:2);蒽醌顏料，如Pig.Red#89(C.I.60745)禾tlPig,Red#177(C.I.65300);硫靛顏料，如Pig.Red都8(C.I.73312)禾HPig.Red弁181(C.1.73360);喹吖啶酮顏料，如Pig.Red#122(C.I，73915)、Pig.Red存207(C.I.73900)和Pig,Red弁209(C.I.73卯5);茈顏料，如Pig.Red#123(C.I.71145)、Pig.Red#149(C.I.71137)、Pig.Red#178(C.I.71155)、Pig.Red#179(CI.71130)、Pig.Red#190(C.I.71140)、Pig.Red弁194(C.I.71100)禾口Pig.Red#224(C.I.71127);苯并咪唑酮顏料，如Pig.Red弁171(C丄12512)、Pig.Red#175(C.U2513)、Pig.Red弁176(C丄12515)、Pig.Red存185(C丄12516)和Pig.Red#208(C.I.12514);皮蒽酮顏料，如Pig.Red#216(CU.59710);二酮基吡咯并吡咯顏料，如Pig.Red弁254(C丄56110);和異吲哚啉顏料，如Pig.Red#260(C.I.56295)。適用于本發(fā)明的紫色顏料的例子包括三芳基碳鎗顏料，如Pig.Violet#1(C.I.45170:2)、Pig.Violet#2(C.I.45175:1)、Pig.Violet#3(C.I.42535:2)、Pig.Violet弁27(C丄42535:3)禾口Pig.Viole說39(C丄42555:2);蒽醌顏料，如Pig.Violet#5:l(C.I.58055:l);萘酚顏料，如Pig,Violet弁25(C.I.12321)和Pig.Violet#50(C.1.12322);喹吖啶酮顏料，如Pig.Violet#19(C.I,73900);二噁嗪顏料，如Pig.Viole估23(C.I.51319)和Pig.Viole估37(C丄51345);茈顏料，如Pig.Violet弁29(C.I.71129);和苯并咪唑酮顏料，如Pig.Violet存32(C丄12517)。適用于本發(fā)明的藍色顏料的例子包括三芳基碳鑰顏料，如Pig.Blue#l(C.I.42595:2)、Pig.Blue#2(C.L44045:2)、Pig.Blue弁9(C.I.42025:l)、Pig.Blue#10(C.I.44040:2)、Pig.Blue弁14(C丄42600:l)、Pig.Blue#18(C.I.42770:l)、Pig.Blue#19(C.I.42750)、Pig.Blue弁56(C.1.42800)禾口Pig.Blue#62(C.I.44084);銅酞菁顏料，如Pig.Bhie弁15(C丄74160)和Pig.Blue弁15:l(C丄74160);無金屬酞菁顏料，如Pig.Blue弁16(C.I.74100);陰丹酮顏料，如Pig.Blue糾0(C丄69800)和Pig.Blue#64(C.I.69825);和靛藍顏料，如Pig.Blue弁66(C.I.73000)和Pig.Blue#63(C.I.73015:x)。適用于本發(fā)明的綠色顏料的例子包括三芳基碳鎗顏料，如Pig.Green弁l(C.I.42040:l)、Pig.Green#2(C.I.42040:l)和Pig.Green糾(C.I.42000:2);銅酞菁顏料，如Pig.Green弁7(C丄74260)和Pig,Green#36(C.I.74265);和金屬絡合物，如Pig.Green#8(C.L10006)和Pig.Green#10(C.I.12775)。適用于本發(fā)明的黃色顏料的例子包括單偶氮顏料，如Pig.Yellow#l(C.I.11680)、Pig.Yellow#2(CI.11730)、Pig.Yellow#3(C.I.11710)、Pig.Yellow#5(C.1.11660)、Pig.Yellow#6(CI.11670)、Pig.Yellow#10(C丄12710)、Pig.Yellow#49(C.U1765)、Pig.Yellow#65(C.I.11740)、Pig.Yellow#73(CLI.11738)、Pig.Yellow#74(CI.11741)、Pig.Yellow#75(C.I.11770)、Pig.Ydlow#97(CI.11767)、Pig.Yellow#98(C.1.11727)、Pig.Yellow#111(C,1.11745)、Pig.Yellow^ll6(C丄11790)和Pig.Yellow弁167(C丄11737);單偶氮金屬絡合物，如Pig.Yellow#61(C.U3880)、Pig.Yellow#62:l(C.1.13940:1)、13Pig.Yellow#1OO(C.1.19140:1)、Pig.Yellow^168(C.1.13960)、Pig.Ydlow^l69(C.I.13955)和Pig.Ydlow#183(CI.18792);二乙酰基乙酰芳胺(bisacetoacetarylide)顏料，如Pig.Ydlow^l6(C丄20040);聯苯胺顏料，如Pig.Yellow#12(C.I.21090)、Pig.Yellow#13(C丄21100)、Pig.Yellow弁14(C.L21095)、Pig.Yellow#17(C丄21105)、Pig.Yellow弁55(C丄21096)、Pig.Yellow#63(C.I.21091)、Pig.Ydlow#81(C.I.21127)、Pig.Ydlow#83(CI.21108)、Pig.Yellow#87(C.I.21107:l)、Pig.Yellow#113(CI.21126)、Pig.Yellow#114(C.I.21092)、Pig.Yellow#124(C.I.21107)、Pig.Ydlow#126(CI.21101)、Pig.Yellow#127(21102)、Pig.Yellow弁152(C.I.2im)、Pig.Yellow#170(C.I.21104)、Pig.Yellow#171(C.L21106)、Pig.Yellow#172(C丄21109)禾口Pig.Yellow#174(C.I.21098);黃烷士酮顏料，如Pig.Yellow#24(C.I.70600);雙偶氮縮合顏料，如Pig.Yellow#93(C.I.20710)、Pig.Yellow#94(C.I.20038)、Pig.Yellow#95(C.I.20034)、Pig.Yellow#128(C.I.20037)禾口Pig.Yellow#166(C.I.20035);蒽醌顏料，如Pig.Yellow#123(CI.65049)和Pig.Yellow#147(CL60645);醛連氮顏料，如Pig.Ydlow#101(C.I.48052);萘磺酸金屬絡合物，如Pig.Yellow#104(C.I.15985:l);蒽素嘧啶(anthrapyrimidine)顏料，如Pig.Yellow#108(C.I.68420);異吲哚啉酮顏料，如Pig.Yellow#109(C.I.56284)、Pig.Yellow#110(C.I.56280)、Pig.Yellow^39(C.I.56298)和Pig.Yellow#185(C.I.56290);苯并咪唑酮顏料，如Pig.Yellow#123(C.U1783)、Pig.Ydlow#154(C.1.13980)、Pig.YeIlow#175(C.I.U784)、Pig.Yellow#180(CI.21290)禾口Pig,Yellow#181(C.I.11777);喹酞酮顏料，如Pig.Yellow#138(C.L56300);禾口金屬絡合物，如Pig.Yellow弁117(C丄48043)、Pig.Ydlow弁129(C丄48042)、Pig.Yellow#150(Cl12764)、Pig.YelIow#153(C.L48545)、Pig.Yellow#177(C.I.48120)和Pig.Yellow#179(C.L48125)。適用于本發(fā)明的橙色顏料的例子包括單偶氮顏料，如Pig.Orange#l(C.I.11725)禾卩Pig.Orange糾(C丄12730);萘酚顏料，如Pig.Orange弁2(C丄12060)、Pig.Orange#5(C.1.12075)、Pig.Orange#22(C.1.12470)、Pig.Orange弁24(C丄12305)和Pig.Orange約8(C.L12367);萘酚金屬絡合物，如Pig.Orange#17(CI.15510:1)、Pig.Orange弁17:l(C.I.15510:2)、禾口Pig.Orange#46(C.1.15602);雙偶氮吡唑啉酮顏料，如Pig.Orange弁13(C.I.21110)和Pig.Orange弁34(C丄21115);雙芳基金屬化合物顏料，如Pig.Orange弁15(C丄21130)和Pig.Orange#16(CI.21160);萘磺酸金屬絡合物，如Pig.Orange弁19(C丄15990);雙偶氮縮合顏料，如Pig.Orange弁31(C丄20050);苯并咪唑酮顏料，如Pig.Orange#36(C.I.11780)和Pig.Omnge弁60(C.I.11782);皮蒽酮顏料，如Pig.Orange#40(C.L59700);紫環(huán)酮顏料，如Pig.Orange#43(C.I.71105);喹吖啶酮顏料，如Pig.Orange斜8(C丄73900);和異吲哚啉顏料，如Pig.Orange弁61(C丄11265)、Pig.Orange弁66(C.I.48210)和Pig.Orange弁69(C丄56292)。這些顏料可以以其兩種或以上的混合物的方式使用，以配制所需的顏色。適用于本發(fā)明的黑色顏料的例子包括炭黑和兩種或多種不同著色顏料的混合物。商業(yè)上可購得的炭黑產品為，例如SEAST5HIISAF-HS、SEASTKH、SEAST3HHAF-HS、SEAST麗、SEAST3M、SEAST300HAF-LS、SEAST116HMMAF-HS、SEAST116MAF、SEASTFMFEF-HS、SEASTSOFEF、SEASTVGPF、SEASTSVHSRF-HS和SEASTSSRF，這些均由TokaiCarbonCo.，Ltd.出售；DIAGRAMBLACKII、DIAGRAMBLACKN339、DIAGRAMBLACKSH、DIAGRAMBLACKH、DIAGRAMLH、DIAGRAMHA、DIAGRAMSF、DIAGRAMN550M、DIAGRAMM、DIAGRAME、DIAGRAMG、DIAGRAMR、DIAGRAMN760M、DIAGRAMLR、#2700、#2600、#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#900、MCF88、#52、#50、#47、#45、#45L、#25、#CF9、#95、#3030、#3050、MA7、MA77、MA8、MAll、0IL7B、OIL9B、OILllB、OIL30B和0IL31B，這些均由MitsubishiChemicalCorp.所出售；PRINTEX-U、PRINTEX-V、P腿TEX-140U、PRINTEX-l術、PRINTEX-95、PRINTEX-85、PRINTEX-75、PRINTEX-55、PRINTEX-45、PRINTEX-300、PRINTEX-35、PRINTEX-25、P腿TEX-200、PRINTEX-40、PRINTEX-30、PRINTEX-3、PRINTEX-A、SPECIALBLACK-550、SPECIALBLACK-350、SPECIALBLACK陽250、SPECIALBLACK-100和LAMPBLACK-101，這些均由Degussa出售；和RAVEN-1100ULTRA、RAVEN-1080ULTRA、RAVEN-1060ULTRA、RAVEN-1040、RAVEN-1035、RAVEN-1020、RAVEN-1000、RAVEN-890H、RAVEN-890、RAVEN-880ULTRA、RAVEN-860ULTRA、RAVEN-850、RAVEN-820、RAVEN-790ULTRA、RAVEN-780ULTRA、RAVEN畫760ULTRA、RAVEN-520、RAVEN-500、RAVEN畫460、RAVEN-450、RAVEN-430ULTRA、RAVEN-420、RAVEN-楊、RAVEN-2500ULTRA、RAVEN-2000、RAVEN-1500、RAVEN-1255、RAVEN-1250、RAVEN-1200、RAVEN-1190ULTRA禾口RAVEN-1170，這些均由ColombiaCarbonCo.出售。可和炭黑產品混合的著色劑為，例如，胭脂紅(Carmine)6B(C丄12490)、酞菁綠(PhthalocyanineGreen)(C.L74260)、酞菁藍(PhthalocyanineBlue)(C.1.74160)、Mitsubishi炭黑(MitsubishiCarbonBlack)MAlOO、芘黑(PeryleneBlack)(BASFK0084和K0086)、花青黑(CyanineBlack)、雷奧諾爾黃(LionolYellow)(C丄210卯)、雷奧諾爾黃(LionolYellow)GRO(C.I,21090)、聯苯胺黃(BenzidineYellow)4T-564D、Mitsubishi炭黑(MitsubishiCarbonBlack)MA-40、維多利亞純藍(VictoriaPureBlue)(C.1.42595)、CI.顏料紅97、122、149、168、177、180、192、215、C.I.顏料綠7和36、C丄顏料15:1、15:4、15:6、22、60、和64、C.L顏料83和139、和C丄顏料紫23。也可使用白色或熒光色顏料。再者，這些著色劑可單獨或以兩種或多種的其混合物來使用以產生黑色。著色劑的量取決于所需的顏色、想要的顏色特性以及膜的特性?；谀M合物的總重量，著色劑優(yōu)選占215wt。/。的量。用于本發(fā)明的墨水組合物的粘合劑樹脂的非限制例子為具有烯鍵式不飽和基團的丙烯酸共聚物。丙烯酸共聚物可以通過如下方式制備將含有酸基的單體和可與此單體共聚合的單體進行共聚合反應，再將共聚物樹脂和反應性單體反應以在共聚物樹脂中引入烯鍵式不飽和基團。含有酸基的單體優(yōu)選自(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、單甲基馬來酸、異戊二烯磺酸以及苯乙烯磺酸中。這些單體可單獨使用或以兩種或以上的其混合物來使用。可和含有酸基單體共聚合的單體優(yōu)選自如下物質中苯乙烯、氯苯乙烯、(X-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯17酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸?；裂趸?2-羥丙酯、丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、對壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、對壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸U,l,3，3,3-六氟異丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、甲基a-羥甲基丙烯酸酯、乙基a-羥甲基丙烯酸酯、丙基a-羥甲基丙烯酸酯和丁基(x-羥甲基丙烯酸酯。這些單體可單獨使用或以兩種或以上的其混合物來使用。用以在共聚物樹脂上弓I入烯鍵式不飽和基團的反應性單體優(yōu)選自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基芐基縮水甘油醚、乙烯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、4-甲基-4,5-環(huán)氧戊烯、，環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、"環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷和降冰片基衍生物中。這些反應單體可單獨使用或以兩種或以上的其混合物來使用。具有烯鍵式不飽和基團的丙烯酸共聚物酸值優(yōu)選在0200KOHmg/g的范圍內。用于滾筒印刷的墨水組合物無需進行堿液顯影(alkalidevelopment),這不同于光刻法所用的光致抗蝕劑。因此，粘合劑樹脂的酸值不一定要大于零。同時，如果樹脂的酸值超過200KOHmg/g(例如，烯鍵式不飽和基團的數量減少)，樹脂交聯作用的固化程度就會下降。用作粘合劑樹脂的丙烯酸共聚物的重均分子量范圍優(yōu)選為l，OOO至200,000，更優(yōu)選為3,000至30,000。鑒于濾色片圖案所需的基礎物理性質(例如熱穩(wěn)定性和耐化學性)、組合物的粘性、涂布時薄膜的均勻性以及預期的色彩特性，優(yōu)選將墨水組合物中粘合劑樹脂的含量調整為l20wt%。至于多官能單體，可使用分子中含有至少一個可加成聚合的不飽和基團且沸點至少為ioo°c的化合物或己內酯修飾的官能單體。分子中含有至少一個可加成聚合的不飽和基團且沸點至少為ioo°c的化合物可為，例如，單官能單體，如聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯或苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯；或多官能單體，如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙垸三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯。己內酯修飾的多官能單體可為，例如，KAYARADDPCA-20、30、60、120引入至二季戊四醇、KAYARADTC-110S引入至四氫呋喃丙烯酸酯、或KAYARADHX-220或KAYARADHK-620引入至羥基特戊酸新戊二醇酯(neopentylglycolhydroxypivalate)。適用于本發(fā)明的多官能單體的其它例子包括雙酚A衍生物的環(huán)氧丙烯酸酯、酚醛環(huán)氧丙烯酸酯、以及基于氨基甲酸乙酯的多官能丙烯酸酯，如U-324A、U15HA和U-4HA。這些多官能單體可單獨使用或以兩種或以上的其混合物來使用。鑒于最終涂布薄膜和墨水樹脂層的強度，優(yōu)選限制多官能單體的含量為墨水組合物總重量的l30wt%。本發(fā)明墨水組合物中所使用的引發(fā)劑為偶氮化合物，其作為熱聚合反應引發(fā)劑。適用于本發(fā)明的偶氮化合物的例子包括但不僅限于偶氮腈化合物，如V-60、V-65、V-59、V-70和V-40;偶氮酯化合物，如V-601;偶氮酰胺化合物，VA-086、VA-085、VA-080、Vam-llO、Vam-lll和VF-096;偶氮脒化合物，如V-50、VA-044、VA-046B、Aam-027、VA-060、VA-057和VA-061;以及大分子偶氮引發(fā)劑，如VPS-0501、VPS-lOOl、VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601和VPTG-0301，以上所述熱聚合反應引發(fā)劑均可購自和光純藥工業(yè)株式會社(WakoPureChemicalIndustriesLtd)?；谀M合物的總重量，熱聚合反應引發(fā)劑優(yōu)選占0.15.0wt。/。的可選的，本發(fā)明的墨水組合物可進一步包含至少一添加劑，其選自表面活性劑、固化促進劑、熱聚合反應抑制劑、增塑劑、粘合增進劑和填料。添加劑的含量為本領域技術人員通常所添加的量。至于表面活性劑，可用基于硅氧垸或基于氟的表面活性劑。基于硅氧烷的表面活性劑的特別例子包括，但不僅限于購自BYK-Chemie旗下商標為BYK-077、BYK-085、BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-335、BYK-341v344、BYK-345v346、BYK陽348、BYK畫354、BYK-355、BYK-356、BYK-358、BYK-361、BYK-370、BYK-371、BYK-375、BYK-380和BYK-390的產品。基于氟的表面活性劑的特別例子包括，但不僅限于購自DaiNipponlnk&Chemicals(DIC)旗下商標為F-114、F-177、F-410、F-411、F-450、F-493、F-494、F-443、F-444、F-445、F陽446、F匿470、F-471、F-472SF、F隱474、F-475、F-477、F畫478、F-479、F-480SF、F-482、F-483、F-484、F-楊、F-487、F誦172D、MCF-350SF、TF-1025SF、TF-1117SF、TF-1026SF、TF-1128、TF-1127、TF-1129、TF-1126、TF-1130、TF-1116SF、TF畫1131、TF1132、TF1027SF、TF-1441和TF-1442的產品。本發(fā)明也提供所述墨水組合物的固化產物。所述固化產物可以是濾色片用的紅、綠、藍、或黑矩陣圖案。本發(fā)明也提供顯示器件，其包括含彩色或黑色矩陣圖案的濾色片。實施例以下，將參考下述實施例更詳細地描述本發(fā)明。然而，這些實施例僅為說明而舉例，而非限制本發(fā)明的范圍。實施例l將以下成分混合在一起并攪拌5小時以制備用于滾筒印刷的藍色墨水組合物。各成分含量以在100重量份的墨水組合物中所含的重量份來表示。-著色劑3.76重量份的藍色顏料(Pig.Blue弁15:6)和0.94重量份的紫色顏料(Pig.Viole說23)。-粘合劑樹脂6.24重量份的聚合物(M^9，000，A.V.90)，它是由(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸(70:30(mol/mol))的共聚物和烯丙基縮水甘油醚的加成聚合反應制備而成。-官能團單體9.4重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯。-熱聚合反應引發(fā)劑0.5重量份的偶氮酰胺(V-40，和光純藥工業(yè)株式會社)。-添加劑1.616重量份的聚酯分散齊IJ、0.1重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、O.i重量份的第一表面活性劑(F-475，DaiNipponInk&Chemicals)和0.2重量份的第二表面活性劑(F-487，DaiNipponInk&Chemicals)。-溶劑:37.014重量份的丙二醇單甲醚乙酸酯、24.169重量份的甲氧基丙醇和15.961重量份的丙酮。實施例221除了用24.169重量份的乙氧基丙醇作為溶劑代替甲氧基丙醇之外，以與實施例1相同的方法制備滾筒印刷用的藍色墨水組合物。實施例3將以下成分混合在一起并攪拌5小時以制備用于滾筒印刷的紅色墨水組合物。各成分含量以在ioo重量份的墨水組合物中所含的重量份來表示。-著色劑3.76重量份的紅色顏料(Pig.Red^54)、1.731重量份的紅色顏料(？18.1^#177)和1.212重量份的黃色顏料(Pig.Yellow^150)。-粘合劑樹脂4.177重量份的聚合物(M^9,000，A.V.90)，它是由(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸(70:3(Kmol/mol》的共聚物和烯丙基縮水甘油醚的加成聚合反應制備而成。-官能團單體3.337重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯。-熱聚合反應引發(fā)劑0.7重量份的偶氮酰胺(V-40，和光純藥工業(yè)株式會社)。-添加劑2.692重量份的聚酯分散劑、0.146重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、0.15重量份的第一表面活性劑(F-475，DaiNipponInk&Chemicals)和0.15重量份的第二表面活性劑(F-487，DaiNipponInk&Chemicals)。-溶劑56.184重量份的丙二醇單甲醚乙酸酯和25.479重量份的甲氧基丙醇。實施例4除了以10.0重量份的甲氧基丙醇和15.479重量份的乙氧基丙醇作為溶劑代替25.479重量份的甲氧基丙醇之外，以與實施例3相同的方法制備滾筒印刷用的紅色墨水組合物。對比實施例l除了以32.169重量份的甲乙酮和7.961重量份的乙酸乙酯作為溶劑代替甲氧基丙醇和丙酮之外，以與實施例1相同的方法制備滾筒印刷用的藍色墨水組合物。對比實施例2除了以20.2重量份的二丙二醇單甲醚和19.93重量份的3-甲氧基丁基乙酸酯作為溶劑代替甲氧基丙醇和丙酮之外，以與實施例1相同的方法制備滾筒印刷用的藍色墨水組合物。對比實施例3除了以20.2重量份的甲乙酮和5.279重量份的乙酸乙酯作為溶劑代替甲氧基丙醇之外，以與實施例3相同的方法制備滾筒印刷用的紅色墨水組合物。對比實施例4除了以15.2重量份的二丙二醇單甲醚和10.279重量份的3-甲氧基丁基乙酸酯作為溶劑代替甲氧基丙醇之外，以與實施例3相同的方法制備滾筒印刷用的紅色墨水組合物。實施例14和對比實施例14所制備的墨水組合物的物理性質依據下列步驟測量。其結果呈現于表2。各組合物所含溶劑的平均吸收速率和平均蒸發(fā)速率的計算，是通過分別將公式1和公式2所算得的溶劑吸收速率和蒸發(fā)速率代入公式3和公式4。l'人(3)(4)其中，Vi和Ai分別表示墨水中所含的溶劑i的蒸發(fā)速率和吸收速率:以及fi為溶劑i在所有溶劑總重中的重量百分比。-膠布涂布性各墨水組合物利用涂布器涂布于膠布的PDMS層。當沒觀察到小孔時，定義墨水組合物的涂布性為'好，；當在整個涂布表面上觀察到幾個小孔時，則定義其為'差'。-等待時間各墨水組合物利用涂布器涂布于膠布的PDMS層。此時，溶劑必須蒸發(fā)至最理想的千燥程度，以利用底板完全移除整個涂布表面上不要的圖案部分，并轉移想要的圖案部分至基板上。涂布后使涂布于膠布上的墨水組合物干燥至最理想程度以轉移所有圖案至基板上所需的時間定義為'等待時間'。當等待時間短于70秒，該墨水組合物被判定為'好，。最佳等待時間之前，因墨水未充分干燥，使得圖案未能完整的從涂布墨水轉移至基板。同時，當墨水干燥時間長于最佳等待時間，墨水會完全硬化，而因此沒有圖案轉移發(fā)生。-圖案可轉移性各墨水組合物利用涂布器涂布于膠布的PDMS層，隨后以最佳等待時間干燥。不要的圖案部分利用底板移除，而膠布上保留的想要的圖案部分則轉移至基板上。此時，當整個涂布表面上想要的圖案部分完整地轉移至基板上，則定義圖案轉移性為'好，。-膠布膨脹性在圖案完整地從膠布上涂布的墨水轉移至基板上后，可觀察到膠布表面會因墨水的溶劑而膨脹，且膠布厚度會有不同的變化。表2性質膠布涂布性平均吸收速率(mg/cm.min)平均蒸發(fā)速率(mg/cm2.min)等待時間(秒)圖案可轉膠布膨移性脹性實施例1好2.3240.70660好輕微實施例2好2.7250,6870好輕微實施例3好2.610.12360好輕微實施例4好2,8531.07840好輕微對比實施例1好5,8310.72230好嚴重對比實施例2好2.5530,056300好輕微對比實施例3好4.8772.75310好嚴重對比實施例4好2.9550.074240好輕微由表2中的結果可見，實施例1~4的墨水組合物其平均吸收速率小于3.5mg/cm2'min，且平均蒸發(fā)速率大于0.09mg/cm2.min，在短至70秒的等待時間內，顯示出良好的圖案可轉移性。此外，可觀察到實施例14的墨水組合物僅導致非常輕微的膠布膨脹。相反的，對比實施例1和3的墨水組合物其平均蒸發(fā)速率非常高(分別是0.72mg/cm2'min禾tJ2.75mg/cm2.min)，且較短等待時間，分別為30秒和10秒，但卻觀察到因非常高的平均吸收速率(分別是5.83mg/cm^min和4.88mg/cm^min)而導致嚴重的膠布膨脹。雖然對比實施例2和4的墨水組合物因相對較低的平均吸收速率(分別是2.55mg/Cm2.min和2.96mg/Cm2'min)，導致只是輕微的膠布膨脹，但因其較低的平均蒸發(fā)速率(分別是0.056mg/cm^min和0.074mg/cm^min)，導致等待時間有較大程度的延長(分別是300秒和240秒以上)。25總之，適用于滾筒印刷的墨水其平均蒸發(fā)速率需至少為0.09mg/cmtmin，以縮短墨水涂布后的等待時間，這是獲得良好的圖案可轉移性的需要。此外，墨水的平均吸收速率需低于3.5mg/cn^min，以使圖案轉移后膠布的膨脹最小化。權利要求1、一種滾筒印刷用墨水組合物，該組合物包含蒸發(fā)速率(Vt)至少為0.09mg/cm2·min且膠布對其吸收速率(St)小于3.5mg/cm2·min的溶劑，其中該蒸發(fā)速率(Vt)和吸收速率(St)分別以公式1和2來計算<mathsid="math0001"num="0001"><math><![CDATA[<mrow><msub><mi>V</mi><mi>t</mi></msub><mo>=</mo><mfrac><msub><mi>W</mi><mi>t</mi></msub><mrow><mi>A</mi><mo>&times;</mo><mi>t</mi></mrow></mfrac><mo>-</mo><mo>-</mo><mo>-</mo><mrow><mo>(</mo><mn>1</mn><mo>)</mo></mrow></mrow>]]></math></maths>其中，Wt是溶劑損失的重量(mg)，A為玻璃盤的面積(cm2)，t是溶劑在空氣中的時間(min)；以及<mathsid="math0002"num="0002"><math><![CDATA[<mrow><msub><mi>S</mi><mi>t</mi></msub><mo>=</mo><mfrac><mrow><msub><mi>W</mi><mi>t</mi></msub><mo>-</mo><msub><mi>W</mi><mn>0</mn></msub></mrow><mrow><msub><mi>A</mi><mn>0</mn></msub><mo>&times;</mo><mi>t</mi></mrow></mfrac><mo>-</mo><mo>-</mo><mo>-</mo><mrow><mo>(</mo><mn>2</mn><mo>)</mo></mrow></mrow>]]></math></maths>其中，Wo和Wt分別為聚二甲基硅氧烷(PDMS)橡膠層以一定時間(t)浸泡于所述溶劑前后所測得的PDMS橡膠層初始和最終重量(mg)，Ao為PDMS橡膠層的初始表面積(cm2)，而t為PDMS橡膠層的浸泡時間(min)。2、根據權利要求1所述的墨水組合物，其中，所述溶劑選自丙二醇單甲醚乙酸酯、丙酮、l-甲氧基-2-丙醇、l-乙氧基-2-丙醇、環(huán)己酮、碳酸二甲酯及其混合物中。3、根據權利要求1所述的墨水組合物，其進一步包含蒸發(fā)速率小于0.09mg/cm2，min的溶劑，該溶劑含量占所有溶劑總重量的30wtM或更少。4、根據權利要求1所述的墨水組合物，其進一步包含吸收速率至少為3.5mg/cm2，min的溶劑，該溶劑含量占所有溶劑總重量的30wt。/?；蚋佟?、根據權利要求1所述的墨水組合物，其中，基于所述墨水組合物的總重量，所述溶劑的含量為5090wt%。6、根據權利要求1所述的墨水組合物，其中，所述墨水組合物包含選自著色劑、粘合劑樹脂、具有至少一個烯鍵式不飽和雙鍵的多官能單體、引發(fā)劑和添加劑中的至少一種材料。7、根據權利要求6所述的墨水組合物，其中，所述粘合劑樹脂為含有烯鍵式不飽和基團的丙烯酸共聚物，該丙烯酸共聚物通過如下方式制備將含有酸基的單體和可與該單體共聚合的單體進行共聚合反應，再將該共聚物樹脂和反應性單體反應以在該共聚物樹脂中引入烯鍵式不飽和基團。8、根據權利要求6所述的墨水組合物，其中，所述粘合劑樹脂的酸值為0200KOHmg/g，且重均分子量為1,000200,000。9、根據權利要求6所述的墨水組合物，其中，所述多官能單體為分子中含有至少一個可加成聚合的不飽和基團且沸點至少為100°C的化合物或己內酯修飾的官能單體。10、根據權利要求6所述的墨水組合物，其中，所述引發(fā)劑為作為熱聚合反應引發(fā)劑的偶氮化合物。11、根據權利要求6所述的墨水組合物，其中，所述組合物包含215wt。/。的著色劑、120wt。/。的粘合劑樹脂、130wt。/。的多官能單體、0.15wt。/。的弓I發(fā)劑和余量添加劑。12、一種彩色圖案，它是用根據權利要求1至11中任一項所述的墨水組合物形成的。13、一種黑矩陣圖案，它是用根據權利要求1至11中任一項所述的墨水組合物形成的。14、一種濾色片，其包括根據權利要求12所述的彩色圖案。15、一種濾色片，其包括根據權利要求13所述的黑矩陣圖案。16、一種顯示器件，其包括根據權利要求14所述的濾色片。17、一種顯示器件，其包括根據權利要求15所述的濾色片。全文摘要本發(fā)明提供了一種滾筒印刷用的墨水組合物。所述墨水組合物使用蒸發(fā)速率(V_t)為至少0.09mg/cm²·min且膠布對其吸收速率(S_t)小于3.5mg/cm²·min的溶劑。使用高揮發(fā)性溶劑可在不破壞墨水組合物中顏料分散性的情況下，使膠布的膨脹最小化。因此，使用所述墨水組合物形成圖案可維持其均一性，且溶劑所造成的缺陷可減至最低。文檔編號C09D11/00GK101652439SQ200880011575公開日2010年2月17日申請日期2008年8月27日優(yōu)先權日2007年11月5日發(fā)明者林敏映,申東明,趙賑佑,金大鉉,金志洙,金星炫申請人:Lg化學株式會社