專利名稱：：含有具有硅烷官能度的加合物的涂布劑和由該涂布劑制得的具有改進(jìn)的耐裂性的高耐刮...的制作方法含有具有硅烷官能度的加合物的涂布劑和由該涂布劑制得的具有改進(jìn)的耐裂性的高耐刮擦性涂層發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及涂布劑，其含有(i)至少一種具有硅烷官能度的加合物(A)，(ii)至少一種用于使硅烷基團(tuán)交聯(lián)的催化劑(C)，(iii)至少一種不同于加合物(A)的成膜物質(zhì)(D)，其具有至少一個反應(yīng)性官能團(tuán)和(iv)一種或多種非質(zhì)子溶劑(L)。
背景技術(shù)：
：由DE102004050747Al和尚未公開的德國專利申請DEP102005045228.0-44已知本文開頭提到的類型的涂布劑，所述涂布劑含有具有烷氧基硅烷官能度的加合物。在那些文獻(xiàn)中所描述的涂布劑在使用適合的催化劑的情況下，在形成Si-O-Si網(wǎng)絡(luò)的同時固化。所述涂布劑尤其作為清漆用于OEM車身(OEM-Aufbauten)中。它們導(dǎo)致涂層具有非常高的耐刮擦性，但是經(jīng)常在耐候性和耐裂性方面，尤其是在高于40jam的較高的層厚的情況下，需要進(jìn)一步改進(jìn)。此外，缺點(diǎn)在于在這些涂布劑中以相當(dāng)大的量含有的具有烷氧基硅烷官能度的加合物的相當(dāng)高的價格。此外，由US2006-0217472A1已知，如果向含有含羥基的粘結(jié)劑，含異氰酸酯基的交聯(lián)劑，和用于OH/NCO反應(yīng)的金屬催化劑的涂布劑中添加氨基硅烷，例如雙(3-丙基三甲氧基甲硅烷基)胺，或其與異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，則基于聚氨酯的涂料的耐刮擦性可得到改進(jìn)。但是，用表面活性組分對氨基硅烷進(jìn)行改性，在US2006-0217472A1中沒有描述。此外，在2005年9月15日的、序列號為11/227,867的尚未公開的美國專利申請中，描述了涂布劑，其含有二聚體脂肪酸二醇與異氰酸#合烷基三烷氧基硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物(I)。在使用這些涂布劑的情況下所獲得的涂層的特征尤其在于非常高的光澤度。隨著涂布劑中的二聚體脂肪酸二醇與異氰酸根合烷基三烷氧基硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物(I)的份額的增加，在甲乙酮來回摩擦中測得的硬度和耐溶劑性下降。但是，在汽車涂漆領(lǐng)域，對具有改進(jìn)的硬度和耐久性和由此改進(jìn)的耐刮擦性的涂層的要求日益提高。由W001/98393已知具有改進(jìn)的對鋁基材的附著性的涂布劑，其除了含有羥基的粘結(jié)劑和含有異氰酸酯基團(tuán)的交聯(lián)劑之外，還含有具有至少兩個異氰酸酯基團(tuán)的硅烷低聚物(B)作為基本組分，其中低聚物(B)是異氰酸酯官能化合物(A)與偶聯(lián)劑(X)的反應(yīng)產(chǎn)物，其含有至少一個烷氧基硅烷官能團(tuán)和至少一個可與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)。用表面活性組分對硅烷低聚物(B)進(jìn)行改性，同樣也沒有描述在WO01/98393中。在該申請中，利用了硅烷與鋁形成特別強(qiáng)的鍵合這一已知的性質(zhì)。為了獲得特別好的附著，就連如果所使用的硅烷較早地在向著基材的界面處積聚都是有利的。此外，在該文獻(xiàn)所描述的涂布劑中，還沒有添加用于使硅烷基團(tuán)交聯(lián)的催化劑。此外，WO01/09260描述了涂布劑，其含有具有至少一個反應(yīng)性基團(tuán)的聚硅氧烷(a)，具有至少一個能夠與所述聚硅氧烷的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)的化合物(b)，以及任選地粒子(c)和其他成分。因而，在固化反應(yīng)中，聚硅氧烷不與化合物(b)形成Si-O-Si網(wǎng)絡(luò)。EP-B-1204701描述了涂布劑，其除了納米微粒外還含有表面活性物質(zhì)，憑借該表面活性物質(zhì)，在涂層中，所述納米微粒在表面積聚，著導(dǎo)致所述涂層的耐刮擦性得到改進(jìn)。這類結(jié)構(gòu)大多具有較低的程度，類似于表面上的珠鏈。但是，由于所述粒子的特別強(qiáng)的粒子間相互作用和通常不完全的穩(wěn)定化，經(jīng)常出現(xiàn)粒子團(tuán)聚的情況，并由此對得到的涂層的流平性和9外觀造成不利影響。此外，需要對粒子進(jìn)行極其良好的穩(wěn)定化，以保證具有寬的加工窗口并避免在環(huán)形管線中可能的沉積。此外，由WO05/028550已知官能聚合物，其通過用表面改性添加劑(簡稱為"SMA")對本體聚合物進(jìn)行處理而制得。這些表面改性添加劑是具有功能嵌段的聚合物，所述功能嵌段具有表面活性片段。這些改性的聚合物與未改性的本體聚合物共混，且如此獲得的共混物被用來制備模制件或類似制品，或用來制備涂層，以便有針對性地控制所獲得的制品或涂層的表面性能。但是，對涂布劑的單個成分進(jìn)行表面活性改性，該涂布劑隨后才交聯(lián)生成具有有針對性的表面性能的涂層，沒有描述在WO05/028550中。此外，WO05/028550中所描述的聚合物是用于生物或醫(yī)藥應(yīng)用的，例如用于化妝品，用于手套、衣服、醫(yī)療器械等的殺菌處理，或者用于空氣過濾器等的殺菌處理，以及用于通過對芯片進(jìn)行生物活性表面處理而制備診斷芯片。雖然尤其是對烷氧基硅烷官能的、表面活性的模制件和涂層進(jìn)行了描述，其中，在某些情況下，用具有烷氧基硅烷基團(tuán)的聚合物添加劑處理本體聚合物。在那些情況下，烷氧基硅烷基團(tuán)的固化是通過多個小時的濕處理、或者通過用酸的水溶液(wassrigeS3ure)處理進(jìn)行的。但是，這種在塑料部件領(lǐng)域常用的處理，在汽車涂漆領(lǐng)域中，帶來了巨大的額外消耗，并且因此是不希望的。而且，通常用于汽車涂漆領(lǐng)域的清漆，一般與所需要的酸的水溶液不相容，使得不可能將WO05/028550中所描述的功能涂料轉(zhuǎn)用到汽車涂漆領(lǐng)域。最后，由EP-B-1295914已知具有改進(jìn)的疏油效果和疏水效果的涂布劑，該涂布劑含有包含烷氧基曱硅烷基官能的丙烯酸樹脂、含有垸氧基甲硅烷基和二甲基聚硅氧烷側(cè)鏈的丙烯酸樹脂、含有羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂、以及具有高酸值的聚酯樹脂。在涂布劑固化時，以與期望的Si-O-Si側(cè)鏈竟?fàn)幍姆绞?，通過-Si(0-烷基)3基團(tuán)與烷基(甲基)丙烯酸酯樹脂的羥基的反應(yīng)而形成不希望的Si-O-C側(cè)鏈，Si-O-C側(cè)鏈容易水解，并導(dǎo)致得到的涂層的耐化學(xué)性降低。由于高要求的OEM清漆應(yīng)具有盡可能高的耐候性，令人擔(dān)憂的是，與聚氨酯網(wǎng)絡(luò)相比，聚(甲基)丙烯酸酯網(wǎng)絡(luò)具有降低的耐候性。此外，在通過自由基聚合制備的丙烯酸酯粘結(jié)劑是情況下，由于相對寬的分子量分布，配制固含量明顯高于50重量％的1K(單組分)清漆的可能，只有用很高的消耗才可實(shí)現(xiàn)。在較高的比例下，由于它們的高粘度，漆料只會很難加工。目的因此，本發(fā)明的目的在于提供涂布劑，所述涂布劑能形成具有高顯微硬度和非常好的干耐刮擦性(通常在耐摩擦色牢度測定儀-測試中測定)的涂層。此外，本發(fā)明的目的是提供涂布劑，所迷涂布劑能形成高度耐候穩(wěn)定的且耐裂的網(wǎng)絡(luò)。此外，有利的是，所述網(wǎng)絡(luò)應(yīng)當(dāng)具備很高程度的聚氨酯單元和/或聚脲單元，其中很大程度上抑制了不希望的Si-O-C節(jié)點(diǎn)和Si-N-C節(jié)點(diǎn)的形成。此外，所述涂布劑應(yīng)當(dāng)滿足通常在汽車OEM涂漆領(lǐng)域所提出的要求。因此，涂布劑尤其還應(yīng)當(dāng)具有良好的霧度(即無霧印)、良好的流平性，以及非常好的視覺總體印象(外觀)。最后，所期望的性能應(yīng)當(dāng)盡可能廉價地獲得。目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)令人驚訝的是，該目標(biāo)通過開頭提到的種類的涂布劑得到了解決，其特征在于，加合物(A)可通過如下物質(zhì)的加成反應(yīng)制備(a)至少一種硅烷(Sl),其具有至少一個可與化合物(0)的互補(bǔ)官能團(tuán)G"反應(yīng)的官能團(tuán)和(b)至少一種化合物(O)，其具有至少一個互補(bǔ)官能團(tuán)G"和至少一個表面活性殘基。此外，本發(fā)明的主題為多涂層賦予效果和/或賦予色彩的多層涂漆，其中透明涂層由本發(fā)明的涂布劑制得，以及制備該多層涂漆的方法，和該多層涂漆的用途。最后，本發(fā)明還涉及一種改進(jìn)涂層，尤其是多涂層涂漆的硬度和耐刮擦性的方法，所述方法的特征在于，向?yàn)榱酥苽浯倪M(jìn)的涂層所使用的涂布劑中，與適合的催化劑(c)一起，添加具有硅烷官能度的加合物(A)，其至少部分地具有表面活性殘基。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)令人驚訝的、而且無法預(yù)料到的是，通過與適當(dāng)?shù)拇呋瘎┮黄?，向常?guī)的涂布劑中加入本發(fā)明的至少部分地聚有表面活性殘基的、具有硅烷官能度的加合物(A)，能極大地提高得到的涂層的耐刮擦性和顯微硬度，但同時保持了各改性的常規(guī)涂布劑的相應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)。也就是，令人驚訝的是，根據(jù)本發(fā)明獲得了涂布劑，所述涂布劑即使是在>40jam的涂層厚度下，也能得到具有高的耐刮擦性的涂料，所述涂料具有高針入硬度、以及非常優(yōu)良的耐候穩(wěn)定性和耐裂性的特征。而且，所述涂布劑能滿足汽車OEM涂漆領(lǐng)域的典型的要求。因此，所述涂布劑還特別地具有良好的霧度(即無霧印)、好的流平性和非常好的視覺整體印象(外觀)。本發(fā)明所用的加合物(A)可特別容易地、以非常好的再現(xiàn)性制備，以及尤其，在油漆施加過程中，所用的加合物(II)優(yōu)選不產(chǎn)生明顯的毒物學(xué)或環(huán)境問題。此外，即使是加入少量的加合物(A)以及聯(lián)用的催化劑C，也足以獲得所期望的性質(zhì)上的提高。這是非常重要的，特別是考慮到如下事實(shí)含硅烷的加合物是相當(dāng)昂貴的天然物質(zhì)。發(fā)明詳述具有硅烷官能度的加合物(A)本發(fā)明所用的具有硅烷官能度的加合物(A)由如下物質(zhì)的加成反應(yīng)制備(a)至少一種硅烷(Sl)，其具有至少一個可與化合物(0)的互補(bǔ)官能團(tuán)G〃反應(yīng)的官能團(tuán)G。和(b)至少一種化合物(O)，其具有至少一個互補(bǔ)官能團(tuán)G"和至少一個表面活性殘基。加成反應(yīng)意味著親核、親電、周環(huán)或金屬催化的加成反應(yīng)，這種反應(yīng)的機(jī)理也詳細(xì)描述在有機(jī)化學(xué)的教科書中，以及其他參考文獻(xiàn)中，一個實(shí)例就是Organikum，"Reaktio認(rèn)echanismeninderOrganischenChemie，，，PeterSykes,VCH-Verlag。用于制備具有硅烷官能度的加合物(A)的這些加成反應(yīng)，特別地被用于硅烷(S1)與化合物(0)的反應(yīng)。但是，此外也有可能首先通過相應(yīng)的加成反應(yīng)合成硅烷(S1)，僅僅是在這以后，再進(jìn)行與化合物(O)的反應(yīng)。優(yōu)選通過相應(yīng)的加成反應(yīng)，^在合成硅烷(S1)，同時進(jìn)行與化合物(O)的反應(yīng)。硅烷(S1)的官能團(tuán)G'和/或化合物(0)的官能團(tuán)G"優(yōu)選選自如下組羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、氨基甲酸酯基、羧基、酸酐基、胺基和/或巰基和/或烯屬不飽和雙鍵。此外，對于官能團(tuán)G'和G〃，優(yōu)選二者不同時為烯屬不飽和雙鍵，相反地，僅僅G'或G〃為烯屬不飽和雙鍵。而且，優(yōu)選在本發(fā)明的涂布劑中，使用如下加合物(A):其含有平均少于50mol。/。除硅烷基之外的自由反應(yīng)性基團(tuán)，尤其是除烷氧基硅烷之外的自由反應(yīng)性基團(tuán)；并且優(yōu)選不含除硅烷基之外的自由反應(yīng)性基團(tuán)，尤其是除烷氧基硅烷之外的自由反應(yīng)性基團(tuán)。因此，用于制備具有硅烷官能度的加合物(A)的適當(dāng)?shù)募映煞磻?yīng)的實(shí)例，尤其包括(I)異氰酸酯基與羥基的反應(yīng)，異氰酸酯基與氨基的反應(yīng)，和異氰酸酯基和巰基的反應(yīng)；(II)環(huán)氧基與羧基的反應(yīng)，和環(huán)氧基與酸酐基的反應(yīng)；(III)含有活潑氫原子的化合物在烯屬不飽和雙鍵上的反應(yīng)(稱為Michael加成)，尤其是氨基與烯屬不飽和雙鍵的加成反應(yīng)；和(IV)金屬催化的加成反應(yīng)。13組(I)反應(yīng)的實(shí)例包括下述反應(yīng)異氰酸酯官能化合物加成到氨基硅烷上，異氰酸酯官能化合物加成到巰基官能的硅烷上，異氰酸根合硅烷加成到羥基官能的化合物上，異氰酸根合硅烷加成到氨基官能的化合物上，.異氰酸根合硅烷加成到巰基官能的化合物上。本發(fā)明優(yōu)選為氨基官能的硅烷或巰基官能的硅烷加成到異氰酸酯官能的低聚物上的親核加成。此處和下文的低聚物是通常具有平均2~10個基本結(jié)構(gòu)或單體單元的化合物。相反地，聚合物是通常具有平均為大于IO個基本結(jié)構(gòu)或單體單元的化合物。組(II)反應(yīng)的實(shí)例包括下述反應(yīng)環(huán)氧官能的硅烷加成到羧基官能的化合物上；環(huán)氧官能的硅烷加成到酸酐官能的化合物上，和酸酐官能的硅烷加成到環(huán)氧官能的化合物上。"酸酐官能的硅烷加成到環(huán)氧官能的化合物上的加成反應(yīng)的詳盡描述參見WO2006/097387。組(III)反應(yīng)的實(shí)例包括下述反應(yīng)-氨基硅烷加成到oc，p-不飽和化合物上，例如丙烯?；驎趸；倌芑衔?，如二(曱基)丙烯酸酯等?？梢砸詺浠曂榛磻?yīng)(Hydrosily1ierungsreaktion)作為實(shí)例，對組(IV)也即金屬催化的加成反應(yīng)進(jìn)行說明。在這種氫化硅烷化反應(yīng)中，例如，有可能發(fā)生如下反應(yīng)具有Si-H官能團(tuán)的硅烷與(聚)烯烴或與含C-C雙鍵的硅氧烷反應(yīng)，所述硅氧烷如二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷-乙烯基封端的共聚物，例如，所述共聚物可由ABCRGmbH&Co.KG獲得，產(chǎn)品編號為AB116641。但是，也可使用其他金屬催化的加成反應(yīng)，尤其是偶合反應(yīng)。非常普遍的是，作為硅烷(Sl),有可能使用具有Si-H基的化合物。這些化合物可與化合物(0)進(jìn)行氬化硅烷化反應(yīng)。對于這類具有Si-H基的硅烷(S1)，示例性地提到三氯硅烷、甲基二氯硅烷和二甲基氯硅烷。這類化合物可與不飽和化合物，例如各種1，2低聚丁二烯或聚丁二烯，或與含雙鍵的硅氧烷，例如在鉑催化下反應(yīng)，得到相應(yīng)的硅烷官能的樹脂。任選地，這些含Si-H基的硅烷(Sl)可與適當(dāng)?shù)拇?，如甲醇反?yīng)，生成相應(yīng)的烷氧基硅烷。除了具有Si-H鍵的硅烷外，還特別優(yōu)選使用有機(jī)官能的硅烷(S1)。作為有機(jī)官能的硅烷既可使用具有一個可水解基團(tuán)、也可使用具有兩個、或具有三個或更多的可水解基團(tuán)的硅烷。但是，考慮到硅烷的相容性和反應(yīng)性，優(yōu)選使用具有至少3個可水解基團(tuán)的硅烷。非常普遍的是，本發(fā)明優(yōu)選的有機(jī)官能的硅烷(SI)可由結(jié)構(gòu)式(I)表示Rsn-Si_R,,xX4一(n+10(I)基團(tuán)X可相同或不同，為可水解的基團(tuán)。基團(tuán)Rs表示具有至少一個官能團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)，尤其是具有1~20個碳原子和具有至少一個官能團(tuán)G'的線性和/或支化的亞烷基或環(huán)亞烷基，特別地為具有1~4個碳原子和具有至少一個官能團(tuán)G'的亞垸基；R〃為烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，其中Ra-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，優(yōu)選地IT'=尤其是具有1~6個碳原子的烷基。在結(jié)構(gòu)式中，n=l~3，優(yōu)選1~2，特別優(yōu)選n-l;x-0~2，優(yōu)選0~1,特另ij優(yōu)選x=0;并且1<n+x<3，優(yōu)選1<n+x<2,特另'J優(yōu)選n+x=l?？伤饣鶊F(tuán)X可選自鹵素的組，尤其是氯和溴；烷氧基的組；烷基羰基的組；和酰氧基的組。烷氧基的組是特別優(yōu)選的。因此，特別優(yōu)選地，所用的烷氧基硅烷可由式(II)表示Rsn-Si-R〃x(0R)4如,)(II)其中，n-l~3，優(yōu)選n-l2,且特別優(yōu)選為n=l;x=0~2，優(yōu)選0~1，特別優(yōu)選x=0;并且1<n+x<3,優(yōu)選1《n+x<2，特別優(yōu)選n+x-l。R〃-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，其中Ra-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，優(yōu)選地R〃-尤其是具有1~6個碳原子的烷基，rs-具有至少一個官能團(tuán)G'的有機(jī)殘基，尤其是具有1~20個碳原子且具有至少一個官能團(tuán)G'的線性和/或支化的亞烷基或環(huán)亞烷基，尤其特別是具有1~4個碳原子且具有至少一個官能團(tuán)G'的亞烷基；和R-氫、烷基或環(huán)烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，其中Ra-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，優(yōu)選地R-尤其是具有1~6個碳原子的烷基。各個優(yōu)選的烷氧基可相同或不同；但是，對所述基團(tuán)的結(jié)構(gòu)而言起關(guān)鍵作用的是，它們在何種程度上影響可水解硅烷基團(tuán)的反應(yīng)性。優(yōu)選R為烷基，尤其是具有1~6個碳原子。特別優(yōu)選的是能提高所述硅烷基團(tuán)的反應(yīng)性的基團(tuán)R，即，其表示具有良好離去性的基團(tuán)。因此，相對于S氧基，曱氧基是優(yōu)選的；而相對于丙氧基，乙氧基叉是優(yōu)選的。因此，特別優(yōu)選的是，R-乙基和/或甲基，尤其是甲基。但是，非常普遍的是，也可使用反應(yīng)性比(S1)弱的硅烷。在這些情況下，為了獲得足夠的交聯(lián)密度，必須加入或者相對而言更有效的催化劑，或者相對而言更高量的催化劑。有機(jī)官能硅烷(Sl)上的非官能取代基，尤其是基團(tuán)rs上的取代基，也可能影響其反應(yīng)性。這可通過示例的方式加以說明，以胺官能團(tuán)上的大體積取代基為例，其能降低胺官能的硅烷的反應(yīng)性?；谶@種背景，相對于N-環(huán)己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-正丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷是優(yōu)選的。非常普遍的是，相對于能降低所述硅烷的反應(yīng)性的基團(tuán)，能提高所述硅烷的反應(yīng)性的基團(tuán)Rs是優(yōu)選的。此外，也可通過硅烷官能團(tuán)之間的間隔基(Spacer)的長度和有機(jī)官能團(tuán)G、明顯影響有機(jī)官能硅烷的反應(yīng)性。作為這種情況的實(shí)例，可提及"a，，硅烷，其可由Wacker獲得，其中在硅原子和官能團(tuán)之間具有亞甲基，而不是"y，，硅烷情況下的亞丙基。為了說明這點(diǎn)，可觀察到，相對于甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷("y，，硅烷，例如由Wacker獲得的商品GENI0SILGF31)，優(yōu)選4吏用甲基丙烯酰氧基甲基三曱氧基硅烷("ot"硅烷，例如由Wacker獲得的商品GENI0SILXL33)，用于本發(fā)明的加合物(A)的合成。非常普遍的是，相對于能降低所述硅烷的反應(yīng)性的間隔基，能提高所述硅烷的反應(yīng)性的間隔基是優(yōu)選的。為了通過硅烷交聯(lián)獲得盡可能高的交聯(lián)密度，相對于待使用的加合物的分子量，具有盡可能多的硅烷基團(tuán)，這是有利的。如果保證了這點(diǎn)，在固體薄膜中能獲得特別高的網(wǎng)絡(luò)密度，特別是能獲得非常好的性質(zhì)，尤其是耐裂性?；谶@種背景，非常特別優(yōu)選的是能在所述樹脂中獲得特別高的官能度的、而實(shí)質(zhì)上不顯著提高分子量的那些有機(jī)官能硅烷。這可通過示例加以說明，作為一個實(shí)例，使用兩個氨基官能的硅烷相對于N-正丁基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷，雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺是優(yōu)選的。硅烷(S1)的反應(yīng)性基團(tuán)G'優(yōu)選選自如下組氨基、環(huán)氧基、酸酐基、異氰酸酯基、氨基曱酸酯基和/或巰基和/或烯屬不飽和雙鍵。下文所列的是用于示例的一一而不是限制性的，特別適于制備加合物(A)的本發(fā)明優(yōu)選的有機(jī)官能硅烷l)氨基官能和巰基官能的硅烷將下述物質(zhì)用于，特別是Michael加成反應(yīng)中例如，伯氨基硅烷，如3-氨基丙基三乙氧基硅烷(例如，可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilGF93)、3-氨基丙基三甲氧基硅烷(例如，可由17WackerChemie獲得，商標(biāo)為Geniosi1GF96)、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(例如，可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilGF9以及GeniosilGF91)、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(例如，可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilGF95)等。將下述物質(zhì)用于，特別是與異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)中例如，仲氦基硅烷和巰基官能硅烷，例如雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)胺、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)胺、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺(可由Degussa獲得，商標(biāo)為Dynasylan1122)、雙(3-三甲氧基甲珪烷基丙基)胺(可由Degussa獲得，商標(biāo)為Dynasylan1124)、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)胺、N-正丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(可由Degussa獲得，商標(biāo)為Dynasylan1189)、N-正丁基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-環(huán)己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilGF92)、N-環(huán)己基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基娃烷(可由Degussa獲得，商標(biāo)為DynasylanMTM0)、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、N-環(huán)己基氨基甲基曱基二乙氧基硅烷(可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為Geniosi1XL924)、N-環(huán)己基氨基曱基三乙氧基硅烷(可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilXL926)、N-苯基氨基甲基三甲氧基珪烷(可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilXL973)等。f2)環(huán)氧官能硅烷環(huán)氧官能硅烷可被用于，特別是加成到羧酸官能或酸酐官能的化合物上。適當(dāng)?shù)沫h(huán)氧官能硅烷為3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(可由Degussa荻得，商標(biāo)為DynasylanGLYM0)、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基珪烷(可由Degussa獲得，商標(biāo)為DynasylanGLYE0)等。3)酸酐官能的硅烷酸酐官能的硅烷可被用于，特別是加成到環(huán)氧官能的化合物上。作為具有酸酐官能度的硅烷的一個實(shí)例，可以提及的是3-(三乙氧基曱硅烷基)丙基琥珀酸酐(可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniasilGF20)。4)具有烯屬不飽和雙鍵的硅垸這種硅烷可被用于Michael反應(yīng)或金屬催化的反應(yīng)中。作為實(shí)例的那些是3-曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(例如，可由Degussa獲得，商標(biāo)為DynasilanMEMO;或者可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilGF31)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷(其中，可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilXL10)、乙烯基二甲氧基甲基硅烷(其中，可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilXL12)、乙烯基三乙氧基硅烷(其中，可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilGF56)、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二甲氧基硅烷(尤其是可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilXL32)、甲基丙烯酰氧基曱基三曱氧基硅烷(尤其是可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilXL33)、(甲基丙烯酰氧基曱基)甲基二乙氧基珪烷(其中，可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilXL34)、和甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷(其中，可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilXL36)。5)具有異氰酸根合官能或氨基甲酸酯官能的硅烷具有異氰酸根合官能或氨基曱酸酯官能的硅烷，特別地被用于與羥基官能的化合物的反應(yīng)中。具有異氰酸根合官能的硅烷的實(shí)例為，例如，尚束公開的序列號為11/227,867的美國專利申請中所描述的那些。適當(dāng)?shù)漠惽杷岣羡檠趸柰榈膶?shí)例為異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、異氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷、異氰酸根合丙基甲基二乙氧基硅烷、異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、異氰酸根合丙基三異丙基硅烷、異氰酸根合丙基甲基二異丙基硅烷；異氰酸根合新己基三甲氧基硅烷、異氰酸根合新己基二曱氧基硅烷、異氰酸根合新己基二乙氧基硅烷、異氰酸根合新己基三乙氧基硅烷、異氰酸根合新己基三異丙氧基硅烷、異氰酸根合新己基二異丙氧基硅烷、異氰酸根合異戊基三甲氧基纟硅烷、異氰酸根合異戊基曱基二甲氧基硅烷、異氰翻艮19合異戊基甲基二乙氧基硅烷、異氰酸根合異戊基三乙氧基硅烷、異氰酸根合異戊基三異丙氧基硅烷、和異氰酸根合異戊基甲基二異丙氧基硅烷。許多異氰酸根合烷基三-或二-烷氧基硅烷可由，例如OSiSpecialties,Inc.(商標(biāo)為SILQUEST)、WitcoCorporation公司商購獲得。所用的異氰酸根合丙基烷氧基硅烷優(yōu)選具有非常高的純度，尤其是純度為至少95%;并且優(yōu)選不含添加劑如酯交換催化劑，其會產(chǎn)生不希望的副反應(yīng)。特別地，使用(異氰酸根合甲基)甲基二甲氧基硅烷(可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilXL42)，3-異氰酸根合丙基三曱氧基珪烷(可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilXL40)和N-二甲氧基(曱基)曱硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯(可由WackerChemie獲得，商標(biāo)為GeniosilXL65)。作為用于與化合物(0)反應(yīng)的硅烷組分(S1),也有可能不使用這些含至少一個官能團(tuán)G'的硅烷或者與這些硅烷一起，而是使用具有至少一個官能團(tuán)G'和至少一個烷氧基硅烷基團(tuán)的加合物。這些適于用作組分(S1)的加合物是通過具有至少一個，特別地為多于一個的官能團(tuán)G'的硅烷，與含有至少一個、優(yōu)選至少兩個能與所述硅烷的官能團(tuán)G'反應(yīng)的互補(bǔ)官能團(tuán)G2的化合物(V2)，進(jìn)行加成反應(yīng)而制備。特別地，使用這種加合物作為硅烷組分(Sl)，-以提高烷氧基官能度，而不實(shí)質(zhì)上提高分子量。因此，優(yōu)選地，化合物(V2)具有低于1000，尤其是低于500的數(shù)均分子量。優(yōu)選通過通過相應(yīng)的原位加成反應(yīng)，合成所述用作硅烷(S1)的加合物，同時進(jìn)行與一種或多種化合物(0)的反應(yīng)。在這種情況下，適當(dāng)?shù)募映煞磻?yīng)是上文已描述的加成反應(yīng)。但是，除了這些，也可能首先將一種或多種化合物(0)與化合物(VI)反應(yīng)，所述化合物(V1)含有至少一個，優(yōu)選為至少兩個能與化合物(O)的官能團(tuán)反應(yīng)的互補(bǔ)官能團(tuán)。該反應(yīng)可在與硅烷(Sl)的反應(yīng)之前進(jìn)行。但是，優(yōu)選是原位進(jìn)行-，即和與硅烷(Sl)的反應(yīng)同時進(jìn)行?；衔?VI)優(yōu)選具有低于1000，尤其是低于500的數(shù)均分子量。這種原位法的一個選擇包括異氰酸酯、尤其是二異氰酸酯或多異氰酸酯，與一種或多種含仲氨基或羥基的化合物(O)的不完全的反應(yīng)。然后，剩余的異氰酸酯基可與適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)官能硅烷反應(yīng)。出于這種目的，優(yōu)選使用具有仲氨基官能的硅烷，盡管也可使用能與異氰酸酯反應(yīng)的其他所有硅烷。對于本發(fā)明而言必不可少的是，硅烷(S1)在與一種或多種化合物(0)的加成反應(yīng)中被改性，對化合物(0)而言關(guān)鍵的是其具有至少一個表面活性殘基。此處的表面活性殘基是指，能使含有這種基團(tuán)的化合物(o)大量聚集在涂布劑之外、空氣/涂層界面處的基團(tuán)。特別地，使用具有比硅烷(S1)的表面張力低的化合物(0)。化合物(O)的表面張力應(yīng)當(dāng)優(yōu)選比硅烷(Sl)的表面張力低至少lmN/m，特別優(yōu)選為j氐至少5mN/m。這種表面張力的測量是在23。C的溫度下進(jìn)行的。用于測定表面張力的方法是通稱的環(huán)法。眾所周知，該方法包括使用環(huán)張力計(jì)，測量當(dāng)鈿環(huán)被從液體相界拉出時，作用在鉑環(huán)周邊的最大作用力。研究的液體的表面被緩慢升高，以測量表面張力，該系統(tǒng)總是處于平衡狀態(tài)。測量用于增加表面積所需的所需的力，將該測量值轉(zhuǎn)化為表面張力。對該方法的更詳細(xì)的說明描述在，其中，G.Meichsner，Th.G.Mezger，J.Schr6der的"Lackeigenschaftenmessenundsteuern，，的書中，由UlrichZorll編輯，由Vincentz出版社出版，2003年，第96頁及后面幾頁。化合物(O)優(yōu)選如此選擇以使得到的加合物(A)在涂布劑中是表面活性的。此處和下文的表面活性加合物(A),是指大量聚集在涂布劑之外、空氣/涂層界面處的加合物(A)。加合物(A)在空氣/涂層界面處的這種聚集，典型地通過在所述加合物和成膜物質(zhì)(D)之間存在一定程度的不相容性而獲得。但是，這種不相容性又不應(yīng)過高，以防止在部分涂布劑上產(chǎn)生流動缺陷。此外，當(dāng)使用表面活性加合物時';有必要考慮對得到的涂料配方的其他物理限制，以及待涂覆的基材的物理限制。除了適當(dāng)?shù)南嗳菪?，一個特別重要的方面，特別地是目標(biāo)基材的潤濕性。這種潤濕性可通過包括按照Zisraann法測量臨界表面張力的方法在內(nèi)的方法，進(jìn)行評估。這種方法的詳細(xì)說明描述在文獻(xiàn)中，包括G.Meichsner，Th.G.Mezger，J.Schr6der的"Lackeigenschaftenmessenundsteuern"的書,由UlrichZoll編輯，由Vincentz出版社出版，2003年。本文中，特別優(yōu)選的是那些基于其自身或者與其他表面活性添加劑相互作用、能將各個涂料配方的表面張力設(shè)定為低于特定目標(biāo)基材的臨界表面張力的加合物(A)。特別優(yōu)選的加合物(A)是那些基于自身或與其他表面活性添加劑相互作用，能將各個涂料配方的表面張力設(shè)定為比特定目標(biāo)基材的臨界表面張力低至少5mN/ra的加合物。正如已評述的那樣，適于用作具有低表面張力的化合物(O)的化合物是具有至少一個表面活性殘基的那些。尤其，所述化合物(O)的表面活性殘基選自如下組烴殘基和它們的衍生物，例如氟化烴殘基；脂肪酸殘基和它們的衍生物；還有來自于硅氧烷的基團(tuán)和它們的衍生物，例如氟化硅氧烷殘基。表面活性烴殘基，尤其是直鏈或支鏈的脂肪鏈，優(yōu)選具有至少5個C原子，更優(yōu)選為1236個C原子，如果適當(dāng)?shù)脑?，所述鏈也可帶有相?yīng)的取代基，例如氟基團(tuán)?？紤]到更高的同系物，支化結(jié)構(gòu)或由于官能化、在室溫下不結(jié)晶的結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的。用作具有烴殘基的化合物(O)的化合物的實(shí)例，尤其是鏈烷烴、鏈烯烴和鏈炔烴以及它們的衍生物，它們還另外具有一個官能團(tuán)G"。表面活性化合物(O)優(yōu)選具有至少一個羥基、異氰酸酯基、環(huán)氧基、羧基、氨基和/或巰基和/或烯屬不飽和雙鍵。除了單官能的結(jié)構(gòu)單元(Baustein)外，還可使用具有2或更高官能度的化合物(0)。具有相對低表面張力的、能與所用的有機(jī)官能硅烷反應(yīng)的化合物的實(shí)例為，特別地，脂肪醇、脂肪酸和脂肪酸衍生物，其在每種情況下都通常具有至少5個C原子、優(yōu)選為1236個C原子的直鏈或支鏈的脂肪鏈。特別優(yōu)選為具有12-36個C原子的線性和/或支化的脂肪酸衍生物。對于與有機(jī)官能硅烷的反應(yīng)，非常普遍地優(yōu)選為飽和的化合物(0)。其理由是必須保證得到的涂層具有高耐候性?？赡艿倪@種化合物的實(shí)例包括辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇和相應(yīng)地更高的同系物。由于相對低的結(jié)晶趨勢，例如，相對于使用正硬脂醇，優(yōu)選使用異硬脂醇(例如，可由Condea獲得，商標(biāo)為Isofol)。雙官能的起始物質(zhì)的實(shí)例包括二羥基辛烷的異構(gòu)體、二羥基壬烷的異構(gòu)體、二羥基癸烷的異構(gòu)體、二羥基十一碳烷的異構(gòu)體、和相應(yīng)地更高的同系物。同樣適于用作表面活性構(gòu)造塊的是飽和和/或不飽和的脂肪酸的衍生物，尤其是那些分子中具有5~30個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪酸的衍生物，例如，如下酸的基團(tuán)戊酸、己酸、庚酸(6nanthsSure)、辛酸、壬酸(Perlagonsaure)、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、反油酸、花生酸、山崳酸、木質(zhì)酸、蠟酸、蜂花酸、亞油酸、蓖麻醇酸(Ricinensaure)、蓖麻油酸、亞麻酸、花生四烯酸、鰷魚酸、ct-桐酸、a-里卡利酸、a-帕里拉油酸、蓖麻'油酸、羥基依散酸(Isanolsaure)和這些脂肪酸的混合物，和/或所述脂肪酸和/或它們的混合物的相應(yīng)的羥基酸。這樣，作為表面活性化合物(O)，還能使用羥基戊酸、羥基己酸、羥基硬脂酸、羥基月桂酸、荒麻油酸或它們的混合物。此外，同樣適當(dāng)?shù)氖嵌酆腿壑舅嵋约八鼈兊幕旌衔锏南鄳?yīng)的基團(tuán)。此處可作為示例提及的是二聚脂肪酸二醇。它們可從，例如Uniqema/>司商購獲得，商標(biāo)為Pripol。它們可通過將相應(yīng)的二聚月旨肪酸還原而制備，如KarlheinzHiU，"FatsandOilsasOleochemicalRawMaterials"，戶weC力e瓜，第72巻第7期，第1255-1264頁(2000),尤其是弟4261頁:所描述的。適當(dāng)?shù)貫椋?，由UniqemaNorthAmerica,Chicago,111.,USA商購的PRIPOL2033。環(huán)氧化的脂肪酸也可用作酸酐官能的硅烷的反應(yīng)配對。具有作為表面活性殘基的烴殘基相應(yīng)的化合物(O)的其他實(shí)例為低表面張力的氨基官能的化合物。作為這些化合物的實(shí)例，可提及辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺和相應(yīng)地更高的同系物。除了單官能的構(gòu)造塊，還可使用具有2或更高官能度的化合物(0)。雙官能的起始物質(zhì)的實(shí)例包括二氨基辛垸的異構(gòu)體、二氨基壬烷的異構(gòu)體、二氨基癸烷的異構(gòu)體、二氨基十一烷的異構(gòu)體和相應(yīng)地更高的同系物。除了氨基官能的化合物(0)，還可使用相應(yīng)的巰基官能的衍生物。此外，特別地，還可能使用異氰酸酯官能的脂肪酸衍生物作為化合物(O)。此處可提及的一個實(shí)例是硬脂基異氰酸酯，其可被用作，例如，與具有仲氨基官能度的硅烷一起的反應(yīng)配對。在要求特別低的表面張力的情況下，硅烷官能的樹脂也可，優(yōu)選地，由具有氟化側(cè)基的有機(jī)物質(zhì)，更特別的是氟化烴構(gòu)成。這種化合物的實(shí)例為具有氟化側(cè)鏈的甲基丙烯酸酯，其可在Michael加成反應(yīng)中與氨基官能的硅烷反應(yīng)，或者與作為0H-官能組分的3-氟苯甲醇反應(yīng)。ik是，此外，還可使用其他能與相應(yīng)的硅烷反應(yīng)的、具有低表面張力的氟化物質(zhì)。對于與硅烷的Si-H基進(jìn)行的反應(yīng)，可使用各種不飽和齊聚物和聚合物。特別優(yōu)選使用1，2聚丁二烯，以及1，2聚丁二烯的各種共聚物。此外，還可使用具有端雙鍵的聚異丁烯。此外，還可使用側(cè)鏈中具有烯屬不飽和雙鍵的、表面活性的接枝聚合物或接枝共聚物。此外，作為組分(O)，還可使用硅氧烷或它們的衍生物。原則上，所有平均具有至少一個可與硅烷(S1)的互補(bǔ)官能團(tuán)G'反應(yīng)的官能團(tuán)G"的聚硅氧烷都是合適的。特別是使用具有至少一個羥基、羧基、氨基和/或巰基、乙烯基、異氰酸酯基和/或環(huán)氧基，尤其是縮水甘油基、和/或酸酐基和/或丙烯?；图谆；?，尤其是至少一個羥基、羧基、氨基和/或巰基的聚硅氧烷。適當(dāng)?shù)氖抢缡?III)的聚硅氧烷R6R6R3R3R5—Si—HO>~SHm「一0~"Si—〗mr~0~Si—R4(川》R1R，R2R2其中，R^W為相同或不同的基團(tuán)，且W-烷基，環(huán)烷基，芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，被氟取代的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中在硅原子和用氟取代的有機(jī)基團(tuán)之間具有亞乙基的結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的；R^羥基，烷基，環(huán)烷基，芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷；113和116=氫，烷基，環(huán)烷基，芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，被氟取代的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中在硅原子和氟取代的有機(jī)墓團(tuán)之間具有亞乙基的結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的；114和115=氫，羥基，烷基，環(huán)烷基，芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷；R2、114和RS中的至少一個還具有可與硅烷(S1)的互補(bǔ)官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)G〃，以及m產(chǎn)l80，優(yōu)選為3~20，和m2=0~80,優(yōu)選為0~10。此處，優(yōu)選在每種情況下官能團(tuán)G〃選自幾基、羧基T氨基和/或25巰基、乙烯基、異氰酸酯基和/或環(huán)氧基，尤其是縮水甘油基和酸酐基，以及丙烯酰基和曱基丙烯?；?。對各硅氧烷鏈的分子量進(jìn)行改變，可導(dǎo)致得到的加合物與涂布劑之間的相容性具有預(yù)期的變化。為了獲得與涂布劑的高相容性，特別優(yōu)選使用相當(dāng)?shù)偷姆肿恿康墓柩跬?o)。這些硅氧烷也描述在，例如，申請US20040209088的第段~段中，并且同樣明確地將其作為優(yōu)選成分。原則上，用作化合物(0)的硅氧烷的分子量可根據(jù)與待改性的涂布劑的預(yù)期的相容性，進(jìn)行適應(yīng)性改變。但是，我們發(fā)現(xiàn)，在很多情況下，低的分子量傾向于具有高的相容性。因此，考慮到這點(diǎn)，優(yōu)選使用低的分子量，這反應(yīng)在優(yōu)選的聚合度nh和ni2中。關(guān)于硅氧烷鏈中的各個硅原子上的非官能取代基，同樣能根據(jù)所述組分與待改性的涂布劑的預(yù)期相容性，作出改變。為了以預(yù)定的方式降低表面張力，并因此獲得本發(fā)明的加合物，優(yōu)選使用甲基、乙基和苯基，以及被氟部分取代的烷基作為非官能基團(tuán)。特別優(yōu)選使用甲基作為非官能基團(tuán)。為了使硅氧烷以預(yù)定的方式變得更加相容，還可引入氧化乙烯或氧化丙烯的低聚物或聚合物作為側(cè)鏈。優(yōu)選使用式(IV)的聚硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(IV)其中，R1、W和W如上述定義，且m=l~80，優(yōu)選為3~20,更優(yōu)選為5~12。適當(dāng)?shù)木哂斜砻婊钚曰衔锏墓柩跬榈膶?shí)例包括，專利申請US20040209088的第段~段中所描述的f:合物。特別地，使用上述式(IV)的甲醇官能的硅氧烷。適于用作化合物(0)的具有羥基的硅氧烷的實(shí)例為甲醇封端的二甲基珪氧烷-己內(nèi)酯嵌段共聚物(可由ABCRGMBH&CO.KG,Karlsruhe商購獲得，產(chǎn)品編號為AB127698)，甲醇官能的甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(可由ABCRGMBH&CO.KG,Karlsruhe商購獲得，產(chǎn)品編號為AB127701和AB127700)，甲醇封端的聚二甲基硅氧烷(可由ABCRGMBH&CO.KG，Karlsruhe商購獲得，產(chǎn)品編號為AB153380)，單甲醇封端的聚二曱基硅氧烷(可由ABCRGMBH&CO.KG，Karlsruhe商購獲得，產(chǎn)品編號為AB127710、AB109345、AB146681、AB146683和AB146682);尤其是甲醇封端的硅氧烷。非常特別優(yōu)選的是下式(V)所示的具有對稱結(jié)構(gòu)的官能硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中W和W具有前述定義，且優(yōu)選為甲基、乙基和苯基，以及被氟或者官能團(tuán)G〃部分取代的烷基。特別優(yōu)選地將甲基作為非官能基團(tuán)使用，和/或官能團(tuán)G〃為羥基。m=l~80，優(yōu)選3~20，且特別優(yōu)選5~12。非常特別優(yōu)選地使用114含有羥基的式00的硅氧烷。優(yōu)選使用GEBayerSilicones獲得的甲醇官能的聚珪氧烷BaysiloneOF502。所述物質(zhì)可以各種分子量獲得，例如，BaysiloneOF5026%和BaysiloneOF5023%。本文中優(yōu)選為BaysiloneOF5026%物質(zhì)，其具有較低的分子量。此外，特別優(yōu)選使用式(IV)或(V)的具有伯胺或仲胺官能的硅氧烷，作為一個實(shí)例其為氨基丙基曱基硅氧烷-二曱基硅氧烷共聚物(可由ABCRGmbH&CO.KG，Karlsruhe商購獲得，產(chǎn)品編號為AB109374和AB109373和.AB109375)。特別優(yōu)選的用于本發(fā)明的涂布劑中的加合物，是通過原位法制備27的，該方法包括異氰酸酯、尤其是二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，與一種含有仲氨基或羥基的上述表面活性化合物的不完全反應(yīng)。然后，剩佘的異氰酸酯基團(tuán)可與適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)官能硅烷反應(yīng)。為此目的，優(yōu)選使用含有仲胺官能的硅烷，盡管也可使用其他所有能與異氰酸酯反應(yīng)的有機(jī)官能的硅烷。因此，非常特別優(yōu)選使用含有至少一個式(VI)的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物的加合物(A):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>其中，R"'-氫、烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，Ra-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，和r-氫、烷基或環(huán)烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，Ra-烷基、環(huán)烷基或芳烷基，L，L、具有12Q個碳原子，尤其是具有14個碳原子的線性和/或支化的亞烷基或環(huán)亞烷基，R〃-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、疏基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，n=0~2，m=0~2,和m+n-2，和x，y=0~2。這些本發(fā)明優(yōu)選的含有至少一個式(VI)的反應(yīng)性基團(tuán)的加合物(A)，優(yōu)選通過-至少一種二異氰酸酯和/或多異氰酸酯(PI)與-至少一種式(vn)的氨基硅烷H-N-(L-SiR''x(OFT)3—x)n(1/-SiR"y(0R')3—y)n(VII)和-至少一種表面活性化合物(O)的反應(yīng)而制得，其中取代基『、L、L'和R〃且標(biāo)記n、m、x和y如式(VI)所定義。特別優(yōu)選的氨基硅烷(VII)是雙(2-乙基三曱氧基甲硅烷基)胺、雙(3-丙基三曱氧基甲硅烷基)胺、雙(4-丁基三甲氧基甲硅烷基)胺、雙(2-乙基三乙氧基甲硅烷基)胺、雙(3-丙基三乙氧基曱硅烷基)胺和/或雙(4-丁基三乙氧基甲硅烷基)胺。雙(3-丙基三甲氧基甲硅烷基)胺是特別優(yōu)選的。這種氨基硅烷可由，例如，DEGUSSA獲得，商標(biāo)名為DYNASILAN1124;或者由OSISpecialitiesInc.獲得，商標(biāo)名為Silquest⑧。用于制備這些加合物(A)的適當(dāng)?shù)亩惽杷狨ズ?或多異氰酸酯(PI)是本來就已知的取代或未取代的芳族、脂肪族、脂環(huán)族和/或雜環(huán)二異氰酸酯和/或多異氰酸酯。優(yōu)選的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯的實(shí)例包括如下2,4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷4，4'-二異氰酸酯、二苯甲烷2，4'-二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3'-二曱基-4，4'-二亞苯基二異氰酸酯、四亞甲基1，4-二異氰酸酯、六亞曱基1，6-二異氰酸酯、2，2，4-三曱基己烷l，6-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2-異氰酸根合丙基環(huán)己基異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷2，4'-二異氰酸酯、二環(huán)己基曱烷4，4'-二異氰酸酯、1，4-或1，3-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、1，4-、1，3-或1，2-二異氰酸根合環(huán)己烷、2,4-或2，6-二異氰酸根合-1-甲基環(huán)己烷、由脂肪酸二聚體衍生的二異氰酸酯(由Henkel出售，商標(biāo)為DDI1410)、亞乙基二異氰酸酯、1，12-十二烷二異氰酸酯、環(huán)丁烷1,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷1,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷1，4-二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯、六氫甲苯2，4-二異氰酸酯、六氫甲苯2,6-二異氰酸酯、六氫亞苯基1，3-二異氰酸酯、六氫亞苯基1，4-二異氰酸酯、全氫二苯基甲烷2，^-二異氰酸酯、4，4'-亞曱基二環(huán)己基二異氰酸酯(例如，由BayerAG獲得的DesraodurW)，四甲基二甲苯基二異氰酸酯(例如，由AmericanCyanamid獲得的TMXDI)以及上述多異氰酸酯的混合物。此外，優(yōu)選的多異氰酸酯是上述二異氰酸酯的縮二脲二聚體或異氰脲酸酯三聚體。特別優(yōu)選的多異氰酸酯(PI)是六亞甲基1，6-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、和4，4'-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯，它們的縮二脲二聚體和/或異氰脲酸酯三聚體。在本發(fā)明的另一個具體實(shí)施方案中，多異氰酸酯(PI)是具有氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)單元的多異氰酸酯預(yù)聚物，其由多元醇與過量的化學(xué)計(jì)量比的上述多異氰酸酯反應(yīng)而獲得。這種多異氰酸酯預(yù)聚物描述在，例如US-A-4，598，131中。特別優(yōu)選的加合物(A)是如下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物六亞甲基1，6-二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯、和/或它們的異氰脲酸酯三聚體，與雙(3-丙基三曱氧基甲硅烷基)胺，以及作為表面活性化合物(0)的至少一種上述式(V)的含羥基的聚硅氧烷。多異氰酸酯和氨基硅烷的反應(yīng)優(yōu)選在惰性氣氛下，在不超過100'C，優(yōu)選為不超過6(TC的溫度下進(jìn)行。在二異氰酸酯和/或多異氰酸酯與氨基硅烷(VII)的反應(yīng)中，優(yōu)選至少50mol%，更優(yōu)選至少70mol%，并且不超過98mol%，特別地不超過99moiy。的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯(PI)經(jīng)過反應(yīng)，形成(VI)的結(jié)構(gòu)單元。然后，剩余的異氰酸酯基團(tuán)與適當(dāng)?shù)谋砻婊钚曰衔?O)反應(yīng)。但是，也有可能首先將二異氰酸酯和/或多異氰酸酯與適當(dāng)?shù)谋砻婊钚曰衔?0)反應(yīng)，隨后進(jìn)行與氨基硅烷的反應(yīng)。最后，也有可能將所有化合物彼此同時進(jìn)行反應(yīng)("^在"法)。二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，氨基硅烷(VII)和表面活性化合物(O)的用量優(yōu)選如此選擇使得加合物(A)平均含有小于50moiy。的自由異氰酸酯基。表面活性化合物(0)通常以0.05~50重量％,優(yōu)選為0.1~10重量％的量使用，在每種情況下，都基于所用的加合物(A)的量計(jì)，不含溶劑。加合物(A)與本發(fā)明的涂布劑的比例分?jǐn)?shù)，通常為0.1重量％~35重量％，優(yōu)選為0.5重量％~15重量％,更優(yōu)選為1重量％~10重量%，在每種情況下，都基于涂料涂布劑的非揮發(fā)性物質(zhì)計(jì)。催化劑(C)作為-Si(0『)3-,(y,單元的交聯(lián)的催化劑，原則上可使用本來就已知的化合物。其實(shí)例為路易斯酸(缺電子化合物)，例如環(huán)烷酸錫、苯甲酸錫、辛酸錫、丁酸錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二丁基氧化錫、和辛酸鉛。盡管，對這些化合物的毒性存在擔(dān)憂。特別地，當(dāng)使用用于硅烷交聯(lián)的有效量時，這種催化劑表現(xiàn)出變黃的趨勢，特別是在過度烘烤的情況下，即，在相對高的溫度，例如在16(TC下進(jìn)行交聯(lián)。但是，對這種過度烘烤的穩(wěn)定性，是在生產(chǎn)線生產(chǎn)中使用OEM清漆的先決條件。另外，較低毒性的催化劑是與螯合配體的金屬絡(luò)合物，所述絡(luò)合物是基于鋁或鋅的，其實(shí)例描述在WO-A-2006/042585，第10頁第4~21行中。這些催化劑在過度烘烤時，也表現(xiàn)出嚴(yán)重的變黃的趨勢，因此，應(yīng)當(dāng)盡可能地不用于本發(fā)明的配方中。考慮到毒性和在過度烘烤測試中的變黃，本發(fā)明優(yōu)選使用基于亞磷酸的衍生物的催化劑。因此，用作催化劑(C)的特別地為取代的膦酸二酯和二膦酸二酯，優(yōu)選選自如下組無環(huán)的膦酸二酯、環(huán)狀的膦酸二酯、無環(huán)的二膦酸二酯、和環(huán)狀二膦酸二酯、以及取代的磷酸單酯和磷酸二酯；優(yōu)選選自如下組無環(huán)的磷酸二酯和環(huán)狀的磷酸二酯、或相應(yīng)的胺封閉的酯。適當(dāng)?shù)膩喠状呋瘎┟枋鲈?，例如，尚未公開的德國專利申請DEP102005045228.0-44中。因此，可使用，例如通式(VIII)的無環(huán)的膦酸二酯(C):R10-0P(O)H(Vm);R"-0在通式(VIII)中，基團(tuán)R"和R"彼此相同或不同，優(yōu)選為相同的?；鶊F(tuán)R"和RH選自如下組-取代的和未取代的具有1~20個，優(yōu)選為2~16個，尤其是2~IO個碳原子的烷基；具有320個，優(yōu)選為316個，尤其是3~10個碳原子的環(huán)烷基；具有5~20個，優(yōu)選為614個，更優(yōu)選為6~IO個碳原子的芳基；-取代的和未取代的烷芳基、芳烷基、烷基環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基環(huán)烷基、環(huán)烷基芳基、烷基環(huán)烷基芳基、烷基芳基環(huán)烷基、芳基環(huán)烷基烷基、芳基烷基環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基芳基、和環(huán)烷基芳基烷基；烷基、環(huán)烷基和芳基每個都具有上述的碳原子數(shù)，和-上述種類的基團(tuán)的具有至少一個，尤其是一個的雜原子的取代的和未取代的基團(tuán)，所述雜原子選自如下組氧原子、疏原子、氮原子、磷原子和硅原子，尤其是氧原子、硫原子和氮原子。同樣，還可使用，例如通式(IX)的環(huán)狀的膦酸二酯(C)R12-0Z'P(O)H(IX);通式(IX)中，基團(tuán)R"和R"彼此相同或不同，優(yōu)選為相同的?；鶊F(tuán)R"和R"選自如下組:-取代的和未取代的具有1~20個，優(yōu)選為1~10個，尤其是1~6個碳原子的二價烷基；具有3~20個，優(yōu)選為3~10個，尤其是3~6個碳原子的二價環(huán)烷基；具有5~20個，優(yōu)選為6~14個，更優(yōu)選為6~10個碳原子的二價芳基；-取代的和未取代的二價的烷芳基、芳烷基、烷基環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基環(huán)烷基、環(huán)烷基芳基、烷基環(huán)烷基芳基、烷基芳基環(huán)烷基、芳基環(huán)烷基烷基、芳基烷基環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基芳基、和環(huán)烷基芳基烷基；烷基、環(huán)烷基和芳基每個都具有上述的碳原子數(shù)，和-具有至少一個，尤其是一個的雜原子的、取代的和未取代的上述種類的二價基團(tuán)，所述雜原子選自如下組氧原子、疏原子、氮原在通式(IX)中，變量Z'表示-基團(tuán)R"和一個原子和基團(tuán)R"的一個原子之間的共價鍵；-選自如下組的二價連接基團(tuán)氧原子；取代的，尤其是氧取代的，和未取代的硫原子；取代的，尤其是烷基取代的氮原子；取代的，尤其是氧取代的磷原子；取代的，尤其是烷基和烷氧基取代的硅原子；尤其是氧原子；或—選自如下組的二價連接基團(tuán)取代的和未取代的烷基，所述烷基具有至少一個選自如下組的雜原子氧原子、硫原子、氮原子、磷原子、硅原子，尤其是氧原子、硫原子和氮原子；或者具有110個，優(yōu)選為1~6個，尤其是1~4個碳原子的不含雜原子的烷基；具有3~10個，優(yōu)選為3~6個，尤其是6個碳原子的環(huán)烷基；具有5~10個，尤其是6個碳原子的芳基。此外，還可使用，例如通式(X)的無環(huán)的二膦酸二酯(C):(R1。-0)(0)PH-O-PH(0)(0-R11)(X)其中各變量的定義如上所述。最后，也可使用，例如通式(XI)的環(huán)狀二膦酸二酯(C):7、R12R13OO(O)PH-O-PH(O)(XI);其中各變量的定義如上所述?；鶊F(tuán)R1。、R11、R"和R"的適當(dāng)?shù)娜〈ú回?fù)面影響膦酸二酯和二膦酸二酯(C)的活性、不抑制本發(fā)明的混合物中的固化反應(yīng)、不產(chǎn)生不希望的副反應(yīng)、和不引發(fā)任何毒性活性的所有基團(tuán)和原子。適當(dāng)?shù)娜〈膶?shí)例是鹵原子、腈基或硝基，優(yōu)選為鹵原子，尤其是氟原子、氯原子和溴原子。33基團(tuán)R1。、R11、R"和R13，和/或基團(tuán)R"和R"優(yōu)選選自由苯基、曱基和乙基組成的組。優(yōu)選使用通式(VIII)的無環(huán)的膦酸二酯(C)，尤其是通式(VIII)中的基團(tuán)R"和Rn是選自如下組的那些苯基、曱基和乙基。高度適合的通式(VIII)的膦酸二酯的實(shí)例是膦酸二苯酯，其有時也被本領(lǐng)域技術(shù)人員稱作亞磷酸二苯酯(不完全正確)。作為催化劑(C)特別優(yōu)選使用的是相應(yīng)的取代的磷酸單酯和磷酸二酯，優(yōu)選選自無環(huán)的磷酸二酯和環(huán)狀的磷酸二酯的組。這些無環(huán)的磷酸二酯(C)尤其選自通式(XII)的無環(huán)的磷酸二酯(C)所纟且成的組R10-OP(O)OH(XII);R"-0其中，R"和RU的定義如上所述，而且還可表示氫(部分酯化)。特別適當(dāng)?shù)牧姿狨?C)的實(shí)例是相應(yīng)的胺封閉的磷酸酯，尤其是胺封閉的乙基己基磷酸酯和胺封閉的磷酸苯酯。考慮到被用于封閉磷酸酯的胺，特別優(yōu)選為三乙胺。特定的胺封閉的磷酸催化劑也可商購獲得。作為實(shí)例，可提及的是作為基于胺封閉的磷酸的部分酯的特別適合的催化劑的KingIndustries出售的、商標(biāo)為Nacure4167。催化劑(C)通常以如下比例使用0.1~15重量％，優(yōu)選為0.5-5重量％，基于涂布劑的非揮發(fā)性成分計(jì)。成膜物質(zhì)(D)作為成膜物質(zhì)(D),有可能使用能與組分(A)的Si(0R)3基團(tuán)、或者它們自身，如果適當(dāng)?shù)脑?，在存在催化劑?或交聯(lián)劑(VM)下，形成網(wǎng)絡(luò)節(jié)點(diǎn)的化合物。當(dāng)選擇成膜物質(zhì)(D)時，應(yīng)當(dāng)優(yōu)選保證，當(dāng)組合物固化時，易水解的Si-N-C和/或Si-0-C節(jié)點(diǎn)僅僅是以非常小的食量形成，或者完成沒34作為組分(D)，例如，有可能使用含有Si(0R)3基團(tuán)的低聚物或聚合物，其實(shí)例如下述專利或?qū)＠暾堉兴枋龅木?甲基)丙烯酸酯US-A-4，499，150、US-A-4，499，151或EP-A-0571073。尤其用作成膜物質(zhì)的是含有至少一個反應(yīng)性官能團(tuán)G〃'的那些化合物，所述官能團(tuán)G'〃優(yōu)選選自借助輻射可交聯(lián)的基團(tuán)，尤其是丙烯酸酯基團(tuán)和曱基丙烯酸酯基團(tuán)，和/或選自可熱交聯(lián)的基團(tuán)，尤其是羥基、氨基曱酸酯基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、羧基、和酸酐基，特別優(yōu)選丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基團(tuán)和/或羥基和/或氨基甲酸酯基。因此，作為成膜物質(zhì)(D)，有可能使用具有一個或多個雙鍵的低聚-和/或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯?；倌艿?曱基)丙烯酸共聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯、不飽和聚酯、氨基(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯和/或硅氧烷(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選為聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和/或聚酯(甲基)丙烯酸酯，其除了雙鍵之外，如果適當(dāng)?shù)脑?，還可含有氨基甲酸酯基、縮二脲基、脲基曱酸酯基、酰胺基、脲基、羥基、羧基和/或環(huán)氧基。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方式，由二異氰酸酯#/或多異氰酸酯，至少一種具有能與異氰酸酯基反應(yīng)的基團(tuán)的化合物，至少一種含有能與異氰酸酯基反應(yīng)的基團(tuán)、以及含有至少一個烯屬不飽和基團(tuán)的化合物制備，所述制備是通過將所述組分以任意順序混合，任選地在升高的溫度下進(jìn)行的。特別地，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯是通過如下方法制備的首先引入二-或多異氰酸酯，然后加入至少一種羥基烷基(甲基)丙烯酸酯或其他烯屬不飽和羧酸的羥基烷基酯，由此一部分異氰酸酯基團(tuán)首先反應(yīng)。隨后加入選自如下組的擴(kuò)鏈劑二元醇/多元醇和/或二胺/多元胺和/或二疏醇/多硫醇和/或鏈烷醇胺，并由此使剩余的異氰酸酯基團(tuán)與擴(kuò)鏈劑反應(yīng)。除了聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，就本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，原則上聚酯(甲基)丙烯酸酯也是合適的。它們可通過各種方法制備。例如，當(dāng)合成聚酯時，可直接將丙烯酸或曱基丙烯酸作為酸組分。另一種可能是，當(dāng)合成聚酯時，直接將(曱基)丙烯酸酯的羥烷酯作為醇組分。但是，優(yōu)選地，聚酯(甲基)丙烯酸酯是通過聚酯的丙烯酸化制備的。作為示例，有可能首先合成含羥基的聚酯，然后將其與丙烯酸或曱基丙烯酸反應(yīng)。還有可能首先合成含羧基的聚酯，然后將其與丙烯酸或甲基丙烯酸的羥烷酯反應(yīng)。未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸可通過如下方式從反應(yīng)混合物中除去洗滌；蒸餾；或優(yōu)選地通過使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎缛交?，與等量的單環(huán)氧基或二環(huán)氧基化合物反應(yīng)。關(guān)于聚酯丙烯酸酯的制備的進(jìn)一步的細(xì)節(jié)可參考，特別是DE-0S-3316593和DE-OS-3836370、以及EP-A-54105、DE-AS2003579、和EP-B-2866。同樣也是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的，原則上，聚醚(曱基)丙烯酸酯也是合適的。它們可通過各種方法制備。例如，用丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯化的含羥基的聚醚，可通過如下反應(yīng)獲得按照公知的方法(參見，例如，Houben-Weyl，第XIV巻，2，MakromolekulareStoffe[Macromolecularcompounds]11(1963))，將二元醇和/或多元醇與不同用量的氧化乙烯和/或氧化丙烯反應(yīng)。也有可能使用四氫呋喃或氧化丁烯的聚合產(chǎn)物。此外，環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯也是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，因而不需要詳細(xì)的說明。它們典型地通過丙烯酸與環(huán)氧樹脂(例如基于雙酚A的環(huán)氧樹脂，或其他可商業(yè)上常用的環(huán)氧樹脂)的加成反應(yīng)而制備。優(yōu)選被用作成膜物質(zhì)(D)的是由一種或多種粘結(jié)劑(BM)和一種或多種交聯(lián)劑(VM)組成的混合物。適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)劑(BM)是低聚的和/或聚合的化合物，其含有能與交聯(lián)劑(VM)的互補(bǔ)反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)。尤其，被用作粘結(jié)劑(BM)的是含有羥基、氨基甲酸酯基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、羧基、和酸酑基，更優(yōu)選為羥基和/或氨基甲酸酯基的化合物。特別地，使用基于聚氨酯和/或聚(甲基)丙烯酸酯和/或聚酯的粘結(jié)劑(BM)。粘結(jié)劑典型地具有500~20000，尤其是500~4000的數(shù)均分子量，由凝膠滲透色傳儀測定，以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)。含OH的粘結(jié)劑的OH值優(yōu)選為50~500mgKOH/g,尤其是70~250mgKOH/g，在每種情況下都用滴定法測定，按照，尤其是DINENISO4629，07.1998版進(jìn)行。含有氨基曱酸酯基的粘結(jié)劑典型地具有250700g/當(dāng)量，尤其是250~500g/當(dāng)量的算術(shù)氨基甲酸酯當(dāng)量，CEW。作為粘結(jié)劑(BM)，使用，例如(曱基)丙烯酸酯共聚物，其可通過將如下組分共聚而獲得(al)10重量％~80重量％,優(yōu)選為20重量％~60重量％的3-幾丙基丙烯酸酯或3-羥丙級甲基丙烯酸酯或2-羥丙級丙烯酸酯或2-羥丙級甲基丙烯酸酯或2-羥乙基丙烯酸酯或2-羥乙基曱基丙烯酸酯或4-羥基正丁基丙烯酸酯或4-羥基正丁基丙烯酸酯或這些單體的混合物，(bl)0重量％~30重量％，優(yōu)選為0重量％~15重量％的非(al)的、丙烯酸的含羥基的酯或甲基丙烯酸的含羥基的酯或這種單體的混合物，(cl)0重量％~90重量％，優(yōu)選為10重量％~70重量％的非(al)的、和非(bl)的(甲基)丙烯酸的脂肪族或脂環(huán)族的酯，醇?xì)埢芯哂兄辽?個碳原子；或者這種單體的混合物，(dl)0重量％~3重量°/。，優(yōu)選為0重量％~2重量％的烯屬不飽和羧酸或所述烯屬不飽和羧酸的混合物，以及(el)0重量％~50重量％，優(yōu)選為0重量％~35重量％的乙烯基芳族化合物和/或非(al)的、非(bl)的、非(cl)的、和非(dl)烯屬不飽和單體，或者這種單體的混合物，組分(al)、(bl)、(cl)、(dl)和(el)的重量分?jǐn)?shù)之和總是為100重量％。聚氨酯基的粘結(jié)劑(BM)是按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方式，通過；37將二異氰酸酯和/或多異氰酸酯與擴(kuò)鏈劑反應(yīng)而制備的，所述擴(kuò)鏈劑的官能團(tuán)使得其能引入期望的官能團(tuán)，例如羥基、羧基、巰基、氨基和/或氨基甲酸酯基。這樣就可能，例如將一些存在的自由異氰酸酯基另外與含有異氰酸酯基反應(yīng)性基團(tuán)的化合物反應(yīng)，所述異氰酸酯基反應(yīng)性基團(tuán)優(yōu)選選自如下組的基團(tuán)羥基、巰基，伯氨基和仲氨基，尤其是羥基。適當(dāng)?shù)脑?，所述化合物還含有至少一種其他官能團(tuán)，所述官能團(tuán)優(yōu)選選自如下組羧基、氨基甲酸酯基和酸酐基。這種適當(dāng)?shù)幕衔锏膶?shí)例為羥基乙酸、羥基丙酸或Y-羥基丁酸、和羥基丙基氨基甲酸酯。適當(dāng)?shù)亩惽杷狨ズ?或多異氰酸酯的實(shí)例已在上文與加合物(A)的描述相關(guān)的地方做出了說明。交聯(lián)劑(VM)特別地選自如下組氨基樹脂、未封閉的多異氰酸酯、封閉的多異氰酸酯、多環(huán)氧化物、多元羧酸、多元酸酐和多元醇。適當(dāng)?shù)陌被鶚渲堑湫偷暮鸵阎陌被鶚渲?，一些樹脂的羥甲基或甲氧基甲基可通過氨基甲酸酯基或脲基曱酸酯基而被去官能化。這種交聯(lián)劑已描述在專利US-A-4710542和EP-B-0245700，以及文獻(xiàn)B.Singh和同事的"CarbamylmethylatedMelamines，NovelCrosslinkersfortheCoatingsIndustry"，AdvancedOrganicCoatingsScienceandTechnologySeries,1991，第13巻，第193~207頁中。其他適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑(VM)是環(huán)氧樹脂，其優(yōu)選在化合物(C)的催化劑下，與其自身反應(yīng)；特別優(yōu)選的是具有高耐候性的脂肪族環(huán)氧樹脂。這種環(huán)氧樹脂已描述在，例如，B.Ellis的專著"ChemistryandTechnologyofEpoxyResins"(BlackieAcademic&Professional,1993，第1~35頁)中。作為交聯(lián)劑(VM)，優(yōu)選使用二異氰酸酯和/或多異氰酸酯。當(dāng)本發(fā)明的涂布劑是單組分涂料物質(zhì)時，使用封閉的多異氰酸酯；當(dāng)其為雙組分涂料物質(zhì)時，使用未封閉的多異氰酸酯。適當(dāng)?shù)亩惽杷狨ズ?或多異氰酸酯的實(shí)例是在與加合物(A)的有、關(guān)的上文中已描述的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯。優(yōu)選使用脂肪族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯和/或多異氰酸酯。當(dāng)異氰酸酯被用于1K(單組分)涂料物質(zhì)中時，所述異氰酸酯以本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方式，與封閉劑反應(yīng)，所述封閉劑的選擇應(yīng)當(dāng)特別地以具備所期望的固化溫度為指導(dǎo)，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知道的。一般地說，成膜物質(zhì)(D)以50重量％~99.8重量％，優(yōu)選為80重量％~99.4重量°/。，更優(yōu)選為85重量％~98.5重量％的分?jǐn)?shù)使用，基于涂布劑的非揮發(fā)性成分計(jì)。粘結(jié)劑(BM)典型地以1重量％~70重量％，優(yōu)選為5重量％~50重量％，更優(yōu)選為20重量％~45重量％的分?jǐn)?shù)使用，基于涂布劑的非揮發(fā)性成分計(jì)。粘結(jié)劑(VM)典型地以1重量％~70重量％，優(yōu)選為10重量％~60重量％，更優(yōu)選為25重量％~55重量％的分?jǐn)?shù)使用，基于涂布劑的非揮發(fā)性成分計(jì)。溶劑(L)適于用作本發(fā)明的溶劑(L)的是非質(zhì)子溶劑，其在涂布劑中對其他組分而言，是化學(xué)惰性的，而且當(dāng)涂布劑固化時其不反應(yīng)。這種溶劑的適當(dāng)?shù)膶?shí)例是脂肪和/或芳烴，如甲苯、二甲苯、Solventnaphtha,Solvesso100或Hydrosol(ARAL);酮，如丙酮、甲乙酮、或甲基戊基甲酮；酯，如醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯或者乙基乙氧基丙酸酯；醚；或者上述溶劑的混合物。所述非質(zhì)子溶劑或溶劑混合物優(yōu)選具有不超過1重量％的含水量，更優(yōu)選為不超過O.5重量％，基于所述溶劑。其他成分本發(fā)明的涂布劑可進(jìn)一步包括典型的助劑和添加劑，如用于交聯(lián)成膜物質(zhì)(D)的催化劑，消泡劑、粘結(jié)促進(jìn)劑、用于提高基材潤濕性的添加劑、用于提高表面平滑^變的添加劑、消光劑、光穩(wěn)定劑(優(yōu)選為UV吸收劑和/或HALS)、腐蝕抑制劑、殺菌劑、阻燃劑或聚合抑制劑，例如，在書JohanBieleman的"Lackadditive，,[AdditivesforCoatings],Wiley-VCH，Weinheim，NewYork,1998中已有詳細(xì)描述，其用量為典型的用量，尤其是最高5重量％，基于涂布劑的總重。特別優(yōu)選的涂布劑，是在其他的不交聯(lián)的表面活性物質(zhì)(即除了加合物(A)之外的表面活性物質(zhì))的含量被保持在盡可能低的水平下獲得的。尤其，這些其他的不交聯(lián)的表面活性物質(zhì)的含量為低于0.5重量％,更優(yōu)選地低于0.1重量％，在每種情況下都基于涂布劑的總重。這種其他的、不交聯(lián)的表面活性物質(zhì)的實(shí)例，特別地為，典型的流動調(diào)節(jié)添加劑等。賦予效果和/或賦予色彩的多層涂漆本發(fā)明的涂布劑非常適于用作以下物品的裝飾性、保護(hù)性和/或賦予效杲的、高耐刮擦性涂層和涂漆，尤其是作為賦予效果和/或賦予色彩的多層涂漆的透明涂層在OEM涂漆和修補(bǔ)涂漆范圍內(nèi)的運(yùn)載工具的車體或其部件(尤其是機(jī)動車輛，如摩托車、公交車、轎車、栽貨汽車，如農(nóng)業(yè)機(jī)械和載重汽車，以及飛行器制造和造船，和車體內(nèi)部和外部構(gòu)件)；在內(nèi)部區(qū)域和外部區(qū)域中的建筑物；家具、窗戶和門；塑料模模制件，尤其是CD和窗戶；工業(yè)小型部件、尤其是線圏、容器和包裝；白色商品；薄膜；光學(xué)、電子工程和機(jī)械構(gòu)件；以及玻璃中空體和日常用品。本發(fā)明的涂布劑和涂漆，尤其是清漆，被用于，特別地為，在工藝和美學(xué)方面有特別要求的汽車0EM涂漆領(lǐng)域中。特別優(yōu)選地，本發(fā)明的涂布劑被用于多階段涂覆方法中，特別是用于如下方法中其中將至少一種著色的涂布劑施加到任選地經(jīng)預(yù)涂覆的基材上并固化，并隨后將透明的涂布劑施加到如此獲得的著色的涂層的至少一部分上并固化，其中該透明的涂料由本發(fā)明的涂布劑制備。這種方法被用于，特別是汽車OEM涂漆和/或載貨汽車的涂漆和/或修補(bǔ)涂漆中，用于涂覆內(nèi)部或外部的車體部件、或者用于造船或飛機(jī)制造的部件、家用或電子應(yīng)用的部件、或塑料模制件或薄膜。因此，優(yōu)選為多涂層油漆體系，其由至少一種著色涂層，和設(shè)置在其上的透明涂層所組成，所述透明涂層由本發(fā)明的涂布劑制備。在這種情況下所用的著色涂層，可由水基或溶劑基著色的涂布劑制備，所述組合物通?？晌锢砉袒蚩蔁峁袒?或可光化學(xué)輻射固化。著色的涂布劑典型地包括(I)一種或多種溶劑和/或水，(n)—種或多種粘結(jié)劑，優(yōu)選為一種或多種聚氨酯樹脂和/或丙歸酸酯樹脂和/或聚酯樹脂，更優(yōu)選為至少一種聚氨酯樹脂，(ni)如果期望的話，至少一種交聯(lián)劑，(iv)—種或多種顏料，尤其是是賦予效果和/或賦予色彩的顏料，以及(v)如果期望的話，一種或多種典型的助劑和添加劑。此處適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)劑是典型地用于汽車工業(yè)部門中的底漆中的聚氨酯樹脂、丙烯酸酯樹脂和聚酯樹脂，所述粘結(jié)劑的性質(zhì)和對本發(fā)明的方法的適用性，以本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方式，通過選擇用于制備這些粘結(jié)劑的合成組分的性質(zhì)和用量，而加以調(diào)節(jié)。優(yōu)選使用聚氨酯樹脂，如果適當(dāng)?shù)脑?，與一種或多種聚丙烯酸酯樹脂和/或一種或多種聚酯樹脂混合使用。—適當(dāng)?shù)闹耐坎紕?底漆材料)已描述在，例如EP-A-0692007中，并且在所述文獻(xiàn)中，其記載在第3欄第50行以及以下。本發(fā)明的涂布劑可^f吏用任何通常的施加方法施加，例如噴涂、刀涂、抹涂、澆涂、蘸涂、浸涂、滴涂(Traufeln)或輥涂。待涂覆的基材自身可不動，而施加設(shè)備或單元運(yùn)動?？蛇x擇地，待涂覆的基材，特別地為線圈，可運(yùn)動，而施加單元相對于所述基材靜止或以適當(dāng)?shù)姆绞竭\(yùn)動。優(yōu)選使用噴涂法，例如壓縮空氣噴涂、無空氣噴涂、高速旋轉(zhuǎn)或靜電噴涂施加(ESTA)，如果適當(dāng)?shù)脑?，與熱噴涂施加如熱空氣噴涂一起使用。41施加的本發(fā)明的涂布劑的固化可在靜置一段時間后進(jìn)行。該靜置時間起到，例如涂膜的流平和除氣或揮發(fā)組分如溶劑的蒸發(fā)的作用。所述靜置時間，可通過使用升高的溫度和/或通過降低的濕度，被縮短和/或被促進(jìn)，只要這不發(fā)生著涂膜的任何破壞或變化，例如過早的完全交聯(lián)。在使用輻射可固化的成膜物質(zhì)的情況下，固化可按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方式，通過輻射，尤其通過uv輻射進(jìn)行。優(yōu)選使用的輻射劑量為100~6000，優(yōu)選為200~3000，更優(yōu)選為300-2500，特別優(yōu)選為500~2000mJcm—2。輻射可在稀氧氣氛下進(jìn)行。"稀氧"是指氣氛的氧氣含量低于空氣中的氧氣含量(20.95體積％)。原則上，所述氣氛也可不含氧氣，即其可含惰性氣體。但是，由于不存在氧氣的抑制作用，這可導(dǎo)致輻射固化陡然加速，有可能導(dǎo)致不均勻性和應(yīng)力的產(chǎn)生。因此，不將所述氣氛的氧氣含量降低至0體積％，這是有利的。涂布劑的熱固化方法沒有特別之處，按照典型的、已知的方法進(jìn)行，如在強(qiáng)迫通風(fēng)的烘箱中加熱或用IR燈照射。這種熱固化也可分段進(jìn)行。另一個優(yōu)選的固化方法是用近紅外(NIR)輻射進(jìn)行固化。熱固化有利地在50~200°C,更優(yōu)選是在60~190°C、特別地為80~180°C的溫度下，時間為1分鐘~5小時，更優(yōu)選地為2分鐘~2小時，特別地為3分鐘~90分鐘。本發(fā)明的涂布劑能得到新的固化的涂層，特別是表面涂層，尤其是清漆、模制件，尤其是光學(xué)模制件，和自支撐的薄膜，所有這些都是高耐刮擦性的，特別是對化學(xué)品和氣候穩(wěn)定的。特別地，本發(fā)明的涂層和表面涂層，尤其是清漆，即使是在在薄膜厚度〉40jim下制備，也不會發(fā)生應(yīng)力開裂這樣，經(jīng)固化的本發(fā)明的涂層，和在此優(yōu)選賦予色彩和/或賦予效果的多層涂漆的相應(yīng)的透明涂層的特征在于非常好的顯微硬度。這些固化的涂層優(yōu)選具有至少90N/mm2，尤其是至少lOON/mm2,非常特別優(yōu)選為至少110N/mn^的顯微硬度。該顯微硬度是在干膜厚度為40jim的涂層上進(jìn)行測量的，并且在顯微硬度測量之前，在14(TC下干燥22分42鐘，并在25。C下儲存5天。顯微硬度按照DINENISO14577，借助于由Fisher獲得的Fisherscope儀(最大作用力為25.6mN)測定。本發(fā)明的固化的涂層特別值得注意的是，提高的干耐刮擦性。所述干耐刮擦性使用耐摩擦色牢度測定儀測試(紙等級為9jim)。這是通過按照ENISO105-X12的規(guī)定操作，評估在20°下，來回10次摩擦之后的光澤損失而完成的。本發(fā)明的涂布劑還適用于涂覆的汽車車身上的暴露區(qū)域的耐刮擦處理。改進(jìn)涂層的硬度和/或耐刮擦性的方法最后，本發(fā)明還提供一種改進(jìn)涂層，尤其是多層涂漆的硬度和/或耐刮擦性的方法，所述方法的特征在于，向?yàn)榱酥苽渌龃倪M(jìn)的涂層所使用的涂布劑中，添加由用于使硅烷基團(tuán)交聯(lián)的催化劑(C)與具有硅烷官能度的加合物(A)組成的混合物，其中加合物(A)由如下物質(zhì)的加成反應(yīng)制備(a)至少一種硅烷(Sl),其具有至少一個可與化合物(O)的互補(bǔ)官能團(tuán)G"反應(yīng)的官能團(tuán)G';和(b)至少一種化合物(O)，其具有至少一個互補(bǔ)官能團(tuán)G〃和至少一個表面活性殘基。本發(fā)明的主題還在于改進(jìn)賦予效果的多層涂漆的硬度和耐刮擦性的方法，其中I.在基材上施加著色的涂布劑；II.形成由I)中施加的涂布劑所得到的薄膜；III.在由I)所形成的薄膜的至少一部分上，施加透明的涂布劑，和IV.將著色的涂布劑和透明的涂布劑分開或一起烘烤，其中在基材上得到固化的薄膜，其中所述透明的涂布劑含有至少一種具有至少一個反應(yīng)性官能團(tuán)G〃'的、不同于加合物(A)的成膜物質(zhì)(D)，至少一種用于將硅烷基團(tuán)交聯(lián)的催化劑(C)，一種或多種非質(zhì)子溶劑(L)，和上述的具有硅烷官能度的加合物(A),其中至少一部分加合物(A)具有一個或多個表面活性殘基。表面化學(xué)性質(zhì)，以及特別地加合物(A)在表面的聚集，可通過光電子能譜法(XPS)測定(用于探測所述聚集的信息深度能通過改變出射角和濺射深度斷面分析而改變)，同時借助于透射電子顯微鏡和EDX(X射線能量色散光鐠分析)。XPS測量可在，例如來自于PhysicalElectronics的小場光諳儀(small-spotSpectrometer)上進(jìn)行，其型號為PHI5600LS。X射線通常由Mg管產(chǎn)生(1253.6keV)。使用下述鍵能級來探測穿過能量(passenergy)為23.5eV的光電子，以測定原子濃度對于Si，為2p能級；對于0，為Is能級；對于C，也是Is能級。通過改變光電子的探測角度一一也就是位于電子光譜儀前面的試樣表面與電子透鏡的軸之間的角度一一可改變產(chǎn)生探測信號的深度(信息深度)在5°下，信息深度為約1.2nm;在45°下為約10nm。在探測角度為45°下，測試區(qū)域的直徑為800|im;在5°下，其經(jīng)過相應(yīng)的橢圓放大。在用切片機(jī)制備薄片之后，在平行于表面并低于所述表面約10jam之處，在該材料的相當(dāng)深度之處可獲得一個參考值。薄片以金屬板為起始制備，其具有相應(yīng)的完整的體系。切片可使用RM2155型的機(jī)械化的商品旋轉(zhuǎn)切片機(jī)(可由LeicaMikrosysteme，Bensheim獲得)制備。在切割之前，先設(shè)定所期望的厚度。隨后，固定各金屬板。在實(shí)際操作步驟中，旋轉(zhuǎn)切片機(jī)碾過各金屬片。物理力學(xué)性能也可通過納米壓痕的方式進(jìn)行測定，其結(jié)果具有局部和深度分辨率，所述納米壓痕4吏用例如來自于HysitronInc.的Tribolndenter納米壓痕儀。該測試的試驗(yàn)操作如下所用的壓體為Berkovich幾何形狀(開度角為142.3°)的三面的金剛石錐體，具有一個非常銳利的尖端(半徑<ioonm)。然后將該壓體壓入涂層的表面10秒鐘，其中，作用力線性上升直至最大值5mN，穿透深度為ljuml.fiam，在最大作用力下再保持30秒鐘，再過10秒鐘后，從表面撤出，將作用力線性減小。從得到的作用力與穿透深度的數(shù)據(jù)組，使用已知的OhVer戶力"r算法(參見W.C.Oliver,G.M.Pharr，JournalofMaterialsResearch.7(1992)，1565;G.M.Pharr，MaterialsScienceandEngineeringA253(1998)，151)，確定所分析的材料的力學(xué)數(shù)據(jù)，所述數(shù)據(jù)具有局部分辨率。實(shí)施例1.1.加合物(AVl)的制備在裝備有攪拌器、回流冷凝器、油加熱器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，預(yù)置456.38重量份商購的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯(由BayerAG獲得的DesmodurN3600)。向這種異氰脲酸酯的初始溶液中，在攪拌下，緩慢加入815.62重量份的N，N-雙(3-三曱氧基甲硅烷基丙烷-l基)胺(由Degussa獲得的Dynasilan1124)。隨后，在55。C下，再攪拌2小時。然后，用IR光譜儀無法再探測到自由的異氰酸酯基團(tuán)。如此獲得的化合物(AVI)的固含量為79%。1.2.表面改性的加合物(Al)的制備在裝備有攪拌器、回流冷凝器、油加熱器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，預(yù)置100重量份商購的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯(由BayerAG獲得的DesmodurN3600)。向這種異氰脲酸酯的初始溶液中，在攪拌下，緩慢加入15重量份的甲醇官能的硅氧烷(由GE-BayerSilicone獲得的BaysiloneOF5026%)在3.75重量份的商品芳族溶劑Solventnaphta⑧中所形成的溶液。加入之后，將反應(yīng)混合物加熱至55。C，并且在55。C下再攪拌2小時。隨后，在攪拌下，向該混合物中緩慢加入172.5重量份的N，N-雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙烷-l基)胺(由Degussa獲得的Dynasilan1124)。隨后，在55。C下再攪拌2小時。然后，用IR光譜儀無法再探測到自由的異氰酸酯基團(tuán)。如此獲得的化合物(Al)的固含量為80.8%。使用環(huán)法測定所用的反應(yīng)物和加合物A1的表面張力。得到的結(jié)果匯總在下表中物質(zhì)表面張力cj/[邁N/m〗N，N-雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙烷-1基)胺(Dynasylan1124)30.3BaysiloneOF5026%(GE-BayerSilicones)21.7DesmodurN3600(BayerAG)43.2加合物Al26.51.3.基于胺封閉的磷酸酯的催化劑(Cl)的制備在裝備有滴液漏斗和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，預(yù)置43.2重量份的磷酸苯酯和39.2重量份的乙酸甲氧基丙基酯，并且將該初始裝料均質(zhì)化。隨后，在冷卻和攪拌下，如此緩慢地滴加17.6重量份的三乙胺，使得溫度不超過60。C。加入三乙胺之后，將反應(yīng)混合物在室溫下再攪拌2小時。得到的反應(yīng)產(chǎn)物具有50.0%的固含量。1.4.含羥基的聚丙烯酸酯(PACl)的制備在用氮?dú)獯祾叩摹⒃谄渖习惭b有冷凝器的反應(yīng)釜中，預(yù)置30.4重量份的Solventnaphta,并在攪拌下，將該初始裝料加熱到140°C。與此同時，制備兩個獨(dú)立的進(jìn)料流。進(jìn)料流1由13.9重量份的苯乙烯，26.7重量份的丙烯酸丁酯，15.0重量份丙烯酸羥乙酯和1.4重量份的丙烯酸組成。進(jìn)料流2由5.9重量份Solventnaphta⑧和1.30重量份的過氧化物DTBP(-二叔丁基過氧化物)組成。在溫度達(dá)到14(TC后，進(jìn)料流2在285分鐘內(nèi)，緩慢而均勻地計(jì)量加入。在進(jìn)料流2開始之后15分鐘，進(jìn)料流1在240分鐘內(nèi)，緩慢而均勻地計(jì)量加入到反應(yīng)釜中。在進(jìn)料流2的計(jì)量給料結(jié)束之后，為了進(jìn)行后聚合，將反應(yīng)混合物在140。C下再攪拌120分鐘。測得如此獲得的產(chǎn)物的固含量為60%,酸值為19mgK0H/g，OH值為128mgK0H/g(在每種情況下都基于固體計(jì))，在23。C下的粘度為9.5dPa，s。1.5.碁于丙烯酸酯的流變助劑的制備在32.02重量份Solventnaphta⑧中，由25.67重量份苯乙埽、4622.30重量份丙烯酸正丁酯、13.87重量份丙烯酸2-羥乙酯、1.41重量份乙基丙烯酸和0.870重量份甲基丙烯酸月桂酯(MA-13,由Degussa獲得)制備甲基丙烯酸酯共聚物。由84.7重量份如此獲得的甲基丙烯酸酯共聚物、5.88重量份醋酸丁酯、2.24重量份節(jié)胺和1.76重量份六亞曱基二異氰酸酯，溶于3.42重量份的醋酸丁酯中，制備脲改性的、基于丙烯酸酯的流變助劑，其固含量為59%。2.單組分(1K)清漆16的制備表l所列的原材料，以所給出的用量，依次混合，并均質(zhì)化，以制備1K清漆材料。表l.比較實(shí)施例V1、V2、V3和V4，以及本發(fā)明的實(shí)施例1和2的1K清漆材剩-的組成成分[重量份〗實(shí)施例V1實(shí)施例1實(shí)施例V2實(shí)施例V3實(shí)施例2實(shí)施例V4由1.4.獲得的丙烯酸酯樹脂PAC125.825.825.825.825.825.8Luwipal018BX"25.325.325.325.325.325.3由1.2.獲得的加合物(Al)05.0005.00由1.l.獲得的加合物(AV1)005.00005.00Des邁odurPL350"7.6007.600由1.5.獲得的流變助劑212121212121溶劑混合物"01.91.901.91.9二甲苯1.1851.1851.1851.1851.1851,185Solventnaphta7.97.97.97.97.97.9Byk310"0000.10.10.1Baysilon0L17s>0000.0150.0150.015Tinuvin5941-R"0.850.850.850.850.850.85Ti證in292"0.050.050.050.050.050.05Solvesso150"6.76.76.76.76.76.7丁二醇二乙酸酯1111由1.3.獲得的催化劑(Cl)011011Nacure4167')0.50.50.50.50,50.5丁醇222222流動調(diào)節(jié)劑1W0.70.70.70.70.70.7對表l的注解":Luwipal018BX=由BASFAG商購的、用丁醇部分醚化的三聚氰胺-甲醛樹脂，在2:1的正丁醇/二曱苯中的濃度為64-68%2):DesmodurPL350-由Bayer商購的脂肪族封閉的異氰酸酯、在11/14的乙酸-l-甲氧基-2-丙基酯/Solventnaphta⑧中的濃度為75%3):由l-曱氧基丙基-2-醋酸酯和Solventnaphta⑧以11:14的比例組成的溶劑混合物4):Byk310=商購的流動調(diào)節(jié)添加劑，基于在二甲苯中濃度為25%的Byk-ChemieGmbH，Wesel的聚酯改性聚二甲基硅氧烷的溶液5):Baysilon0L17=由BorchersGmbH商購的各種流動調(diào)節(jié)添力口劑6):Tinuvin5941-R-由CibaSpecialtyChemicalsInc.商購的、不同的光穩(wěn)定劑的混合物7):Tinuvin292=由CibaSpecialityChemicalsInc.商購的基于位阻胺(HALS)的光穩(wěn)定劑8):Solvesso150=商購的溶劑混合物9):Nacure4167=由KingIndustries商購的、基于胺封閉的磷酸偏酯的催化劑丙烯酸酯基的流動調(diào)節(jié)劑，固含量為65%,酸值為3ragK0H/g(基于固體計(jì))，在23'C下的粘度為3dPa.s3.涂層的制備將表1中的每種1K清漆材料施加到測試板上，所述測試板分別都已用常規(guī)的且已知的、陰極沉積的、熱固化的電泳涂漆，常規(guī)的且已知的、熱固化的補(bǔ)充涂漆(Fiillerlackierung)，和在80。C下預(yù)干燥IO分鐘的、由BASFCoatingAG商購的常用的黑色底漆材料構(gòu)成的層涂覆。底漆層和清漆層一起，在14(TC下固化22分鐘。得到的底層涂漆的層厚度為7.5jam,透明涂漆的層厚度為40mm。494.得到的涂層的性能的研究所有的表面都具有高光澤度和出色的外觀。在得到的表面借助用耐摩擦色牢度測試測定干耐刮擦性(紙的等級為9|im)。為此通過按照ENISO105-X12的規(guī)定操作，評估在20。C下，來回10次摩擦之后的光澤損失。此外，使用來自于ErichsenGmbH&Co.KG,Hemer-Sundwig的299/300型進(jìn)行K6nig擺桿阻尼試驗(yàn)。記錄的數(shù)字是擺動的次數(shù)。顯微硬度按照DIN55676，使用來自于HelmutFischerGmbH&Co.的Fisherscope觀'J量儀測定，最大作用力為25.6mN。結(jié)果列于表2中。表2:耐摩擦色牢度測試、顯微硬度和K6nig擺桿阻尼試驗(yàn)(擺動次數(shù))的結(jié)果測試實(shí)施例VI的清漆實(shí)施例1的清漆實(shí)施例V2的清漆實(shí)施例V3的清漆實(shí)施例2的清漆實(shí)施例V4的清漆顯微硬度[N/咖2]98125121112120117K6nig擺桿阻尼試驗(yàn)586761597064耐摩擦色牢度測試之后殘留的光澤度[%]23%90%47%59%87%68%結(jié)果表明由于表面改性加合物(A1)和催化劑(C)一起加入，特別地，干耐刮擦性得到了顯著的提高(實(shí)施例1)。相反地，如果使用非表面改性的加合物(AV1)(實(shí)施例V2)，特別地，干耐刮擦性的提高很明顯就沒那么顯著了。實(shí)施例V3表明，其他表面活性物質(zhì)，例如商品的流動調(diào)節(jié)劑，的確也能改進(jìn)所述性能，但是大大低于當(dāng)加入表面改性加合物(Al)時的提高量。只有在加合物(A)具有表面活性結(jié)構(gòu)(0)的情況下，才可能在表面形成具有致密的、高耐刮擦性的Si-O-Si網(wǎng)絡(luò)的梯度結(jié)構(gòu)，這種網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)在表面上形成優(yōu)異的性能。這種梯度結(jié)構(gòu)可用，例如X射線光電子光鐠法，同時借助透射電鏡和EDX(X射線能量色散光語法)進(jìn)行探測。物理力學(xué)性能也可借助納米壓痕以局部分辨率和深度分辨率進(jìn)行測定，其結(jié)果具有，所述納米壓痕使用例如來自于HysitronInc.的Tribolndenter納米壓痕4義。該測試的試驗(yàn)操作如下所用的壓體為Berkovich幾何形狀(開度角為142.3。)的三面的金剛石錐體，具有一個非常銳利的尖端(半徑<ioonm)。然后將該壓體壓入涂層的表面IO秒鐘，其中，作用力線性上升直至最大值5fflN，穿透深度為ljLim1.5jLim,在最大作用力下再保持30秒鐘，再過10秒鐘后，從表面撤出，作用力線性減小。從得到的作用力與穿透深度的數(shù)據(jù)組，使用已知的f/iVera/n/池rr算法(參見W.C.Oliver,G.M.Pharr，JournalofMaterialsResearch.7(1992)，1565;G.M.Pharr，MaterialsScienceandEngineeringA253(1998)，151),以局部分辨率測定所分析的材料的力學(xué)數(shù)據(jù)。為了說明催化劑(C)的影響，在不加催化劑(C1)下，按照與實(shí)施例1和V2相同的方式，重復(fù)實(shí)施例1(-比較實(shí)施例V5)和比較實(shí)施例V2(=比較實(shí)施例V6)的清漆材料，得到涂層V5和V6，測定其顯微硬度，并在耐摩擦色牢度測試中測定其干耐刮擦性。結(jié)果列于表3。結(jié)果表明，沒有催化劑(C)的涂層的顯微硬度和耐刮擦性，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于具有催化劑的相應(yīng)的實(shí)施例。表3:比較實(shí)施例V5和C6的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>5.1.表面改性加合物(A2)的制備在裝備有攪拌器、回流冷凝器、油加熱器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，預(yù)置100重量份商購的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯(由BayerAG獲得的DesmodurN3600)。在這種異氰脲酸酯的初始溶液中，在攪拌下，緩慢加入2.5重量份的甲醇官能的硅氧烷(由GE-BayerSi1icone獲得的BaysiloneOF5026%)在0.625重量份的商品芳族溶劑Solventnaphta⑧中所形成的溶液。加入之后，將反應(yīng)混合物加熱至55。C，并且在55。C下再攪拌2小時。隨后，在攪拌下，在混合物中緩慢加入184重量份的N,N-雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙烷-1基)胺(由Degussa荻得的Dynasilan1124)。然后，在55。C下再攪拌2小時。然后，用IR光譜僅無法再探測到自由的異氰酸酯基團(tuán)。得到的化合物(A2)的固含量為89%。用環(huán)法測定如此獲得的加合物(A2)的表面張力為27.0mN/m。5.2.表面改性加合物(A3)的制備在裝備有攪拌器、回流冷凝器、油加熱器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，預(yù)置100重量份商購的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯(由BayerAG獲得的DesmodurN3600)。在這種異氰酸脲酯的初始溶液中，在攪拌下，緩慢加入5重量份的曱醇官能的硅氧烷(由GE-BayerSilicone獲得的BaysiloneOF5026%)在1.25重量份的商品芳族溶劑Solventnaphta⑧中所形成的溶液。加入之后，將反應(yīng)混合物加熱至S5。C，并且在55。C下再攪拌2小時。隨后，在攪拌下，在混合物中緩慢加入181重量份的N，N-雙(3-三曱氧基甲硅烷基丙烷-1基)胺(由Degussa獲得的Dynasilan1124)。隨后，在55。C下再攪拌2小時。然后，用IR光譜儀無法再探測到自由的異氰酸酯基團(tuán)。如此獲得的化合物(A3)的固含量為90.0%。用環(huán)法測定如此獲得的加合物(A3)的表面張力為26.5fflN/m。5.3.表面改性加合物(A4)的制備在裝備有攪拌器、回流冷凝器、油加熱器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)釜中，預(yù)置100重量份商購的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯(由BayerAG獲得的DesmodurN3600)。在這種異氰脲酸酯的初始溶液中，在攪拌下，緩慢加入10重量份的甲醇官能的硅氧烷(由GE-BayerSilicone獲得的BaysiloneOF5026%)在2.5重量份的商品芳族溶劑Solventnaphta⑧中所形成的'溶液。力口入之后，將反應(yīng)混合物加熱至55。C，并且在55。C下再攪拌2小時。隨后，在攪拌下，在混合物中緩慢加入175重量份的N，N-雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙烷-1基)胺(由Degussa獲得的Dynasilan1124)。隨后，在551C下再攪拌2小時。然后，用IR光譜儀無法再探測到自由的異氰酸酯基團(tuán)。如此獲得的化合物(A4)的固含量為91.0%。用環(huán)法測定如此獲得的加合物(A4)的表面張力為26.5mN/m。5.4.含羥基的聚丙烯酸酯(PAC2)的制備在用氮?dú)獯祾叩?、在其上安裝有冷凝器的反應(yīng)釜中，預(yù)置17.5重量份的醋酸戊酯，并且在攪拌下，將該初始裝料加熱到140°C。與此同時，制備兩個獨(dú)立的進(jìn)料流。進(jìn)料流1由28.58重量份的曱基丙烯酸2-羥丙酯，11.93重量份的甲基丙烯酸環(huán)己酯，14.44重量份的乙基己基甲基丙烯酸酯，6.88重量份乙基己基丙烯酸酯，和0.15重量份的丙烯酸組成。進(jìn)料流2由2.945重量份Solventnaphta⑧和8.06重量份的過氧化物TBPEH(-叔丁基過氧化氬)組成。當(dāng)溫度達(dá)到140。C時，進(jìn)料流2在285分鐘內(nèi)，緩慢而均勻地計(jì)量加入。在進(jìn)料流2開始之后15分鐘，進(jìn)料流1在240分鐘內(nèi)，緩慢而均勻地計(jì)量加入反應(yīng)釜中。在進(jìn)料流2的計(jì)量給料結(jié)束之后，為了進(jìn)行后聚合將反應(yīng)混合物在140'C下，再攪拌120分鐘。測得如此獲得的產(chǎn)物的固含量為65%，酸值為5-7mgKOH/g，OH值為180mgKOH/g(在每種情況下都基于固體計(jì))，在23'C下的粘度為19.5dPa.s。5.5.基于胺封閉的磷酸酯的催化劑(C2)的制備在裝備有滴液漏斗和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，加入32.4重量份的乙基己基磷酸酯和50重量份的甲氧基丙基乙酸酯，并且將該初始裝料均質(zhì)化。隨后，在冷卻和攪拌下，如此緩慢地滴加17.6重量份的三乙胺，使得溫度不超過6(TC。加入三乙胺之后，將反應(yīng)混合物在室溫下再攪拌2小時。得到的反應(yīng)產(chǎn)物具有50.0%的固含量。6.2組分(2K)清漆材料的制備表4所列的原材料，以所給出的用量，依次混合，并均質(zhì)化，以制備基漆(Stamralackes)。54表4.實(shí)施例3~5和比較實(shí)施例V7的2組分清漆的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>對表4的注解Tinuvin5941-R=由CibaSpecialityChemicalsInc.商購的、不同的光穩(wěn)定劑的混合物Tinuvin292=由CibaSpecialityChemicalsInc.商購的基于位阻胺(HALS)的光穩(wěn)定劑Byk320=由Byk—ChemieGmbH,Wesel商購的5危動調(diào)節(jié)添力口劑，基于52%濃度的聚醚改性聚甲基烷基硅氧烷的溶液Byk306=由Byk-ChemieGmbH,Wesel商購的流動調(diào)節(jié)添加劑，基于在二甲苯/乙二醇單苯醚為7/2中的濃度為12.5%的聚醚改性聚二甲基硅氧烷的溶液在即將施加之前，向100重量份濃的基漆中再加入33重量份的固化劑，將如此獲得的混合物均質(zhì)化。所用的固化劑是通過將表5中所列的成分混合并均質(zhì)化而制備的。表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>對表5的注解BasonatHI190-由BASFAG商購的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯，在Solventnaphta⑧和醋酸丁酯的混合物中的濃度為90%DesmodurZ4470=由BayerMaterialScienceAG獲得的異佛爾酮二異氰酸酯的商品異氰脲酸酯，在Solventnaphta⑧中的濃度為70%7.涂層的制備將各2K清漆材料施加到測試板上，所述測試板分別都已用常規(guī)的且已知的、朗極沉積的、熱固化的電泳涂漆，常規(guī)的且已知的、熱固化的補(bǔ)充涂漆，和在8(TC下預(yù)千燥10分鐘的，由BASFCoatingsAG商購的、常用的黑色底漆構(gòu)成的層涂覆。底漆層和清漆層一起，在140。C下固化22分鐘。得到的底層涂漆的層厚度為7.5|am，透明涂漆的層厚度為40jnm。8.得到的涂層的性質(zhì)研究所有的表面都具有高光澤度和出色的外觀。得到的表面的干耐刮擦性用耐摩擦色牢度測試測定(紙的等級(Papierk6rnung)為9nm)。為此通過按照ENISO105-X12的規(guī)定操作，評估在20。C下，來回10次摩擦之后的光澤損失。表6:耐摩擦色牢度測試結(jié)果測試實(shí)施例V7的清漆實(shí)施例3的清漆實(shí)施例4的清漆實(shí)施例5的清漆耐摩擦色牢度測試之后殘留的光澤度[%]15%55%60%66%結(jié)果表明通過與催化劑一起，加入加合物(A2)~(A4)，配方的干耐刮擦性可得到顯著的提高。該試驗(yàn)還表明，表面活性加合物(A)的用量越大，該效果就越顯著。研究實(shí)施例4，5和V7的清漆薄膜在所謂的W0M-CAM180Q/B測試中的6000h耐候性，按照VDA(德國汽車制造商協(xié)會)測試頁(E)621-430Apr97和/或SAEJ1960JUN89(下文簡稱為CAM180測試)。在CAM180在此所有研究的試樣即使是在6000h之后，也不產(chǎn)生裂紋。6000h后，實(shí)施例4和5的光澤度，在測試精度范圍之內(nèi)，與相應(yīng)的實(shí)施例V7的試樣的光澤度相同。這表明改性2K清漆具有很好的耐候性。5權(quán)利要求1.涂布劑，其含有(i)至少一種具有硅烷官能度的加合物(A)，(ii)至少一種用于使硅烷基團(tuán)交聯(lián)的催化劑(C)，(iii)至少一種不同于加合物(A)的成膜物質(zhì)(D)，其具有至少一個反應(yīng)性官能團(tuán)G′″，和(iv)一種或多種非質(zhì)子溶劑(L)其特征在于，加合物(A)可通過如下物質(zhì)的加成反應(yīng)制得(a)至少一種硅烷(S1)，其具有至少一個可與化合物(O)的互補(bǔ)官能團(tuán)G″反應(yīng)的官能團(tuán)G′；和(b)至少一種化合物(O)，其具有至少一個互補(bǔ)官能團(tuán)G″和至少一個表面活性殘基。2.如權(quán)利要求1所述的涂布劑，其特征在于，加合物(A)是表面活性的。3.如權(quán)利要求1或2所述的涂布劑，其特征在于，化合物(O)具有比硅烷(Sl)更小的表面張力。4.如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，硅烷(Sl)還具有至少一個可水解的基團(tuán)。5.如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，硅烷(Sl)的官能團(tuán)G'和化合物(O)的官能團(tuán)G"選自如下組羥基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、氨基甲酸酯基、羧基、酸酐基、胺基和/或巰基和/或烯屬不飽和雙鍵。6.如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，表面活性殘基選自烴殘基及其衍生物，尤其是氟化烴殘基，脂肪酸殘基，和脂肪酸衍生物的殘基，以及選自任選取代的硅氧烷殘基，且特別優(yōu)選硅氧烷殘基。7.如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，硅烷(Sl)具有式(I)RSn-Si-R''3[X4-(n+x)(I)其中x-相同或不同的可水解基團(tuán)，RS-具有至少一個官能團(tuán)G'的有機(jī)殘基，尤其是具有1~20個碳原子且具有至少一個官能團(tuán)G'的線性和/或支化的亞烷基或環(huán)亞烷基，尤其特別是具有1~4個碳原子且具有至少一個官能團(tuán)G'的亞烷基，R〃-烷基，環(huán)烷基，芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，其中Ra-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，優(yōu)選地R〃-尤其是具有1~6個碳原子的烷基，n-l~3,優(yōu)選1~2，特別優(yōu)選n-l，x=0~2,優(yōu)選0~1，特別優(yōu)選x-O,和l<n+x",優(yōu)選l"+x",特別優(yōu)選n+x:l。8.如權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，硅烷(Sl)具有式(II)RS「SiUR)4如)(II)其中，n=l~3，優(yōu)選n-l2,且特別優(yōu)選11=1,x-0~2，優(yōu)選0~1，特別優(yōu)選x-0，和l"+x"，優(yōu)選l"+x"，特另'J優(yōu)選n+x-l，R-氫、烷基或環(huán)烷基，優(yōu)選R-尤其是具有1~6個碳原子的烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，其中Ra-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，且R"和Rs具有在式(I)中所述的定義。9.如權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，化合物(O)為式(III)的硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R^W為相同或不同的基團(tuán)，且R"烷基，環(huán)烷基，芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、疏基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，被氟取代的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中在硅原子和氟取代的有機(jī)基團(tuán)之間具有亞乙基的結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的；R"羥基，烷基，環(huán)烷基，芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷；W和R^氬，烷基，環(huán)烷基，芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、疏基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，被氟取代的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中在硅原子和用氟取代的有機(jī)基團(tuán)之間具有亞乙基的結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的；W和R^氫，羥基，烷基，環(huán)烷基，芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷；其中基團(tuán)R2、W和RS中的至少一個還具有可與硅烷(S1)的互補(bǔ)官能團(tuán)G'反應(yīng)的官能團(tuán)G〃，以及m產(chǎn)l80，優(yōu)選3~20，和m2-0~80,優(yōu)選0~10。10.如權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，化合物(O)為式(V)的硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中W和y具有前述定義，且優(yōu)選為甲基、乙基和苯基，以及部分被氟或者官能團(tuán)G〃取代的烷基，且W特別優(yōu)選為甲基，和/或官能團(tuán)G〃優(yōu)選為羥基，m=l~80，優(yōu)選3~20，且特別優(yōu)選5~12。11.如權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，加合物(A)具有平均少于50moP/。的、不同于烷氧基硅烷基團(tuán)的自由的反應(yīng)性基團(tuán)。12.如權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，加合物(A)通過-至少一種式(VII)的氨基硅烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>-至少一種二異氰酸酯和/或多異氰酸酯(PI)和-至少一種表面活性化合物(O)的反應(yīng)制得其中R'-氫、烷基或環(huán)烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，其中Ra-烷基、環(huán)烷基或芳烷基，L、IZ-具有1~20個碳原子的線性和/或支化的亞烷基或環(huán)亞烷基，R〃-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可被不相鄰的氧基團(tuán)、硫基團(tuán)或NRa基團(tuán)阻斷，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>和x，y=0~2。13.如權(quán)利要求12所述的涂布劑，其特征在于，多異氰酸酯(PI)選自如下組1，6-六亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、和4，4'-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯，上述多異氰酸酯的縮二脲二聚體和/或上述多異氰酸酯的異氰脲酸酯三聚體；和/或式(VII)的氨基硅烷選自如下組雙(2-乙基三甲氧基甲硅烷基)胺、雙(3-丙基三甲氧基甲硅烷基)胺、雙(4-丁基三曱氧基甲硅烷基)胺、雙(2-乙基三乙氧基甲硅烷基)胺、雙(3-丙基三乙氧基甲硅烷基)胺和/或雙(4-丁基三乙氧基曱硅烷基)胺；尤其是氨基硅烷是雙(3-丙基三甲氧基甲硅烷基)胺。14.如權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，化合物(0)以0.05~50重量％的量，優(yōu)選以0.1~10重量％的量^吏用，在每種情況下都基于在不使用溶劑的情況下，所使用的加合物(A)的含量計(jì)。15.如權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，其以O(shè).1~35重量％，尤其是O.5-15重量。/。的量含有加合物(A)，和/或以0.1~15重量％,尤其是0.5~5重量％的量含有催化劑(C),和/或以50~99.8重量％，尤其是80~99.4重量％的量含有成膜物質(zhì)(D)，在每種情況下都基于該涂布劑中的非揮發(fā)性成分計(jì)。16.如權(quán)利要求1~15中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，催化劑(C)是含鱗的。17.如權(quán)利要求16所述的涂布劑，其特征在于，催化劑(C)選自如下組取代的膦酸二酯和二膦酸二酯，優(yōu)選選自如下組無環(huán)的膦酸二酯、環(huán)狀的膦酸二酯、無環(huán)的二膦酸二酯和環(huán)狀的二磷酸二酯，以及取代的磷酸單酯和磷酸二酯，優(yōu)選選自如下組無環(huán)的磷酸二酯和環(huán)狀的磷酸二酯、或相應(yīng)的胺封閉的酯。18.如權(quán)利要求1~17中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，所述成膜物質(zhì)的官能團(tuán)G'〃選自借助輻射可交聯(lián)的基團(tuán)，和/或選自可熱交聯(lián)的基團(tuán)，尤其是羥基、氨基曱酸酯基、環(huán)氧基、異氰酸酯基和羧基。19.如權(quán)利要求1~18中任一項(xiàng)所述的涂布劑，其特征在于，其作為成膜物質(zhì)(D)含有由一種或多種粘結(jié)劑(BM)和一種或多種交聯(lián)劑(VM)組成的混合物，其中所述交聯(lián)劑尤其選自如下組氨基塑料樹脂、非封閉的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯、封閉的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯、多環(huán)氧化物、多元羧酸、多元酸酐、和多元醇。20.賦予效果和/或賦予色彩的多層涂漆，該多涂層涂漆由至少一個著色涂層和設(shè)置在其上的透明涂層組成，其特征在于，所述透明涂層由根據(jù)權(quán)利要求1~19任一項(xiàng)的涂布劑制得。21.如權(quán)利要求20所述的多層涂漆，其特征在于，處于固化狀態(tài)的透明涂層具有至少90N/ram2，尤其是至少100N/mm2，和尤其特別優(yōu)選至少110N/mm"的顯微硬度。22.制備權(quán)利要求19或21所述的多層涂漆的方法，其中，將至少一種著色的涂布劑施加到任選地經(jīng)預(yù)涂覆的基材上并固化，并且將至少一種透明的涂布劑涂覆到如此獲得的著色的涂層的至少一部分上并固化。23.如權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于，在汽車OEM涂漆和/或載貨汽車涂漆和/或修補(bǔ)涂漆中，將其用于涂覆車體內(nèi)部或外部構(gòu)件、或者涂覆用于造船和飛行器制造的構(gòu)件、或者涂覆家用設(shè)備或電子設(shè)備的構(gòu)件、或者涂覆塑料模制件或薄膜。24.改進(jìn)涂層的硬度和/或耐刮擦性的方法，其特征在于，向?yàn)榱酥苽浯倪M(jìn)的涂層所使用的涂布劑中，添加由具有硅烷官能度的加合物(A)、與用于使硅烷基團(tuán)交聯(lián)的催化劑(C)組成的混合物，其中加合物(A)可通過如下物質(zhì)的加成反應(yīng)而制備(a)至少一種硅烷(Sl)，其具有至少一個可與化合物(0)的互補(bǔ)官能團(tuán)G"反應(yīng)的官能團(tuán)G、和(b)至少一種化合物(O),其具有至少一個互補(bǔ)官能團(tuán)G"和至少一個表面活性殘基。全文摘要本發(fā)明涉及涂布劑，其含有具有至少一個反應(yīng)性官能團(tuán)G″′的成膜物質(zhì)，用于使硅烷基團(tuán)交聯(lián)的催化劑，非質(zhì)子溶劑，和至少一種具有硅烷官能度的加合物，所述加合物可由如下物質(zhì)的加成反應(yīng)制備(a)至少一種硅烷(S1)，其具有至少一個可與化合物(O)的互補(bǔ)官能團(tuán)G″反應(yīng)的官能團(tuán)G′，和(b)至少一種化合物(O)，其具有至少一個互補(bǔ)官能團(tuán)G″和至少一個表面活性殘基。本發(fā)明的主題還在于多層涂漆，其中，透明的涂層由所述涂布劑制備，以及制備所述多層涂漆的方法和它們的用途。最后，本發(fā)明還涉及由具有硅烷官能度的加合物與用于使硅烷基團(tuán)交聯(lián)的催化劑組成的混合物在改進(jìn)涂層的硬度和/或耐刮擦性的方法中的用途。文檔編號C09D183/04GK101636459SQ200880008423公開日2010年1月27日申請日期2008年1月22日優(yōu)先權(quán)日2007年3月15日發(fā)明者A·波佩,E·維戈納,G·克雷恩申請人:巴斯福涂料股份公司