專利名稱：：用于可電沉積涂料的陽離子微凝膠的制備方法和包含由該方法制備的陽離子微凝膠的可...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于可電沉積涂料的陽離子微凝膠的制備方法和包含由該方法制備的陽離子微凝膠的可電沉積涂料組合物，更具體地說，本發(fā)明涉及用于可電沉積涂料的陽離子微凝膠的制備方法和包含通過本發(fā)明的方法制備的陽離子微凝膠的可電沉積涂料組合物，其中所述用于可電沉積涂料的陽離子微凝膠的制備方法包括以下步驟(l)通過使具有羥基的叔胺與二異氰酸酯反應(yīng)接著用酸中和所得的混合物而制備叔胺鹽；和(2)將叔胺鹽樹脂和聚環(huán)氧樹脂聚合物分散在分散介質(zhì)中，然后使所述叔胺鹽樹脂和聚環(huán)氧樹脂聚合物在二胺的存在下反應(yīng)。由陽離子微凝膠組成的可電沉積涂料顯示優(yōu)異的機(jī)械性能，對邊緣涂覆優(yōu)異并通過充分地控制涂膜固化期間的可流動(dòng)性而有效地抑制弧坑形成來提供良好光滑的涂膜。
背景技術(shù)：
：通常，陽離子可電沉積涂覆是指涂覆方法，其中將帶有陽離子的胺鹽或銀鹽例如銨鹽或锍鹽引入到樹脂中，然后在溶液中在電場下移動(dòng)到陰極，同時(shí)地，帶正電的樹脂被水的水解產(chǎn)生的氫氧根陰離子還原并離析而涂覆陰極，即基材。在某種溫度下使涂敷在基材上的樹脂固化。在這個(gè)時(shí)候，該涂覆的樹脂由于溫度提高引起的粘度降低而在邊緣變薄或剝落。當(dāng)邊緣的涂膜變薄或剝落時(shí)，該邊緣由于暴露于外界環(huán)境中而容易被腐蝕。腐蝕在邊緣處以比在其它部分處更快的速率發(fā)展，這導(dǎo)致基材耐久性遇到嚴(yán)重問題。提高樹脂的分子量或涂料浴中無機(jī)顏料的量已經(jīng)用來防止由于粘度降低引起的邊緣剝落。然而，上述方法不是有效的，并且導(dǎo)致涂膜不太光滑。美國專利號5，096，556和韓國專利公開號94-9035公開了一種方法，其包括將陽離子聚環(huán)氧化物-胺反應(yīng)產(chǎn)物和聚環(huán)氧化物交聯(lián)劑混合，并使該混合物交聯(lián)而形成陽離子微凝膠，然后將所獲得的陽離子微凝膠用于陽離子可電沉積涂覆以制備具有良好邊緣覆蓋同時(shí)維持涂膜光滑度的可電沉積涂層。在這些專利中，如下制備適合用于電沉積的水性分散體將陽離子聚環(huán)氧化物-胺反應(yīng)產(chǎn)物和聚環(huán)氧化物交聯(lián)劑分散在反應(yīng)介質(zhì)例如水中，通過熱使該混合物交聯(lián)而形成陽離子微凝膠分散體，然后將所得分散體與可電沉積的未凝膠陽離子樹脂組合。然而，當(dāng)由含通過上述方法制備的微凝膠的水分散體形成涂膜時(shí)，根據(jù)與環(huán)氧化物反應(yīng)的胺的含量和分子量方面的差異可能存在可分散性的降低。此外，如果交聯(lián)劑和聚環(huán)氧化物-胺反應(yīng)產(chǎn)物在微凝膠的制備期間劇烈地反應(yīng)，則將存在由于反應(yīng)物的高交聯(lián)密度引起的分散溶液沉淀的問題。此外，在此情況下，由于分散溶液的分散顆粒的大尺寸，涂層的光滑度將嚴(yán)重地劣化。另一方面，如果交聯(lián)劑和聚環(huán)氧化物-胺反應(yīng)產(chǎn)物不充分地反應(yīng)，則將存在由于在分散溶液中顆粒的低交聯(lián)密度而引起的在邊緣處機(jī)械性能變?nèi)鹾蛯γ芏冉档涂刂撇蛔愕膯栴}。.發(fā)明概述在努力解決現(xiàn)有技術(shù)中的上述問題中，本發(fā)明的目的是提供用于可電沉積涂料的陽離子微凝膠的制備方法和包含通過該方法制備的陽離子微凝膠的可電沉積涂料組合物，其中該陽離子微凝膠當(dāng)應(yīng)用于可電沉積涂料時(shí)顯示優(yōu)異的機(jī)械性能。具有陽離子微凝膠的可電沉積涂料對邊緣涂覆是優(yōu)異的并通過充分地控制可流動(dòng)性為涂膜提供良好的光滑度并這樣抑制在涂膜固化期間的弧坑形成。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供用于可電沉積涂料的陽離子微凝膠的制備方法，該方法包括以下步驟(l)通過使具有羥基的叔胺與二異氰酸酯反應(yīng)接著用酸中和所得的混合物而制備;k胺鹽；和(2)將所述叔胺鹽樹脂和聚環(huán)氧樹脂聚合物分散在分散介質(zhì)中，然后使所述叔胺鹽樹脂和聚環(huán)氧樹脂聚合物在二胺的存在下反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供可電沉積涂料組合物，其包含通過本發(fā)明方法制備的陽離子微凝膠的水分散體。發(fā)明詳述在下面詳細(xì)地描述本發(fā)明。在根據(jù)本發(fā)明的陽離子微凝膠的制備方法的步驟(l)中，通過使具有羥基的叔胺與二異氰酸酯反應(yīng)接著用酸中和所得的混合物而制備叔胺鹽樹脂。所述叔胺是鏈烷醇胺例如二曱基乙醇胺、N-甲基乙醇胺、2-(乙基氨基)乙醇、2-(丙基氨基)乙醇、2-(丁基氨基)乙醇或它們的衍生物，并且優(yōu)選使用所述鏈烷醇胺中一種或多種例如下面式1的那些。<image>imageseeoriginaldocumentpage6</image>(其中，K是具有1-4個(gè)碳原子的亞烷基，R2和l是具有1-10個(gè)碳原子的烷基，具有5-18個(gè)碳原子的芳基，具有1-IO個(gè)碳原子的醚基或含1-10個(gè)碳原子的酯基或它們的衍生物)所述二異氰酸酯是脂族或芳族二異氰酸酯，優(yōu)選脂族二異氰酸酯例如異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異氰脲酸酯等；芳族二異氰酸酯例如曱苯二異氰酸酯(TDI)、曱烷二苯基二異氰酸酯(MDI)、聚合物MDI、氫化MDI、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、四曱基-二曱苯二異氰酸酯(TMXDI)等；或它們的混合物，更優(yōu)選MDI。在根據(jù)本發(fā)明的陽離子微凝膠的制備方法的步驟U)中，具有羥基的叔胺和二異氰酸酯的反應(yīng)摩爾比不受特別限制，并且優(yōu)選，叔胺和二異氰酸酯按1:0.8-1.2的摩爾比反應(yīng)。如果二異氰酸酯/1摩爾叔胺的反應(yīng)摩爾比小于0.8，則可能發(fā)生由于非反應(yīng)性叔胺和差的水分散穩(wěn)定性引起的副反應(yīng)。如果二異氰酸酯/1摩爾叔胺的反應(yīng)摩爾比超過1.2，可能發(fā)生諸如差的水分散穩(wěn)定性、差的機(jī)械性能等的問題。具有羥基的叔胺和二異氰酸酯的反應(yīng)的反應(yīng)條件不受特別限制。例如，在反應(yīng)介質(zhì)中在60-90。C的溫度下進(jìn)行反應(yīng)8-9小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，如下進(jìn)行反應(yīng)將甲基異丁基酮和二異氰酸酯作為反應(yīng)介質(zhì)添加到反應(yīng)容器中，接著逐滴添加具有羥基的叔胺例如二曱基乙醇胺。在所述逐滴添加后將反應(yīng)混合物加熱到80°C,并使得反應(yīng)4小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)，引入丁基溶纖劑。然后將反應(yīng)混合物冷卻并用乙酸或類似物中和。用于將具有羥基的叔胺和二異氰酸酯的反應(yīng)混合物中和的酸的種類和量不受限制。例如，可以用酸，例如甲酸、乳酸、乙酸、磺酸等按適合的量中和反應(yīng)混合物。在根據(jù)本發(fā)明的陽離子微凝膠的制備方法的步驟(2)中，如下制備陽離子微凝膠使上述步驟(l)中獲得的叔胺鹽樹脂和聚環(huán)氧樹脂反應(yīng)而制備含季銨鹽的聚環(huán)氧樹脂，將制得的聚環(huán)氧樹脂分散在分散介質(zhì)中，并在二胺的存在下反應(yīng)。聚環(huán)氧樹脂是多元醇和聚環(huán)氧化物的聚合產(chǎn)物，優(yōu)選是一種或多種脂族或芳族多元醇和環(huán)氧當(dāng)量重量(EEW)為180-700的雙酚A型二縮水甘油醚的聚合物。優(yōu)選地，上述步驟(1)中制備的叔胺鹽樹脂在步驟(2)中的使用量是相對于聚環(huán)氧化物樹脂中環(huán)氧化物基團(tuán)的100%當(dāng)量重量為15-90%當(dāng)量重量。如果所述量小于15%當(dāng)量重量，則分散度可能顯著地降低。如果上述量超過90%當(dāng)量重量，則擔(dān)憂反應(yīng)物的凝膠化。至于使用什么分散介質(zhì)是沒有限制的，優(yōu)選使用去離子水。用作交聯(lián)劑的二胺優(yōu)選可以是亞乙基二胺、六亞甲基二胺、五亞甲基二胺、四亞甲基二胺、2-甲基五亞甲基二胺或它們的混合物。所使用的二胺的量優(yōu)選為相對于主鏈中殘留環(huán)氧化物基團(tuán)100%當(dāng)量重量的10-99%當(dāng)量重量，更優(yōu)選30-90°/。當(dāng)量重量。如果上述量小于當(dāng)量重量的10%，則邊緣的防腐效果和抑制弧坑的改進(jìn)可能降低。如果該量超過當(dāng)量重量的99%，則擔(dān)憂涂膜外觀的劣化。在使叔胺鹽樹脂和聚環(huán)氧樹脂在二胺的存在下反應(yīng)后，優(yōu)選用酸中和反應(yīng)混合物是優(yōu)選的以便改進(jìn)微凝膠水分散體和可電沉積涂料組合物的存儲(chǔ)穩(wěn)定性。此時(shí)，作為用于中和的酸，曱酸、乳酸、乙酸、磺酸等是可利用的。用于中和的酸的量優(yōu)選按0.2或更多/1摩爾二胺中的胺基的摩爾比。叔胺鹽樹脂和聚環(huán)氧樹脂的反應(yīng)條件不受特別限制。例如，在反應(yīng)介質(zhì)中在40-60。C的溫度下進(jìn)行反應(yīng)1-3小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，如下制備陽離子微凝膠水分散體將叔胺鹽樹脂和聚環(huán)氧樹脂的反應(yīng)物分散在水中，向其中添加亞乙基二胺，并使得該混合物在45。C下反應(yīng)5小時(shí)，然后用乙酸中和該反應(yīng)產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明，提供可電沉積涂料組合物，其包含根據(jù)本發(fā)明制備的陽離子微凝膠的水分散體。對包含在本發(fā)明可電沉積涂料組合物中的陽離子微凝膠的量沒有限制。優(yōu)選地，0.l-10wtyfl陽離子孩t凝膠包含在100wt。/n涂料組合物中。本發(fā)明的陽離子微凝膠包含在根據(jù)本發(fā)明的可電沉積涂料組合物中。這種微凝膠由于主鏈中的季銨鹽而帶有陽離子特性，這導(dǎo)致微凝膠分散溶液的改進(jìn)的分散度。此外，因?yàn)榭梢栽谂c二胺交聯(lián)后通過使用中和酸容易地控制pH，所以存在的優(yōu)點(diǎn)是可以施用陽離子微凝膠而不會(huì)使電沉積浴溶液的穩(wěn)定性劣化。此外，陽離子微凝膠通過控制涂膜固化期間的可流動(dòng)性防止弧坑產(chǎn)生。通過以下實(shí)施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。制備實(shí)施例1:聚環(huán)氧樹脂的制備由下表1所示的成分的混合物制備聚環(huán)氧化物和多元醇的聚合8物。表l聚環(huán)氧樹脂的制備組分<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>1.環(huán)氧樹月旨(KukdoChemicalCo.)2.多元醇(DowChemicalCo.)3.胺中間體(KCCCo.)將環(huán)氧樹脂(YD-128)、多元醇(Tone0201)、乙氧基化雙酚A和二曱苯加入反應(yīng)容器，加熱到120°C，接著在真空下回收二甲苯。在添加丙二醇甲基醚(第一)和BDMA(爺基二甲基胺)后，將反應(yīng)混合物加熱到145°C。注意生熱，將反應(yīng)混合物保持在該溫度下3.5小時(shí)，然后冷卻至90-100°C。然后，添加胺中間體(R9787)、酮亞胺(由甲基異丁基酮和二亞乙基三胺制備的二酮亞胺(diketimine)衍生物)和N-甲基乙醇胺。將反應(yīng)混合物的溫度調(diào)節(jié)到IOO'C并保持在該溫度下2.5小時(shí)。添加丙二醇甲基醚(第二)以稀釋反應(yīng)混合物。制備實(shí)施例2:芳族多異氰酸酯的制備由下表2所示的成分的混合物制備用多官能醇和單官能醇封端的芳族多異氰酸酯。表2芳族多異氰酸酯的制備組分<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>將MDI、MIBK(第一)和DBTDL加入反應(yīng)容器，并加熱到50°C。注意溫度不超過50。C,在1.5小時(shí)內(nèi)緩慢地添加丁基卡必醇。保持該反應(yīng)混合物在5(TC下30分鐘，直到NCOy。達(dá)到9-10%。逐份添加TMP，注意生熱。然后將反應(yīng)混合物加熱到8(TC。保持反應(yīng)混合物在8(TC下1小時(shí)，并當(dāng)NCO。/。達(dá)到0%時(shí)，添加MIBK(第二)以稀釋該混合物。制備實(shí)施例3:叔胺鹽樹脂的制備由下表3所示的成分的混合物制備叔胺鹽樹脂。表3叔胺鹽樹脂的制備組分<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>將M80(聚合物MDI)和甲基異丁基酮加入反應(yīng)容器，然后緩慢地逐滴添加二曱基乙醇胺到該反應(yīng)容器中。在逐滴添加完成后，將反應(yīng)混合物加熱到80。C并保持4小時(shí)。在反應(yīng)完成后，通過添加丁基溶纖劑將反應(yīng)混合物冷卻，然后用乙酸中和。制備實(shí)施例4-6:微凝膠水分散體的制備分別由下表4-6所示的成分的混合物制備制備實(shí)施例4-6的微凝膠水分散體。表4制備實(shí)施例4的微凝膠水分散體的制備組分成分重量份YD-128119.20雙酚A33.60乙氧基化雙酚A43.80二曱苯12.00丙二醇甲基醚(第一)6.00BDMA(千基二曱基胺)0.53丙二醇曱基醚(第二)35.80去離子水(第一)18.00制備實(shí)施例3的叔胺鹽29.70去離子水(第二)708.00亞乙基二胺0.60乙酸3.8表5制備實(shí)施例5的微凝膠水分散體的制名r組分成分重量份YD-128119.20雙酚A33.60乙氧基化雙酚A43.80二曱苯12.00丙二醇甲基醚(第一)6.00BDMA(千基二曱基胺)0.53丙二醇甲基醚(第二)35.80去離子水(第一)18.00制備實(shí)施例3的叔胺鹽30.00去離子水(第二)707.00亞乙基二胺1.20乙酸7.611表6制備實(shí)施例6的微凝膠水分散體的制備組分<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>將YD-128、雙酚A、乙氧基化雙酚A和二曱苯加入反應(yīng)容器并加熱到120X:。在真空下回收二甲苯。在添加丙二醇甲基醚(第一)和BDMA后，將反應(yīng)混合物加熱到145°C。注意生熱，將反應(yīng)混合物保持在該溫度下3.5小時(shí)，然后冷卻至90-100°C。然后添加丙二醇甲基醚(第二)和去離子水(第一)并將反應(yīng)混合物的溫度調(diào)節(jié)到50。C。逐滴添加制備實(shí)施例3的叔胺鹽樹脂。保持反應(yīng)混合物在50。C下1小時(shí)。通過逐滴添加去離子水(第二)將反應(yīng)混合物分散在水中。添加亞乙基二胺，并保持該混合物在CC下5小時(shí)。在反應(yīng)完成后，用乙酸中和該反應(yīng)混合物而制備微凝膠水-分散體。制備實(shí)施例7:顏料糊的制備由下表7所示的成分的混合物制備顏料糊。表7顏料糊的制備組分成分重量份用于顏料分散體的樹脂UCCCo.，LS2284)121.6炭黑3二氧化鈦413.7氧化二丁基錫糊205.7去離子水37.7將用于顏料分散體的樹脂、炭黑、二氧化鈦和氧化二丁基錫糊加入到容器并通過攪拌混合。將去離子水添加到該混合物中，然后攪拌該混合物。通過使用分散設(shè)備分散該混合物直到分散顆粒的尺寸變成用于顏料糊制備的10-12jam。制備實(shí)施例8-12:用于可電沉積涂料的水分散樹脂的制備分別由下表8-12所示的成分的混合物制備制備實(shí)施例8-12的用于可電沉積涂料的水分散樹脂。表8制備實(shí)施例8的用于可電沉積涂料的水分散樹脂的制備組分成分重量份制備實(shí)施例1的聚環(huán)氧樹脂363.9制備實(shí)施例2的多異氰酸酯169表面活性劑(Surfynol104，AirProductsCo.)13.4甲酸5.89去離子水609制備實(shí)施例4的微凝膠水分散體23.213表9制備實(shí)施例9的用于可電沉積涂料的水分散樹脂的制備組分成分重量份制備實(shí)施例1的聚環(huán)氧樹脂363.9制備實(shí)施例2的多異氰酸酯169表面活'f生劑(Surfynol104，AirProductsCo.)13.4甲酸5.89去離子水609制備實(shí)施例4的微凝膠水分散體46.4表10制備實(shí)施例10的用于可電沉積涂料的水分散樹脂的制備組分成分重量份制備實(shí)施例1的聚環(huán)氧樹脂363.9制備實(shí)施例2的多異氰酸酯169表面活小生劑(Surfynol104，AirProductsCo.)13.4曱酸5.89去離子水609制備實(shí)施例5的微凝膠水分散體23.2表11制備實(shí)施例11的用于可電沉積涂料的水分散樹脂的制備組分成分重量份制備實(shí)施例1的聚環(huán)氧樹脂363.9制備實(shí)施例2的多異氰酸酯169表面活性劑(Surfynol104，AirProductsCo.)13.4甲酸5.89去離子水609制備實(shí)施例5的微凝膠水分散體46.414表12制備實(shí)施例12的用于可電沉積涂料的水分散樹脂的制備組分成分重量份制備實(shí)施例1的聚環(huán)氧樹脂363.9制備實(shí)施例2的多異氰酸酯169表面活性劑(Surfynol104，AirProductsCo,)13.4甲酸5.89去離子水609微凝膠水分散體—將制備實(shí)施例1的聚環(huán)氧樹脂和制備實(shí)施例2的封端多異氰酸酯加入到容器并加熱到90°C。在保持混合物處于該溫度30分鐘后，密封容器，并在真空下回收混合物中的溶劑。添加表面活性劑和甲酸，并在2小時(shí)內(nèi)逐滴添加去離子水。最后，添加每一制備實(shí)施例(除制備實(shí)施例12之外)的微凝膠水分散體以制備用于可電沉積涂料的每種水分散樹脂。實(shí)施例1-4和對比實(shí)施例通過分別混合下面的成分而制備陽離子電沉積溶液。表13實(shí)施例1-4和對比實(shí)施例的制備組分齡(重量份)實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4對比實(shí)施例水分散樹脂(1197)條實(shí)施例8條實(shí)施例9弗恪實(shí)施例IO條實(shí)施例ll潘實(shí)施例12(297)弗恪實(shí)施例7潘實(shí)施例7牽恪實(shí)施例7潘實(shí)施例7牽恪實(shí)施例7乙酸("相同去離子水(1503)相同將1197重量份每一制備實(shí)施例的水分散樹脂、1503重量份去離子水和3重量份乙酸添加到在室溫下的浴中，并攪拌。在攪拌該浴溶液同時(shí)，添加297重量份制備實(shí)施例7的顏料糊以制備每種陽離子可電沉積浴溶液。15制備的浴溶液的pH值是5.8-6.2。將用磷酸鋅預(yù)處理的鋼板在該電沉積浴中在28。C下在240伏特(voltage)下電涂敷2分鐘。在烘箱中在17(TC下固化涂膜25分鐘。試驗(yàn)實(shí)施例表14試驗(yàn)結(jié)果^^^實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4對比實(shí)施例涂膜厚度(//m)21-2421-2421-2421-2421-24機(jī)械性能18.58.58.08.08.5抗弧坑性2O〇O〇X流平379%78%78%76%80%防腐4(X切割，測量mm)0.50.50.50.40.6邊緣防腐55.56.45.76.531.Erichsen試驗(yàn)機(jī)用半徑1.5cm的球體壓制涂覆的樣品。當(dāng)涂膜剝落或脫落時(shí)，測量凹槽深度。(單位咖)2.◎:非常好，:好，x:差3.通過^f吏用Taylor-HobsonCo.的Surtronic3+測量i^平。4.在鹽霧試驗(yàn)機(jī)中試驗(yàn)用磷酸鋅預(yù)處理的涂覆樣品960小時(shí)，然后用透明帶剝離涂膜。測量剝離的長度。5.電涂敷有圓周和四角形穿孔的樣品，然后在鹽霧試驗(yàn)機(jī)中試驗(yàn)240小時(shí)。在試驗(yàn)后，用透明帶剝離樣品，然后對穿孔的剝離面的狀態(tài)進(jìn)行比較。(0(差)^~lO(好))。工業(yè)應(yīng)用性根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)應(yīng)用于可電沉積涂料時(shí)獲得具有優(yōu)異機(jī)械性能的用于可電沉積涂料的陽離子微凝膠。包含這種陽離子微凝膠的可電沉積涂料組合物對邊緣涂覆優(yōu)異并通過充分地控制涂膜固化期間的可流動(dòng)性而有效地抑制弧坑形成來提供良好光滑的涂膜。1權(quán)利要求1.用于可電沉積涂料的陽離子微凝膠的制備方法，包括以下步驟(1)通過使具有羥基的叔胺與二異氰酸酯反應(yīng)接著用酸中和所得的混合物來制備叔胺鹽樹脂；和(2)將所述叔胺鹽樹脂和聚環(huán)氧樹脂聚合物分散在分散介質(zhì)中，然后使所述叔胺鹽樹脂和聚環(huán)氧樹脂聚合物在二胺的存在下反應(yīng)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的用于可電沉積涂料的陽離子微凝膠的制備方法，其中所述具有羥基的叔胺是下面式1的鏈烷醇胺其中，Ri是具有1-4個(gè)碳原子的亞烷基，R2和R3是具有1-IO個(gè)碳原子的烷基，具有5-18個(gè)碳原子的芳基，具有1-10個(gè)碳原子的醚基，或具有1-10個(gè)碳原子的酯基或它們的衍生物。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述二異氰酸酯選自異佛爾酮二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯、甲烷二苯基二異氰酸酯、聚合物甲烷二苯基二異氰酸酯、氫化甲烷二苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯，和它們的〉'昆合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述聚環(huán)氧樹脂聚合物是多元醇和聚環(huán)氧化物的聚合產(chǎn)物。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中按相對于100%當(dāng)量重量的所述聚環(huán)氧化物樹脂聚合物中環(huán)氧化物基團(tuán)為15-90%當(dāng)量重量的量使用步驟(1)中制備的叔胺樹脂。6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述二胺選自亞乙基二胺、六亞甲基二胺、五亞曱基二胺、四亞曱基二胺、2-曱基五亞曱基二胺和它們的混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中按相對于100%當(dāng)量重量的主鏈中N——R，~0H殘留環(huán)氧化物基團(tuán)為10-99%當(dāng)量重量的量使用所述二胺。8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在二胺的存在下使所述叔胺鹽樹脂和聚環(huán)氧樹脂聚合物反應(yīng)，然后用酸中和。9.可電沉積涂料組合物，其包含通過根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法制備的陽離子微凝膠的水分散體。全文摘要本發(fā)明涉及用于可電沉積涂料的陽離子微凝膠的制備方法和包含通過該方法制備的陽離子微凝膠的可電沉積涂料組合物，更具體地說，本發(fā)明涉及用于可電沉積涂料的陽離子微凝膠的制備方法和包含通過該方法制備的陽離子微凝膠的可電沉積涂料組合物，其中所述用于可電沉積涂料的陽離子微凝膠的制備方法包括以下步驟(1)通過使具有羥基的叔胺與二異氰酸酯反應(yīng)接著用酸中和所得的混合物而制備叔胺鹽；和(2)將所述叔胺鹽樹脂和聚環(huán)氧樹脂聚合物分散在分散介質(zhì)中，然后使所述叔胺鹽樹脂和聚環(huán)氧樹脂聚合物在二胺的存在下反應(yīng)。所述用于可電沉積涂料的陽離子微凝膠當(dāng)應(yīng)用于可電沉積涂料時(shí)顯示優(yōu)異的機(jī)械性能。具有所述陽離子微凝膠的可電沉積涂料對邊緣涂覆是優(yōu)異的并通過充分地控制涂膜硬化期間的可流動(dòng)性而有效地抑制弧坑形成來提供良好光滑的涂膜。文檔編號C09D179/02GK101583681SQ200880002257公開日2009年11月18日申請日期2008年1月21日優(yōu)先權(quán)日2007年1月23日發(fā)明者孫德守,李南柱,梁浣周,洪錫燦,鄭萬龍,金泰皓,金相勛申請人:株式會(huì)社Kcc