專利名稱：一種超支化聚氨酯皮革涂飾劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種皮革涂飾劑技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及到一種超支化聚氨酯 皮革涂飾劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
經(jīng)過(guò)鞣制、染色、加脂、干燥后的皮革必須根據(jù)產(chǎn)品的類別進(jìn)行表面 涂飾，涂飾應(yīng)滿足一系列的綜合要求，要賦予皮革高度的美感，顏色均勻 一致，色澤自然、柔和；手感滋潤(rùn)，并根據(jù)不同需要而有蠟感、滑爽感等； 涂層應(yīng)與皮革有牢固的粘結(jié)性能，薄而柔軟并具有彈性，同時(shí)應(yīng)有良好的 耐磨性、抗水性。耐溶劑性、耐光性、耐撓曲性、耐候性等；涂層應(yīng)有良 好的衛(wèi)生性能，即要有良好的透氣性和透水氣性。近年來(lái)，聚氨酯(PU) 皮革涂飾劑以其優(yōu)良的性能引起了皮革界的廣泛重視。聚氨酯涂飾劑主要
分為兩類溶劑型聚氨酯和水性聚氨酯。溶劑型聚氨酯(溶劑型PU)雖性 能穩(wěn)定且物理性能好，但目前的產(chǎn)品中含有機(jī)溶劑，因此產(chǎn)品易燃、易爆， 不易運(yùn)輸和儲(chǔ)存，存在嚴(yán)重的安全隱患，同時(shí)產(chǎn)品有毒，容易污染環(huán)境， 加之有機(jī)溶劑導(dǎo)致成本高，使用受到一定的限制；而水性PU無(wú)毒，節(jié)能， 成本低，無(wú)污染，但物理性能不及溶劑型PU,其使用范圍不及溶劑型聚氨 酯
發(fā)明內(nèi)容
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本發(fā)明要提供一種超支化聚氨酯皮革涂飾劑及其制備方法，以克服現(xiàn) 有溶劑型聚氨酯存在的有嚴(yán)重安全隱患、易污染環(huán)境和成本高的缺點(diǎn)。
為克服現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案是:一種超支化聚氨酯 皮革涂飾劑，由下述制備方法制得首先將聚醚多元醇與異氰酸酯按1:1 5的摩爾比進(jìn)行混合，在40 10(TC下攪拌反應(yīng)60 150min，再加入2%
6%的羧基二醇作為擴(kuò)鏈劑，30 6(TC下反應(yīng)1 3h，再加入2% 6%的有機(jī)胺中和，加入丙酮做溶劑稀釋；最后將聚氨酯預(yù)聚體與端羥基超支化聚合 物(1 6代)以1 5:1的摩爾比混合，40 100'C下攪拌反應(yīng)1 5h，在 40 100。C下抽真空，在0.02 0. lMPa的真空度下反應(yīng)30 150min,回收 丙酮即可。
上述聚醚多元醇為聚乙二醇，聚丙二醇，聚四氫呋喃二醇；異氰酸酯為 異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，甲苯二異氰酸酯(TDI)， 二苯基甲垸-4， 4'-二異氰酸酯(MDI)，己二異氰酸酯，辛二異氰酸酯(ODI)，癸二異氰酸酯， 萘二異氰酸酯(NDI);羧基二醇為二羥甲基丙酸，二羥甲基丁酸；有機(jī)胺 指三乙胺，二乙胺。
一種超支化聚氨酯皮革涂飾劑的制備方法首先一種超支化聚氨酯皮 革涂飾劑，該產(chǎn)品由下述制備方法制得首先將聚醚多元醇與異氰酸酯按 1:1 5的摩爾比進(jìn)行混合，在40 100。C下攪拌反應(yīng)60 150min，再加入 2% 6%的羧基二醇作為擴(kuò)鏈劑，30 60。C下反應(yīng)1 3h，再加入2% 6%的
有機(jī)胺中和，加入丙酮做溶劑稀釋；最后將聚氨酯預(yù)聚體與端羥基超支化 聚合物(1 6代)以1 5:1的摩爾比混合，40 10(TC下攪拌反應(yīng)1 5h， 在40 100。C下抽真空，在O. 02 0. lMPa的真空度下反應(yīng)30 150min，回 收丙酮即可。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是
1、 無(wú)安全隱患超支化聚氨酯合成過(guò)程中，由于超支化聚合物的黏度 較低，故其不僅能作為反應(yīng)物參加反應(yīng)，又能當(dāng)作溶劑，從而減少了 (還 是不使用)有機(jī)溶劑的使用，因此不易燃、不易爆，易于運(yùn)輸和儲(chǔ)存。
2、 無(wú)毒，環(huán)境友好由于不使用還是少使用有機(jī)溶劑，因此無(wú)毒還是
毒性小，具有高效環(huán)保的特性。
3、 成本低與一般的聚氨酯皮革涂飾劑相比，該方法制備得到的皮革 涂飾劑端基官能度大，反應(yīng)活性高，能與皮革膠原表面的活性基團(tuán)(羥基， 氨基，羧基等基團(tuán))結(jié)合，形成大量牢固化學(xué)鍵，明顯縮短固化時(shí)間，再 者端羥基超支化聚合物(1 6代)黏度低，在與聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)過(guò)程中，可以不使用有機(jī)溶劑，得到的超支化聚氨酯兼有水性聚氨酯與溶劑型聚氨
酯的綜合優(yōu)點(diǎn)，降低了成本。


圖1為聚氨酯預(yù)聚體的合成反應(yīng)示意圖； 圖2為超支化聚氨酯皮革涂飾劑的合成反應(yīng)示意圖。 具體實(shí)施方法
參見附圖1~2實(shí)施例1:首先將聚乙二醇400與甲苯異氰酸酯按1:2的摩 爾比進(jìn)行混合，在8(TC下攪拌反應(yīng)lh,再加入3%的二羥甲基丙酸作為擴(kuò)鏈劑， 6(TC下反應(yīng)2h,再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.5%的三乙胺中和，加入丙酮做溶劑稀釋。 將此預(yù)聚體與端羥基超支化聚合物(2代)以1.6:1的摩爾比混合，8(TC下攪 拌反應(yīng)4h并在0. lMPa的真空度下反應(yīng)2h,回收丙酮即可。
參見附圖1 2實(shí)施例2:首先將聚丙二醇600與異佛爾酮二異氰酸酯按 1:2. 5的摩爾比進(jìn)行混合，在75r下攪拌反應(yīng)70min，再加入3. 5%的二羥甲基 丙酸作為擴(kuò)鏈劑，5(TC下反應(yīng)3h，再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的三乙胺中和，加入丙 酮做溶劑稀釋。將此預(yù)聚體與端羥基超支化聚合物(4代)以1.8:1的摩爾比 混合，75-C下攪拌反應(yīng)5h并在0.05MPa的真空度下反應(yīng)lh，回收丙酮即可。
參見附圖1~2實(shí)施例3:首先將聚丙二醇1000與甲苯二異氰酸酯按 1:2.8的摩爾比進(jìn)行混合，在7(TC下攪拌反應(yīng)80min，再加入4%的二羥甲 基丁酸作為擴(kuò)鏈劑，55。C下反應(yīng)2. 5h，再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的二乙胺中和， 加入丙酮做溶劑稀釋。將此預(yù)聚體與端羥基超支化聚合物(3代)以2:1的 摩爾比混合，7(TC下攪拌反應(yīng)4.5h并在0.08MPa的真空度下反應(yīng)1. 5h， 回收丙酮即可。
參見附圖1~2實(shí)施例4:首先將聚乙二醇400與異佛爾酮二異氰酸酯 按1:5的摩爾比進(jìn)行混合，在4(TC下攪拌反應(yīng)120min，再加入5%的二羥 甲基丁酸作為擴(kuò)鏈劑，30。C下反應(yīng)3h，再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%的三乙胺中和， 加入丙酮做溶劑稀釋。將此預(yù)聚體與端羥基超支化聚合物(6代)以5:1的 摩爾比混合，4(TC下攪拌反應(yīng)lh并在0.02MPa的真空度下反應(yīng)30min,回 收丙酮即可。
權(quán)利要求
1、一種超支化聚氨酯皮革涂飾劑，由下述制備方法制得首先將聚醚多元醇與異氰酸酯按1∶1～5的摩爾比進(jìn)行混合，在40～100℃下攪拌反應(yīng)60～150min，再加入2％～6％的羧基二醇作為擴(kuò)鏈劑，30～60℃下反應(yīng)1～3h，再加入2％～6％的有機(jī)胺中和，加入丙酮做溶劑稀釋；最后將聚氨酯預(yù)聚體與端羥基超支化聚合物(1～6代)以1～5∶1的摩爾比混合，40～100℃下攪拌反應(yīng)1～5h，在40～100℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下反應(yīng)30～150min，回收丙酮即可。
2、 如權(quán)利要求1所述的一種超支化聚氨酯皮革涂飾劑，其特征在于 所述聚醚多元醇為聚乙二醇，聚丙二醇，聚四氫呋喃二醇；異氰酸酯為異佛 爾酮二異氰酸酯(IPDI)，甲苯二異氰酸酯(TDI)， 二苯基甲烷-4， 4' -二異氰酸酯(MDI)，己二異氰酸酯，辛二異氰酸酯(ODI)，癸二異氰酸酯， 萘二異氰酸酯(NDI);羧基二醇為二羥甲基丙酸，二羥甲基丁酸；有機(jī)胺 指三乙胺，二乙胺。
3、 如權(quán)利要求1所述的一種超支化聚氨酯皮革涂飾劑的制備方法首 先一種超支化聚氨酯皮革涂飾劑，該產(chǎn)品由下述制備方法制得首先將聚醚多元醇與異氰酸酯按1:1 5的摩爾比進(jìn)行混合，在40 10(TC下攪拌反 應(yīng)60 150min，再加入2% 6%的羧基二醇作為擴(kuò)鏈劑，30 60'C下反應(yīng)l 3h，再加入2% 6%的有機(jī)胺中和，加入丙酮做溶劑稀釋；最后將聚氨酯預(yù) 聚體與端羥基超支化聚合物(1 6代)以1 5:1的摩爾比混合，40 100 "C下攪拌反應(yīng)1 5h，在40 10(TC下抽真空，在0.02 0. lMPa的真空度 下反應(yīng)30 150min，回收丙酮即可。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種皮革涂飾劑技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及到一種超支化聚氨酯皮革涂飾劑及其制備方法。本發(fā)明為克服現(xiàn)有溶劑型聚氨酯存在的有嚴(yán)重安全隱患、易污染環(huán)境和成本高的問(wèn)題，現(xiàn)采用的技術(shù)方案是一種超支化聚氨酯皮革涂飾劑，由下述制備方法制得首先將聚醚多元醇與異氰酸酯進(jìn)行混合，攪拌反應(yīng)，再加入羧基二醇作為擴(kuò)鏈劑，反應(yīng)，再加入有機(jī)胺中和，加入丙酮做溶劑稀釋；最后將聚氨酯預(yù)聚體與端羥基超支化聚合物混合，攪拌反應(yīng)，在下抽真空，在的真空度下反應(yīng)，回收丙酮即可。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是1.無(wú)安全隱患；2.無(wú)毒，環(huán)境友好；3.成本低。
文檔編號(hào)C09D175/08GK101445697SQ200810232430
公開日2009年6月3日 申請(qǐng)日期2008年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月26日
發(fā)明者盧先博, 強(qiáng)濤濤, 王學(xué)川, 袁緒政 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)