專利名稱：：有機電致發(fā)光器件和顯示裝置的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光器件和顯示裝置。
背景技術：
：有機電致發(fā)光器件因其為具有高可視性和耐沖擊性的自發(fā)光全固態(tài)器件而有望得到廣泛應用。當前，盡管主要和廣泛使用的是采用無機熒光材料的器件，但是它們具有由于運行必需50Hz1000Hz的200V或200V以上的交流電壓而導致運行成本較高的問題以及亮度不足的問題。另一方面，使用有機化合物的有機電致發(fā)光器件的研究最初開始于使用蒽等的單晶，但是膜厚度厚至近lmm，并且需要100V或100V以上的驅(qū)動電壓。因為這個原因，正嘗試通過真空沉積法降低膜的厚度(參見，例如，ThinSolidFilms,Vol.94，171(1982》。這些器件的發(fā)光為下述現(xiàn)象電子從一個電極注入，而空穴從另一個電極注入，由此器件中的熒光材料被激發(fā)到高能級，而被激發(fā)的熒光材料通過以光的形式發(fā)射多余能量而回到基態(tài)。另一方面，Tang等人在1987年報道了功能分離型有機電致發(fā)光器件，該器件中，通過真空沉積法在透明基板上依次層積了空穴輸送性有機低分子量化合物和具有電子輸送能力的熒光性有機低分子量化合物的非常薄的薄膜，其中，以約10V的低電壓能夠獲得1000cd/m2或1000cd/m2以上的高亮度(參見，例如，日本特開昭59-194393或Appl.Phys.Lett.,Vol.51,913(1987))。從那以來，有機電致發(fā)光器件的研究和開發(fā)一直在活躍地進行。這些具有層積結構的有機電致發(fā)光器件具有下述結構有機熒光材料和電荷輸送性有機物(電荷輸送材料)層積在電極上，而空穴和電子在電荷輸送材料中遷移并相互復合從而發(fā)光。可使用的有機熒光材料包括8-羥基喹啉鋁絡合物和如香豆素化合物等熒光發(fā)射性有機染料。電荷輸送性材料的實例包括如N,N-二(間甲苯基)N,N'-二苯基聯(lián)苯胺和l，l-二[N,N-二(對甲苯基)氨基苯基]環(huán)己烷等二氨基化合物和4-(N,N-二苯基)氨基苯甲醛-N,N-二苯基腙化合物。為了解決發(fā)光器件的熱穩(wěn)定性的問題，報道了使用其中引入了oc-萘基的N,N-二(l-萘基)N，N'-二苯基聯(lián)苯胺的有機電致發(fā)光器件(參見，例如，ResearchandTechnologyReportofInstituteofElectronics,InformationandCommunicationEngineers,OME95-54(1995))和使用星狀胺的有機電致發(fā)光器件(參見，例如，Proceedingsofthe40thMeetingoftheJapanSocietyofAppliedPhysics,30a-SZK-14(1993))，通過上述方式，改善了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，獲得了穩(wěn)定的無定形玻璃態(tài)。另一方面，使用聚合物材料代替小分子化合物的電致發(fā)光器件的研究和開發(fā)也一直在進行，并且提出了如聚(對苯撐亞乙烯基)等導電性聚合物器件(參見，例如，日本特開平10-92576或Nature,Vol.357,477(1992))、在聚磷腈?zhèn)孺溨袑肴交返木酆衔锲骷?參見，例如，Proceedingsofthe42ndSymposiumonMacromolecules20J21(1993))、在空穴輸送性聚乙烯基咔唑中混入電子輸送性材料和熒光染料的器件(參見，例如，Proceedingsofthe3她MeetingoftheJapanSocietyofAppliedPhysics,31p-G-12(1991))。上述"導電性聚合物"指體積電阻率為Ixl08lxl01()的聚合物。對于制造方法，從制造的簡化、加工性、大面積化和成本等的觀點來看，優(yōu)選的是涂布法，據(jù)報道，可以通過流延法獲得器件(參見，例如，Proceedingsofthe50thMeetingoftheJapanSocietyofAppliedPhysics,29p-ZP-5(1989)禾口Proceedingsofthe51stMeetingoftheJapanSocietyofAppliedPhysics,28a-PB-7(1990))，但是此器件由于電荷輸送性材料相對于溶劑或樹脂的溶解性或相容性不好而導致容易結晶，存在制造或性能方面的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個目的是提供一種發(fā)光強度高、發(fā)光效率高、壽命長且制造容易的有機電致發(fā)光器件。本發(fā)明的另一目的是提供利用上述有機電致發(fā)光器件的顯示裝置。上述目的通過以下方式得以解決。根據(jù)本發(fā)明的第一方案，提供了一種有機電致發(fā)光器件，所述有機電致發(fā)光器件包含由陽極和陰極構成的一對電極，所述電極中的至少一個電極為透明或半透明的；以及夾在所述一對電極之間的一層或一層以上的有機化合物層，其中所述有機化合物層中的至少一層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種由下式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元構成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在式(I-1)中，RpR2,、R3和R4各自獨立地表示氫原子、具有取代基或不具有取代基的具有110個碳原子的單價烴基、具有取代基或不具有取代基的單價苯基、鹵原子、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價稠合芳烴基或者具有取代基或不具有取代基的單價芳香族雜環(huán)基團；Ar表示具有取代基或不具有取代基的單價苯基、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價稠合多環(huán)芳烴基、具有取代基或不具有取代基的單價芳香族雜環(huán)基團或者含有至少一個芳香族雜環(huán)的單價芳基；x表示l3的整數(shù)；T表示具有110個碳原子的二價直鏈烴基或者具有210個碳原子的二價支化烴基；并且m表示03的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的第一方案，獲得了下述效果熒光強度高、發(fā)光效率高、器件壽命長且制造容易。根據(jù)本發(fā)明的第二方案，提供了如第一方案中所述的有機電致發(fā)光器件，其中，所述一層或一層以上的有機化合物層包含選自發(fā)光層、電子輸送層和電子注入層中的至少一層，并且所述選自發(fā)光層、電子輸送層和電子注入層中的至少一層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種由式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元所構成。根據(jù)本發(fā)明的第二方案，與其他層構成相比，獲得了使制造容易性與發(fā)光效率之間取得平衡的效果。根據(jù)本發(fā)明的第三方案，提供了如第一方案中所述的有機電致發(fā)光器件，其中，所述一層或一層以上的有機化合物層包含選自發(fā)光層、空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層，并且所述選自發(fā)光層、空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種如式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元所構成。根據(jù)本發(fā)明的第三方案，與其他層構成相比，獲得了使制造容易性與耐久性之間取得平衡的效果。根據(jù)本發(fā)明的第四方案，提供了如第三方案中所述的有機電致發(fā)光器件，其中，所述至少一層為包含所述至少一種電荷輸送性聚酯的空穴輸送層。根據(jù)本發(fā)明的第四方案，與其他層構成相比，獲得了使制造容易性與耐久性之間取得平衡的效果。根據(jù)本發(fā)明的第五方案，提供了如第一方案中所述的有機電致發(fā)光器件，其中，所述一層或一層以上的有機化合物層包含選自發(fā)光層、空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層和選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層，并且選自所述發(fā)光層、所述空穴輸送層、所述空穴注入層、所述電子輸送層和所述電子注入層中的至少一層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種由式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元所構成。根據(jù)本發(fā)明的第五方案，與其他層構成相比，獲得了高發(fā)光效率和可以以低電壓進行驅(qū)動的效果。根據(jù)本發(fā)明的第六方案，提供了如第一方案中所述的有機電致發(fā)光器件，其中，所述一層或一層以上的有機化合物層僅由具有電荷輸送功能的發(fā)光層構成，并且所述具有電荷輸送功能的發(fā)光層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種由式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元所構成。根據(jù)本發(fā)明的第六方案，與其他層構成相比，獲得了器件易于大面積化且易于制造的效果。根據(jù)本發(fā)明的第七方案，提供了如第一方案中所述的有機電致發(fā)光器件，其中，所述由含有至少一種由式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元所構成的電荷輸送性聚酯為下式(n-i)或(n-2)所示的電荷輸送性聚酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在式(II-l)和(II-2)中，Ai表示至少一種由式(I-l)所示的結構；Y,表示二元醇殘基；Zt表示二元羧酸殘基；m表示15的整數(shù)；p表示55000的整數(shù)；各R3獨立地表示氫原子、-O-(Y廣O)fH和-CKYrOkCO-ZrCO-OR，，其中R，表示氫原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的芳烷基，并且Y,、Z,和m具有與上述相同的定義。根據(jù)本發(fā)明的第七方案，更有效地獲得了發(fā)光強度高、發(fā)光效率高、器件壽命長且制造容易的效果。根據(jù)本發(fā)明的第八方案，提供了如第一方案中所述的有機電致發(fā)光器件，其中，式(I-l)中的x表示l。根據(jù)本發(fā)明的第九方案，提供了一種顯示裝置，所述顯示裝置包含:排列成選自矩陣狀和線段狀中的至少一種形狀的有機電致發(fā)光器件，所述器件包含由陽極和陰極構成的一對電極，所述電極中的至少一個電極為透明或半透明的；以及夾在所述一對電極之間的一層或一層以上的有機化合物層，所述有機化合物層中的至少一層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種由下式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元構成，和驅(qū)動所述排列成矩陣狀和/或線段狀的有機電致發(fā)光器件的驅(qū)動單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中，在式(I-1)中，R,、R2,、R3和R4各自獨立地表示氫原子、具有取代基或不具有取代基的具有110個碳原子的單價烴基、具有取代基或不具有取代基的單價苯基、鹵原子、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價稠合芳烴基或者具有取代基或不具有取代基的單價芳香族雜環(huán)基團；Ar表示具有取代基或不具有取代基的單價苯基、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價多核芳烴基、具有取代基或ii不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價稠合多環(huán)芳烴基、具有取代基或不具有取代基的單價芳香族雜環(huán)基團或者含有至少一個芳香族雜環(huán)的單價芳基；x表示l3的整數(shù)；T表示具有l(wèi)10個碳原子的二價直鏈烴基或者具有210個碳原子的二價支化烴基；并且m表示03的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的第九方案，與其他層構成相比，獲得了發(fā)光強度高、發(fā)光效率高、器件壽命長且制造容易的效果。根據(jù)本發(fā)明的第十方案，提供了如第九方案中所述的顯示裝置，其中，式(I-l)中的x表示1。將根據(jù)以下附圖對本發(fā)明的示例性實施方式進行詳細說明，其中圖1為表示一個示例性實施方式中的顯示裝置的示意圖；圖2為表示另一示例性實施方式中的顯示裝置的示意圖；圖3為表示另一示例性實施方式中的顯示裝置的示意圖；圖4為表示另一示例性實施方式中的顯示裝置的示意圖。具體實施例方式下面，參照示例性實施方式對本發(fā)明進行詳細說明。示例性實施方式中的有機電致發(fā)光器件為一種有機電致發(fā)光器件，包含由陽極和陰極構成的一對電極，所述電極中的至少一個電極為透明或半透明的；以及夾在所述一對電極之間的一層或一層以上的有機化合物層，其中所述有機化合物層中的至少一層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種由下式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元構成(以下有時簡稱為"電荷輸送性聚酯")。此電荷輸送性聚酯除了具有適用于有機電致發(fā)光器件的電荷注入性、電荷遷移率、薄膜形成能力和發(fā)光特性以外，還具有發(fā)光時的熱穩(wěn)定性和保存穩(wěn)定性。在示例性實施方式中的有機電致發(fā)光器件中，所述一層或一層以上的有機化合物層中的至少一層含有所述電荷輸送性聚酯，由此增加了發(fā)光強度、提高了發(fā)光效率并且延長了器件壽命。通過使用所述電荷輸送性聚酯，所述器件能夠大面積化且容易制造。另外，所述電荷輸送性聚酯在溶劑和樹脂中的溶解性以及與它們之間的相容性方面也很優(yōu)異。示例性實施方式中的有機電致發(fā)光器件實現(xiàn)了相當高的制造容易性。通過選擇所述電荷輸送性聚酯的結構，可以賦予所述電荷輸送性聚酯以空穴輸送能力或電子輸送能力。因此，取決于目的，所述電荷輸送性聚酯可以用于空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層等的任意一層。所述電荷輸送性聚酯具有高電導率，并且在來自用作電極的ITO處的電荷注入性方面表現(xiàn)優(yōu)異，因此使示例性實施方式中的有機電致發(fā)光器件獲得了所需特性。下面，首先參照所述電荷輸送性聚酯對示例性實施方式進行詳細說明。所述電荷輸送性聚酯具有含有至少一種由下式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中，在式(I-1)中，A、R2，、R3和R4各自獨立地表示氫原子、具有取代基或不具有取代基的具有110個碳原子的單價烴基、具有取代基或不具有取代基的單價苯基、鹵原子、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價稠合芳烴基或者具有取代基或不具有取代基的單價芳香族雜環(huán)基團；Ar表示具有取代基或不具有取代基的單價苯基、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價稠合多環(huán)芳烴基、具有取代基或不具有取代基的單價芳香族雜環(huán)基團或者含有至少一個芳香族雜環(huán)的單價芳基；x表示13的整數(shù)；T表示具有110個碳原子的二價直鏈烴基或者具有210個碳原子的二價支化烴基；并且m表示03的整數(shù)。在式(I-l)中，被選擇作為RiR4的結構的烴基可以為直鏈或支化的。構成直鏈烴基的碳原子數(shù)優(yōu)選為18，更優(yōu)選為16。另一方面，構成支化烴基的碳原子數(shù)優(yōu)選為37，更優(yōu)選為35。構成被選擇作為式(I-1)中的R,R4和Ar的結構的多核芳烴基或稠合芳烴基的芳環(huán)數(shù)可以為210，但是在稠合芳烴基中，芳環(huán)數(shù)優(yōu)選為1在本示例性實施方式中，術語"多核芳烴"、"稠合芳烴"、"芳香族雜環(huán)"和"含有芳香族雜環(huán)的芳基"的具體定義如下。"多核芳烴"為含有兩個或兩個以上的由碳原子和氫原子所組成的芳環(huán)并且所述芳環(huán)通過碳碳鍵相互鍵合的烴。其具體例包括聯(lián)苯和三聯(lián)苯。"稠合芳烴"為具有兩個或兩個以上的由碳原子和氫原子所組成的芳環(huán)的烴化合物，其中存在由芳環(huán)共享的一對相互鍵合的鄰接碳原子。其具體例包括萘、蒽、芘、菲、茈和芴。"芳香族雜環(huán)"表示還含有除碳和氫以外的一種或多種其他元素的芳環(huán)。芳香族雜環(huán)的范圍包括具有芳環(huán)作為取代基的雜環(huán)和具有雜環(huán)作為取代基的芳環(huán)。在雜環(huán)中，構成其環(huán)骨架的原子數(shù)(Nr)優(yōu)選為5或6。環(huán)骨架中的碳原子以外的原子(雜原子)的種類和數(shù)目沒有特別的限制。例如，優(yōu)選使用硫原子、氮原子或氧原子等。環(huán)骨架可以含有兩種或兩種以上的雜原子和/或兩個或兩個以上的雜原子。尤其是，優(yōu)選使用噻吩、吡咯、呋喃或通過用氮原子置換任意上述化合物3或4位處的碳原子而獲得的雜環(huán)作為具有五元環(huán)結構的雜環(huán)，優(yōu)選使用吡啶作為具有六元環(huán)結構的雜環(huán)。所述芳環(huán)的范圍除苯基以外還包括多核芳烴和稠合芳烴。"含有芳香族雜環(huán)的芳基"表示在構成骨架的原子團中含有至少一種芳香族雜環(huán)的結合基團。所述的芳香族化合物和基團可以具有整體結構共軛或部分結構共軛的結構。從電荷輸送效率和發(fā)光效率的觀點來看，優(yōu)選那些結構為整體結構共軛的?？梢栽诒贿x擇作為式(I-l)中的各RiR4和Ar的結構的基團上取代的取代基的實例包括氫原子、烷基、烷氧基、芳基、芳垸基、具有取代基的氨基和鹵原子。垸基優(yōu)選為具有110個碳原子的基團，例如甲基、乙基、丙基或異丙基。烷氧基優(yōu)選為具有110個碳原子的基團，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基。芳基優(yōu)選為具有620個碳原子的基團，例如苯基或甲苯基。芳烷基優(yōu)選為具有720個碳原子的基團，例如芐基或苯乙基。具有取代基的氨基中的取代基的實例包括垸基、芳基和芳烷基，且其具體例如以上所述。在這些基團中，從提高電離電位的觀點來看，優(yōu)選苯基、聯(lián)苯基、氟原子或三氟甲基作為可以在被選擇作為Ar的結構的基團上取代的取代基。從降低電離電位的觀點來看，優(yōu)選具有取代基的氨基(例如，三苯基氨基)或烷氧基(例如甲氧基)作為可以在被選擇作為Ar的結構的基團上取代的取代基。為了進一步改善在溶劑和樹脂中的溶解性以及與它們的相容性，優(yōu)選如甲基、己基或辛基等烷基作為可以在被選擇作為各R,R4的結構的基團上取代的取代基，更優(yōu)選的是己基。在式(I-1)中，x表示l3的整數(shù)，但從在溶劑和樹脂中的溶解性以及與它們的相容性來看，優(yōu)選為12。尤其是，為了實現(xiàn)對包括電荷注入性、電荷遷移率、薄膜形成能力、發(fā)光特性、發(fā)光時的熱穩(wěn)定性和保存穩(wěn)定性的各特性之間的平衡的改善，x優(yōu)選為2。在式(I-1)中，T表示具有110個碳原子的二價直鏈烴基或者具有210個碳原子的二價支化烴基，并且其優(yōu)先選自具有26個碳原子的二價直鏈烴基或者具有37個碳原子的二價支化烴基。在這些基團中，特別優(yōu)選下述二價烴基。上式(I-1)所示結構的具體例如下所不:16一CH-CH_,—CH=CH-CH=CH—,—CHrCH=CH-CH2-—CH2-,—(CH2>2—,—(CH2)3—,—(CH2)4—,—(CH2)5—，一(CH2)g-9H32n5C3H7CH，-CH-CpH—，一CHH3H2-,—CH2-CH2_CH3CH3pH3-CHCH2-6h39H3-CH-CH2-CH-6h3CH3CH3CH3-ch2—6-ch2_,—亡h'-ch2-ch2-ch2-,—ch2-6h-ch2-ch2-6h.,CH3CH;jCH3'-6h-CH2-CH2-CH2-CH2—,—CH廠6h—CH2-CH2_CH2—,_CH2-CH2—6h-CH2-CH2-pH3-CH"-CH2-CH26h3CH，—ch2-ch-ch廠ch2-ch2-ch2——ch2-chch2-ch-chr'6h3-ch2-6h-ch2-ch2-ch2--ch2-6—ch-ch2-ch26h39H3-CH2—(CH2)5-9H3CH3cpH3一6"I-9H—，一々-ch2,-6h-CH2-CH2-CH3C^H^-CH2-6h-(CH2〉6-，—CH2_(i—<CH2)5-6h3HIHc-c-cHcHHc-cc-c42c-c-cHc<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*St=結構，*B.P.=鍵合位置200810088626.7勢溢1被12/85:a;<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>*St=結構，*B.P.=鍵合位置<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>*St=結構，*B.P.=鍵合位置<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*St=結構，*B.P.=鍵合位置<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>*St=結構，*B.P.=鍵合位置200810088626.7溢齒被17/85:K<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>*St=結構，*B.P.=鍵合位置<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>*St=結構，*B.P.=鍵合位置<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>*St=結構，*B.P.=鍵合位置<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>*St=結構，*B.P.=鍵合位置<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>*St=結構，*B.P.=鍵合位置<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>*St=結構，*B.R=鍵合位置<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>*St=結構，*B.P.=鍵合位置200810088626.7轉(zhuǎn)溢齒被34/855t<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>*St=結構，*B.P.=鍵合位置<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>*StArR2R3Xm*B.P.<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>*St=結構，*B.P.=鍵合位置具有含有至少一種由式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元的電荷輸送性聚酯的優(yōu)選例包括下式(n-i)所示的聚酯和下式(n-2)所示的聚酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>在式(II-l)和(II-2)中，A,表示選自式(I-1)所示結構的至少一種結構；Y,表示二元醇殘基；Z,表示二元羧酸殘基；m表示l5的整數(shù)；.p表示55000的整數(shù)；R3各自獨立地表示氫原子、-O-(YK)V-H和-0-(YrO)m-CO-ZrCO-OR，，其中R，表示氫原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的芳烷基，并且Y"Z!和m具有與上述相同的定義。所述芳基和芳烷基的實例如上所述。在式(n-l)和(II-2)中，A,表示選自式(I-1)所示結構的至少一種結構，而式(n-i)或(n-2)所示的電荷輸送性聚酯中存在的多個A！可以具有相同或者不同的結構。在式(n-i)和(n-2)中，Yi和Zi的具體例包括選自下式(1)(6)的基團:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>在式(1)(6)中，R"表示氫原子、具有120個碳原子的垸基、具有14個碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的芳烷基或者鹵原子，其中可以在各基團上取代的取代基的實例包括上述取代基；c和d各自表示l10的整數(shù)；e和g各自表示0或1;f表示06的整數(shù)；V可以為選自下式(7)(17)的基團—(CH2)h——C(CH;j)2-一O——S—(7>(8)(9)(10)—C(CF3)2——Si(CH3)2-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(11)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(12)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(13)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(14)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(15)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(16)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(17)在式(7)(17)中，h和i各自獨立地表示110的整數(shù)，而Ru具有與上述相同的定義。所述電荷輸送性聚酯優(yōu)選構成如下。在式(I-1)中Rj、R2、R3和R4各自表示氫原子、甲基、苯基、乙基、己基、聯(lián)苯基、萘基、噻吩基或者氟原子；Ar表示苯基、聯(lián)苯基、甲苯基、甲氧基、9,9-二甲基-2-芴基、三苯基氨基、吡咯基、三聯(lián)苯基或者2-苯基-5-對叔丁基苯基(l,3，4)噁二唑基;x表示l2的整數(shù)；T表示亞甲基、亞乙基、亞丁基、亞己基或亞異丙基；且m表示整數(shù)1。在式(n-i)和(n-2)中A,表示選自式(I-1)所示結構的至少一種結構；Yj表示亞甲基、亞乙基、亞苯基或者亞己基；Z,表示亞甲基、亞乙基、亞苯基或者亞己基；m表示12的整數(shù)；p表示101000的整數(shù)；且R3表示氫原子、甲基或者苯基。所述電荷輸送性聚酯更優(yōu)選構成如下。在式(I-1)中RpR2、R3和R4各fi表示氫原子、甲基、苯基或者氟原子；Ar表示苯基、聯(lián)苯基、吡咯基、9，9-二甲基-2-新基或者2-苯基-5-對-叔丁基苯基(1,3,4)噁二唑基；X表示整數(shù)1;T表示亞乙基；且m表示整數(shù)1。在式(n-i)和(n-2)中Ai表示選自式(I-l)所示結構的至少一種結構；Yi表示亞乙基或者亞己基；Zi表示亞乙基；m表示12的整數(shù)；p表示10500的整數(shù)；且R3表示氫原子。下面，式(n-i)和(n-2)所示的電荷輸送性聚酯的具體例將列于如下，但本發(fā)明并不限于這些具體例。下表中單體A列的編號對應于式(I-1)所示結構的具體例的結構編號。在列zi中以"-"表示的聚合物為式(n-i)所示電荷輸送性聚酯的具體例，而其他聚合物為式(n-2)所示電荷輸送性聚酯的具體例。電荷輸送性聚酯的各具體例在下表中具有識別編號，例如，帶有編號15的具體例在下面將稱為"例示化合物(15)"。端基R3各自獨立地表示氫或者-O-(YrO)m-H或-O-(Y,-O)m-CO-ZrCO-OR'所示的基團，其中R'表示氫原子、垸基、具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的芳烷基，Y1、Z1和m具有與上述相同的定義。<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>*A1(I-1):式(I-1)中的Ai的結構編號<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>*A,(I-1)=式(I-l)中的Ai的結構編號<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>4AJI-1)二式(I-l)中的At的結構編號<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>Ai(i-i=式(i-i)中的Ai的結構編號<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>*A,(I-1)=式(I-1)中的A！的結構編號<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>*A,(I-1)=式(I-1)中的A！的結構編號所述電荷輸送性聚酯的重均分子量Mw優(yōu)選為5，000300，000。所述電荷輸送性聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變點(Tg)優(yōu)選為6CTC或6(TC以上。重均分子量Mw可以通過下述方法測定。即，通過制備1.0質(zhì)量％的電荷輸送性聚酯的THF溶液，然后在使用苯乙烯聚合物作為標準樣品的情況下使用差示折光計(RI)通過凝膠滲透色譜(GPC)分析此溶液，從而測得重均分子量Mw。玻璃化轉(zhuǎn)變點是按以下方式測定的使用差示掃描量熱計，用0C-Al2O3作為參比，通過將樣品加熱升溫直到其變?yōu)橄鹉z狀，然后將其在液氮中快速冷卻，再以1(TC/min的升溫速率對其加熱，在此期間測得玻璃化轉(zhuǎn)變點。下面，對合成所述電荷輸送性聚酯的方法進行說明。合成所述電荷輸送性聚酯的方法沒有特別的限制，可以根據(jù)所需結構使用公知方法的組合。在以下具體例中將對包含由含有選自式(I-1)所示結構中的至少一種結構作為部分結構的重復單元所構成的電荷輸送性聚酯的合成方法進行詳細說明，其中所述電荷輸送性聚酯為式(n-1)或(n-2)所示的電荷輸送性聚酯。在所述電荷輸送性聚酯為式(n-i)或(n-2)所示的電荷輸送性聚酯的情況中，其是通過例如第4版實驗化學講座(ExperimentalChemicalLecture(JikkenKagakuKouza)，28巻(丸善，1992))等記載的公知方法將下式(I-2)所示單體聚合而得以合成的。A'—A〗^~A'在式(I-2)中，A,表示選自式(I-1)所示結構的至少一種結構；A'表示羥基、鹵原子或-O-Rs基團，其中R5表示烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基或者芳烷基。具體而言，例如，式(I-2)所示單體可以如下合成。通過使用公知方法，在室溫(25'C)使具有取代基或不具有取代基的1，2-苯二胺和4,4，-二溴苯偶酰在如吡啶或三乙胺等弱堿和醇溶劑的存在下反應，從而合成喹喔啉骨架。另外將碘代苯丙酸甲酯和胺化合物進行Ullmarm反應以合成二芳基胺。通過喹喔啉骨架與二芳基胺的鈀偶聯(lián)反應得到式(I-2)所示單體A,。不過，式(I-2)所示單體的合成方法并非局限于此實例。使用式(I-2)所示單體，以下述方式合成電荷輸送性聚酯。在A'為羥基的情況中，將單體與等當量的HO-(YrO^-Hd和m具有與式(II-1)和(II-2)中的Y,和m相同的定義，下同)所示的二元醇相混合，并在酸催化劑存在下聚合。所述酸催化劑包括用于普通酯化反應的催化劑，例如硫酸、甲苯磺酸和三氟乙酸，對于1重量份的所述單體，所述催化劑的用量為1/10，0001/10重量份，優(yōu)選1/1，0001/50重量份。優(yōu)選將能夠與水形成共沸物的溶劑用于消除聚合中形成的水。有效溶劑包括甲苯、氯苯和l-氯萘，而對于1重量份的所述單體，要使用的溶劑量可以為1100重量份，優(yōu)選250重量份。反應溫度可以任意選擇，但是反應優(yōu)選在溶劑的沸點進行，以便消除聚合中產(chǎn)生的水。在反應后，如果未使用溶劑，可以將產(chǎn)物溶于能夠溶解此產(chǎn)物的溶劑。如果使用了溶劑，將反應液按原樣滴加到不易溶解聚合物的不良溶劑(例如，如甲醇或乙醇等醇，或者丙酮)中，從而使聚酯沉淀，分離聚酯，然后用水或有機溶劑充分洗滌并干燥。必要時，可以重復再沉淀處理，即，將聚酯溶于合適的有機溶劑并將其滴加到不良溶劑中從而使聚酯沉淀。優(yōu)選在高效攪拌(例如使用機械攪拌器)的情況下進行此再沉淀處理。再沉淀處理時，對于1重量份的聚酯，用于溶解聚酯的溶劑用量優(yōu)選為1100重量份，更優(yōu)選250重量份。對于l重量份的聚酯，不良溶劑的用量優(yōu)選為11，000重量份，更優(yōu)選10500重量份。如果A，表示-0-R5，則所述聚酯可以通過以下方式合成將過量的HO-(YrOk-H所示的二元醇添加到單體中，在使用如無機酸(例如硫酸或磷酸)、垸氧基鈦、乙酸鹽或碳酸鹽(例如鈣或鈷的乙酸鹽或碳酸鹽)或者鋅或鉛的氧化物等催化劑的情況下加熱此混合物，從而導致酯交換。對于l當量的單體，二元醇的用量為2100當量，優(yōu)選350當量。對于1重量份的單體，催化劑的用量為1/10,0001重量份，優(yōu)選1/1,0001/2重量份。反應可以在20030(TC的反應溫度進行，并且在從基團-0-R6到基團-O-(Y,-O)nrH的酯交換完成之后，優(yōu)選在減壓下進行反應，從而通過消除HO-(YrO)m-H而加速聚合反應。反應可以在可與HO-(Y廣O)nrH共沸的高沸點溶劑(例如l-氯萘)中進行，與此同時，HO-(YrO)m-H可通過常壓共沸而除去。作為備選，所述電荷輸送性聚酯可以以下述方式合成。在上述各情況中，可以通過添加過量的二元醇來進行反應，從而產(chǎn)生下式(I-3)所示的化合物，而此化合物可以用于替代式(I-2)所示單體，并且可使其以如上所述相同的方式與二元羧酸或二元酰鹵反應，由此可以獲得聚酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>在式(I-3)中，A!表示選自式(I-1)所示結構的至少一種結構；Yi表示二元醇殘基；m表示l5的整數(shù)?？梢詫⑷我夥肿訉胨鲭姾奢斔托跃埘サ哪┒?。此時，可以提及以下方法。即，在式(I-2)所示單體中的A'表示羥基的情況中，可以將所述單體與作為要導入到末端中的化合物的一元羧酸共聚，或者作為備選，可以使通過聚合物的聚合反應而獲得的化合物與一元羧酸反應，從而將一元羧酸導入到所述聚酯的末端中。在A'表示鹵素的情況中，可以將所述單體與作為要導入到末端中的化合物的一元酰鹵共聚，或者可以使通過聚合反應而獲得的聚合物與作為要導入到末端中的化合物的一元酰鹵反應，從而將一元酰鹵導入到所述聚酯的末端中。在A，表示-0-R5的情況中，可以將所述單體與作為要導入到末端中的化合物的單酯共聚，或者可以使通過聚合反應而獲得的聚合物與作為要導入到末端中的化合物的單酯反應，從而將單酯導入到所述聚酯的末端中?，F(xiàn)將對示例性實施方式中的有機發(fā)光器件的結構進行詳細說明。示例性實施方式中的有機電致發(fā)光器件的層結構沒有特別限定，只要其符合以下條件即可其包含一對電極，其中至少一個電極為透明或半透明的，以及夾在所述一對電極之間的一層或一層以上的有機化合物層，其中，所述有機化合物層中的至少一層包含至少一種上述電荷輸送性聚酯。在示例性實施方式中的有機電致發(fā)光器件(其中有機化合物層的數(shù)目為l)中，有機化合物層指具有電荷輸送能力的發(fā)光層，且此發(fā)光層含有上述電荷輸送性聚酯。在有機化合物層僅由發(fā)光層構成的情況中，與其他層結構相比，器件容易大面積化并且器件容易制造。這是因為層的數(shù)目較小，并且層可以通過例如濕式涂布等而制得。在具有多層有機層的情況中(即在各層具有不同功能的功能分離型的情況中)，所述層中的至少一層為發(fā)光層，并且此發(fā)光層可以為具有電荷輸送能力的發(fā)光層。此時，包含發(fā)光層或具有電荷輸送能力的發(fā)光層以及一層或一層以上的其他層的層結構的具體例包括下述(1)(3):(1)具有發(fā)光層和選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層的層結構。與其他層結構相比，具有發(fā)光層和選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層的此結構可以獲得制造容易性與發(fā)光效率之間的平衡。這大概是因為，與功能完全分離到不同層的層結構相比，該結構的層數(shù)較少，并且遷移率一般比空穴低的電子的注入效率得以改善，從而實現(xiàn)了發(fā)光層中電荷的平衡。(2)具有(i)選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層、(ii)發(fā)光層和(iii)選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層的層結構。與其他層結構相比，具有選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層、發(fā)光層和選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層的此結構可以實現(xiàn)優(yōu)異的發(fā)光效率和低電壓驅(qū)動。這大概是因為，與其他層結構相比，功能完全分離到不同層的此結構能夠?qū)⑿柙诎l(fā)光層中復合的電荷的注入效率最大化。(3)具有選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層和發(fā)光層的層結構。與其他層結構相比，具有發(fā)光層和選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層的此結構可以獲得制造容易性與發(fā)光效率之間的平衡。這大概是因為，與功能完全分離到不同層的層結構相比，此結構的層數(shù)較少，改善了將空穴注入到發(fā)光層中的注入效率，并且抑制了過量電子注入到發(fā)光層中。在層結構(1)(3)中，除了發(fā)光層(或者具有電荷輸送能力的發(fā)光層)以外的其他層具有作為電荷輸送層或電荷注入層的功能。在層結構(1)(3)的任一層中，存在含有所述電荷輸送性聚酯的層。在示例性實施方式中的有機電致發(fā)光器件中，發(fā)光層、空穴輸送層、空穴注入層、電子輸送層和電子注入層可以還含有除所述電荷輸送性聚酯以外的電荷輸送性化合物(空穴輸送材料、電子輸送材料)。在后文中將對此電荷輸送性化合物的具體情況進行說明。參照附圖，下面給出了更詳細的說明，但是示例性實施方式并非局限于此。圖l、圖2和圖3顯示了具有多層有機化合物層的實例，圖4顯示了具有一層有機化合物層的實例。在圖1圖4中，相同的附圖標記用于具有相同功能的要素。圖1中所示的有機電致發(fā)光器件IO具有在透明絕緣體基板1上依次層積的透明電極2、發(fā)光層4、選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5和背面電極7，并且對應于層結構(l)。不過，在附圖標記5所示的層由電子輸送層和電子注入層組成的情況中，電子輸送層、電子注入層和背面電極7依次層積在發(fā)光層4的背面電極7這一側。圖2中所示的有機電致發(fā)光器件10具有在透明絕緣體基板1上依次層積的透明電極2、選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層3、發(fā)光層4、選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5和背面電極7，并且對應于層結構(2)。不過，在附圖標記3所示的層由空穴輸送層和空穴注入層組成的情況中，空穴輸送層、空穴注入層和發(fā)光層4依次層積在透明電極2的背面電極7這一側。在附圖標記5所示的層由電子輸送層和電子注入層組成的情況中，電子輸送層、電子注入層和背面電極7依次層積在發(fā)光層4的背面電極7這一側。圖3中所示的有機電致發(fā)光器件10具有在透明絕緣體基板1上依次層積的透明電極2、選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層3、發(fā)光層4和背面電極7，并且對應于層結構(3)。不過，在附圖標記3所示的層由空穴輸送層和空穴注入層組成的情況中，空穴輸送層、空穴注入層和發(fā)光層4依次層積在透明電極2的背面電極7這一側。圖4中所示的有機電致發(fā)光器件IO具有在透明絕緣體基板1上依次層積的透明電極2、具有電荷輸送能力的發(fā)光層6和背面電極7。可以采用例如頂發(fā)射結構、陽極和陰極均使用透明電極的透射結構，在此情況中，該結構可以為其中選自圖14中所示層結構中的多個層結構堆疊的結構。下面，給出更具體的說明。在圖14中所示的各有機電致發(fā)光器件的層結構中，透明絕緣體電極1優(yōu)選為透明的，以便使所發(fā)出的光得以射出，可以使用玻璃、塑料膜等。術語"透明"指在可見區(qū)域內(nèi)的光的透過率為10%或10%以上，并且透過率優(yōu)選為75%或75%以上。類似于透明絕緣體基板，透明電極2優(yōu)選為透明的，以便使所發(fā)出的光得以射出，并且優(yōu)選具有較大的功函數(shù)，以便于進行空穴注入；功函數(shù)優(yōu)選為4eV或4eV以上。具體而言，可以使用如氧化銦錫(ITO)、氧化錫(NESA)、氧化銦、氧化鋅或氧化銦鋅等氧化膜或者沉積或濺射的金、鉑或鈀等。此電極的薄層電阻優(yōu)選較低，例如，為幾百Q(mào)/sq以下，更優(yōu)選為100Q/sq以下。如同透明絕緣體電極，在可見區(qū)域內(nèi)的光的透過率優(yōu)選為10%或10%以上，且透過率更優(yōu)選為75°/?；?5%以上。為了改善有機電致發(fā)光器件的耐久性或發(fā)光效率，可以將除所述電荷輸送性聚酯以外的用于調(diào)整空穴遷移率的空穴輸送材料以相對于示例性實施方式中所用的電荷輸送性聚酯為0.1質(zhì)量％50質(zhì)量％的范圍混合并分散。此空穴輸送材料的實例包括四苯二胺衍生物、三苯基胺衍生物、咔唑衍生物、芪衍生物、芳基腙衍生物和卟啉衍生物，其中優(yōu)選四苯二胺衍生物和三苯基胺衍生物，因為其與所述電荷輸送性聚酯的相容性優(yōu)已升。類似地，為了調(diào)整電子遷移率，可以將電子輸送材料以相對于所述電荷輸送性聚酯為0.1質(zhì)量％50質(zhì)量％的范圍混合并分散。此電子輸送材料的實例包括噁二唑衍生物、硝基取代的芴酮衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物、噻咯(silole)衍生物、螯合型有機金屬絡合物、多核或稠合芳環(huán)化合物、茈衍生物、三唑衍生物和亞芴基甲垸衍生物。在需要同時控制空穴遷移率和電子遷移率的情況中，可以將空穴輸送材料和電子輸送材料都混合在所述電荷輸送性聚酯中。為了改善成膜性和避免針孔，可以添加合適的樹脂(聚合物)和/或添加劑。樹脂的具體例包括如聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、甲基丙烯酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚氯乙烯樹脂、纖維素樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-馬來酸酐共聚物、硅樹脂、聚-N-乙烯基咔唑樹脂、聚硅烷樹脂、聚噻吩和聚吡咯等導電性樹脂。作為添加劑，可以使用公知的抗氧化劑、紫外吸收劑和增塑劑?？梢允褂每昭ㄗ⑷雽雍?或電子注入層以改善電荷注入性?？捎玫目昭ㄗ⑷氩牧系膶嵗ū蕉费苌铩⑻佳苌?、陰丹士林衍生物和聚亞烷基二氧噻吩衍生物。這些衍生物可以與路易斯酸、磺酸等混合。電子注入材料的實例包括如Li、Ca和Sr等金屬、如LiF和MgF2等金屬氟化物和如MgO、A1203和Li20等金屬氧化物。如果所述電荷輸送性聚酯用于除發(fā)光功能以外的其他目的，則發(fā)光化合物用作發(fā)光材料。作為發(fā)光材料，可以使用在固態(tài)顯示高發(fā)光量子效率的化合物。發(fā)光材料可以為低分子量化合物或高分子量化合物。在此有機低分子量化合物的情況中，其合適的實例包括螯合型有機金屬絡合物、多核或稠合芳環(huán)化合物、茈衍生物、香豆素衍生物、苯乙烯基亞芳基衍生物、噻咯(silole)衍生物、噁唑衍生物、噁噻唑(oxathiazole)衍生物和噁二唑衍生物。在高分子量化合物的情況中，其合適的實例包括聚對苯撐衍生物、聚對苯撐亞乙烯基衍生物、聚噻吩衍生物和聚乙炔衍生物。合適的具體例包括但不局限于下述發(fā)光材料(IV-1)(IV-17)。在發(fā)光材料(IV-13)(IV-17)中，V表示選自上文所示的用作V的基團(7)(17)的官能團，n和j各自表示l或者2以上的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>為了改善器件的耐久性或發(fā)光效率，發(fā)光材料或電荷輸送性聚酯可以摻雜有作為客體材料的染料化合物，其中此染料化合物不同于所述發(fā)光材料。發(fā)光層中染料化合物的摻雜率可以為約0.001質(zhì)量％40質(zhì)量％，優(yōu)選約0.001質(zhì)量％10質(zhì)量％?？捎糜诖藫诫s的染料化合物可以為與發(fā)光材料和電荷輸送性聚酯具有優(yōu)異的相容性且不妨礙作為發(fā)光層的優(yōu)異的薄膜的形成的有機化合物。其合適的實例包括香豆素衍生物、DCM衍生物、喹吖啶酮衍生物、紅熒烯衍生物、卟啉衍生物和Ir、Eu、Pt等的金屬絡合化合物。其優(yōu)選具體例包括但不局限于下述染料化合物(V-1)(V-6)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>在圖14中所示的各有機電致發(fā)光器件的情況中，例如金屬、金屬氧化物和金屬氟化物等能夠真空沉積并且對于電子注入具有較低的功函數(shù)的那些材料，可以用于背面電極7。金屬的實例包括鎂、鋁、金、銀、銦、鋰、鈣和其合金。金屬氧化物的實例包括氧化鋰、氧化鎂、氧化鋁、氧化銦錫、氧化錫、氧化銦、氧化鋅和氧化銦鋅。金屬氟化物的實例包括氟化鋰、氟化鎂、氟化鍶、氟化鈣和氟化鋁。可以在背面電極7上設置保護層，以便防止有機電致發(fā)光器件由于水分或氧氣而劣化。保護層用材料的具體例包括如In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag和Al等金屬、如MgO、Si02和Ti02等金屬氧化物和如聚乙烯樹脂、聚脲樹脂和聚酰亞胺樹脂等樹脂。如真空汽相沉積法、濺射法、等離子聚合法、CVD法和涂布法等技術可以用于形成保護層。圖14中各自所示的有機電致發(fā)光器件可以通過在透明電極2上依次形成與有機電致發(fā)光器件的層結構相對應的個體層而形成。選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層3、發(fā)光層4和選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5或者具有電荷輸送能力的發(fā)光層6可以通過經(jīng)真空汽相沉積法或者經(jīng)使用涂布液的旋涂法、流延法、浸漬法或噴墨法來設置各材料而形成在透明電極2上，所述涂布液是通過將此材料溶解或分散在合適的有機溶劑中而獲得的。在上述方法中，優(yōu)選噴墨法，因為此方法使僅僅必要量的層形成材料涂布到需要的像素的位置上，減少了材料的不必要消耗，因此對地球環(huán)境無害，能夠獲得高精細圖案并且容易應用于大型面板，提供了在進行印刷的材料中的更大的自由度等。具體而言，有機電致發(fā)光器件的制造方法特別優(yōu)選具有通過噴墨法來涂布含有溶于溶劑中的有機化合物層的構成成分的涂布液的涂布步驟。在使用噴墨法的情況中，將有機化合物層用涂布液用于替代油墨，并且將液滴狀的有機化合物層用涂布液從液滴排出頭排出，從而在基板的所需位置上形成所需厚度和形狀的有機化合物層。液滴排出頭的基本結構和原理可以與用于噴墨打印機的記錄頭的基本結構和原理相同。即，可以使用以下方法通過向有機化合物層用涂布液施加如壓力或熱等外部刺激，經(jīng)噴嘴排出液滴狀的有機化合物層用涂布液(使用壓電器件的壓式噴墨系統(tǒng)、利用熱沸騰現(xiàn)象的熱噴墨系統(tǒng))。在示例性實施方式的有機電致發(fā)光器件的制造中，外部刺激優(yōu)選為壓力而不是熱。原因如下。在外部刺激為熱的情況中，在從有機化合物層用涂布液經(jīng)噴嘴排出直至通過提供在基板上的有機化合物層用涂布液中的溶劑的揮發(fā)而形成涂膜(固化)的噴墨印刷過程中，有機化合物層用涂布液的粘度被熱顯著地改變；因此，有時難以控制流平(levding)性和圖案化精度。而且，不能利用耐熱性較差的電荷輸送性聚酯，從而限制了材料選擇的自由。利用噴墨法的示例性實施方式中的有機電致發(fā)光器件的制造中所用的設備除液滴排出頭以外，必要時還可以具有另外的裝置，例如將需在其上形成有機電致發(fā)光器件的基板固定的固定裝置、傳送基板的傳送裝置和在基板的平面方向以掃描方式移動液滴排出頭的液滴排出頭掃描裝置。有機化合物層用涂布液的組成和物理性質(zhì)沒有特別的限制，但是有機化合物層用涂布液的粘度優(yōu)選為在25。C時為0.01cps1000cps(更優(yōu)選1cps100cps)。當粘度小于0.01cps時，涂布到基板上的有機化合物層用涂布液容易在基板的平面方向鋪展，從而存在難以調(diào)整涂層厚度并且圖像化精度劣化的情況。當粘度高于1000cps時，有機化合物層用涂布液的粘度太高，以至有時容易發(fā)生排出故障?？梢酝ㄟ^調(diào)整電荷輸送性聚酯的含量、必要時添加的其他可選添加成分的含量和電荷輸送性聚酯的分子量等而將有機化合物層用涂布液的粘度調(diào)整到所需值。選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層3、發(fā)光層4和選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5或者具有電荷輸送能力的發(fā)光層6的厚度各自優(yōu)選為lOium或10pm以下，更優(yōu)選為0.001!im5pm。各上述材料(非共軛聚合物、發(fā)光材料等)的分散狀態(tài)可以為分子分散狀態(tài)或者如微晶等顆粒狀態(tài)。使用涂布液的成膜法所用的分散溶劑應考慮各材料的分散性和溶解性來選擇，以便實現(xiàn)分子分散狀態(tài)。可以使用球磨機、砂磨機、涂料搖動器、磨碎機、勻化器或超聲波等將材料分散為顆粒狀態(tài)。在圖1或2中所示的有機電致發(fā)光器件的情況中，示例性實施方式的有機電致發(fā)光器件通過利用如真空沉積或濺射等方法在選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5上形成背面電極7而獲得。在圖3中所示的有機電致發(fā)光器件的情況中，示例性實施方式的有機電致發(fā)光器件通過例如利用真空沉積或濺射在發(fā)光層4上或者在具有電荷輸送能力的發(fā)光層6上形成背面電極7而獲得。示例性實施方式中的有機電致發(fā)光器件可以用于例如顯示器、電子紙、背光燈、照明光源、電子照相曝光裝置、標識和招牌。下面，對示例性實施方式中的顯示裝置進行詳細說明。示例性實施方式中的有機電致發(fā)光器件具有上述的示例性實施方式中的有機電致發(fā)光器件和驅(qū)動此有機電致發(fā)光器件的驅(qū)動單元。如圖14中所示，顯示裝置的具體例為包含電壓施加裝置9作為驅(qū)動單元的裝置，該電壓施加裝置9與機電致發(fā)光器件的一對電極(電極2和背面電極7)連接，并且在此對電極之間施加直流電壓。對于使用電壓施加裝置9的有機電致發(fā)光器件的驅(qū)動方法，可以通過例如在此對電極之間以1mA/cm2200mA/cm2的電流密度施加4V20V的直流電壓使有機電致發(fā)光器件發(fā)光。在上述說明中，通過參照最小單元(一個像素單元)對示例性實施方式中的有機電致發(fā)光器件進行了說明。不過，所述有機電致發(fā)光器件可以應用到將多個像素單元(有機電致發(fā)光器件)排列為矩陣狀和線段狀中的至少一種的顯示裝置。在將有機電致發(fā)光器件排列為矩陣狀的情況中，可以僅將電極排列為矩陣狀，或者可以將所述一層或一層以上的有機化合物層以及電極排列為矩陣狀。在將有機電致發(fā)光器件排列為示例性實施方式中的線段狀的情況中，可以僅將電極排列為線段狀，或者可以將所述一層或一層以上的有機化合物層以及電極排列為線段狀。排列為矩陣狀或線段狀的一層或一層以上的有機化合物層能夠通過上述噴墨法容易地制得。作為驅(qū)動顯示裝置的方法，可以使用本領域的常規(guī)公知技術，例如單純矩陣驅(qū)動(排列有多個行電極和多個列電極，在掃描驅(qū)動行電極時根據(jù)與各行電極對應的圖像信息一起驅(qū)動列電極)或有源矩陣驅(qū)動(具有分配給各像素的像素電極)。實施例下面，將通過參照實施例對本發(fā)明進行更詳細的說明。不過，這些實施例意圖不是限定本發(fā)明的范圍。實施例1合成例1將乙酰苯胺(25.0g)、4-碘代苯丙酸甲酯(64.4g)、碳酸鉀(38.3g)、五水合硫酸銅(2.3g)和正十三垸(50ml)導入500ml三頸燒瓶，在氮氣流中在攪拌下在23(TC加熱20小時。反應完成后，向其中添加氫氧化鉀(15.6g)的乙二醇(300ml)溶液，在氮氣流中將混合物加熱回流3.5小時，然后冷卻至室溫(25。C)。將反應液倒入1L的蒸餾水中，并用鹽酸中和，從而得到晶體沉淀。通過抽濾收集晶體，用水洗滌，轉(zhuǎn)移到1L燒瓶中。向其中添加甲苯(500ml)，然后在通過共沸除水的同時將混合物加熱回流。向其中添加濃硫酸(1.5ml)的甲醇(300ml)溶液，之后在氮氣流中加熱回流5小時。在反應完成后，用甲苯萃取生成物，并用蒸餾水洗滌有機層。然后，將有機層用無水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，并用己垸重結晶，從而得到36.5g的DAA-l。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>然后將1,2-苯二胺(2.9g)和4，4，-二溴苯偶酰(10g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的500ml三頸燒瓶，之后用200ml異丙基醚溶解。在用磁力攪拌器攪拌下將混合物加熱回流1小時。在通過TLC(己烷/乙酸乙酯=3/1)確認1,2-苯二胺的點消失之后，將反應混合物冷卻至室溫(25°C)。反應中晶體析出，并通過抽濾進行收集。用50ml的甲醇洗滌晶體，然后在70。C真空干燥15小時，從而得到喹喔啉二鹵化衍生物[中間體1A](10g)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>中間體1A然后，將DAA-l(8.0g)、中間體lA(6.3g)、乙酸鈀(11)(150mg)和碳酸銣(19.6g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的200ml三頸燒瓶，之后溶于50ml的二甲苯。向其中快速添加三(叔丁基)膦(420mg)，在氮氣氣氛中用磁力攪拌器攪拌下將混合物加熱回流9小時。在通過TLC(己垸/乙酸乙酯=3/1)確認中間體1A的點消失之后，將反應混合物冷卻至室溫(25'C)。在通過經(jīng)硅藻土抽濾除去無機物之后，將反應混合物用稀鹽酸(100ml)、水(200mlx3)和飽和食鹽水(200mlxl)依次洗滌，直到此混合物變?yōu)橹行?。將反應混合物用無水硫酸鈉干燥，通過硅膠柱色譜(己垸/乙酸乙酯=3/1)純化，然后在70。C真空干燥15小時，從而得到收率為46%的中間體1B(5.2g)。中間體1B的熔點為135136°C。DAA-IRb2C03二甲苯中問體1A然后，將1.5g的中間體1B、10ml的乙二醇和0.02g的四丁氧基鈦導入50ml三頸茄形燒瓶，在氮氣氣氛中在攪拌下將混合物在20(TC加熱5小時。在通過TLC確認原料1的消失之后，在50Pa的減壓下將混合物加熱至210。C，并使其在蒸出乙二醇的同時反應6小時。然后將混合物冷卻至室溫(25。C)，并溶入50ml的四氫呋喃中，通過經(jīng)0.5^im的聚四氟乙烯(PTFE)過濾器過濾來濾出不溶物。在減壓下從濾液中除去溶劑，然后將殘留物溶于300ml的一氯代苯中，并用1NHC1(300ml)和水(500mlx3)依次洗滌。在減壓下將一氯代苯溶液蒸發(fā)至體積為30ml，并滴加到800ml的乙酸乙酯/甲醇(l/3)混合物中，從而再沉淀出聚合物。濾出如此獲得的聚合物，用甲醇洗滌，在60"C真空干燥16小時，從而得到0.9g的聚合物[例示化合物(l)]。通過凝膠滲透色譜(GPC)(HLC-8120GPC，由TosohCorporation制造)對此聚合物的分子量進行的分析顯示Mw為6.1xl04(苯乙烯換算)而Mw/Mn為1.01，并且根據(jù)單體分子量確定的聚合度p為76。例示化合物(l)器件的制備通過使用條形光掩模的光刻將形成于透明絕緣基板上的ITO(三容真空社制造)圖案化，然后刻蝕，由此形成條形ITO電極(寬度2mm)。之后，將此ITO玻璃基板依次在中性洗滌液、超純水、丙酮(電子工業(yè)用，關東化學制造)和異丙醇(電子工業(yè)用，關東化學制造)超聲處理各5分鐘，由此洗凈玻璃基板，然后用旋涂機干燥。制備電荷輸送性聚酯[例示化合物(l)]的5重量％—氯代苯溶液，經(jīng)0.1]LimPTFE過濾器過濾，通過浸漬法涂布到基板上，從而形成厚度為0.050pm的薄膜作為空穴輸送層。將例示化合物(IV-1)作為發(fā)光材料汽相沉積，以形成厚度為0.055pm的發(fā)光層。使用設有條形孔的金屬掩模，將Mg-Ag合金共沉積到其上以形成寬度為2mm且厚度為0.15)iim的背面電極，從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機電致發(fā)光器件的有效面積為0.04cm2。實施例2合成例2將4-苯基乙酰苯胺(4.0g)、4-碘代苯丙酸甲酯(6.4g)、碳酸鉀(3.9g)和五水合硫酸銅(0.40g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的100ml三頸燒瓶，然后溶于鄰二氯苯(20ml)。在氮氣氣氛中在攪拌下將混合物在185。C加熱13小時。反應完成后，向其中添加氫氧化鉀(1.3g)的乙二醇(25ml)溶液，在氮氣氣氛中將混合物加熱回流5小時。反應完成后，將反應混合物冷卻至室溫(25'C)，然后倒入水(200ml)中，并用鹽酸中和，從而得到晶體沉淀。過濾收集晶體，用水洗滌，轉(zhuǎn)移到1L燒瓶中。向其中添加甲苯(300ml)，然后在通過共沸除水的同時將混合物加熱回流。添加濃硫酸(0.5ml)的甲醇(100ml)溶液，在氮氣流中將混合物加熱回流3小時。在反應完成后，將反應混合物倒入蒸餾水中，并用甲苯萃取。用蒸餾水洗滌甲苯層，然后用無水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，并用乙酸乙酯/己烷的混合物重結晶，從而得到3.2g的DAA-2。然后，將DAA-2(2.1g)、中間體lA(1.4g)、乙酸鈀(11)(36mg)和碳酸銣(4.4g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的200ml三頸燒瓶，之后溶于30ml的二甲苯。向其中快速添加三(叔丁基)膦(97mg)，在氮氣氣氛中用磁力攪拌器攪拌下將混合物加熱回流5小時。在通過TLC(己烷/乙酸乙酯=3/1)確認中間體1A的點消失之后，將反應混合物冷卻至室溫(25°C)。在通過經(jīng)硅藻土抽濾除去無機物之后，將反應混合物用稀鹽酸(20ml)、水(50mlx3)和飽和食鹽水(50mlxl)依次洗滌，直到此混合物變?yōu)橹行?。將反應混合物用無水硫酸鈉干燥，通過硅膠柱色譜(己垸/乙酸乙酯=3/1)純化，用100ml的丙酮/甲醇的沸騰混合物洗滌，并在70。C真空干燥15小時，從而得到收率為17n/。的中間體2A(0.5g)。中間體2A的熔點為177178°C。,OCH3lXTu催化劑(LMIyann)S。2>KOH3)MeOH/H，S04<formula>formulaseeoriginaldocumentpage74</formula>中間體1A中間體2A將1.2g的中間體2A、10ml的乙二醇和0.02g的四丁氧基鈦導入50ml三頸茄形燒瓶，在氮氣氣氛中在攪拌下在20(TC加熱7小時。在通過TLC確認原料的消失之后，在50Pa的減壓下將混合物加熱至210°C，并使其在蒸出乙二醇的同時反應6小時。然后將混合物冷卻至室溫(25°C)，并溶入50ml的四氫呋喃中，通過經(jīng)0.5)im的聚四氟乙烯(PTFE)過濾器過濾濾出不溶物。在減壓下從濾液中除去溶劑，然后將殘留物溶于300ml的一氯代苯中，并用1NHCl(300ml)和水(500mlx3)依次洗滌。在減壓下將一氯代苯溶液蒸發(fā)至體積為30ml，并滴加到800ml的乙酸乙酯/甲醇(l/3)混合物中，從而再沉淀出聚合物。濾出如此獲得的聚合物，用甲醇洗滌，在6(TC真空干燥16小時，從而得到0.9g的聚合物[例示化合物(9)]。通過凝膠滲透色譜(GPC)對此例示化合物(9)的分子量進行的分析顯示Mw為1.0xl()S(苯乙烯換算)而Mw/Mn為1.3，并且根據(jù)單體分子量確定的聚合度p為86。例示化合物(9)器件的制備將含有1重量份的電荷輸送性聚酯[例示化合物(9)]、4重量份的聚^-乙烯基咔唑)和10重量。/。的例示化合物(IV-l)的二氯乙垸溶液通過0.1pmPTFE過濾器過濾。通過用上述溶液旋涂以與實施例1相同的方式刻蝕和清洗從而形成寬度為2mm的條形ITO電極的ITO玻璃基板而進行涂布，由此形成厚度為0.15pm的具有電荷輸送能力的發(fā)光層。在充分干燥后，將Mg-Ag合金共沉積到其上以形成寬度為2mm且厚度為0.15pm的背面電極，從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機電致發(fā)光器件的有效面積為0.04cm2。實施例3合成例3將N-(4-碘代苯基)口比咯(16g)、3-(4-乙酰氨基苯基)丙酸甲酯(14g)、碳酸鉀(8.3g)和五水合硫酸銅(1.3g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的300ml三頸燒瓶，然后溶于鄰二氯苯(50ml)。在氮氣氣氛中在攪拌下將混合物在18(TC加熱24小時。反應完成后，向其中添加氫氧化鉀(4.5g)的乙二醇(100ml)溶液，在氮氣氣氛中將混合物加熱回流4小時。反應后，將反應混合物冷卻至室溫(25'C)，然后倒入水(300ml)中，并用鹽酸中和，從而得到晶體沉淀。過濾收集晶體，用水洗滌，轉(zhuǎn)移到1L燒瓶中。向其中添加甲苯(300ml)，然后在通過共沸除水的同時將混合物加熱回流，然后添加甲醇(400ml)和對甲苯磺酸(1.0g)，在氮氣流中將混合物加熱回流4小時。在反應完成后，將反應混合物倒入1.0L的蒸餾水中，并用甲苯萃取。用蒸餾水洗滌甲苯層，在用無水硫酸鈉干燥之后，減壓除去溶劑，用10g的活性白土處理所得殘留物，并用甲苯/己垸混合人而得到13g的DAA-3。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage76</formula>然后，將DAA-3(1.4g)、中間體lA(0.9g)、乙酸鈀(11)(22mg)和碳酸銣(2.8g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的100ml三頸燒瓶，之后溶于50ml的二甲苯。向其中快速添加三(叔丁基)膦(IOOmg)，在氮氣氣氛中用磁力攪拌器攪拌下將混合物加熱回流8小時。在通過TLC(己烷/乙酸乙酯=3/1)確認中間體1A的點消失之后，將反應混合物冷卻至室溫(25°C)。在通過經(jīng)硅藻土抽濾除去無機物之后，將反應混合物用稀鹽酸(20ml)、水(50mlx3)和飽和食鹽水(50mlxl)依次洗滌，直到此混合物變?yōu)橹行?。在用無水硫酸鈉干燥之后，減壓除去溶劑，并將殘留物用2.0g的活性白土處理，從而除去有色雜質(zhì)，然后用100ml的甲醇洗滌，并在7(TC真空干燥15小時，從而得到收率為65%的中間體3A(1.2g)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage76</formula>將1.2g的中間體3A導入50ml三頸茄形燒瓶，在氮氣氣氛中向其中添加處于乙二醇(10ml)中的原鈦酸四丁酯單體(10mg)，脫氣之后，使混合物在20(TC反應5小時。之后，加熱混合物并使其在40Pa的減壓下在23(TC反應5小時。然后將混合物冷卻至室溫(25"C)，并在加熱下溶入50ml的一氯代苯中，通過經(jīng)0.5pm的PTFE過濾器加壓過濾濾出不溶物，在攪拌下將濾液滴加到700ml的乙酸乙酯/甲醇混合物中，從而再沉淀出聚合物。通過抽濾收集如此獲得的聚合物，然后用500ml的甲醇洗滌并干燥，從而得到0.9g的聚合物[例示化合物(33)]。通過凝膠滲透色譜(GPC)對此例示化合物(33)的分子量進行的分析顯示Mw為5.4x104(苯乙烯換算)而Mw/Mn為1.8，并且根據(jù)單體分子量確定的聚合度p為59。例示化合物(33)器件的制備在以與實施例1相同的方式刻蝕和清洗的ITO玻璃基板上，以與實施例1相類似的方式將電荷輸送性聚酯[例示化合物(33)]形成為厚度為0.050pm的空穴輸送層。將例示化合物(IV-1)和例示化合物(V-1)形成為厚度為0.065pm的發(fā)光層，將例示化合物(IV-9)形成為厚度為0.030pm的電子輸送層。然后，將Mg-Ag合金共沉積到其上以形成寬度為2mm且厚度為0.15)am的背面電極，從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機電致發(fā)光器件的有效面積為0.04cm2。合成例4將3,4-二氨基甲苯(3.3g)和4.4，-二溴苯偶酰(IOg)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的500ml三頸燒瓶，然后溶于200ml異丙基醚。在用磁力攪拌器攪拌下將混合物加熱回流1小時。在通過TLC(己垸/乙酸乙酯=3/1)確認3，4-二氨基甲苯的點消失之后，將反應混合物冷卻至室溫(25°C)。反應中晶體析出，并通過抽濾收集該晶體。用50ml的甲醇洗滌晶體，然后在7(TC真空干燥15小時，從而得到中間體4A(8.5g)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>中間體4A然后，將DAA-2(6.7g)、中間體4A(4.5g)、乙酸鈀(II)(llOmg)和碳酸銣(14g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的500ml三頸燒瓶，之后用200ml的二甲苯溶解。向其中快速添加三(叔丁基)膦(800mg)，在氮氣氣氛中用磁力攪拌器攪拌下將混合物加熱回流9小時。在通過TLC(己垸/乙酸乙酯二3/l)確認中間體4A的點消失之后，將反應混合物冷卻至室溫(25"C)。在通過經(jīng)硅藻土抽濾除去無機物之后，將反應混合物用稀鹽酸(100ml)、水(200mlx3)和飽和食鹽水(200mlxl)依次洗滌，直到此混合物變?yōu)橹行?。將反應混合物用無水硫酸鈉干燥，通過硅膠柱色譜(己垸/乙酸乙酯=3/1)純化，然后在7(TC真空干燥15小時，從而得到收率為65%的中間體4B(2.9g)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage79</formula>中間體4B將1.2g的中間體4B導入50ml三頸茄形燒瓶，在氮氣氣氛中向其中添加處于乙二醇(10ml)中的原鈦酸四丁酯單體(10mg)，脫氣之后，使混合物在200。C反應6小時。之后，在56Pa的減壓下將混合物加熱至23(TC并使其反應7小時。然后將混合物冷卻至室溫(25'C)，并在加熱下溶入50ml的一氯代苯中，通過經(jīng)0.5|Lim的PTFE過濾器加壓過濾濾出不溶物，在攪拌下將濾液滴加到800ml的乙酸乙酯/甲醇混合物中，從而再沉淀出聚合物。通過抽濾收集如此獲得的聚合物，然后用500ml的甲醇洗滌并干燥，從而得到1.0g的聚合物[例示化合物(17)]。通過凝膠滲透色譜(GPC)對此例示化合物(17)的分子量進行的分析顯示Mw為7.6x104(苯乙烯換算)而Mw/Mn為1.5，并且根據(jù)單體分子量確定的聚合度p為80。例示化合物(n)器件的制備在以與實施例1相同的方式刻蝕和清洗的ITO玻璃基板上，以與實施例1相類似的方式通過噴墨法形成厚度為0.050|im的電荷輸送性聚酯[例示化合物(17)]作為空穴輸送層。通過旋涂將例示化合物(IV-17)和例示化合物(V-5)形成為厚度為0.065pm的發(fā)光層。在充分干燥后，在其上沉積厚度分別為0.08iam和0.15pm的Ca和Al，形成寬度為2mm且總厚度為0.23iam的背面電極，從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機電致發(fā)光器件的有效面積為0.04cm2。實施例5合成例5在氮氣氣氛中將2.9g的三苯基膦合鈀(O)、7.0g的4-氯-l,2-苯二胺、50ml的2M碳酸氫鈉水溶液和6.1g苯基硼酸導入300ml三頸燒瓶，溶于100ml的甲苯。在攪拌回流5小時之后，通過TLC確認了反應的完成。之后，將反應混合物用水洗滌直到混合物變?yōu)橹行?，然后用硫酸鈉干燥。在減壓下蒸出溶劑，并用乙醇重結晶，從而得到4.6g的二氨基衍生物。二氨基衍生物然后將二氨基衍生物(3.6g)和4.4，-二溴苯偶酰(7.8g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的500ml三頸燒瓶，然后溶于200ml異丙基醚。在用磁力攪拌器攪拌下將混合物加熱回流1小時。在通過TLC(己烷/乙酸乙酯=3/1)確認1,2-苯二胺的點消失之后，將反應生成物冷卻至室溫(25°C)。反應中晶體析出，并通過抽濾收集該晶體。用100ml的甲醇洗漆晶體，然后在7(TC真空干燥15小時，從而得到中間體5A(8.0g)。然后，將DAA-2(6.7g)、中間體5A(5.1g)、乙酸鈀(II)(llOmg)和碳酸銣(14g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的300ml三頸燒瓶，之后溶于200ml的二甲苯。向其中快速添加三(叔丁基)膦(800mg)，在氮氣氣氛中用磁力攪拌器攪拌下將混合物加熱回流12小時。在通過TLC(己烷/乙酸乙酯=3/1)確認中間體5A的點消失之后，將反應混合物冷卻至室溫(25。C)。在通過經(jīng)硅藻土抽濾除去無機物之后，將反應混合物用稀鹽酸(100ml)、水(200mlx3)和飽和食鹽水(200mlxl)依次洗滌，直到此混合物變?yōu)橹行?。將反應混合物用無水硫酸鈉干燥，通過硅膠柱色譜(己垸/乙酸乙酯=3/1)純化，然后在70。C真空干燥15小時，從而得到收率為53%的二氨基衍生物中間體5A中間體5B(5.4g)。中間體5A中間體5B將1.0g的中間體5B導入50ml三頸茄形燒瓶，在氮氣氣氛中向其中添加處于乙二醇(10ml)中的原鈦酸四丁酯單體(10mg)，脫氣之后，使混合物在20(TC反應5小時。之后，在45Pa的減壓下將混合物加熱至210'C并使其反應7小時。然后將混合物冷卻至室溫(25'C)，并在加熱下溶入50ml的一氯代苯中，通過經(jīng)0.5jim的PTFE過濾器加壓過濾濾出不溶物，在攪拌下將濾液滴加到1000ml的甲醇中，從而再沉淀出聚合物。通過抽濾收集如此獲得的聚合物，然后用500ml的乙酸乙酯/甲醇洗滌并干燥，從而得到0.8g的聚合物[例示化合物(25)]。通過凝膠滲透色譜(GPC)對此例示化合物(25)的分子量進行的分析顯示Mw為7.3x104(苯乙烯換算)而Mw/Mn為1.6，并且根據(jù)單體分子量確定的聚合度p為72。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage83</formula>例示化合物(25)器件的制備制備電荷輸送性聚酯[例示化合物(25)]的1.5重量％二氯乙烷溶液并通過O.lpmPTFE過濾器過濾。在以與實施例1相同的方式刻蝕和清洗從而形成寬度為2mm的條形ITO電極的ITO玻璃基板上，使用此溶液通過噴墨法形成厚度為0.05iam的空穴輸送層。通過噴墨法將例示化合物(IV-14)用作發(fā)光材料形成厚度為0.050pm的發(fā)光層。在充分干燥后，在其上沉積厚度分別為0.08pm和0.15pm的Ca和Al，形成寬度為2mm且總厚度為0.23pm的背面電極，從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機電致發(fā)光器件的有效面積為0.04cm2。實施例6合成例6將9,9-二甲基-2-乙酰氨基芴(5.0g)、4-碘代苯丙酸甲酯(6.0g)、碳酸鉀(4.1g)和五水合硫酸銅(0.41g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的100ml三頸燒瓶，然后溶于鄰二氯苯(20ml)。在氮氣氣氛中在攪拌下將混合物在185'C加熱13小時。反應完成后，向其中添加氫氧化鉀(1.5g)的乙二醇(30ml)溶液，在氮氣氣氛中將混合物加熱回流5小時。反應完成后，將反應混合物冷卻至室溫(25°C)，然后倒入水(200ml)中，并用鹽酸中和，從而得到晶體沉淀。過濾收集晶體，用水洗滌，轉(zhuǎn)移到1L燒瓶中。向其中添加甲苯(300ml)，在通過共沸除水的同時將混合物加熱回流，然后添加濃硫酸(0.5ml)的甲醇(100ml)溶液，在氮氣流中將混合物加熱回流3小時。在反應完成后，將反應混合物倒入蒸餾水中，并用甲苯萃取。用蒸餾水洗滌甲苯層，在用無水硫酸鈉干燥之后，減壓除去溶劑，并用乙酸乙酯/己垸混合物重結晶，從而得到5.0g的DAA-3。然后，將DAA-3(7.8g)、中間體4A(4.5g)、乙酸鈀(II)(llOmg)和碳酸銣(14g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的300ml三頸燒瓶，之后溶于200ml的二甲苯。向其中快速添加三(叔丁基)膦(800mg)，在氮氣氣氛中用磁力攪拌器攪拌下將混合物加熱回流12小時。在通過TLC(己烷/乙酸乙酯=3/1)確認中間體4A的點消失之后，將反應混合物冷卻至室溫(25°C)。在通過經(jīng)硅藻土抽濾除去無機物之后，將反應混合物用稀鹽酸(100ml)、水(200mlx3)和飽和食鹽水(200mlxl)依次洗滌，直到此混合物變?yōu)橹行?。將反應混合物用無水硫酸鈉干燥，通過硅膠柱色譜(己垸/乙酸乙酯=3/1)純化，然后在7(TC真空干燥15小時，從而得到收率為60%的中間體6A(6.2g)。將1.0g的中間體6A導入50ml三頸茄形燒瓶，在氮氣氣氛中向其中間體6A中添加處于已二醇(10ml)中的原鈦酸四丁酯單體(10mg)，脫氣之后，使混合物在20(TC反應5小時。之后，在42Pa的減壓下將混合物加熱至20(TC并使其反應6小時。然后將混合物冷卻至室溫(25'C)，并在加熱下溶入50ml的一氯代苯中，通過經(jīng)0.5)im的PTFE過濾器加壓過濾濾出不溶物，在攪拌下將濾液滴加到1000ml的乙酸乙酯/甲醇中，從而再沉淀出聚合物。通過抽濾收集如此獲得的聚合物，然后用500ml的乙酸乙酯/甲醇洗滌并干燥，從而得到0.8g的聚合物[例示化合物(64)]。通過凝膠滲透色譜(GPC)對此例示化合物(64)的分子量進行的分析顯示Mw為8.6xlO、苯乙烯換算)而Mw/Mn為1.4，并且根據(jù)單體分子量確定的聚合度p為82。器件的制備在以與實施例1相同的方式刻蝕和清洗的ITO玻璃基板上，以與實施例1相類似的方式將非共軛聚合物[例示化合物(64)]形成厚度為0.050pm的空穴輸送性發(fā)光層。將例示化合物(IV-9)形成厚度為0.030pm的電子輸送層。之后，以2mm的寬度，在其上沉積厚度分別為0.005iam和0.15pm0中間體6A例示化合物(64)的LiF和Al，形成背面電極，從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機電致發(fā)光器件的有效面積為0.04cm2。實施例7合成例7將4，5-二氟-1，2-苯二胺(2.9g)和4.4，-二溴苯偶酰(3.7g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的500ml三頸燒瓶，然后溶于200ml異丙基醚。在用磁力攪拌器攪拌下將混合物加熱回流1小時。在通過TLC(己烷/乙酸乙酯=3/1)確認4，5-二氟-1，2-苯二胺的點消失之后，將反應混合物冷卻至室溫(25"C)。反應中晶體析出，并通過抽濾收集該晶體。用50ml的甲醇洗滌晶體，然后在7(TC真空干燥15小時，從而得到喹喔啉二鹵化衍生物[中間體7A](4.3g)。中間體7A將2-(4-乙酰氨基苯基)-5-對叔丁基苯基(1,3，4)噁二唑(3.4g)、4-碘代苯丙酸甲酯(3.0g)、碳酸鉀(2.0g)和五水合硫酸銅(0.20g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的100ml三頸燒瓶，然后溶于鄰二氯苯(20ml)。在氮氣氣氛中在攪拌下將混合物在185"C加熱13小時。反應完成后，向其中添加氫氧化鉀(0.76g)的乙二醇(30ml)溶液，在氮氣氣氛中將混合物加熱回流5小時。反應完成后，將反應混合物冷卻至室溫(25X:)，然后倒入水(200ml)中，并用鹽酸中和，從而得到晶體沉淀。過濾收集晶體，用水洗滌，轉(zhuǎn)移到500mL燒瓶中。向其中添加甲苯(200ml)，在通過共沸除水的同時將混合物加熱回流，然后添加濃硫酸(0.5ml)的甲醇(100ml)溶液，在氮氣流中將混合物加熱回流3小時。在反應完成后，將反應混合物倒入蒸餾水中，并用甲苯萃取。用蒸熘水洗滌甲苯層，在用無水硫酸鈉干燥之后，減壓除去溶劑，并用乙酸乙酯/己垸混合物重結晶，從而得到3.2g的DAA-4。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage87</formula>然后，將DAA-4(2.3g)、中間體7A(1.0g)、乙酸鈀(11)(22mg)和碳酸銣(2.9g)導入裝有溫度計、冷凝器和磁力攪拌器的200ml三頸燒瓶，之后用50ml的二甲苯溶解。向其中快速添加三(叔丁基)膦(170mg)，在氮氣氣氛中用磁力攪拌器攪拌下將混合物加熱回流10小時。在通過TLC(己垸/乙酸乙酯=3/1)確認中間體7A的點消失之后，將反應混合物冷卻至室溫(25。C)。在通過經(jīng)硅藻土抽濾除去無機物之后，將反應混合物用稀鹽酸(50ml)、水(50mlx3)和飽和食鹽水(50mlxl)依次洗滌，直到此混合物變?yōu)橹行?。將反應混合物用無水硫酸鈉干燥，通過硅膠柱色譜(己烷/乙酸乙酯=3/1)純化，然后在70。C真空干燥15小時，從而得到收率為59%的中間體7B(1.5g)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage87</formula>中間體7A<formula>formulaseeoriginaldocumentpage87</formula>中間體7B將1.0g的中間體7B導入50ml三頸茄形燒瓶，在氮氣氣氛中向其中添加處于乙二醇(10ml)中的原鈦酸四丁酯單體(10mg)，脫氣之后，使混合物在20(TC反應5小時。之后，在70Pa的減壓下將混合物加熱至18(TC并使其反應6小時。然后將混合物冷卻至室溫(25"C)，并在加熱下溶入50ml的一氯代苯中，通過經(jīng)0.5|am的PTFE過濾器加壓過濾濾出不溶物，在攪拌下將濾液滴加到1000ml的乙酸乙酯/甲醇中，從而再沉淀出聚合物。通過抽濾收集如此獲得的聚合物，然后用500ml的乙酸乙酯/甲醇洗滌并干燥，從而得到0.9g的聚合物[例示化合物(83)]。通過凝膠滲透色譜(GPC)對此例示化合物(83)的分子量進行的分析顯示Mw為9.9x104(苯乙烯換算)而Mw/Mn為2.2，并且根據(jù)單體分子量確定的聚合度p為80。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage88</formula>例示化合物(83)器件的制備制備電荷輸送性聚酯[例示化合物(83)]的1.5重量％二氯乙烷溶液并通過O.l)LimPTFE過濾器過濾。在以與實施例1相同的方式刻蝕和清洗從而形成寬度為2mm的條形ITO電極的ITO玻璃基板上，以與實施例1相類似的方式，使用此溶液通過噴墨法形成厚度為0.05pm的空穴輸送層兼發(fā)光層兼電子輸送層。之后，以2mm的寬度，在其上沉積厚度分別為0.005|Lim和0.15pm的LiF和Al，形成背面電極，從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機電致發(fā)光器件的有效面積為0.04cm2。對比例1以與實施例1相同的方式制備器件，不同之處在于將下述結構式(VI)所示化合物用于替代實施例1中所用的例示化合物(l)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage89</formula>(VI)對比例2將2重量份的作為電荷輸送性聚合物的聚乙烯基咔唑(PVK)、0.1重量份的作為發(fā)光材料的例示化合物(V-1)和1重量份的作為電子輸送材料的化合物(IV-9)混合，并制備此混合物的10重量％二氯乙烷溶液。然后將此溶液通過O.l(imPTFE過濾器過濾。通過浸漬，用此溶液涂布具有通過刻蝕而形成的寬度為2mm的條形ITO電極的玻璃基板，從而形成厚度為0.15pm的空穴輸送層。在充分干燥后，將Mg-Ag合金共沉積到其上以形成寬度為2mm且厚度為0.15)iim的背面電極，從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機電致發(fā)光器件的有效面積為0.04cm2。評價在干燥氮氣中，利用玻璃通過粘合劑將如上所述制得的各有機EL器件密封，然后在ITO電極為正而Mg-Ag背面電極為負的情況下進行測試。根據(jù)驅(qū)動電流密度來比較發(fā)光特性，其中在直流驅(qū)動系統(tǒng)(DC驅(qū)動)中初始亮度為400cd/m2。假設在室溫(25。C)時對比例1的器件的亮度(初始亮度L。400cd/m勺變?yōu)槌跏剂炼鹊囊话?即亮度L/初始亮度L。之比變?yōu)?.5)時所經(jīng)歷的驅(qū)動時間為1.0，基于由此得到的相對驅(qū)動時間，并基于根據(jù)器件的亮度變?yōu)槌跏剂炼纫话?即亮度L/初始亮度L。之比變?yōu)?.5)時的電壓上升(=電壓/初始驅(qū)動電壓)，對發(fā)光壽命進行了評價。結果示于表l中。在真空下(1.33x10—1Pa)在ITO電極作為正極而背面電極作為負極的情況下將5V的直流電壓施加到各所得有機電致發(fā)光器件，測試其發(fā)光，以評價最大亮度和發(fā)光色。結果示于表l中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage90</column></row><table>從表1可以看出，在實施例中，所述電荷輸送性聚酯除具有電荷注入性、電荷遷移率、薄膜形成能力和發(fā)光特性以外，還具有發(fā)光時的熱穩(wěn)定性和儲存穩(wěn)定性，使用其的有機電致發(fā)光器件具有高發(fā)光強度、高發(fā)光效率和長器件壽命。權利要求1.一種有機電致發(fā)光器件，所述有機電致發(fā)光器件包含由陽極和陰極構成的一對電極，所述電極中的至少一個電極為透明或半透明的；以及夾在所述一對電極之間的一層或一層以上的有機化合物層，所述有機化合物層中的至少一層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種由下式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元所構成在式(I-1)中，R1、R2，、R3和R4各自獨立地表示氫原子、具有取代基或不具有取代基的具有1～10個碳原子的單價烴基、具有取代基或不具有取代基的單價苯基、鹵原子、具有取代基或不具有取代基的具有2～10個芳環(huán)的單價多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有2～10個芳環(huán)的單價稠合芳烴基或者具有取代基或不具有取代基的單價芳香族雜環(huán)基團；Ar表示具有取代基或不具有取代基的單價苯基、具有取代基或不具有取代基的具有2～10個芳環(huán)的單價多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有2～10個芳環(huán)的單價稠合多環(huán)芳烴基、具有取代基或不具有取代基的單價芳香族雜環(huán)基團或者含有至少一個芳香族雜環(huán)的單價芳基；x表示1～3的整數(shù)；T表示具有1～10個碳原子的二價直鏈烴基或者具有2～10個碳原子的二價支化烴基；并且m表示O～3的整數(shù)。2.如權利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其中，所述一層或一層以上的有機化合物層包含選自發(fā)光層、電子輸送層和電子注入層中的至少一層，并且所述選自發(fā)光層、電子輸送層和電子注入層中的至少一層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種由式(I-l)所示的結構作為部分結構的重復單元所構成。3.如權利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其中，所述一層或一層以上的有機化合物層包含選自發(fā)光層、空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層，并且所述選自發(fā)光層、空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種由式(I-l)所示的結構作為部分結構的重復單元所構成。4.如權利要求3所述的有機電致發(fā)光器件，其中，所述至少一層為包含所述至少一種電荷輸送性聚酯的空穴輸送層。5.如權利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其中，所述一層或一層以上的有機化合物層包含選自發(fā)光層、空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層和選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層，并且選自所述發(fā)光層、所述空穴輸送層、所述空穴注入層、所述電子輸送層和所述電子注入層中的至少一層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種由式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元所構成。6.如權利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其中，所述一層或一層以上的有機化合物層僅由具有電荷輸送功能的發(fā)光層構成，并且所述具有電荷輸送功能的發(fā)光層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種由式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元所構成。7.如權利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其中，所述由含有至少一種如式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元所構成的電荷輸送性聚酯為下式(n-i)或(n-2)所示的電荷輸送性聚酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，在式(II-l)和(II-2)中，A,表示至少一種由式(I-1)所示的結構；Yi表示二元醇殘基；Zi表示二元羧酸殘基；m表示l5的整數(shù)；p表示55000的整數(shù)；各R3獨立地表示氫原子、-O-(Y廣0)m-H或-O-(Y廣O)m-CO-Z廣CO-OR，，其中R，表示氫原子、垸基、具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的芳垸基，并且Y,、Zj和m具有與上述相同的定義。8.如權利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其中，所述式(I-1)中的x為1。9.一種顯示裝置，所述顯示裝置包含排列成選自矩陣狀和線段狀中的至少一種形狀的有機電致發(fā)光器件，所述器件包含由陽極和陰極構成的一對電極，所述電極中的至少一個電極為透明或半透明的；以及夾在所述一對電極之間的一層或一層以上的有機化合物層，所述有機化合物層中的至少一層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種由下式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元所構成，和驅(qū)動所述排列成矩陣狀和/或線段狀的有機電致發(fā)光器件的驅(qū)動單元，所述式(I-1)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>在式(I-1)中，RpR2,、R3和R4各自獨立地表示氫原子、具有取代基或不具有取代基的具有110個碳原子的單價烴基、具有取代基或不具有取代基的單價苯基、鹵原子、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價稠合芳烴基或者具有取代基或不具有取代基的單價芳香族雜環(huán)基團；Ar表示具有取代基或不具有取代基的單價苯基、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個芳環(huán)的單價稠合多環(huán)芳烴基、具有取代基或不具有取代基的單價芳香族雜環(huán)基團或者含有至少一個芳香族雜環(huán)的單價芳基；x表示l3的整數(shù)；T表示具有110個碳原子的二價直鏈烴基或者具有210個碳原子的二價支化烴基；并且m表示03的整數(shù)。10.如權利要求9所述的顯示裝置，其中，所述式(I-l)中的x為1。全文摘要本發(fā)明提供一種有機電致發(fā)光器件和顯示裝置，該有機電致發(fā)光器件包含由陽極和陰極構成的一對電極，所述電極中的至少一個電極為透明或半透明的；以及夾在所述一對電極之間的一層或一層以上的有機化合物層，其中，所述有機化合物層中的至少一層包含至少一種電荷輸送性聚酯，該電荷輸送性聚酯由含有至少一種由式(I-1)所示的結構作為部分結構的重復單元所構成。文檔編號C09K11/06GK101365270SQ20081008862公開日2009年2月11日申請日期2008年3月31日優(yōu)先權日2007年8月7日發(fā)明者今井彰,佐藤克洋,關三枝子,堀場幸治,奧田大輔,尾崎忠義,廣瀬英一,真下清和,石井徹,米山博人,西野洋平,阿形岳申請人:富士施樂株式會社