專利名稱：多官能度聚硅氧烷偶聯(lián)劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類處理無機(jī)粉末填料的偶聯(lián)劑，特別是涉及多官能聚硅氧烷偶聯(lián)劑及其 制備方法。
背景技術(shù)：
近些年，硅垸偶聯(lián)劑在許多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。如用作非交聯(lián)聚合物體系的交聯(lián)固化 劑，使其實(shí)現(xiàn)常溫固化；用于材料表面改性，賦予防靜電、防霉、防臭、抗凝血及生理惰 性等性能；用于異種基體間的彈性橋聯(lián)劑，即改善兩者不同化學(xué)性能材料的黏接性，達(dá)到 提高制品的機(jī)械、電絕緣、抗老化及憎水等綜合性能的目的。傳統(tǒng)的硅垸偶聯(lián)劑為小分子 鏈，在對纖維或者無機(jī)粉末填料進(jìn)行表面改性時(shí)需要較多的偶聯(lián)劑，而且在有機(jī)樹脂或者 聚合物基體中改性過的無機(jī)粉體仍然有部分團(tuán)聚的現(xiàn)象。大分子鏈的硅垸偶聯(lián)劑則可以提 高偶聯(lián)劑的使用效率和拓寬偶聯(lián)劑的適用領(lǐng)域。
中國發(fā)明專利申請CN1824689公開了一種帶有長鏈聚醚鏈段硅烷偶聯(lián)劑的合成方法。 該方法是以乙烯丙基聚醚與烷氧基氫硅烷為原料，采用氯鉑酸溶液為催化劑，通過硅氫加 成反應(yīng)合成氫硅化硅烷中間體，此中間體再與不飽和酰氯在溶劑中進(jìn)行酯化反應(yīng)從而得到 一段帶有雙鍵并含有一定聚醚鏈段的長鏈硅烷偶聯(lián)劑。中國發(fā)明專利申請CN101070380公 開了一種縮水甘油醚基封端的長鏈聚醚型硅烷偶聯(lián)劑，是用烯丙基聚醚與環(huán)氧氯丙烷在路 易斯酸或路易斯堿催化下反應(yīng)得到氯醇醚中間體，此氯醇醚中間體再在無機(jī)堿催化下進(jìn)行 閉環(huán)反應(yīng)，經(jīng)后處理得到縮水甘油醚基烯丙基聚醚，后者再與有機(jī)氫硅烷在氯鉑酸催化下 進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)得到縮水甘油醚基封端的長鏈聚醚型硅烷偶聯(lián)劑。但是上述兩專利方法 制備的偶聯(lián)劑由于其主鏈皆為聚醚嵌段，不能耐高溫，在高溫制品的應(yīng)用上受到限制。而 且工藝比較繁瑣復(fù)雜。
中國發(fā)明專利申請CN1165533公開了一種多官能度聚硅氧烷的制備方法。該方法通過 聚甲基氫硅烷與單官能度醇在Karstedt催化劑下脫氫縮合得到至少其中一個(gè)鏈節(jié)的側(cè)基為 烷氧基的聚硅氧烷。該方法涉及到的聚硅氧烷主鏈為硅氧鍵，從而有較好的耐熱性，但是 其含有烷氧基的鏈節(jié)內(nèi)僅有一個(gè)垸氧基，在使用過程中也就只有一個(gè)可水解的基團(tuán)。而硅
4烷偶聯(lián)劑的黏接能力隨水解基團(tuán)的增加而增加，因此此偶聯(lián)劑的黏接效果將不如一個(gè)鏈節(jié)
中含有三個(gè)水解基團(tuán)的偶聯(lián)劑的效果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有硅垸偶聯(lián)劑存在的缺陷，提供每個(gè)鏈節(jié)含有三個(gè)烷氧基或 端基含有三個(gè)烷氧基，表面處理效果好，耐熱性高的長分子鏈多官能度聚硅氧烷偶聯(lián)劑的 制備方法。本發(fā)明的另一目的在于提供上述方法制備的多官能度聚硅氧烷偶聯(lián)劑。
本發(fā)明的目的通過如下方法實(shí)現(xiàn)
多官能度聚硅氧垸偶聯(lián)劑的制備方法在弱極性溶劑的體系中，鉑系催化劑作用下， 聚硅氧烷在50 12(TC范圍內(nèi)通過側(cè)基或端基官能團(tuán)與三烷氧基硅烷之間的硅氫加成反應(yīng)， 合成多官能度聚硅氧垸偶聯(lián)劑；所述聚硅氧烷的側(cè)基或端基含有碳碳雙鍵，則三烷氧基硅 烷含有硅氫鍵；所述聚硅氧烷含有硅氫鍵，則三烷氧基硅烷含有碳碳雙鍵；所述弱極性溶 劑用量為聚硅氧垸質(zhì)量的1 3倍；所述鉑系催化劑用量為聚硅氧烷和三烷氧基硅烷總質(zhì)量 的萬分之一到百萬分之一之間；聚硅氧烷中的碳碳雙鍵或硅氫鍵的摩爾數(shù)與三烷氧基硅烷 中的硅氫鍵或碳碳雙鍵的摩爾數(shù)之比為50: 1 1: 1。
所述側(cè)基含有碳碳雙鍵的聚硅氧垸為聚甲基乙烯基硅氧烷、聚乙基乙烯基硅氧烷、聚 苯基乙烯基硅烷、端乙烯基聚二甲基硅氧垸、端乙烯基聚二乙基硅氧烷、端乙烯基聚甲基 乙基硅氧垸、端乙烯基聚甲基苯基硅氧垸、端乙烯基聚乙基苯基硅氧垸、聚甲基烯丙基硅 氧烷、聚乙基烯丙基硅氧烷、聚苯基烯丙基硅氧烷、端烯丙基聚二甲基硅氧烷、端烯丙基 聚二乙基硅氧垸、端烯丙基聚甲基乙基硅氧烷、端烯丙基聚甲基苯基硅氧烷或端烯丙基聚 乙基苯基硅氧烷。所述側(cè)基含有碳碳雙鍵的聚硅氧垸還可為聚甲基乙烯基硅氧垸、聚乙基 乙烯基硅氧垸、聚苯基乙烯基硅垸、端乙烯基聚二甲基硅氧垸、端乙烯基聚二乙基硅氧烷、 端乙烯基聚甲基乙基硅氧烷、端乙烯基聚甲基苯基硅氧烷、端乙烯基聚乙基苯基硅氧烷、 聚甲基烯丙基硅氧烷、聚乙基烯丙基硅氧烷、聚苯基烯丙基硅氧烷、端烯丙基聚二甲基硅 氧烷、端烯丙基聚二乙基硅氧烷、端烯丙基聚甲基乙基硅氧烷、端烯丙基聚甲基苯基硅氧 烷或端烯丙基聚乙基苯基硅氧烷與聚二甲基硅氧烷的共聚物。所述側(cè)基含有碳碳雙鍵的聚 硅氧垸優(yōu)選聚甲基乙烯基硅氧垸、端乙烯基聚二甲基硅氧烷或端烯丙基聚二甲基硅氧烷。
所述含有硅氫鍵的三烷氧基硅烷為三甲氧基氫硅烷、三乙氧基氫硅烷、三丙氧基氫硅 垸、三異丙氧基氫硅烷或三苯酚基氫硅垸。優(yōu)選三甲氧基氫硅垸或三乙氧基氫硅烷。
所述含有硅氫鍵的聚硅氧烷為聚甲基氫硅氧垸、聚乙基氫硅氧烷、聚苯基氫硅氧烷、 端氫聚二甲基硅氧垸、端氫聚二乙基硅氧烷、端氫聚甲基乙基硅氧烷、端氫聚甲基苯基硅氧垸或端氫聚乙基苯基硅氧烷。所述含有硅氫鍵的聚硅氧烷還可為聚甲基氫硅氧烷、聚乙 基氫硅氧烷、聚苯基氫硅氧烷、端氫聚二甲基硅氧烷、端氫聚二乙基硅氧烷、端氫聚甲基 乙基硅氧垸、端氫聚甲基苯基硅氧垸或端氫聚乙基苯基硅氧烷與聚二甲基硅氧烷的共聚物。 所述含有硅氫鍵的聚硅氧烷優(yōu)選聚甲基氫硅氧垸、端氫聚二甲基硅氧垸、端氫聚甲基苯基 硅氧烷。
所述含有碳碳雙鍵的三烷氧基硅垸為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙 烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三苯酚基硅垸、烯丙基三甲氧基硅烷， 烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三丙氧基硅烷、烯丙基三異丙氧基硅垸或烯丙基三苯酚基硅 垸；優(yōu)選乙烯基三甲氧基硅垸、烯丙基三乙氧基硅烷。
所述弱極性溶劑選自正己烷、正庚烷、正辛垸、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、 一氯甲 垸、二氯甲烷、三氯甲垸和四氯化碳中的一種或多種；優(yōu)選正己烷、甲苯、三氯甲烷。
所述鉑系催化劑為Pt(O)、 H2PtCl6 M20、 K2PtCl4、 Pt(COO)2Cl2、 [Pt(C2H2)2Cl2]2、 Pt(CH2=CHC6H5)2Cl2、 Pt(C2H4)[P(C6H5)3]2、 Pt[P(C6H5)3]3Cl、 Pt(02) [P(C6H5)3]2或Pt(PR3)2Cl2。 優(yōu)選H2PtCl6 6H20、 [Pt(C2H2)2Cl2]2， Pt(CH2=CHPh)2Cl2。
上述方法制備的多官能度聚硅氧垸偶聯(lián)劑，聚硅氧烷主鏈為硅氧鍵，而且包括多個(gè)烷
氧基，主鏈包括如下結(jié)構(gòu)
<formula>formula see original document page 6</formula>
式中R為含1 6個(gè)碳的直鏈烷基或芳香烴基，以甲基、乙基或苯基為佳。R'為直鏈烷 氧基硅基垸基或酚基硅基垸基，以三甲氧基硅基乙基、三乙氧基硅基乙基、三甲氧基硅基 丙基或三乙氧基硅基丙基為佳。
更具體地說，本發(fā)明制備的多官能度聚硅氧烷偶聯(lián)劑，側(cè)基或端基含有烷氧基硅基烷 基，可為如下4種結(jié)構(gòu)式中任一種
<formula>formula see original document page 6</formula><formula>formula see original document page 7</formula>
式中m-l 200; n=0 200; R為甲基、乙基或苯基；R，為氫、甲基、乙基或苯基； R和R'可以同時(shí)為同一基團(tuán)，也可以同時(shí)為不同一基團(tuán)；R"為甲基、乙基、丙基、異丙基、苯基。
本專利反應(yīng)溫度是在50 12(TC內(nèi)，優(yōu)選所用溶劑的沸點(diǎn)溫度。 相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)和有益效果
(1) 本發(fā)明制備的多官能度聚硅氧烷的耐熱性要高于專利申請CN1824689和專利申 請CN101070380涉及的長鏈聚醚型硅垸偶聯(lián)劑；而且本發(fā)明所涉及的工藝為一步合成法， 工藝簡單。
(2) 本發(fā)明制備的多官能度聚硅氧烷，由于每個(gè)鏈節(jié)含有三個(gè)烷氧基或端基含有三個(gè) 烷氧基，因此對無機(jī)粉末填料的表面處理效果比專利申請CN1165533制備的每個(gè)鏈節(jié)只有 一個(gè)烷氧基的多官能度聚硅氧烷對無機(jī)粉末填料的表面處理效果要好。


圖1為實(shí)例1所合成的偶聯(lián)劑的熱失重曲線圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不實(shí)施 例表述的范圍。實(shí)施例1
在配有回流裝置和干燥裝置的500ml三口燒瓶中，加入60克(O.Olmol)的干燥的聚 甲基氫硅氧垸(Mn = 6000， Xn=100)和干燥的100克甲苯，然后加入0.067克的 [Pt(C2H2)2Cl2〗2，逐滴加入乙烯基三甲氧基硅烷73克(0.5mol)，在IO(TC反應(yīng)10小時(shí)，得 無色透明溶液。此透明溶液經(jīng)過減壓蒸餾后得聚硅氧烷偶聯(lián)劑產(chǎn)物，經(jīng)過氫'H核磁共振譜 表征(化學(xué)位移:4.7ppm、 3.54ppm、 1.08ppm、 0.55ppm、 0.18ppm、 O.lOppm)，其結(jié)構(gòu)如 下式<formula>formula see original document page 8</formula>附圖為此偶聯(lián)劑在氮?dú)夥諊械臒崾е貓D?？梢灾?，此偶聯(lián)劑的開始分解溫度為303 °C;在80(TC下，質(zhì)量保留率為17.4%?？梢姳景l(fā)明制備的偶聯(lián)劑有很好的耐熱性。而且 本實(shí)施例制備的多官能度聚硅氧烷，由于每個(gè)鏈節(jié)含有三個(gè)烷氧基，因此對無機(jī)粉末填料 的表面處理效果比專利申請CN1165533制備的每個(gè)鏈節(jié)只有一個(gè)烷氧基的多官能度聚硅氧 垸對無機(jī)粉末填料的表面處理效果要好。
實(shí)施例2
在配有回流裝置和干燥裝置的500ml三口燒瓶中，加入86克(O.Olmol)的干燥的聚
甲基乙烯基硅氧烷(Mn約為8600， Xn=100)和干燥的100克正己烷，然后加入0.10克
的H2PtCl6 "6H2O異丙醇溶液(質(zhì)量濃度為2X)，逐滴加入三乙氧基氫硅烷49.20克(0.3mo1)，
在5(TC反應(yīng)8小時(shí)，得無色透明溶液。此透明溶液經(jīng)過減壓蒸餾后得聚硅氧烷偶聯(lián)劑產(chǎn)物，
經(jīng)過氫!H的核磁共振譜表征，其結(jié)構(gòu)如下式<formula>formula see original document page 8</formula>實(shí)施例3在配有回流裝置和干燥裝置的250ml三口燒瓶中，加入66.6克(O.Olmol)的干燥的端 乙烯基聚二甲基硅氧垸(Mn約6660， Xn=90)和干燥的50克正己垸，依次加入3.28克 三乙氧基氫硅垸(0.02mol)和0.07克的^((32112)2(:12]2，在60。C反應(yīng)8小時(shí)，得無色透明 溶液。此透明溶液經(jīng)過減壓蒸餾后得聚硅氧垸偶聯(lián)劑產(chǎn)物，經(jīng)過氫！H的核磁共振譜表征， 其結(jié)構(gòu)如下式
OCH2CH3 CH3 CH3 OCH2CH3
CH3CH20—Si—CH2—CH2千Si—OySi—CH2_CH2—Si—OCH2CH3 I I ol I
OCH2CH3 CH3 CH3 OCH2CH3
本實(shí)施例制備的多官能度聚硅氧垸，由于端基含有三個(gè)烷氧基，因此對無機(jī)粉末填料 的表面處理效果比專利申請CN1165533制備的每個(gè)鏈節(jié)只有一個(gè)烷氧基的多官能度聚硅氧 烷對無機(jī)粉末填料的表面處理效果要好。
實(shí)施例4
在配有回流裝置和干燥裝置的250ml三口燒瓶中，加入74克(O.Olmol)的干燥的端 烯丙基聚二甲基硅氧垸(Mn約為7400, Xn=100)和干燥的100克甲苯，然后加入0.077 克的H2PtCl6'6H20異丙醇溶液(質(zhì)量濃度為2%)，逐滴加入三乙氧基氫硅垸3.28克 (0.02mol)，在甲苯沸點(diǎn)溫度下(110.8°C)反應(yīng)8小時(shí)，得無色透明溶液。此透明溶液經(jīng) 過減壓蒸餾后得聚硅氧烷偶聯(lián)劑產(chǎn)物，經(jīng)過氫"H核磁共振譜表征，其結(jié)構(gòu)如下式 ^)CH2CH3 (^H3 CH3 OCH2CH3
CH3CH20—Si—CH「CH廠CHrfSi—O于Si—CH2—CH2—CH2—Si—OCH2CH3 II iool T
OCH2CH3 CH3 CH3 OCH2CH3
實(shí)施例5
在配有回流裝置和干燥裝置的500ml三口燒瓶中，加入86克(O.Olmol)的干燥的聚 甲基乙烯基硅氧烷(Mn約為8600， Xn=100)和干燥的150克正己烷，然后加入0.073克 的H2PtCl6 ，61120異丙醇溶液(質(zhì)量濃度為2%)，逐滴加入三甲氧基氫硅垸61克(0.5mo1)， 在正己垸沸點(diǎn)溫度下(68.7°C)反應(yīng)10小時(shí)，得無色透明溶液。此透明溶液經(jīng)過減壓蒸餾 后得聚硅氧垸偶聯(lián)劑產(chǎn)物，經(jīng)過氫'H的核磁共振譜表征，其結(jié)構(gòu)如下式ch3 ch3 CH3—Si—OfSi— ch3 ch2 ch2
CH30—Si—OCH3 OCH3
實(shí)施例6
在配有回流裝置和干燥裝置的500ml三口燒瓶中，加入59，2克(O.Olmol)的干燥的端 氫聚二甲基硅氧烷(Mn=5900， Xn=80).和干燥的80克三氯甲烷，然后加入0.024克 [Pt(C2H2)2Cl2]2，逐滴加入乙烯基三甲氧基硅烷2.92克(0.02mol)，在三氯甲垸沸點(diǎn)溫度下 (61.8°C)反應(yīng)8小時(shí)，得無色透明溶液。此透明溶液經(jīng)過減壓蒸餾后得聚硅氧烷偶聯(lián)劑 產(chǎn)物，經(jīng)過氫的核磁共振譜表征，其結(jié)構(gòu)如下式
och3 ch3 ch3 ch3 och3
CH30—Si—CH2—CH2—Si—OfSi—0)~Si—CH2—CH2—Si—OCH3 och3 ch3 ch38Vh3 och3
實(shí)例7
在配有回流裝置和干燥裝置的500ml三口燒瓶中，加入128.6克(0.005mol)的干燥的 端氫聚甲基苯基硅氧烷(Mn=25700， Xn=100)和干燥的150克三氯甲烷，然后加入0.13 克Pt(CH2=CHC6H5)2Cl2，逐滴加入烯丙基三乙氧基硅烷2.04克(O.Olmol),在三氯甲烷沸 點(diǎn)下(61.2°C)反應(yīng)8小時(shí)，得無色透明溶液。此透明溶液經(jīng)過減壓蒸餾后得聚硅氧烷偶 聯(lián)劑產(chǎn)物，經(jīng)過氫的核磁共振譜表征，其結(jié)構(gòu)如下式
OCH2CH3 CH3 CH3^^i^ fH3 OCH2CH3
CH3CH20—CH2—CH2—CH2—Si—afS—OfSi—C^Si—CH「CH2—CH2—Si~OCH2CH3 OCH2CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 OCH2CH3
實(shí)例8
在配有回流裝置和干燥裝置的,500ml三口燒瓶中，加入74克(0.005mol)的干燥的聚 乙基氫硅氧垸(Mn= 14800， Xn=200)和干燥的100克四氯化碳，然后加入0.019克 H2PtCl6*6H20異丙醇溶液(質(zhì)量濃度為2%)，逐滴加入乙烯基三異丙氧基硅垸116克 (0.5mol)，在回流溫度下(76.8°C)反應(yīng)8小時(shí)，得無色透明溶液。此透明溶液經(jīng)過減壓 蒸餾后得聚硅氧垸偶聯(lián)劑產(chǎn)物，經(jīng)過氫'H的核磁共振譜表征，其結(jié)構(gòu)如下式
H
c
3 I 3
H I H
clslc
o
H .1 H H
cisichcCH3 CH2CH3 CH2CH3 CH3 CH廠Si—OfSi—O計(jì)Si-O^Si—CH3 CH3 CH2H CH3 CH2(CH3)2CHO_Si—OCH(CH3)2 OCH(CH3)2實(shí)例9在配有回流裝置和干燥裝置的1000ml三口燒瓶中，加入60克(0.005 mol)的干燥的 聚乙基乙烯基硅氧烷(Mn= 12000， Xn=120)和干燥的150克正庚烷，然后加入0.008克 Pt(COO)2Cl2，逐滴加入三丙氧基氫硅垸20.6克(O.lmol)，在回流溫度下(98.4°C)反應(yīng)6 小時(shí)，得無色透明溶液。此透明溶液經(jīng)過減壓蒸餾后得聚硅氧烷偶聯(lián)劑產(chǎn)物，經(jīng)過氫&的 核磁共振譜表征，其結(jié)構(gòu)如下式CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH3 CH3—Si—OfSi—0^~("Si—C^Si—CH3CH3 CH2 CH CH3 I II CH2 CH2CH3CH2CH20_Si—OCH2CH2CH3OCH2CH2CH3實(shí)例10在配有回流裝置和干燥裝置的1000ml三口燒瓶中，加入150克(O.Olmol)的干燥的 端烯丙基聚乙基苯基硅氧烷(Mn= 15000， Xn=100)和干燥的150克正庚烷，然后加入 0.015克Pt(CH2-CHPh)2Cl2，逐滴加入三乙氧基氫硅垸3.28克(0.02mol)，在回流溫度下(98.4 °C)反應(yīng)8小時(shí)，得無色透明溶液。此透明溶液經(jīng)過減壓蒸餾后得聚硅氧烷偶聯(lián)劑產(chǎn)物， 經(jīng)過氫>H的核磁共振譜表征，其結(jié)構(gòu)如下式OCH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 OCH2CH3CH3CH20—Si—CH「CH2—CH2~f"Si—OfSi—CH2—CH2—CH2—Si——OCH2CH3 OCH2CH3 OCH2CH3。。實(shí)例11在配有回流裝置和干燥裝置的1000ml三口燒瓶中，加入40克(O.Olmol)的干燥的端 乙烯基聚甲基乙基硅氧垸(Mn=4000， Xn=50)和干燥的120克環(huán)己垸，然后加入0.00411克Pt(CH2=CHPh)2Cl2，逐滴加入三苯酚基氫硅垸6.16克(0.02mol)，在80。C下反應(yīng)6小時(shí)， 得無色透明溶液。此透明溶液經(jīng)過減壓蒸餾后得聚硅氧烷偶聯(lián)劑產(chǎn)物，經(jīng)過氫'H的核磁共 振譜表征，其結(jié)構(gòu)如下式<formula>formula see original document page 12</formula>實(shí)例12在配有回流裝置和干燥裝置的1000ml三口燒瓶中，加入75克(O.Olmol)的干燥的端 乙烯基聚乙基苯基硅氧烷(Mn=7500， Xn=50)和干燥的150克正庚烷，然后加入0.007 克Pt[P(C6H5)3]3Cl，逐滴加入三丙氧基氫硅烷2.06克(O.Olmol),在回流溫度下(98.4°C) 反應(yīng)8小時(shí)，得無色透明溶液。此透明溶液經(jīng)過減壓蒸餾后得聚硅氧烷偶聯(lián)劑產(chǎn)物，經(jīng)過 氫！H的核磁共i譜表征，其結(jié)構(gòu)如下式 CH2CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3CH3CH2CH20—CH2—CHrf^i—O^i—CH=CH2 OCH2CH2CH3S。如上所述，即可較好實(shí)施本發(fā)明'
權(quán)利要求
1. 多官能度聚硅氧烷偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于在弱極性溶劑的體系中，鉑系催化劑作用下，聚硅氧烷在50～120℃通過側(cè)基或端基官能團(tuán)與三烷氧基硅烷之間的硅氫加成反應(yīng)，合成多官能度聚硅氧烷偶聯(lián)劑；所述聚硅氧烷的側(cè)基或端基含有碳碳雙鍵，則三烷氧基硅烷含有硅氫鍵；所述聚硅氧烷含有硅氫鍵，則三烷氧基硅烷含有碳碳雙鍵；所述弱極性溶劑用量為聚硅氧烷質(zhì)量的1～3倍；所述鉑系催化劑用量為聚硅氧烷和三烷氧基硅烷總質(zhì)量的萬分之一到百萬分之一之間；聚硅氧烷中的碳碳雙鍵或硅氫鍵的摩爾數(shù)與三烷氧基硅烷中的硅氫鍵或碳碳雙鍵的摩爾數(shù)之比為50∶1～1∶1。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多官能度聚硅氧垸偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于所述側(cè) 基含有碳碳雙鍵的聚硅氧烷為聚甲基乙烯基硅氧烷、聚乙基乙烯基硅氧烷、聚苯基乙烯基 硅垸、端乙烯基聚二甲基硅氧垸、端乙烯基聚二乙基硅氧垸、端乙烯基聚甲基乙基硅氧烷、 端乙烯基聚甲基苯基硅氧烷、端乙烯基聚乙基苯基硅氧烷、聚甲基烯丙基硅氧烷、聚乙基 烯丙基硅氧烷、聚苯基烯丙基硅氧烷、端烯丙基聚二甲基硅氧烷、端烯丙基聚二乙基硅氧 垸、端烯丙基聚甲基乙基硅氧垸、端烯丙基聚甲基苯基硅氧烷或端烯丙基聚乙基苯基硅氧 烷。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多官能度聚硅氧烷偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于所述側(cè) 基含有碳碳雙鍵的聚硅氧烷為聚甲基乙烯基硅氧烷、聚乙基乙烯基硅氧垸、聚苯基乙烯基 硅垸、端乙烯基聚二甲基硅氧垸、端乙烯基聚二乙基硅氧烷、端乙烯基聚甲基乙基硅氧垸、 端乙烯基聚甲基苯基硅氧烷、端乙烯基聚乙基苯基硅氧垸、聚甲基烯丙基硅氧垸、聚乙基 烯丙基硅氧烷、聚苯基烯丙基硅氧烷、端烯丙基聚二甲基硅氧烷、端烯丙基聚二乙基硅氧 烷、端烯丙基聚甲基乙基硅氧烷、端烯丙基聚甲基苯基硅氧烷或端烯丙基聚乙基苯基硅氧 垸與聚二甲基硅氧垸的共聚物。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多官能度聚硅氧垸偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于所述含 有硅氫鍵的三烷氧基硅烷為三甲氧基氫硅烷、三乙氧基氫硅烷、三丙氧基氫硅烷、三異丙 氧基氫硅垸或三苯酚基氫硅烷。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多官能度聚硅氧垸偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于所述含 有硅氫鍵的聚硅氧烷為聚甲基氫硅氧垸、聚乙基氫硅氧垸、聚苯基氫硅氧垸、端氫聚二甲 基硅氧烷、端氫聚二乙基硅氧垸、端氫聚甲基乙基硅氧垸、端氫聚甲基苯基硅氧垸或端氫聚乙基苯基硅氧烷。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多官能度聚硅氧垸偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于所述含 有硅氫鍵的聚硅氧烷為聚甲基氫硅氧垸、聚乙基氫硅氧烷、聚苯基氫硅氧垸、端氫聚二甲 基硅氧垸、端氫聚二乙基硅氧垸、端氫聚甲基乙基硅氧烷、端氫聚甲基苯基硅氧烷或端氫 聚乙基苯基硅氧垸與聚二甲基硅氧烷的共聚物。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多官能度聚硅氧烷偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于所述含 有碳碳雙鍵的三垸氧基硅烷為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧 基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅垸、乙烯基三苯酚基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷，烯丙基三 乙氧基硅垸、烯丙基三丙氧基硅垸、烯丙基三異丙氧基硅垸或烯丙基三苯酚基硅垸。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多官能度聚硅氧烷偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于所述弱 極性溶劑選自正己烷、正庚烷、正辛烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、 一氯甲烷、二氯甲 烷、三氯甲垸和四氯化碳中的一種或多種。
9、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多官能度聚硅氧烷偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于所述鉑 系催化劑為Pt(O) 、 H2PtCl6 X H20 、 K2PtCl4 、 Pt(COO)2Cl2 、 [Pt(C2H2)2Cl2]2 、 Pt(CH2-CHC6H5)2Cl2、 Pt(C2H4)[P(C6H5)3]2、 Pt[P(C6H5)3]3Cl、 Pt(02) [P(C6H5)3]2或Pt(PR3)2Cl2。
10、權(quán)利要求1 9任一項(xiàng)所述方法制備的多官能度聚硅氧烷偶聯(lián)劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了多官能度聚硅氧烷偶聯(lián)劑及其制備方法。該方法是在弱極性溶劑的體系中，鉑系催化劑作用下，聚硅氧烷在50～120℃范圍內(nèi)通過側(cè)基或端基官能團(tuán)與三烷氧基硅烷之間的硅氫加成反應(yīng)，合成多官能度聚硅氧烷偶聯(lián)劑；聚硅氧烷中的碳碳雙鍵或硅氫鍵的摩爾數(shù)與三烷氧基硅烷中的硅氫鍵或碳碳雙鍵的摩爾數(shù)之比為50∶1～1∶1。本發(fā)明制備的多官能度聚硅氧烷每個(gè)鏈節(jié)含有三個(gè)烷氧基或端基含有三個(gè)烷氧基，其對無機(jī)粉末填料的表面處理效果較每個(gè)鏈節(jié)只有一個(gè)烷氧基的多官能度聚硅氧烷對無機(jī)粉末填料的表面處理效果要好，且所得的多官能度聚硅氧烷的耐熱性優(yōu)于現(xiàn)有的長鏈聚醚型硅烷偶聯(lián)劑。
文檔編號C09C3/12GK101260190SQ200810027710
公開日2008年9月10日 申請日期2008年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月28日
發(fā)明者張運(yùn)生, 王建華, 石耀剛, 章永化, 黃華鵬 申請人:華南理工大學(xué)