專利名稱：：液晶取向劑及其液晶取向膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于液晶顯示器的液晶取向劑和使用其制備的液晶取向膜。更具體地，本發(fā)明涉及具有良好適印性而沒有末端聚集現(xiàn)象且能夠提供均勻膜的液晶取向劑。
背景技術(shù)：
：通常，液晶顯示器通過在沉積有透明銦錫氧化物(ITO)導(dǎo)電層的玻璃基板上涂覆液晶取向劑，并將其加熱以形成液晶取向膜，并隨后將彼此相對并相反的兩塊基板組合，并在其中注入液晶來制備?；蛘?，液晶顯示器可以通過在一個基板上滴加液晶，并將此基板與另一個與其相對并相反的基板組合來制備。特別地，在中型和大型生產(chǎn)線中第五代或之后的液晶顯示器傾向于采用后一種方法。液晶取向劑通常通過將用于形成取向膜的聚合物樹脂溶解在溶劑中來制備。聚合物樹脂可以包括通過芳族酸二酐和芳族二胺縮聚制備的聚酰胺酸共混制備的混合物。通常，液晶取向膜通過用柔版印刷法在基板上涂覆液晶取向劑，并隨后將其預(yù)干并燒制來形成，其中所述液晶取向劑通過將聚酰胺酸或聚酰亞胺溶解在有機溶劑中來制備。當(dāng)液晶取向劑適印性不好時，會有膜厚偏差，因此對包括這種膜的液晶顯示器的顯示特性有不良影響。為了解決該問題，日本專利公開第8-208983號公開了通過將二乙二醇二乙醚溶解在對聚酰胺酸或聚酰亞胺具有優(yōu)異溶解性的溶劑中制備的液晶取向劑。此外，韓國專利公開第2005-0106423號公開了具有優(yōu)異適印性的8液晶取向劑，所述液晶取向劑通過用二乙二醇二乙醚和二丙二醇單曱醚作為溶劑來制備。因此，通過用上述溶劑制備的液晶取向劑具有改進的適印性，這是因為其快速地在基板上展開，但是存在印刷后引起在基板末端聚集的問題，由此不能形成均勻的膜。
發(fā)明內(nèi)容向和優(yōu)異液體取向的液晶取向劑。此外，即使是當(dāng)通過滴下式注入(ODF)法制備液晶取向劑時，液晶取向劑的垂直取向特性也沒有降低，且無論工藝條件如何都保持穩(wěn)定。本發(fā)明的另一個實施方式提供了使用液晶取向劑制備的具有優(yōu)異膜均勻性的液晶取向膜。本發(fā)明的實施方式不限于以上技術(shù)目的，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能明白其它技術(shù)目的。本發(fā)明的一個實施方式提供了包括下式1的可溶性聚酰亞胺聚合物和溶劑的液晶取向劑?？扇苄跃埘啺肪酆衔锞哂?0,000至500,000克/摩爾的數(shù)均分子量和1.2至1.75的分散度。oo0o其中在上式1中，Rj為衍生自酸二酐的四價有機基團，所述酸二酐選自由脂族環(huán)酸二酐和芳族酸二肝組成的組，且R2為衍生自芳族二胺的二價有機基團。本發(fā)明的又一個實施方式提供了通過在基板上涂覆液晶取向劑制備的液晶耳又向膜。下文將詳細(xì)描述本發(fā)明的其它實施方式。因為液晶取向劑在基板上具有良好的適印性，所以可提供在各種預(yù)干溫度下具有優(yōu)異膜均勻性的液晶取向膜。具體實施例方式下文將詳細(xì)描述本發(fā)明的示例性實施方式。然而，這些實施方式僅是示例性的，本發(fā)明不限于這些實施方式。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，液晶取向劑包括下式1的可溶性聚酰亞胺聚合物和溶劑?？扇苄跃埘啺肪酆衔锞哂?0,000至500,000克/摩爾的數(shù)均分子量和1.2至1.75的分散度。000o其中在上式l中，R！為衍生自酸二酐的四價有機基團，所述酸二酐選自由脂族環(huán)酸二酐和芳族酸二酐組成的組，且R2為衍生自芳族二胺的二價有機基團。如本文所使用，當(dāng)未給出具體定義時，術(shù)語取代的烷基、取代的環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、取代的芳基或取代的雜芳基是指被C1至C30烷基、鹵素、Cl至C30卣代烷基、C6至C30芳基、C2至C30雜芳基或Cl至C20烷氧基取代的烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基或烷氧基。在本申請文件中，雜環(huán)烷基或雜芳基是指在一個環(huán)中包含1至3個雜原子且余下為碳的環(huán)烷基或芳基，所述雜原子選自由氮(N)、氧(O)、硫10(S)、和磷(P)組成的組?？扇苄跃埘啺肪酆衔锟梢酝ㄟ^從芳族二胺、脂族環(huán)酸二酐或芳族環(huán)酸二酐合成聚酰胺酸，并隨后將其酰亞胺化來制備。特別限制。脂族環(huán)酸二酐包括選自由1，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐(CBDA)、5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基亞環(huán)己基-l,2-二羧酸二酐(DOCDA)、二環(huán)辛烯-2,3,5,6-四羧酸二酐(800八)、1，2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐(CPDA)、1,2，4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐(CHDA)、1,2,4-三羧基-3-曱羧基環(huán)戊烷二酐、1，2,3，4-四羧基環(huán)戊烷二酐和其組合組成的組中的化合物，但不限于此?；谒岫目偭浚瀛h(huán)酸二酐的含量為5至90摩爾％。在另一個實施方式中，脂族環(huán)酸二酐的含量為10至50摩爾％。四價有機基團衍生自脂族環(huán)酸二酐。四價有機基團可具有選自由下式2至6所示化合物和其組合組成的組中的結(jié)構(gòu)。然而，聚酰胺酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[化學(xué)式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[化學(xué)式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[化學(xué)式4][化學(xué)式5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中在上式2至6中，R3為選自由取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，且n,為0至3的整數(shù)，且114至R,o獨立地為選自由氫、取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基。芳族酸二酐包括選自由苯均四曱酸二酐(PMDA)、聯(lián)苯四曱酸二肝(BPDA)、氧代聯(lián)苯四曱酸二酐(ODPA)、苯曱酮四羧酸二酐(BTDA)、六氟異丙基二鄰苯二曱酸二肝(6-FDA)和其組合組成的組中的化合物，但不限于此。四價有機基團衍生自芳族酸二酐。四價有機基團具有選自由下式7和8所示化合物和其組合組成的組中的結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中在上式7和8中，Ru和Ru獨立地為選自由氫、取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，R13和R!4獨立地為選自由取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，且112和n3獨立地為0至3的整^:，且R,5選自由O、CO、C(CF3)2、取代或未取代的Cl至C6亞烷基、取代或未取代的C3至C30環(huán)亞烷基和取代或未取代的C2至C30雜環(huán)亞烷基組成的組，且114為整數(shù)0或1。芳族二胺選自由對苯二胺(p-PDA)、4，4-亞曱基聯(lián)苯胺(MDA)、4,4-氧代聯(lián)苯胺(ODA)、間二氨基苯氧基二苯砜(m-BAPS)、對二氨基苯氧基二苯砜(p-BAPS)、2，2-雙[(氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、2，2-二氨基苯氧基苯基六氟丙烷(HF-BAPP)、1,4-二氨基-2-曱氧基苯和其組合組成的組，但不限于此。二價有機基團衍生自芳族二胺。二價有機基團可具有選自由下式9至11所示化合物和其組合組成的組中的結(jié)構(gòu)。13[化學(xué)式10]其中在上式9至11中，R16至R18、R2。至R22、和R41獨立地選自由以下取代基組成的組，所述取代基選自由取代或未取代的CI至C20烷基、取代或未取代的CI至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組，且所述取代基進一步包括選自由O、C00、CONH、OCO和其組合組成的組中的一種。R19、R23、1124和R4。獨立地為選自由O、S02、C(CF3)2和C(R42)(R43^iL成的組中的取代基，其中，R42和R43獨立地為選自由氫、取代或未取代的CI至C20烷基、取代或未取代的CI至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，115至117、ri9至nu和n26獨立地為0至4的整數(shù)，且n8、n12、n13和1125獨立;1也為整凄史0或1。此外，芳力矣二胺可以包4舌選自由下式12至14所示4匕合物和其組合組成的組中的功能性二胺，使得液晶取向膜可具有易控的液晶分子預(yù)傾角和優(yōu)異的取向特性。[化學(xué)式12]其中在上式12中，1126為選自由取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未耳又代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，且n14為0至3的整數(shù)，且R27為選自由氫、取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的C1至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基。其中在上式13中，1127至R29獨立地為選自由取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，R30為選自由O、COO、CONH、OCO和(C(R38)(R39))n24組成的組中的取代基，其中，R38和Rw獨立地為選自由氫、取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，且Il24為1至IO的整數(shù)，R3I為選自由氫、取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，1115和nn獨立地為0至4的整數(shù)，1116為0至3的整數(shù)，且1118為整數(shù)0或1。R34其中在上式14中，R32和1133獨立地為選自由取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，R34為選自由氫、取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的C1至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，R35和R36獨立地為選自由O和COO組成的組中的取4、基，R37為選自由O、COO、CONH和OCO組成的組中的取代基，1119和ri2。獨立地為0至4的整數(shù)，且n21至1123獨立地為整數(shù)0或1。可以將聚酰胺酸脫水和閉環(huán)，并隨后酰亞胺化以制備可溶性聚酰亞胺聚合物?？扇苄跃埘啺肪酆衔锞哂?0,000至500,000克/摩爾的數(shù)均分子量和1.2至1.75的分散度。當(dāng)可溶性聚酰亞胺聚合物具有1.2或更低的分散度時，所制備的膜具有基板上末端聚集的問題。當(dāng)其具有1.75或更高的分散度時，所制備的膜在基板末端不平整具有厚度偏差?？扇苄跃埘啺肪酆衔锟梢跃哂幸来斡煞甲宥?、功能性二胺和酸二酐以不同方式調(diào)控的分散度。根據(jù)常規(guī)方法，當(dāng)芳族二胺首先與功能性二胺混合并隨后與酸二酐反應(yīng)時，可具有上述范圍內(nèi)的分散度。換句話說，當(dāng)芳族二胺與酸二酐反應(yīng)并隨后與功能性二胺反應(yīng)時，或當(dāng)功能性二胺與酸二肝反應(yīng)并隨后與芳族二胺反應(yīng)時，可溶性聚酰亞胺聚合物可以具有上述范圍內(nèi)的分散度。然而，其可通過其它各種方式來具有上述范圍內(nèi)的分散度。液晶取向劑可以包括可溶性聚酰亞胺聚合物和可以將其溶解的溶劑。溶劑可以包括N-曱基-2-p比咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二曱基曱酰胺、二曱亞^RL丁內(nèi)酯和酚類溶劑，如間甲酚、苯酚、卣代苯酚等。此外，溶劑可以進一步包括不良溶劑，如醇系列、酮系列、酯系列、醚系列、烴系列或卣代烴系列，前提是可溶性聚酰亞胺聚合物不被沉淀。當(dāng)涂覆液晶取向劑時，不良溶劑降低液晶取向劑的表面能并改進其延展性和平整度。基于全部溶劑，不良溶劑的含量為l至90vo1。/。。在另一個實施方式中，弱溶劑的量為1至70vol%。不良溶劑的具體實例可選自由曱醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、丙酮、曱乙酮、環(huán)己酮、乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二乙基氫氧化物(diethylhydroxide)、丙二酸酯、乙醚、乙二醇單曱醚、乙二醇單乙醚、乙二醇苯醚、乙二醇苯曱醚、乙二醇苯乙醚、乙二醇二曱醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇醚、二乙二醇單曱醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單曱醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇曱醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、4-羥基-4-曱基-2-戊酮、丙酸-2-羥乙酯、2-輕基-2-曱基乙基丙酸酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸羥乙酯、2-羥基-3-曱基丁酸曱酯(2-hydroxy-3-methylbutanoicacidmethyl)、丙酸-3-曱氧基曱酯、丙酸-3-曱氧基乙酯、丙酸-3-乙氧基乙酯、丙酸-3-乙氧基甲酯、曱基曱氧基丁醇、乙基曱氧基丁醇、曱基乙氧基丁醇、乙基乙氧基丁醇、四氫呋喃、二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、曱苯、二曱苯和其組合組成的組。溶劑在液晶取向劑中的含量沒有特別限制，其可以為適合的任何量，前提是液晶取向劑的固含量為0.01至30wt%、3至15wt%、或在另一個實施方式中為5至10wt%。當(dāng)固體的量為0.01wt。/。或更低時，所制備的膜會受基板表面影響，且因此均勻性降低。當(dāng)其含量為35wt。/。時，由于高粘度導(dǎo)致膜具有降低的均勻性，并因此透射率降低。因此，液晶取向劑可以具有1.5至2.2Pa.s的拉伸粘度。當(dāng)其具有1.5Pa.s或更低的拉伸粘度時，基板在末端會有污點。當(dāng)其具有2.2Pa.s或更高的拉伸粘度時，由于末端的厚度偏差會使得膜不均勻。液晶取向劑可以包括一種以上具有2至4個環(huán)氧官能團的環(huán)氧化合物，以改進可靠性和電光特性?；贗OO重量份的可溶性聚酰亞胺聚合物，環(huán)氧化合物的含量可以為0.01至50重量份。在另一個實施方式中，其量為1至30重量份。當(dāng)環(huán)氧化合物含量為30重量份或更高時，會降低適印性或平整度。當(dāng)環(huán)氧化合物含量為1重量份時，對環(huán)氧化合物沒有影響。因此，環(huán)氧化合物含量可以為1至30重量份。環(huán)氧化合物的具體實例可以包括N,N，N'，N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基苯曱烷(TGDDM)、N,N，N',N'-四縮水甘油基-4，4'-二氨基苯乙烷、N，N,N'，N'畫四縮水甘油基-4,4'-二氨基苯丙烷、N,N,N'，N'-四縮水甘油基-4，4'-二氨基苯丁烷、N，N,N'，N'-四縮水甘油基-4，4'-二氨基苯等，但不限于此。此外，液晶取向劑可以進一步包括硅烷偶聯(lián)劑或表面活性劑以改進對基板的粘附性以及平整度和涂覆特性。將液晶取向劑涂成液晶取向膜。其可以通過如旋涂、柔版印刷、噴墨印刷等方法涂覆。柔版印刷可以實現(xiàn)優(yōu)異的膜均勻性且容易形成更大的膜?；鍥]有特別限制，但可包括玻璃基板或如丙烯酸基板等塑料基板或聚碳酸酯基板，前提是基板是透明的。此外，在簡化生產(chǎn)工藝方面，可包括含有用于液晶運行的ITO電極等的基板。為了改進膜均勻性，可以將液晶取向劑均勻涂覆在基板上，并在室溫至200°C、30至150。C或40至120。C下預(yù)干1至IOO分鐘。預(yù)干可以控制液晶取向劑中每種組分的揮發(fā)性，確保膜均勻而無厚度偏差。隨后，將其在80至300。C或120至280。C的溫度下燒制5至30分鐘以完全地?fù)]發(fā)溶劑，制得液晶取向膜。經(jīng)過偏振紫外線(UV)或摩擦的單軸取向處理的液晶取向膜可用于液晶顯示器，或未經(jīng)過單軸取向處理的液晶取向膜可以用于如垂直取向?qū)拥纫恍┯猛?。因為液晶取向膜具有高均勻性，所以即使在使用大基板時，可以以高產(chǎn)率制備液晶顯示器。下文中，結(jié)合實施例和比較例說明制備本發(fā)明的液晶取向劑的方法，和使用所述液晶取向劑制備液晶取向膜的方法。本發(fā)明的實施方式不限于以上技術(shù)目的，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能夠明白其它技術(shù)目的。液晶取向劑的制備實施例1將0.5摩爾苯二胺完全溶解于N-甲基-2』比咯烷酮(NMP),同時向裝有攪拌器、控溫器、氮氣注射器和冷卻器的四口燒瓶中通入氮氣。隨后將1.0摩爾1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐加入其中并使其完全溶解。隨后，向溶液中加入0.5摩爾下式15所示的3，5-二氨基苯基癸基琥珀酰亞胺，且將N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)溶于所得溶液。隨后，劇烈攪拌所得溶液。此處，固體粉末的含量為15wt%。使溶液在30至5(TC下反應(yīng)10小時，制得聚酰胺酸溶液。隨后，向聚酰胺酸溶液中加入3.0摩爾乙酸酐和5.0摩爾吡啶。將所得產(chǎn)物加熱至80。C并反應(yīng)6小時，并隨后真空蒸餾，制得包含30wt。/。固體的可溶性聚酰亞胺樹脂。隨后，將N-曱基-2-p比咯烷酮(NMP)加入可溶性聚酰亞胺樹脂中并在室溫下攪拌24小時，制得液晶耳又向劑。[化學(xué)式15〗<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>實施例2將0.5摩爾上式15所示的3，5-二氨基苯基癸基琥珀酰亞胺完全溶于N-曱基-2-他咯烷酮(NMP)，同時向裝有攪拌器、控溫器、氮氣注射器和冷卻器的四口燒瓶中通入氮氣。隨后將1.0摩爾1，2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐加入其中并使其完全溶解。隨后，向溶液中加入0.5摩爾苯二胺，且將N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)也溶解在其中。隨后，劇烈攪拌所得產(chǎn)物。此處，固體粉末的含量為15wt%。使最終所得產(chǎn)物在30至5(TC的溫度下反應(yīng)IO小時，制得聚酰胺酸溶液。根據(jù)與實施例1相同的方法處理聚酰胺酸溶液，以制備液晶取向劑。實施例3將0.5摩爾苯二胺完全溶于N-曱基-2-p比咯烷酮(NMP),同時向裝有攪拌器、控溫器、氮氣注射器和冷卻器的四口燒瓶中通入氮氣。隨后，將l.O摩爾固態(tài)1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐加入其中并完全溶解。隨后，向溶液中加入0.5摩爾下式16所示的3,5-雙(3-氨基苯基)-曱基苯氧基三氟十五烷。隨后，向其中加入N-曱基-2-他咯烷酮(NMP)用于溶解并劇烈攪拌。此處，固體粉末的加入量為15wt%。將所得產(chǎn)物在30至50。C下攪拌10小時，以制備聚酰胺酸溶液。才艮據(jù)與實施例1相同的方法處理聚酰胺酸溶液，以制備液晶取向劑。[化學(xué)式16]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>實施例4將0.5摩爾上式16所示的3，5-雙(3-氨基苯基)-甲基苯氧基三氟十五烷完全溶解于N-曱基-2-口比咯烷酮(NMP),同時向裝有攪拌器、控溫器、氮氣注射器和冷卻器的四口燒瓶中通入氮氣。隨后，將1.0摩爾1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐加入其中并使其完全溶解。隨后，向完全溶解的溶液中加入0.5摩爾苯二胺，且將N-曱基-2-p比咯烷酮(NMP)溶解在其中。隨后，劇烈攪拌所得產(chǎn)物。此處，固體粉末的含量為15wt%。使最終所得產(chǎn)物在30至50。C的溫度下反應(yīng)10小時，以制備聚酰胺酸:容液。才艮據(jù)與實施例l相同的方法處理聚酰胺酸溶液，以制備液晶取向劑。實施例5將0.5摩爾苯二胺完全溶解于N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP),同時向裝有攪拌器、控溫器、氮氣注射器和冷卻器的四口燒瓶中通入氮氣。隨后將1.0摩爾1，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐加入其中并使其完全溶解。隨后，向其中加入0.5摩爾下式17所示的2,4-二硝基苯氧基-6-十六烷基-l,3，5-三溱，且隨后將N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)溶解在其中。隨后，劇烈攪拌所得產(chǎn)物。此時，固體粉末的含量為15wt%。使最終所得產(chǎn)物在30至50。C的溫度下反應(yīng)10小時，制得聚酰胺酸溶液。根據(jù)與實施例1相同的方法處理聚酰胺酸溶液，以制備液晶取向劑。[化學(xué)式17](CH2)15CH3實施例6將0.5摩爾上式17所示的2,4-二硝基苯氧基-6-十六烷基-1,3，5-三。秦完全溶于N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP),同時向裝有攪拌器、控溫器、氮氣注射器和冷卻器的四口燒瓶中通入氮氣。隨后將l.O摩爾1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐加入其中并使其完全溶解。隨后，向其中加入0.5摩爾苯二胺，且隨后將N-甲基-2-p比咯烷酮(NMP)溶解在其中。隨后，劇烈攪拌所得溶液。此時，固體粉末的含量為15wt%。使最終所得產(chǎn)物在30至50。C的溫度下反應(yīng)IO小時，制得聚酰胺酸溶液。根據(jù)與實施例1相同的方法處理聚酰胺酸溶液，以獲得液晶取向劑。將0.5摩爾苯二胺完全溶于N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP),同時向裝有攪拌器、控溫器、氮氣注射器和冷卻器的四口燒瓶中通入氮氣。隨后，向其中加入1.0摩爾5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基亞環(huán)己基-l,2-二羧酸二酐(DOCDA)并使其完全溶解。隨后，向溶液中分別加入0.5摩爾上式15所示的3,5-二氨基苯基癸基琥珀酰亞胺和N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP),并劇烈攪拌。此時，固體粉末的含量為15wt°/。。使所得產(chǎn)物在30至50。C的溫度下反應(yīng)IO小時，制得聚酰胺酸溶液。根據(jù)與實施例1相同的方法處理聚酰胺酸溶液，以獲得液晶取向劑。實施例7實施例8將0.5摩爾上式15所示的3,5-二氨基苯基癸基琥珀酰亞胺完全溶解于N一曱基-2-吡咯烷酮(NMP),同時向裝有攪拌器、控溫器、氮氣注射器和冷卻器的四口燒瓶中通入氮氣。隨后，向其中加入l.O摩爾5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基亞環(huán)己基-l,2-二羧酸二酐(DOCDA)并使其完全溶解。隨后，向溶液中加入0.5摩爾苯二胺，且隨后將N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)溶解在其中。劇烈攪拌所得溶液。此時，固體粉末的含量為15wt°/。。使最終所得產(chǎn)物在30至50。C的溫度下反應(yīng)10小時，制得聚酰胺酸溶液。根據(jù)與實施例i相同的方法處理聚酰胺酸溶液，以獲得液晶取向劑。實施例9將0.5摩爾苯二胺完全溶于N-曱基-2-他咯烷酮(NMP),同時向裝有攪拌器、控溫器、氮氣注射器和冷卻器的四口燒瓶中通入氮氣。隨后，向其中加入1.0摩爾5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基亞環(huán)己基-l，2-二羧酸二酐(DOCDA)并使其完全溶解。隨后，向溶液中分別加入0.5摩爾上式16所示的3,5-雙(3-氨基苯基)-曱基苯氧基三氟十五烷和N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP),并劇烈攪拌。此時，固體粉末的含量為15wt%。使所得產(chǎn)物在30至50。C的溫度下反應(yīng)IO小時，制得聚酰胺酸溶液。才艮據(jù)與實施例1相同的方法處理聚酰胺酸溶液，以獲得液晶if又向劑。實施例10將0.5摩爾上式16所示的3，5-雙(3-氨基苯基)-曱基苯氧基三氟十五烷完全溶解于N-甲基-2-p比咯烷酮(NMP)，同時向裝有攪拌器、控溫器、氮氣注射器和冷卻器的四口燒瓶中通入氮氣。隨后，向其中加入l.O摩爾5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基亞環(huán)己基-l,2-二羧酸二酐(DOCDA)并使其完全溶解。隨后，向溶液中分別加入0.5摩爾苯二胺和N-曱基-2-p比咯烷酮(NMP)，并劇烈攪拌。此處，固體粉末的含量為15wt%。使所得產(chǎn)物在30至50。C的溫度下反應(yīng)IO小時，制得聚酰胺酸溶液。根據(jù)與實施例1相同的方法處理聚酰胺酸溶液，以獲得液晶取向劑。實施例11將0.5摩爾苯二胺完全溶解于N-曱基-2-處咯烷酮(NMP),同時向裝有攪拌器、控溫器、氮氣注射器和冷卻器的四口燒瓶中通入氮氣。隨后，向其中加入1.0摩爾5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基亞環(huán)己基-l,2-二羧酸二酐(DOCDA)并使其完全溶解。隨后，向溶液中分別加入0.5摩爾上式17所示的2,4-二硝基苯氧基-6-十六烷基-l，3，5-三口秦和N-曱基-2-p比咯烷酮(NMP),并劇烈攪拌。此時，固體的含量為l5wt%。使所得產(chǎn)物在30至50。C的溫度下反應(yīng)IO小時，制得聚酰胺酸溶液。沖艮據(jù)與實施例1相同的方法處理聚酰胺酸溶液，以獲得液晶耳又向劑。實施例12將0.5摩爾上式17所示的2,4-二硝基苯氧基-6-十六烷基-1,3，5-三嗪完全溶解于N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP),同時向裝有攪拌器、控溫器、氮氣注射器和冷卻器的四口燒瓶中通入氮氣。隨后，向其中加入l.O摩爾5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基亞環(huán)己基-l，2-二羧酸二酐(DOCDA)并使其完全溶解。隨后，向溶液中分別加入0.5摩爾苯二胺和N-曱基-2-p比咯烷酮(NMP),并劇烈攪拌。此時，固體粉末的含量為15wt%。使所得產(chǎn)物在30至50'C的溫度下反應(yīng)10小時，制得聚酰胺酸溶液。根據(jù)與實施例l相同的方法處理聚酰胺酸溶液，以制備液晶取向劑。比凈交例1將0.5摩爾苯二胺和0.5摩爾上式15所示的3,5-二氨基苯基癸基琥珀酰亞胺完全溶解于N-曱基-2-p比咯烷酮(NMP),同時向裝有攪拌器、控溫器、氮氣注射器和冷卻器的四口燒瓶中通入氮氣。隨后向其中加入1.0摩爾1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐并使其完全溶解。此時，固體粉末的含量為15wt%。使所得產(chǎn)物在30至50。C的溫度下反應(yīng)IO小時，制得聚酰胺酸溶液。隨后，向聚酰胺酸溶液中加入3.0摩爾乙酸肝和5.0摩爾吡啶。將所得混合物加熱至8(TC并反應(yīng)6小時。隨后，將其真空蒸餾，制得包含30wt。/c)固體粉末的可溶性聚酰亞胺樹脂。隨后，向可溶性聚酰亞胺樹脂中加入N-甲基-2-p比咯烷酮(NMP)。將所得產(chǎn)物在室溫下攪拌24小時，以制備液晶:取向劑。比專交例2根據(jù)與比較例1相同的方法制備液晶取向劑，不同之處在于使用0.5摩爾上式16所示的二胺3,5-雙(3-氨基苯基)-曱基苯氧基三氟十五烷。比4交例3根據(jù)與比較例1相同的方法制備液晶取向劑，不同之處在于使用0.5摩爾上式17所示的二胺2,4-二硝基苯氧基-6-十六烷基-1,3，5-三嗪。比4支例4根據(jù)與比較例1相同的方法制備液晶取向劑，不同之處在于使用l.O摩爾5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基亞環(huán)己基-l,2-二羧酸二酐(DOCDA)作為酸二酐。比壽支例5根據(jù)與比較例1相同的方法制備液晶取向劑，不同之處在于使用0.5摩爾上式16所示的二胺3,5-雙(3-氨基苯基)-甲基苯氧基三氟十五烷和l.O摩爾5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基亞環(huán)己基-l,2-二羧酸二酐(DOCDA)作為酸二酐。比舉交例6根據(jù)與比較例1相同的方法制備液晶取向劑，不同之處在于使用0.5摩爾上式17所示的2,4-二硝基苯氧基-6-十六烷基-1,3,5-三喚和l,O摩爾5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基亞環(huán)己基-l,2-二羧酸二酐(DOCDA)作為酸二酐?？扇苄跃埘啺肪酆衔锏姆稚⒍葴y定用凝膠滲透色譜(GPC,CTS30,YounglinInstrumentCo.,Ltd.)測定實施例1至12和比較例1至6的液晶取向劑的數(shù)均分子量和分散度。結(jié)果示于表1中。液晶取向劑拉伸粘度的測定使用毛細(xì)管拉伸斷裂流變儀(CaBER,TAinstruments)測定實施例1至12和比較例1至6的液晶取向劑的拉伸粘度和直至液體取向被破壞的時間(t破壞)。結(jié)果示于表1中。末端膜帶均勻性的評價用取向?qū)佑∷C(CZ200，NakanCo.)在包含清潔ITO的玻璃基板上分別柔版印刷實施例1至12和比較例1至6的液晶取向劑。使印刷后的基板在50至90。C的溫度下在熱板上停留2至5分鐘以預(yù)干。隨后，使其在200至230。C的溫度下在熱板上燒制10至30分鐘，以制備其上涂有液晶取向膜的基板。通過肉眼和電子顯微鏡(MX50,OlympusCo.)測定液晶取向膜的整個表面(中間部分和末端部分)的厚度變化。結(jié)果示于表l中。26參照下表1，當(dāng)膜厚偏差小于0.005(im時，記為"好"。當(dāng)膜厚偏差為0.005至0.01pm時，記為"中"，且膜厚偏差大于O.Oljam時，記為"差"。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>參照表1,實施例1至12的液晶取向劑具有1.2至1.75的分散度及較低的拉伸粘度和t^。相反，比較例1至6的液晶取向劑具有1.75或更高的分散度及較高的拉伸粘度和t破壞。此外，包含實施例1至12的液晶取向劑的液晶取向膜比包含比較例1至6的液晶取向劑的液晶取向膜具有更低的拉伸粘度和t破壞。因此，它們沒有末端聚集現(xiàn)象。此外，包含實施例1至12的液晶取向劑的液晶取向膜具有優(yōu)異的適印性和均勻性。雖然已結(jié)合目前認(rèn)為是實用的示例性實施方式來描述本發(fā)明，應(yīng)理解本發(fā)明不限于所公開的實施方式，相反其意在涵蓋包含在所附權(quán)利要求精神和范圍內(nèi)的各種修改和等價置換。權(quán)利要求1、一種液晶取向劑，包括以下化學(xué)式1的可溶性聚酰亞胺聚合物和溶劑，其中，所述可溶性聚酰亞胺聚合物具有10,000至500,000克/摩爾的數(shù)均分子量和1.2至1.75的分散度，[化學(xué)式1]其中在以上化學(xué)式1中，R1為衍生自酸二酐的四價有機基團，所述酸二酐選自由脂族環(huán)酸二酐和芳族酸二酐組成的組中，且R2為衍生自芳族二胺的二價有機基團。2、如權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中所述液晶取向劑具有1.5至2.2Pa-s的拉伸粘度。3、如權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中基于所述液晶取向劑的總重量，所述液晶取向劑包括0.01至30wtM的固體含量。4、如權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中所述脂族環(huán)酸二酐選自由1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐(CBDA)、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基亞環(huán)己基-1，2-二羧酸二酐(DOCDA)、二環(huán)辛烯-2,3，5,6-四羧酸二酐(BODA)、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐(CPDA)、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二肝(CHDA)、1,2，4-三羧基-3-曱基羧基環(huán)戊烷二酐、1,2,3，4-四羧基環(huán)戊烷二酐和它們的組合組成的組。5、如權(quán)利要求1所述液晶取向劑，其中Ri為選自由以下化學(xué)式2至6所示化合物和它們的組合組成的組中的四價有機基團，「[化學(xué)式2]R5[化學(xué)式5][化學(xué)式6]RgR10R7R8其中在上式2至6中，R3為選自由取代或未取代的Cl至CM烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，且iM為0至3的整數(shù)，且&至R。獨立地為選自由氬、取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基。6、如權(quán)利要求1所述液晶取向劑，其中所述芳族酸二酐選自由苯均四曱酸二酐(PMDA)、聯(lián)苯四曱酸二酐(BPDA)、氧代j關(guān)苯四曱酸二酐(ODPA)、苯曱酮四羧酸二酐(BTDA)、六氟異丙基二鄰苯二甲酸二酐(6-FDA)和它們的組合組成的組中。7、如權(quán)利要求1所述液晶取向劑，其中Ri為選自由以下化學(xué)式7和8所示化合物和它們的組合組成的組中的四價有機基團，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中在以上化學(xué)式7和8中，Rn和1112獨立地為選自由氫、取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，Ru和Rw獨立地為選自由取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，且112和113獨立地為0至3的整數(shù)，且1115選自由O、CO、C(CF3)2、取代或未取代的Cl至C16亞烷基、取代或未取代的C3至C30環(huán)亞烷基和取代或未取代的C2至C30雜環(huán)亞烷基組成的組中，且ri4為0或1。8、如權(quán)利要求1所述液晶取向劑，其中所述芳族二胺選自由對苯二胺(p-PDA)、4,4-亞曱基聯(lián)苯胺(MDA)、4,4-氧代聯(lián)苯胺(ODA)、間二氨基苯氧基二苯砜(m-BAPS)、對二氨基苯氧基二苯砜(p-BAPS)、2,2-雙[(氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、2,2-二氨基苯氧基苯基六氟丙烷(HF-BAPP)、1,4-二氨基-2-曱氧基苯和它們的組合組成的組中。9、如權(quán)利要求1所述液晶取向劑，其中所述R2為選自由以下化學(xué)式9至11的化合物和其組合組成的組中的二價有機基團，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中在以上化學(xué)式9至11中，R16iR18、R2。至1122和Rn獨立地選自由以下取代基組成的組，所述取代基選自由取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組，且所述取代基進一步包括選自由O、COO、CONH、OCO和它們的組合組成的組中的一種，R19、R23、R24和R40獨立地為選自由O、S02、C(CF3)2和C(R42)(R43)組成的組中的取代基，其中，R42和R43獨立地為選自由氫、取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，n5至n7、n9至n和11263蟲立》也為0至4的整凄t，且n8、n12、1113和1125獨立地為0或1。10、如權(quán)利要求1所述液晶取向劑，其中所述芳族二胺選自由以下化學(xué)式12至14的化合物和它們的組合組成的組，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中在以上化學(xué)式12中，1126為選自由取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，且n14為0至3的整數(shù)；且1127為選自由氫、取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中在以上化學(xué)式13中，R27至R29獨立地為選自由取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，R3。為選自由0、COO、CONH、OCO和(C(R38)(R39))n24組成的組中的取代基，其中，1138和1139獨立地為選自由氬、取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，且Il24為1至10的整數(shù)，R31為選自由氫、取代或未取代的Cl至C20烷基、取代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，1115和nn獨立地為0至4的整凄t，1116為0至3的整數(shù)，且1118為整數(shù)0或1,其中在以上化學(xué)式14中，R32和1133獨立地為選自由取代或未取代的Cl至C20烷基、耳又代或未耳又代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，R34為選自由氫、取代或未取代的Cl至C20烷基、耳又代或未取代的Cl至C30芳基和取代或未取代的C2至C30雜芳基組成的組中的取代基，R35和1136獨立地為選自由0和COO組成的組中的耳又代基，R37為選自由0、COO、CONH和OCO組成的組中的取代基，1119和ri2o獨立地為0至4的整^:，且n21至1123獨立地為整#1:0或1。11、如權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中基于IOO重量份的所述可溶性聚酰亞胺聚合物，所述液晶取向劑進一步包括1至30重量份的具有2至4個環(huán)氧官能團的環(huán)氧化合物。12、一種液晶取向膜，通過將如權(quán)利要求1所述的液晶取向劑涂布到基板[化學(xué)式14]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>上制備。全文摘要根據(jù)本發(fā)明一個實施方式的液晶取向劑包括具體通式1的可溶性聚酰亞胺聚合物和溶劑。可溶性聚酰亞胺聚合物具有10,000至500,000克/摩爾的數(shù)均分子量和1.2至1.75的分散度。液晶取向劑在基板上具有良好的適印性，因此，即使改變其預(yù)干溫度，也可以提供具有優(yōu)異膜均勻性的液晶取向膜。文檔編號C09K19/38GK101679864SQ200780053429公開日2010年3月24日申請日期2007年12月31日優(yōu)先權(quán)日2007年8月30日發(fā)明者吳在珉,柳循女,董遠(yuǎn)錫,郭泰亨申請人:第一毛織株式會社