專利名稱：：表面-改性(增效)顏料的制作方法表面-改性(增效)顏料本發(fā)明涉及基于(多層)涂覆的小片形襯底的顏料，制備所述顏料的方法及其用途，其中所述顏料包括通過用金屬氧化物/氳氧化物以及之后的磷酸酯或膦酸酯或其鹽處理而獲得的外層，條件是所述磷酸酯或膦酸酯不含氟。已知在涂料中作為顏料成分存在的二氧化鈦顆粒導(dǎo)致聚合物在暴露于紫外線和濕氣下時發(fā)生氧化分解，這稱作增白。為了抑制二氧化鈦的這種效果，已經(jīng)提議用鉻、硅、鋁、鋅、磷或鋯的化合物涂覆二氧化鈦或與其摻雜。EP0268918中描述了一種在二氧化鈦基礎(chǔ)顏料上具有水合氧化鋯涂層的耐候性珠光顏料，該涂層是通過在次磷酸鹽存在下水解鋯鹽而獲得的。EP0342533中描述了一種在二氧化鈦基礎(chǔ)顏料上具有由水合氧化鋯組成的頂層和水合金屬氧化物的耐候性珠光顏料，其中所述水合氧化鋯是通過在次磷酸鹽存在下水解而獲得的。所述金屬氧化物可以為氧化鈷、氧化錳或氧化鈰。改性珠光顏料在非水性涂層體系中具有足夠的分散性和耐候性。但是，其導(dǎo)致在涂層膜中形成微細氣泡，所述氣泡顯著提高光散射性并因此對光澤和顏色具有不利影響，因而其不適合用在水稀釋性(water-thinable)涂層體系中。此外，圖像的清晰度(DOI)顯著降低并且涂層膜的再生能力受到損壞。US4435220中描述了基于涂覆了有色金屬氧化物或金屬氳氧化物的小片形透明襯底，例如云母、滑石或玻璃的透明有色顏料，其中所述金屬氧化物或氬氧化物層含有0.1-5%重量的堿土金屬化合物，用以賦予顏料改善的分散性、光澤、顏色粉末和對熱和氣候的穩(wěn)定性以及填充和粘結(jié)性。US3650790中描述了顯示出強烈的干擾色、降^f氐的乳白色和牢固的光澤的珍珠質(zhì)顏料，其是通過在云母薄片上沉積二氧化鈦薄層、在7-11.5的pH下于水性漿液中用可溶性硅酸鹽處理所得的二氧化鈦涂覆的云母顏料，并且煅燒所得的硅酸鹽-處理過的顏料而制得的；以及所得的顏料。US3650790中公開的顏料在UV光下不夠穩(wěn)定。EP0446986涉及具有增強的光和濕氣穩(wěn)定性的、涂覆了金屬氧化物的云母顏料，所述顏料在顆粒表面上具有水合氧化鋁涂層。EP0632109涉及包括涂覆了金屬氧化物層和頂部金屬氧化物層、頂層的小片狀襯底的珠光顏料，其中所述頂層由二氧化硅、至少一個其它金屬氬氧化物或金屬氧化物水合物，和至少一個有機偶合劑組成。所述的其它金屬氫氧化物或金屬氧化物水合物是鈰、鋁和鋯的氫氧化物或氧合物或其混合物。所用的偶合劑是有機官能化的硅烷、鋁酸鋯或金屬酸的酯。根據(jù)EP0888410,不超過60%的所加的偶合劑可以4建合在顏料表面上，結(jié)果則必須相應(yīng)地增加所用的材料。所述的非偶合部分保留在反應(yīng)介質(zhì)中并損壞顏料的過濾性。EP0888410中公開了用于水性涂料體系的改性珠光顏料，其基于涂覆了金屬氧化物的板狀襯底和位于頂部金屬氧化物層上的覆蓋層。所述覆蓋層由選自二氧化硅、氧化鋁、氧化镩、氧化鈦和氧化鋯的至少兩個氧化物、氧化物的混合物和/或混合氧化物制成，或者由水基低聚硅烷體系制成。EP1084198涉及一種涂覆了表面改性劑的增效顏料，其中起始顏料包含具有至少一個反應(yīng)性表面改性劑的層。所述表面改性劑是通過至少兩個彼此不同并由間隔基團分開的官能團鍵合在初始顏料上的。由于表面改性的原因，EP1084198中描述的顏庫牛在基礎(chǔ)漆層中具有改善的顏刮-粘合力。但是，EP1084198中未/>開具有耐候性和相對于UV光線具有穩(wěn)定性的珠光顏料。WO2006021388涉及包含含金屬氧化物的薄片狀襯底和保護層的珠光顏料，其中所述金屬氧的化物具有大于1.8的折射率。所述保護層由有機_化學(xué)表面_改性的Sl02層組成，所述的有機-化學(xué)表面改性被施用于所述的Sl02層。US4209430涉及一種通過直接向聚烯烴中加入或者作為顏^f+的涂層加入磷酸化的多烯而抑制含有酚類抗氧化劑和Ti02顏料的熱塑性聚烯烴泛黃的方法。所述的^岸酸化多烯為磷酸化試劑與多烯(多烯類的不飽和4t合物)的反應(yīng)產(chǎn)物。EP0644242中公開了包含(a)聚烯烴；(b)抗氧化劑；和(c)云母顆粒的組合物，其表面涂覆了第一層-二氧化鈦，和隨后的第二層-二氧化硅和氧化鋁的煅燒涂層，其用于防止在含有抗氧化劑的聚烯烴組合物中泛黃。WO9858017(US5951750)涉及一種包含聚烯烴；抗氧化劑；和包含云母顆粒的珠光顏料的組合物，其中所述云母顆粒在其表面上具有第一層-二氧化鈦涂層，和在其上的第二層-選自Mg、Ca、Ce、Zn、Y的氧化物和磷化合物和摻雜Zr02的煅燒的金屬化合物，其中所述摻雜劑為Y、Ca或Ce。所述煅燒的上涂層防止所述組合物的泛黃。所述磷化合物優(yōu)選為磷酸鹽，但是也可以為亞磷酸鹽。EP0505086公開了一種處理薄層狀或薄片狀顏料或補充劑的方法，其包括通過步驟a)而在材料的顆粒表面上形成磷酸鋅涂層，a)通過在50-100。C下，使材料與pH為11或更高的鋅鹽的氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液接觸而用氧化鋅或氳氧化鋅涂覆所述材料的顆粒，從而在所述顆粒的表面上形成氧化鋅或氳氧化鋅沉積物；b)通過用酸性磷酸鹽溶液或磷酸處理涂覆了氧化鋅或氬氧化鋅的材料而將氧化鋅或氫氧化鋅轉(zhuǎn)化為磷酸鋅。US4482389涉及對氣候具有改善的穩(wěn)定性的珠光顏料，其基于涂覆了金屬氧化物的、具有穩(wěn)定化的含鉻的第二涂層的云母薄片，所述第二涂層包含金屬鹽的組合。為了形成所述的第二層，將鐵和/或錳以氫氧化物、碳酸鹽或磷酸鹽形式沉積在起始顏料上，將鉻以氳氧化物、碳酸鹽或磷酸鹽的形式或者作為甲基丙烯酸-氯化鉻而沉積在起始顏料上。EP0757085公開了珠光顏料，其包含薄片襯底、涂^1在其表面上的氧化鈦和磷酸金屬化合物，或涂覆在涂覆有氧化鈦的顆粒表面上的磷酸金屬化合物和金屬氧化物。所述顏料的耐變色性和與樹脂的親合力(分散性)優(yōu)異。"磷酸金屬化合物"和"磷酸金屬化合物和金屬氧化物"意指最終狀態(tài)，即磷酸或磷酸鹽化合物和各種金屬鹽的水解產(chǎn)物。EP1479731涉及一種新的增J支顏庫+,所述顏沖+基于包含至少一個由有色配合磷酸鹽體系組成的層的襯底，這些顏料的制備及其用途。所述配合磷酸鹽體系具有式ApBqPxOy,其中A=銨、周期表的1,2,11和/或12族的金屬，B=周期表3-15族、鑭系和/或銀了系的元素^=1,2,....r,q=1,2,....s,x=1,2….n,和y=2,.…m。EP1479730涉及一種新的增效顏料，所述顏4+基于包含至少一個由二元磷酸鹽體系組成的層的襯底，這些顏料的制備及其用途。所述的二6元^舞酸鹽體系具有式AxPyOz，其中A=周期表1-14族、鑭系或錒系的元素，x=l,2....n,y=l,2,....m,其通過多-或焦磷酸鹽結(jié)構(gòu)來定義，z通過磷的化合價和A-陽離子的化合價來定義。WO02064682涉及一種剝離性質(zhì)優(yōu)異，并且在顏料顆粒和涂層(樹脂)之間具有優(yōu)異的粘合性的薄片顏料，其中所述涂層是通過用偶合劑和具有全氟烷基基團的有機化合物，例如具有全氟烷基基團的磷酸酯涂覆薄片顏料表面而獲得的。具有全氟烷基基團的磷酸酯的例子為下式化合物[Rf(CnH2nO)m]yPO(OM)3-y,其中Rf代表直鏈或支鏈C6-C21全氟烷基基團或全氟烷氧基基團，M代表氫、堿金屬、銨和取代的銨，n為1-4,m為0—10,y為1—3;(RfS02NRCnH2nO)yPO(OM)3-y,其中Rf4戈表直鏈或支鏈(36-(321全氟烷基或全氟烷氧基，M代表氫、堿金屬、銨或取代的銨。所述偶合劑優(yōu)選為一個或多個選自硅烷偶合劑、鈦-基偶合劑和鋯-基偶合劑的物質(zhì)。EP1090963涉及一種平面取向(剝離效果)優(yōu)異的高度定向的薄片顏料，其中將通式(RfCnH2nO)mPO(OM)k(A:^(RfS02NRCnH2nO)mPO(OM)3-m(B)或其鹽代表的水合金屬氧化物和一個或多個含氟的磷酸酯覆蓋在具有珠光的薄片顏料表面上，其中Rf相同或不同，代表直鏈或支鏈CVC2!全氟烷基基團或全氟氧基烷基基團，n為l-12,m為l-3,M代表氬、堿金屬、銨基團或取代的銨基團，R代表氬或d-C3烷基基團。WO9830637涉及由著色劑和襯底組成的〗吏用襯底(S)和著色劑(C)的復(fù)合顏料，所述襯底和著色劑各自涂覆有具有同方向旋轉(zhuǎn)的電荷的離子和可離子化化合物，并且如果希望還包括另外的具有同方向旋轉(zhuǎn)的電荷的離子或可離子化化合物作為層材料(L),其中(I)涂層S的電荷符號，或者涂層S的電荷和L的電荷的符號與涂層C的電荷符號相反，其中涂層S的電荷與L的電荷的符號相同，或者(II)涂層S和C的電荷符號相同，并且與L的電荷符號相反。在WO9830637的優(yōu)選實施方案中，首先用HO-SiMeHCH2)3-P(0)(OH)2分散涂覆了二氧化鈦的云母顏料，之后在先用Z,+進行處理，之后再用無機磷酸鹽處理，隨后通常在室溫下加入聚烯丙基胺鹽酸鹽溶液，這樣所述襯底就具有帶正電荷的表面。涂覆之后過濾并洗滌如何獲得的經(jīng)涂覆的襯底。之后通常將具有帶負電荷的表面的涂覆著色劑加入到涂覆襯底的水性分散體中，所述涂覆襯底優(yōu)選為涂覆了磷酸鋯和，如果希望則在3-和6-位被烷基或芳基取代的1,4-二酮2,5-二氫吡咯并-[3,4-c]吡咯("DPP")。WO0242381中公開了包含一皮有機醇與P205或-壽酸反應(yīng)所得的產(chǎn)物處理的顏料襯底的顏料，其中基于所述顏料襯底的重量計，所述產(chǎn)物的存在量為約0.01%-約5%。顏料襯底的例子包括二氧化鈦、高嶺土、滑石、云母和碳酸釣。所述顏料襯底二氧化鈦可以;波其它金屬氧化物，例如氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯進一步處理。本發(fā)明的目的是提供涂覆了金屬氧化物的、具有有效的保護層的薄片顏料。尤其，所述的保護層應(yīng)該起到有效的保護作用使其免于產(chǎn)生紫外線誘導(dǎo)的顏料的光催化活性，同時還不影響所述顏料的光學(xué)性質(zhì)。此外，所述顏料應(yīng)該具有優(yōu)異的風(fēng)化穩(wěn)定性并且抑制含有酚類抗氧化劑的熱塑性聚烯烴的發(fā)黃作用。所述目的已經(jīng)通過基于(多層)涂覆的小片形襯底的顏料而實現(xiàn)，其中所述顏料包括通過用金屬氧化物/氬氧化物和之后的磷酸酯或膦酸酯或其鹽進行處理而獲得的外層，條件是所述磷酸酯或膦酸酯不含氟。所述外層給TiCV涂覆的小片形襯底，例如云母提供了非常好的光穩(wěn)定性，并且使其結(jié)合了良好的耐水性和抗-泛黃性能，從而使所述產(chǎn)品可以用于高等級的塑料(抗泛黃效果)以及高等級的涂料(汽車)中。在優(yōu)選的實施方案中，所述顏料包含(A)小片-形襯底；(B)二氧化鈦層；(C)在層(B)頂部的外層，其是通過用金屬氧化物/氫氧化物和磷酸酯或膦酸酯或其鹽處理而獲得的。磷酸酯或膦酸酯的鹽的例子是其與堿金屬、氨、胺、鏈烷醇胺或季銨化合物形成的鹽。適當(dāng)?shù)男∑?形襯底是透明、部分反射或反射的。其例子是天然云母狀氧化4失(例如如WO99/48634中所述的)、合成和纟參雜的云母狀氧化4夾(例如如EP-A0068311中所述的)、云母(黑云母、蛭石、絹云母、白云母、金云母、氟金云母、高嶺石或相關(guān)物質(zhì)，或者任何合成的云母，例如合成氟金云母)、石咸性》友酸鉛、薄片狀碌u酸鋇、MoS2、Si02、A1203、Ti02、玻璃、ZnO、Zr02、Sn02、BiOCl、氧化鉻、BN、MgO薄片、Si3N4，和石墨。尤其優(yōu)選的襯底是云母、Si02薄片、Ah03薄片、Ti〇2薄片和玻璃薄片。另一個優(yōu)選的實施方案是扁平的金屬顆粒作為芯的用途。適當(dāng)?shù)慕饘兕w粒的例子是Ag、Al、Au、Cu、Cr、Fe、Ge、Mo、Ni、Si、Ti或其合金，例如黃銅或鋼的薄片，優(yōu)選A1薄片。取決于材料，可以在金屬顆粒表面上形成天然的非光學(xué)干擾性氧化物層。部分反射的芯優(yōu)選對垂直落入其表面上的、380-800nm范圍內(nèi)的光具有至少35%的反射性。小片狀襯底的其它例子是小片狀有機顏料，例如喹丫啶酮、酞菁染料、氟玉紅(fluorombine)、紅茈或者二酮吡咯并吡咯。涂覆了金屬氧化物層的小片狀顆粒及其作為增效顏料的用途是本領(lǐng)域公知的，例如可以得自DE1467468、EP0045851、DE3237264、DE3617430、EP0298604、EP0388932和EP0402943。所述外層(保護層)適用于對涂覆了金屬氧化物，尤其是涂覆了二氧化鈦的小片形襯底進行穩(wěn)定化。其例子是珍珠顏料(包括那些在流化床條件下反應(yīng)形成氮化物、氧氮化物的物質(zhì)，或者通過還原形成低價氧化物的物質(zhì)等)(例如EP-A-9739066、EP-A-0948571、W099/61529、EP-A-1028146、EP-A-0763573、US-A-5,858，078、WO98/53012、W097/43348、US-B-6,165,260、DE-A-1519116、W097/46624、EP-A-0509352);珍珠多層顏料(例如EP-A-0948572、EP-A-0882099、US-A隱5,958,125、6,139,613),尤其是可以以名稱Iriodin(E.Merck，Darmstadt)、Flonac(KemiraOy,Finland)、Mearlin(MearlCorporation,NewYork/USA)和InfiniteColor(Shisheido,Japan)而商購獲得的涂覆了金屬氧化物的云母小片，和涂覆的金屬薄片，例如涂覆了二氧化鈦的金屬薄片。對所述芯顆粒的粒度本身沒有嚴(yán)格要求，其可以適應(yīng)于特定的用途。通常，所述顆粒具有約1-200^im、尤其是約5-100ium的長度，和約0.05-5ium、優(yōu)選0.1-2ium的厚度。具有類似小片形狀的顆粒被理解為具有兩個基本平的并且平行的表面，長厚比為約2:1-約1000:1,長寬比為3:1-1:1的顆粒。優(yōu)選的是基于具有低折射率的透明襯底，尤其是天然或合成云母、另一種層狀硅酸鹽、玻璃、A1203、SiOz,尤其是Si02、Si02/SiOx/Si02(0.03SxS0.95)、SiO!.4o-2.o/SiO。.7o-o.99/SiCh唇2.o或Si/SiOz(其中0.70SzS2.0，尤其是1.40SzS2.0)的、在所述襯底頂上具有氧化鈦層的小片狀顆粒。通過在Ti02層頂部施用低折射率的金屬氧化物，例如Si02、Al2〇3、AIOOH、B2Cb或其混合物，優(yōu)選Si02,并且在后一個層頂上進一步施用Ti02層而獲得顏色更強和更透明的顏料(EP-A-892832、EP-A-753545、WO93/08237、WO98/53011、W09812266、W09838254、WO99/20695、WOOO/42111和EP-A-1213330)。借助本發(fā)明的外層(保護層)可以-使最外面的氧化鈦層穩(wěn)定化。具有下列層結(jié)構(gòu)的顏料是特別優(yōu)選的<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>其中TRASUB為具有低折射率的透明或半透明襯底，尤其是天然或合成云母、另一種層狀硅酸鹽、玻璃、A1203、SiOz,尤其是Si02、Si〇2/SiOx/Si02(0.03Sx￡0.95)、SiO140-2.0/SiO0.70-0.99/SiO140—20,或Si/SiOz,其中0.70Sz^2.0,尤其為1.40SzS2.0,和STL為半透明層，例如半透明的Cu、Ag、Cr或Sn金屬層，或半透明的碳層。外層的金屬氧化物/氫氧化物優(yōu)選選自硅(氧化硅、氧化硅水合物)、鋁、鋯、鎂、釣、鐵(III)、釔、鈰、鋅的氧化物/氫氧化物及其組合?；谒?多層)涂覆的小片形襯底的重量計，所述金屬氧化物/氬氧化物的存在量為0.1-10重量％，優(yōu)選0.8-4重量％。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，所述金屬氧化物/氫氧化物為下述物質(zhì)的氧化物/氫氧化物鋁(氧化鋁、氧化鋁水合物)、鋯((水合)二氧化鋯)或其混合物。氧化鋁/氬氧化鋁優(yōu)選用作色彩和穩(wěn)定化；氧化鋯/氬氧化鋯優(yōu)選用于穩(wěn)定化，最好的是將用于穩(wěn)定化和用作色彩的其組合。氧化鋯、氧化鋁和氧化鋅，或者氧化鋯、氧化鋁和氧化鎂的三元混合物也顯示出優(yōu)異的結(jié)果。如果組合使用，則可以通過同時或依次加入兩種或多種相應(yīng)于金屬氧化物/氫氧化物的鹽來制備所述金屬氧化物/氫氧化物層。所述磷酸酯的例子為聚氧乙烯化烷基醚磷酸酯，例如聚C2-C4亞烷基二醇單醚和/或羧酸的聚C2-C4亞烷基二醇單酯的磷酸酯(磷酸的酯)。例如，其參考下式的聚氧乙烯化烷基磷酸酯f^o,2-cH2々上-『，或其鹽，其中R1每次出現(xiàn)時可以相同或不同，代表直鏈或支鏈烷基，尤其是1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基；苯基；烷基芳基，更尤其是烷基苯基，所述烷基尤其是8-12個碳原子的烷基鏈；芳基烷基，更尤其是苯基芳基；n可以為氧化乙烯的數(shù)值，其例如為2-12，m為l、2或3。尤其地，W可以為己基、辛基、癸基、十二烷基、油基或壬基苯基。最優(yōu)選的是其中n為6、7或8,W為甲基和m為l或2的化合物。Rhodia出售的Lubrophos⑧和Rhodafac,尤其是下列產(chǎn)品聚氧乙烯(CVdc))烷基醚磷酸酯RhodafacRA600、聚氧乙烯十三烷基醚磷酸酯RhodafacRS710或RS410、聚氧乙烯油鯨蠟基醚磷酸酯RhodafacPA35、聚氧乙烯壬基苯基醚磷酸酯RhodafacPA17、聚氧乙烯(支鏈)壬基醚石舞酸酯RhodafacRE610。此外，A粦酸酯為下述通式的4壬何物質(zhì)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其鹽，其中W和R2，為C6.2Q烷基或乙氧基化的烷基。優(yōu)選W和R2，為下述通式的基團烷基-(OCH2CH2)y,其中所述烷基取代基為C12-C18,Y為0-約4。最優(yōu)選該通式的烷基取代基為C12-C18,Y為約2-約4。應(yīng)該理解，所述式子代表單-和二-酯，并且可商購的磷酸酯通常包括單-和二-酯的混合物，以及一些比例的三酯。尤其適當(dāng)?shù)氖端狨ナ荅FKA-5066、EFKA-5070、EFKA-5207、EFKA-5244、EFKA-6220、EFKA-6225、EFKA-6230、EFKA-8503、EFKA畫8510、EFKA-8511、EFKA-8512、EFKA-8530、EFKA-8531、EFKA-8532(CibaSpecialityChemicals)、RhodafacPA23(得自Rhodia)、聚乙烯化的烷基醚磷酸酯，和PhospholanPE169(AKZO-NOBEL)。在另一個優(yōu)選實施方案中，所述磷酸酯或膦酸酯為烷基或烷基芳基膦酸酯，例如RhodafacPA15,或者聚芳基聚醚磷酸酯，例如PhospholanPR221T(得自AkzoNobel),或者烷基膦酸，例如RhodafacASI80(得自Rhodm)，或者聚乙烯基-曱基次膦酸聚合物，尤其是聚乙烯基-膦酸聚合物，包括乙烯基膦酸和/或乙烯基曱基次膦酸與其它單體，例如丙烯酸、丙烯酰胺和醋酸乙烯酯的共聚物，例如AlbritectCP30(得自Rhodia)。通常，基于(多層)涂覆的小片形襯底的重量計，所述金屬氧化物/氬氧化物的存在量為0.1-10重量％,優(yōu)選0.8-4重量％。通常，基于(多層)涂覆的小片形襯底的重量計，所述磷酸酯，或膦酸酯的存在量為0.1-10重量％,優(yōu)選1-6重量％。此外，本發(fā)明涉及一種制備本發(fā)明的顏料的方法，其特征在于(a)將薄片(珠光)顏料懸浮在水中，將懸浮液的pH調(diào)節(jié)至約3,之后將選自硅、鋁、鋅、鈣、鎂、鋯、鐵(III)、釔和鈰的一種或多種金屬鹽的水溶液加入到所述懸浮液中，同時用石咸性水溶液將pH保持恒定，在此添加之后，將其pH調(diào)節(jié)至約7-8.5,和(b)在攪拌下將所述磷酸酯或膦酸酯或其鹽的水溶液加入到所得的懸浮液中，在此添加之后，過濾其懸浮液，用水洗滌并干燥。通過使這些(水合)金屬氧化物的水溶液或其相應(yīng)的金屬鹽，例如氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、卣化物和氧卣化物作為原料發(fā)生堿性水解，可以將這些金屬氧化物涂覆在薄片(珠光)顏料上。形成本發(fā)明中所用的水合金屬氧化物的金屬鹽的量足以使其可以在薄片顏料的表面上形成單層水合金屬氧化物。因此，如果所述薄片珠光顏料的比表面積很大，則需要大量的金屬鹽，而對于小的比表面積而言，少量的就足夠了。此外，并不優(yōu)選采用大量的金屬鹽，因為這會導(dǎo)致所述薄片珠光顏料的色調(diào)(色彩、色度、光澤)發(fā)生改變，并且進一步地使顏料顆粒容易發(fā)生團聚。通常，取決于所述薄片珠光顏料的比表面積，所述金屬鹽的量可以變化，而且相對于所述薄片珠光顏料的重量而言，該量可以確定為0.1-10重量％。整個方法在10-90。C,優(yōu)選60-90。C的溫度下進4亍。優(yōu)選將鋁用于賦予色彩和穩(wěn)定化；鋯優(yōu)選用于穩(wěn)定化；最好的是將其組合用于穩(wěn)定化和賦予色彩。氧化鋁或氪氧化鋁的優(yōu)選的前體是鋁的氯化物、硝酸鹽或硫酸鹽。氧化鋯或氫氧化鋯的優(yōu)選的前體是氯的氧氯化物、硝酸鹽或硫酸鹽?？梢詫煞N鹽同時或依次加入到組合中。最佳的pH是pH為3,在加入金屬鹽之后其變?yōu)閜H為7或更大。在pH由7變化至8.5之后加入磷酸酯(磷酸的酯)或膦酸酯。優(yōu)選磷酸酯。現(xiàn)在，詳細描述本發(fā)明的用于制備高度定向的薄片顏料的制備方法。首先制備所述薄片(珠光)顏料的水性懸浮液，并使用酸性水溶液或堿性水溶液將所述懸浮液的pH調(diào)節(jié)至約為3的預(yù)定pH值。取決于本發(fā)明中所用的金屬鹽的類型，用于該水解的pH值也不同。在攪拌下向所述懸浮液中加入單獨制備的鹽溶液，在此期間使懸浮液的pH保持恒定。在此添加之后所述pH由3變?yōu)橹行?。將所述磷酸酯或膦酸酯或其鹽的溶液滴加至步驟a)中獲得的產(chǎn)物中。在該涂覆處理過程中，將所述溶液的pH和溫度調(diào)節(jié)至適于待處理的各個物質(zhì)，并攪拌各個物質(zhì)從而使所述顏料被均勻涂覆。經(jīng)此涂覆處理之后，過濾所述顏料，用水洗滌并按照通常的方式干燥，例如在烘箱中于100°C-150。C下干燥，得到所要的顏料。本發(fā)明的(增效)顏料可以用于所有的常用目的，例如用于給大量的聚合物染色、用作涂料(包括增效末道漆，包括用于汽車部件的末道漆)，和印刷油墨(包括膠印、凹板印刷、銅粉和苯胺印刷)，以及例如用于化妝品、噴墨打印，用于織物染色，陶瓷和玻璃上釉，以及紙張和塑料的激光標(biāo)記。這種應(yīng)用可以/人文獻作品中獲知，例如"IndustnelleOrganischePigmente，，(W.Herbst和K.Hunger,VCHVerlagsgesellschaftmbH,Weinheim/紐約，第2版，完全修訂版，1995)。當(dāng)本發(fā)明的顏料為干涉顏料(增效顏料)時，其為角異色的并產(chǎn)生明亮的、高度飽和的(有光澤的)顏色。因此其尤其適合與常規(guī)的透明顏料，例如有機顏料，如二酮吡咯并吡咯、喹吖酮、二喁嗪、茈、異吲哚啉酮等組合，其可能作為與增效顏料具有類似顏色的透明顏料。但是，當(dāng)透明顏料的顏色與增效顏料的顏色互補時，按照與例如EP-A-388932或EP-A-402943類似的方式獲得了特別有趣的組合效果。本發(fā)明的顏料用于給高分子量有機材料染色時具有優(yōu)異的結(jié)果。機材^K以為天然或合丄來溫Z高分子量有機;才料通常具有約103-108g/mol或甚至更大的分子量。其可以例如為天然樹脂、干燥油、橡膠或酪蛋白，或者由其衍生的天然物質(zhì)，例如氯化橡膠、油改性的醇酸樹脂、纖維膠、纖維素醚或酯，例如乙基纖維素、醋酸纖維素、丙酸纖維素、乙?；∷崂w維素或硝基纖維素，但尤其是如通過聚合、縮聚或加聚作用得到的全合成的有機聚合物(熱固塑料和熱塑性塑料)。在聚合樹脂類中可以提及的尤其是聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯或聚異丁烯，以及取代的聚烯烴，例如氯乙烯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丁二烯的聚合產(chǎn)物，以及所述單體的共聚產(chǎn)物，例如尤其是ABS或EVA。在加聚樹脂和縮聚樹脂中可以提及的例如為曱醛與苯酚的縮聚產(chǎn)物，所謂的酚醛塑料，和甲醛與脲、硫脲或三聚氰胺的縮合產(chǎn)物，所謂的氨基塑料，和用作表面涂層樹脂的飽和聚酯，例如醇酸樹脂，或不飽和聚酯，例如馬來酸酯樹脂；以及線型聚酯和聚酰胺、聚氨酯或硅酮。所述高分子量化合物可以以塑料體或熔融物的形式單獨或混合存在。其還可以以其單體形式或者作為成膜體或用于涂層或印刷油墨的連接料、以溶解形式存在于聚合狀態(tài)下，例如煮沸的亞麻子油、硝基纖維素、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂和脲-曱醛樹脂或丙烯酸樹脂。取決于意圖的目的，已經(jīng)證實使用本發(fā)明的增效顏料或增效顏料組合物作為色調(diào)劑或使用其制劑形式是有利的。取決于調(diào)節(jié)方法或意圖的目的，在調(diào)節(jié)過程之前或之后向增效顏料中加入一定量的織物改善劑是有利的，條件是其對增效顏料在高分子量有機材料，特別是聚乙烯著色中的應(yīng)用沒有不利影響。適當(dāng)?shù)脑噭┨貏e地為含有至少18個碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸或山崳酸，或其酰胺或金屬鹽，特別是鎂鹽，以及增塑劑、蠟、樹脂酸，例如松香酸、松香皂、烷基笨酚或脂肪族醇，例如硬脂醇，或者含有8-22個碳原子的脂肪族1,2-二羥基化合物，例如1,2-十二烷二醇，以及改性的松香馬來酸酯樹脂或者富馬酸松香樹脂。基于終產(chǎn)物計，所述織物改進劑的加入量優(yōu)選為0.1-30重量％,特別是2-15重量％?？梢砸匀我獾娜旧行Я繉⒈景l(fā)明的(效果)顏料加入到待染色高分子量有機材料中。有利的是包含高分子量有機材料和基于高分子量有機材料計的0.01-80重量％、優(yōu)選0.1-30重量％的本發(fā)明的顏料的著色物質(zhì)組合物。實際上通常可以使用1-20重量％、特別是約10重量％的濃度。高濃度，例如大于30重量％的濃度通常為濃縮物形式("母料")，其可以作為著色劑用于制造具有相對低的顏料含量的染色材料，本發(fā)明的顏料的常規(guī)配方具有格外低的粘度，因此仍舊可以被4艮好地加工。為了給有機材料著色，可以單獨使用本發(fā)明的增效顏料。但是，為了實現(xiàn)不同的色彩或顏色效果，除了本發(fā)明的增效顏料之外還可以向高分子量有機物質(zhì)中加入任何希望量的其它賦色成分，例如白色、彩色、黑色或增效顏料。當(dāng)彩色顏料與本發(fā)明的增效顏料混合使用時，總量優(yōu)選為高分子量有機材料的0.1-10重量％。本發(fā)明的增效顏料與另一種i中在io:的測量角下，使^所述增效顏料得到、的色澤與使用所述有色顏料得到的色澤之間的色彩差異(AH"為20-340,尤其是150-210。優(yōu)選，將本發(fā)明的增效顏料與透明的彩色顏料結(jié)合，所述透明彩色顏料可以與本發(fā)明的增效顏料存在于同一介質(zhì)中，或者存在于鄰近介質(zhì)中。增效顏料和彩色顏料有利地存在于鄰近介質(zhì)中的配置的例子為多層效果涂層。例如按照下述方式用本發(fā)明的顏料對高分子量有機物質(zhì)進行染色使用輥壓或混合或碾磨裝置使適當(dāng)?shù)哪噶闲问降倪@種顏料與襯底混合。之后4吏用本身已知的方法，例如石牙光、壓塑法、擠出、涂^隻、傾注或注塑法使所述被染色的材料成為希望的最終形式?？梢栽诮Y(jié)合顏料之前或之后以常規(guī)量將塑料工業(yè)中常規(guī)的任何添加劑，例如增塑劑、填料或穩(wěn)定劑加入到聚合物中。尤其，為了制造非剛性形狀的制品或者為了降低其脆性，希望在成型前向高分子量化合物中加入增塑劑，例如磷酸、鄰苯二曱酸或癸二酸的酯。為了給涂層和印刷油墨染色，將適當(dāng)結(jié)合了常規(guī)添加劑，例如填料、其它顏料、干燥劑或增塑劑的高分子量有機材料和增效顏料精細分散或溶解在同一有機溶劑或溶劑混合物中，可以將單個組分單獨溶解或分散，或者將多個組分一起溶解或分散，并且僅僅在此之后再將所有組分混合在一起。優(yōu)選在僅產(chǎn)生相對弱的剪切力的條件下將本發(fā)明的增效顏料分散在待染色的高分子量有機材料中并加工本發(fā)明的顏料組合物，這樣所述增效顏料不會破裂成較小的部分。塑料包含0.1-50重量％、尤其是0.5-7重量％的本發(fā)明的顏料。在涂料部分中，本發(fā)明的顏料的用量為O.l-10重量％。在用于油漆或印刷油墨的連接料體系的染色中，其中所述油漆或印刷油墨例如用于凹版印刷、膠版印刷或絲網(wǎng)印刷，所述顏料以0.1-50重量％、優(yōu)選5-30重量％和尤其地8-15重量％的量引入印刷油墨中。所得的，例如塑料、涂料或印刷油墨，特別是涂料或印刷油墨，更特別地是涂料的著色的區(qū)別在于優(yōu)異的性質(zhì)，特別是極高的飽和度、突出的牢固性、高度的色純度和高度的角異色性。當(dāng)待染色的高分子量材料為涂料時，特別地其為專用涂料，非常特別地其為汽車末道漆。本發(fā)明的增效顏料還適用于給唇或皮膚上妝和用于給頭發(fā)或指甲上色。因此，本發(fā)明還涉及一種化妝品制劑或配方，基于化妝品制劑或配方的總重計，其包含0.0001-卯重量％的本發(fā)明的顏料，尤其是增效顏料，和10-99.9999%的適用于化妝品的載體材誶+。這種化妝品制劑或配方例如為唇膏、胭脂、粉底、指曱油和洗發(fā)香波。所述顏料可以單獨或以混合物形式使用。此外，還可以將本發(fā)明的顏料與其它顏料和/或著色劑一起使用，例如按照上述方式或者按照化妝品制劑中已知的方式組合使用。本發(fā)明的化妝品制劑和配方優(yōu)選含有基于制劑總重的0.005-50重量％的本發(fā)明的顏料。用于本發(fā)明的化妝品制劑和配方的適當(dāng)?shù)妮d體物質(zhì)包括這種組合物中常用的物質(zhì)。本發(fā)明的化妝品制劑和配方可以為例如條、油膏、乳霜、乳液、懸浮液、分散體、粉末或溶液形式。其為例如唇膏、睫毛膏制劑、胭脂、眼影、粉底、眼線、粉或指甲油。如果所述制劑為條型，例如唇膏、眼影、胭脂或粉底，則所述制劑的大部分由脂肪組分組成，其可以由一種或多種蠟組成，例如地蠟、羊毛脂、羊毛醇、氫化羊毛脂、乙酰化羊毛脂、羊毛蠟、蜂蠟、小燭樹蠟、微晶蠟、巴西蠟、鯨蠟醇、硬脂醇、可可油、羊毛脂脂肪酸、礦脂、凡士林油、單-,二-或三-甘油酯或在25。C下為固體的其脂肪酯、硅酮蠟，例如曱基十八烷-氧聚硅氧烷和聚(二甲基曱硅烷氧基)硬脂酰氧基硅氧烷、硬脂酸單乙醇胺、松香及其衍生物，例如松香酸乙二醇酯和松香酸甘油酯、在25。C下為固體的氪化油、糖甘油酯和鈣、4美、鋯和鋁的油酸鹽、豆蔻酸鹽、羊毛脂酸鹽、硬脂酸鹽和二羥基硬脂酸鹽。所述脂肪組分還可以由至少一種蠟和至少一種油的混合物組成，這種情況下例如下列油是適當(dāng)?shù)氖炗?、purcellmeoil、全氫化角鯊烯、甜杏仁油、鱘梨油、美珊瑚油、蓖麻油、芝麻油、加州西蒙得油、沸點為約310-410。C的礦物油、石圭酮油，例如二曱基聚石圭氧烷、亞油醇、亞麻醇、油醇、糧谷油，例如麥芽油、羊毛脂酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、乙?；视王ァ⒋己投嘣?，例如乙二醇和甘油的辛酸酯和癸酸酯、醇和多元醇，例如鯨蠟醇、異石更脂醇的蓖麻醇酸酯、羊毛脂酸異鯨蠟酯、己二酸異丙酯、月桂酸己酯和辛基十二烷醇。在這種條狀物形式的制劑中的脂肪組分通?？梢詷?gòu)成制劑總重的高達99.91重量％。本發(fā)明的化妝品制劑和配方可以額外地包含進一步的成分，例如乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、單烷醇酰胺、非著色聚合的無機或有機填料、防腐劑、UV過濾劑或其它常用于化妝品中的助劑和添加劑，例如天然或合成或部分合成的二-或三-甘油酯、礦物油、硅酮油、蠟、脂肪醇、Guerbet醇或其酯、親脂性的功能化妝品活性成分，包括防日光過濾劑，或這種物質(zhì)的混合物。適用于皮膚化妝品、活性成分組合物或活性成分萃取物的親脂性功能化妝品活性成分為允許用于皮膚或局部的成分或成分混合物?？梢酝ㄟ^例子的方式提及下列物質(zhì)-對皮膚表面和頭發(fā)具有清潔作用的活性成分；這些物質(zhì)包括用于清潔皮膚的所有物質(zhì)，例如油、香皂、合成洗滌劑和固體物質(zhì)；-具有除臭和抑制排汗作用的活性成分其包括基于鋁鹽或鋅鹽的止汗藥，包含殺菌或抑菌除臭物質(zhì)，例如三氯生、六氯酚的除臭劑，醇和陽離子物質(zhì)，例如季銨鹽，和吸，朱劑，例如@0^1100111(蓖麻醇酸鋅與各種添加劑的組合)或檸檬酸三乙酯(任選地與抗氧化劑，例如丁基羥基曱苯組合)或離子交換樹脂；-提供防日光的保護作用的活性成分(UV過濾劑)適當(dāng)?shù)幕钚猿煞譃槟軌驈娜展庵形誙V輻射并將其轉(zhuǎn)化為熱的過濾物質(zhì)(遮光劑)；取決于希望的作用，下列的防光劑是優(yōu)選的選擇性吸收約280-315nm范圍內(nèi)的導(dǎo)致曬黑的高能UV輻射(UV-B吸收劑)并發(fā)射更長波長范圍，例如315-400nm(UV-A范圍)的光的光保護劑，以及僅吸收較長波長，315-400nm的UV-A范圍內(nèi)的輻射的光保護劑(UV-A吸收劑)；適當(dāng)?shù)墓獗Ｗo劑例如為選自下列的有機UV吸收劑對氨基苯曱酸衍生物、水楊酸衍生物、苯曱酮衍生物、二苯曱酰基曱烷衍生物、二苯基丙烯酸酯衍生物、苯并呋喃衍生物、包含一個或多個有機硅基團的聚合UV吸收劑、肉桂酸衍生物、樟腦書t生物、三苯胺并-s-三。秦衍生物、苯基苯并咪唑磺酸及其鹽、薄荷基氨基苯甲酸酯、苯并三唑衍生物，和/或選自氧化鋁-或二氧化硅-涂覆Ti〇2、氧化鋅或云母的無機微顏料；-抗昆蟲的活性成分(驅(qū)蟲劑)為旨在防止昆蟲接觸皮膚并在該處發(fā)揮活性的試劑；其驅(qū)走昆蟲并緩慢蒸發(fā)；最常用的驅(qū)蟲劑是二乙基曱苯甲酰胺(DEET);其它常用的驅(qū)蟲劑可以在例如"Pflegekosmetik，，(W.Raab和U.Kmdl,Gustav隱Fischer-VerlagStuttgart/NewYork,1991)的第161頁找到；-用于起保護作用以免受化學(xué)和機械影響的活性成分這些物質(zhì)包括在皮膚和外部有害物質(zhì)之間形成阻隔的所有物質(zhì)，例如用于防護水性溶液的石蟲晉油、珪酮油、才直物油、PCL產(chǎn)物和羊毛脂，用于防護有才幾溶劑的作用的成膜劑，例如藻酸鈉、藻酸三乙醇胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇或纖維素醚，或者基于作為"潤滑劑"的礦物油、植物油或硅酮油的物質(zhì)，其用于防護施加于皮膚的嚴(yán)重的機械應(yīng)力；-潤濕物質(zhì)例如下列物質(zhì)用作濕度調(diào)節(jié)劑(潤濕劑)乳酸鈉、脲、醇、山梨糖醇、甘油、丙二醇、^皎原質(zhì)、彈性蛋白和透明質(zhì)酸；-具有角質(zhì)成型作用的活性成分過氧化苯甲酰、視黃酸、膠態(tài)硫和間笨二酚；-抗微生物劑，例如三氯生或季銨化合物；-可以施用于皮膚的油狀或油溶性維生素或維生素衍生物例如維生素A(游離酸或其衍生物形式的視黃醇)、泛酰醇、泛酸、葉酸及其組合、維生素E(生育酚)、維生素F;必需脂肪酸；或煙酰胺(煙酸酰胺)；-維生素-基胎盤萃取物特別地包含維生素A、C、E、B2、B6、B12、葉酸和生物素、氨基酸和酶以及痕量元素鎂、硅、磷、鈣、錳、鐵或銅的化合物的活性成分組合物；-皮膚修復(fù)配合物可以得自雙歧族細菌的鈍化和崩解培養(yǎng)物；-植物和植物萃取物例如山金車油、蘆薈、須狀地衣、常青藤、大蕁麻、人參、指甲花、甘菊、萬壽菊、迷迭香、鼠尾草、木賊或百里香；一動物萃取物例如，蜂王膠、蜂膠、蛋白質(zhì)或胸腺萃取物；隱可以施用于皮月夫的化妝油Miglyol812類中性油、杏仁油、金f梨油、巴巴蘇油、棉籽油、琉璃苣油、薊油、花生油、Y-谷維素、玫J鬼籽油、大麻油、榛子油、黑醋栗籽油、加州西蒙得木油、櫻一兆核油、鮭魚油、亞麻子油、棉籽油、澳洲堅果油、杏仁油、月見草油、貂油、橄欖油、山核才兆油、桃仁油、乳香黃連木油、甜菜油、稻籽油、蓖麻油、紅花油、芝麻油、大豆油、葵花油、茶初十油、葡萄籽油或麥芽油。條形的所述制劑優(yōu)選為無水的，但是在某些情況下可以包含一定量的水，但是其通常不超過化妝品制劑總重量的40重量％。如果本發(fā)明的化妝品制劑和配方是半固體產(chǎn)品的形式，也就是說其為油膏或乳霜形式，則其還可以為無水或水性的。這種制劑和配方例如為睫毛油、眼線、粉底、胭脂、眼影或用于處理眼下部的圈的組合物。另一方面，如果這種油膏或乳霜為水性，則其尤其地為除了顏料以外還包含1-98.8重量％脂肪相、1-98.8重量％水相和0.2-30重量％乳化劑的油包水型或水包油型乳液。這種油膏和乳霜還可以包含進一步的常規(guī)添加劑，例如香水、抗氧化劑、防腐劑、成凝膠劑、UV過濾劑、著色劑、顏料、珠光劑、非著色聚合物以及無機或有機填料。如果所述制劑為粉末形式，則其基本上由礦物或無機或有機填料，例如滑石、高嶺土、淀粉、聚乙烯粉末或聚酰胺粉末以及諸如粘合劑、著色劑等的助劑組成。這種制劑同樣可以包含各種常用于化妝品中的助劑，例如香料、抗氧化劑、防腐劑等。如果本發(fā)明的化妝品制劑和配方為指曱油，則其主要由硝基纖維素和溶于溶劑體系中的溶液形式的天然或合成聚合物組成，所述溶液可以包含其它助劑，例如珠光劑。在那個實施方案中，所述有色聚合物的存在量為約O.l-5重量％。本發(fā)明的化妝品制劑和配方還可以用于給頭發(fā)染色，在這種情況下其采用的是由化妝品業(yè)中常用的底物和本發(fā)明的顏料組成的洗發(fā)香波、乳霜或凝膠形式。以常規(guī)方式制備本發(fā)明的化妝品制劑和配方，例如在任選加熱以使混合物熔融的情況下將各組分混合或攪拌在一起。在下列實施例中對本發(fā)明的各個特征和方面作進一步的說明。雖然提供這些實施例向所屬領(lǐng)域熟練技術(shù)人員顯示如何在本發(fā)明的范圍內(nèi)操作，但是其并不作為對本發(fā)明的范圍的顯示，本發(fā)明的范圍僅僅由權(quán)利要求來定義。除非另外說明，否則在在下列實施例以及說明書和權(quán)利要求書的其它處中，所述份數(shù)和百分數(shù)均為重量份，溫度為攝氏度，壓力為大氣壓或近大氣壓。實施例實施例1將50g丁102涂覆的云母_CIBAXYMARASilverPearlS03(得自CIBASC)-分散在500ml水中。將所述懸浮液加熱至75。C。用計量泵以4ml/min的速度加入1.96gA1C13溶解在200ml水中所得的溶液。通過加入NaOH(1%)溶液補償pH而將所述懸浮液的pH保持在3。使所述懸浮液在pH為3的條件下保持30分鐘。之后用1%NaOH溶液將所述懸浮液的pH升高至7。使所述懸浮液在pH為7的條件下保持30分鐘。加入溶解在50ml水中的0.5gCIBAEFKA8512(100%的活性物質(zhì))。之后使所述懸浮液在pH為7的條件下保持60分鐘。過濾所述懸浮液；回收所述顏料，用水洗滌并在烘箱中于12(TC下干燥過夜。實施例2將50gTi02涂覆的云母-CIBAXYMARASilverPearlS03(得自CIBASC)-分散在500ml水中。將所述懸浮液加熱至75°C。用計量泵以4ml/min的速度加入5.76gZrOCl28H20A1C13溶解在290ml水中所得的溶液。通過加入NaOH(1%)溶液補償pH而將所述懸浮液的pH保持在3。使所述懸浮液在pH為3的條件下保持30分鐘。之后用1%NaOH溶液將所述懸浮液的pH升高至7。使所述懸浮液在pH為7的條件下保持30分鐘。加入溶解在50ml水中的0.5gCIBAEFKA8512(100%的活性物質(zhì))。之后使所述懸浮液在pH為7的條件下保持60分鐘。過濾所述懸浮液；回收所述顏料，用水洗滌并在烘箱中于12(TC下干燥過夜。實施例3將50gTi02(Sn02)涂覆的云母-CIBAXYMARADualPearlD25(得自CIBASC)-分散在500ml水中。將所述懸浮液加熱至75。C。用計量泵以4ml/min的速度加入5.76gZrOCl28H20A1C13溶解在300ml水中所得的溶液。通過加入NaOH(1%)溶液補償pH而將所述懸浮液的pH保持在3。使所述懸浮液在pH為3的條件下保持30分鐘。之后用1%NaOH溶液將所述懸浮液的pH升高至7。使所述懸浮液在pH為7的條件下保持30分鐘。加入溶解在50ml水中的0.5gCIBAEFKA8512(100%的活性物質(zhì))。之后使所述懸浮液在pH為7的條件下保持60分鐘。過濾所述懸浮液；回收所述顏料，用水洗滌并在烘箱中于120。C下干燥過夜。實施例4將50gTiCV凃覆的云母_CIBAXYMARASilverPearlS23(得自CIBASC)-分散在500ml水中。將所述懸浮液加熱至75°C。用計量泵以4ml/mm的速度加入1.96gA1C13溶解在200ml水中所得的溶液。通過加入NaOH(1%)溶液補償pH而將所述懸浮液的pH保持在3。使所述懸浮液在pH為3的條件下保持30分鐘。之后用1%NaOH溶液將所述懸浮液的pH升高至7。使所述懸浮液在pH為7的條件下保持30分鐘。加入溶解在50ml水中的0.5gCIBAEFKA8512(100%的活性物質(zhì))。之后使所述懸浮液在pH為7的條件下保持60分鐘。過濾所述懸浮液；回收所述顏料，用水洗滌并在烘箱中于12(TC下干燥過夜。實施例5(乙烯基膦酸丙烯酸共聚物)將50gTi02涂覆的云母-XYMARATMSilverPearlS03(得自CIBASC)-分散在500ml水中。將所述懸浮液加熱至75°C。用計量泵以4ml/min的速度加入0.98gA1C13溶解在200ml水中所得的溶液。通過加入NaOH(l。/。)溶液補償pH而將所述懸浮液的pH保持在3。使所述懸浮液在pH為3的條件下保持30分鐘。在1.2h內(nèi)用計量泵以4ml/min的速度加入2.88gZrOCl2.8H20A1C13溶解在300ml水中所得的溶液，通過加入NaOH(l。/。)溶液補償pH而將所述懸浮液的pH保持在3。使所述懸浮液在pH為3的條件下再保持30分鐘。之后用1%NaOH溶液將所述懸浮液的pH升高至7。使所述懸浮液在pH為7的條件下保持30分鐘。加入溶解在200ml水中的2.5gAlbntectCP30(20%活性物質(zhì))(得自Rhodia)溶液。PH降至5.4,使所述懸浮液在此pH下保持30分鐘。過濾所述懸浮液；回收所述顏料，用水洗滌并在烘箱中于12CTC下干燥過夜。實施例6-8和9-11使用下列物質(zhì)代替CIBAEFKA8512來重復(fù)實施例1和2:-辛基膦酸在50ml水中的0.5g0.8%RHODAFACASI80(得自Rhodia)(80%活性物質(zhì))-基于酸形式的乙氧基化醇的單-和二-磷酸酯混合物在200ml水中的10g5%PhospholanPR221T(得自AKZO畫NOBEL)(25%的活性物質(zhì))-醇乙氧基化磷酸酯在200ml水中的2.5g5%PhospholanPE169(得自AKZO-NOBEL)(100%的活性物質(zhì))實施例12在亞甲藍實驗、浸水實驗和抗泛黃實驗中測試來自實施例1-11的所有試樣的光穩(wěn)定性，所有試樣相對于未處理的產(chǎn)品都顯示出改善。實施例13將50gTi02涂覆的云母-CIBAXYMARATMSilverPearlS19(得自CIBASC)-分散在500ml水中。將所述懸浮液加熱至75°C。用計量泵以4ml/min的速度加入2.61gZrOCl2溶解在水中所得的1%溶液。類似地，用計量泵以4ml/min的速度加入1.30gA1C13溶解在130ml水中所得的溶液。之后用計量泵以4ml/min的速度加入0.42gZnCl2溶于水中所得的1%溶液。通過加入NaOH(1%)溶液補償pH而將所述懸浮液的pH恒定地保持在3。之后用1%NaOH溶液將所述懸浮液的pH升高至7。使所述懸浮液在pH為7的條件下保持30分鐘。加入溶解在50ml水中的0.5gCIBAEFKA8512(100%活性物質(zhì))溶液。使所述懸浮液在此pH為7的條件下保持60分鐘。過濾所述懸浮液；回收所述顏料，用水洗滌并在烘箱中于120。C下干燥過夜。實施例14將50gTi02涂;f隻的云母-CIBAXYMARATMSilverPearlS19(得自CIBASC)-分散在500ml水中。將所述懸浮液加熱至75°C。用計量泵以4ml/min的速度加入2.61gZrOCl2溶解在水中所得的1%溶液。類似地，用計量泵以4ml/min的速度加入1.30gA1C13溶解在130ml水中所得的溶液。之后用計量泵以4ml/min的速度加入2.10gMgCl2.6H2O溶于水中所得的1%溶液。通過加入NaOH(1%)溶液補償pH而將所述懸浮液的pH恒定地保持在3。使所述懸浮液在pH為3的條件下保持30分鐘。之后用1%NaOH溶液將所述懸浮液的pH升高至7。使所述懸浮液在pH為7的條件下保持30分鐘。加入溶解在50ml水中的0.5gCIBAEFKA8512(100%活性物質(zhì))溶液。使所述懸浮液在此pH為7的條件下保持60分鐘。過濾所述懸浮液；回收所述顏料，用水洗滌并在烘箱中于120。C下干燥過夜。亞曱藍實-險通過亞甲藍的光降級作用來評價試樣的光催化活性在1滴亞甲藍溶液存在下用磁力攪拌器攪拌溶于5g中的50mg增效顏料并將其暴露于光下。制備對比試樣并同時在排除光的條件下攪拌。每隔半小時(4x)相對于比較試樣來評價試樣的顏色變化。抗泛黃實-險將二氧化鈦涂覆的云母結(jié)合入帶有抗氧化劑、丁基化羥基曱苯(BHT)的分級小片中，將所述分級小片暴露于QUV表中的UV光下，從而確定黃色指數(shù)。通過在HunterLabScan儀上進行測量而獲得黃色指數(shù)，從而監(jiān)測出現(xiàn)的泛黃情況。浸水實驗研磨料<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>按照30:70的比例很好地混合研磨料和調(diào)漆料。在磁力攪拌器上連續(xù)攪拌0.2g二氧化鈦涂覆的云母和9.8g混合物。使用濕膜敷料器將樹脂/顏料分散體涂在得自Leneta公司的Leneta黑白記錄紙(面板)上。將所述膜在閃干拒中閃干30分鐘，之后在烘箱中于13(TC下"烘烤"30分鐘。在浸水之前測量顏色、光澤、濁度和DOI的初始值。4吏用景觀才各式的才反。在其反面畫一條距離面壽反底側(cè)5cm的線，該側(cè)將置于水下。在2個不同條件下進行實驗1.60。C下16h2.80oC下8h將所述板放置在位于鋁鍋內(nèi)的面板夾上。之后用軟化水填充所述鍋直至高達在面板上畫的線處(5cm深)；每次實^r使用新鮮的水。關(guān)閉所述鍋并通過蓋子上開的孔在水里放置恒溫器，設(shè)定為60。C或8(TC。一旦達到所述溫度，則時間到。實驗周期結(jié)束后，關(guān)閉裝置并從水浴中移出所述面板。擦去水滴，在測量浸泡側(cè)的顏色、光澤、濁度和D0I之前使面板在室溫下保持2h。權(quán)利要求1、一種基于(多層)涂覆的小片形襯底的顏料，其包含通過用金屬氧化物/氫氧化物和之后的磷酸酯或膦酸酯或其鹽處理而獲得的外層，條件是所述磷酸酯或膦酸酯不含氟。2、根據(jù)權(quán)利要求1的顏料，其包含(A)小片形襯底；(B)二氧化鈦層；(C)在層(B)頂部的外層，其是通過用金屬氧化物/氫氧化物和之后的磷酸酯或膦酸酯或其鹽處理而獲得的。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2的顏料，其中所述金屬氧化物/氫氧化物選自下述物質(zhì)的氧化物/氫氧化物硅(氧化硅、氧化硅水合物)、鋁、鋯、4美、鈣、鐵(III)、釔、鈰、鋅及其組合。4、根據(jù)權(quán)利要求3的顏料，其中基于(多層)涂覆的小片形襯底計，所述金屬氧化物/氬氧化物的存在量為0.1-10重量％,優(yōu)選為0.8-4重量％。5、根據(jù)權(quán)利要求3的顏料，其中所述磷酸酯為聚C2-C4亞烷基二醇單醚和/或羧酸的聚C2-C4亞烷基二醇單酯的磷酸酯(磷酸的酯)，例如EFKA-5066、EFKA-5070、EFKA-5207、EFKA-5244、EFKA-6220、EFKA-6225、EFKA-6230、EFKA-8503、EFKA-8510、EFKA-8511、EFKA-8512、EFKA-8530、EFKA誦8531、EFKA-8532(CibaSpecialityChemicals)、RhodafacPA23(得自Rhodia)、聚氧乙烯化烷基醚石粦酸酯，和PhospholanPE169(AKZO-NOBEL)。6、根據(jù)權(quán)利要求1的顏料，其中所述磷酸酯或膦酸酯為烷基或烷基芳基磷酸酯，例如RhodafacPA15,或聚芳基聚醚磷酸酯，例如PhospholanPR221T(得自AkzoNobel),或烷基膦酸，例如RhodafacASI80(得自Rhodia),或者聚乙烯基-甲基次膦酸聚合物，和尤其是聚乙烯基-膦酸聚合物，包括乙烯基膦酸和/或乙烯基曱基次膦酸與其它單體，例如丙烯酸、丙烯酰胺和醋酸乙烯酯的共聚物，例如AlbritectCP30(得自Rhodia)。7、一種制備根據(jù)權(quán)利要求1的顏料的方法，其特征在于(a)將薄片(珠光顏料)懸浮在水中，將所述懸浮液的pH調(diào)節(jié)至約3，之后將選自硅、鋁、鋅、鉀、鎂、鋯、鐵(III)、釔和鈰的一種或多種金屬鹽的水溶液加入到所述懸浮液中，同時用堿性水溶液使其pH保持恒定，經(jīng)此添加之后將其pH調(diào)節(jié)至約7-8.5,和(b)在攪拌下將磷酸酯或膦酸酯或其鹽的水溶液加入到所得的懸浮液中，在此添加之后過濾其懸浮液、用水洗滌并干燥。8、根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的顏料在油漆、清漆、印刷油墨、粉末涂料、紙張涂料、塑料、化妝品、油墨、陶瓷和玻璃用釉料、食品和藥品的裝飾應(yīng)用中的用途和在安全性增強特性中的用途。9、包含根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的顏料的油漆、清漆、印刷油墨、粉末涂料、紙張涂料、塑料、化妝品、油墨、陶瓷和玻璃用釉料。全文摘要本發(fā)明涉及一種基于(多層)涂覆的小片形襯底的顏料，其中所述顏料包括通過用金屬氧化物/氫氧化物和之后的磷酸酯或膦酸酯或其鹽處理而獲得的外層，條件是所述磷酸酯或膦酸酯不含氟，用于制備所述顏料的方法及其用途。所述外層為TiO₂涂覆的小片形襯底，例如云母提供了非常好的光穩(wěn)定性，并結(jié)合了良好的耐水性和抗泛黃性能。文檔編號C09C1/00GK101547977SQ200780044932公開日2009年9月30日申請日期2007年11月26日優(yōu)先權(quán)日2006年12月5日發(fā)明者K·伊瓦薩,M·哈恩,P·巴格農(nóng)申請人:西巴控股有限公司