專利名稱：活性染料混合物及其在三色染色或印花法中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及活性染料混合物，其適用于含氮或含羥基纖維材料的染色或印花，上述材料經(jīng)染色或印花后具備良好的重現(xiàn)性和良好的全面不褪色性。本發(fā)明也涉及一種二色染色(或二色印花)或三色染色(或三色印花)的方法，其中其使用了本發(fā)明的活性染料混合物。

背景技術(shù)：
在過去幾年中，服裝的品位已轉(zhuǎn)向更為拘謹(jǐn)?shù)念伾?。其趨?shì)是啞色(柔和色)、帶有如大量棕色、灰色、橄欖色、米色、卡其色、沙色、暗黃色和茄子色的秋色。結(jié)果，當(dāng)前生產(chǎn)的染色或印花紡織品的約30-40％為啞色。
纖維素上的啞色通常使用還原染料生產(chǎn)。用還原染料染的紡織品材料具有良好的不褪色性，例如，耐濕性，但是在設(shè)備方面，使用還原燃料染色是昂貴的。還原燃料染色是在所謂的連續(xù)染色機(jī)中進(jìn)行，該機(jī)器尚未普及。而且，用連續(xù)染色機(jī)染色只有在高計(jì)量收費(fèi)才合算。
可以獲得具有良好的不褪色性的染色或印花的紡織品材料，例如，使用活性染料，其共價(jià)鍵合在紡織品纖維上。用活性染料染色可以依照，例如，浸染法或壓染法進(jìn)行。在設(shè)備方面，這些染色方法比使用連續(xù)染色機(jī)便宜，而且，相配的設(shè)備通常可以在染坊中獲得。此外，通過該種方式，相對(duì)低的計(jì)量收費(fèi)仍然可以經(jīng)濟(jì)地染色。
然而，生產(chǎn)顏色為啞色的染色或印花紡織品的一個(gè)不足為使用三色原理紡織品的低重現(xiàn)性，三色原理的色度是使用黃色或橙色染色活性染料加之紅色或藍(lán)色染色活性染料的混合物獲得的。
因此本發(fā)明基于提供新的活性染料混合物的難題，其尤其要適合啞色纖維材料的可重現(xiàn)的、二色的和三色的染色和印花。本發(fā)明的染色混合物也可生產(chǎn)具有良好的全面不褪色性(如耐光性和耐濕性)的染色或印花紡織品。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及染料混合物，其包含至少一種染料，例如一種、兩種或三種染料，優(yōu)選的是一種式
的染料，和至少一種染料，例如一種、兩種或三種染料，其選自式
和
的基團(tuán)， 其中 Q1是C1-C4烷基、鹵素或-SO2-Z基， Q2和Q3各自相互獨(dú)立地是C1-C4烷氧基， Q4是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、鹵素或磺基， Q5是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷?；被?alkanoylamino)、脲基、鹵素或或磺基， R1、R2和R3各自相互獨(dú)立地是氫或未被取代的或取代的C1-C4烷基， k和q各自相互獨(dú)立地是數(shù)值0或1， n和p各自相互獨(dú)立地是數(shù)值0、1或2， m是數(shù)值0、1、2或3， t是數(shù)值1、2或3， X1、X2和X3各自相互獨(dú)立地是鹵素、3-羧基吡啶-1-基、3-氨基甲酰吡啶-1-基、或無纖維活性取代基，而且 T1、T2和T3各自相互獨(dú)立地是式 -NH-(CH2)2-3-SO2-Z (4a) -NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z (4b)，

的無纖維活性取代基或纖維活性基， 其中 (R4)0-2表示選自基團(tuán)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的0到2個(gè)相同的或不同的取代基， Z是乙烯基或-CH2-CH2-U基，且U在堿性條件下是可離去的基團(tuán)， Q是基團(tuán)-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)＝CH2，且 Hal是鹵素。
式(1)、(2)和(3)的染料是纖維活性染料，即，式(1)、(2)和(3)的染料含有至少一個(gè)纖維活性取代基。
優(yōu)選情況下，本發(fā)明的染料混合物包含至少一種式(1)的染料、至少一種式(2)的染料和至少一種式(3)的染料。
在式(4c)的基團(tuán)中，Me為甲基而Et為乙基。除氫之外，所述的基團(tuán)可以作為氮原子上的取代基。
在式(2)的染料中，末端重氮基組分和中間的偶聯(lián)組分各自相互獨(dú)立地是用虛線表示的苯基或萘基。當(dāng)末端重氮基組分為萘基時(shí)，中間的偶聯(lián)組分優(yōu)選為苯基。當(dāng)末端重氮基組分為苯基時(shí)，中間的偶聯(lián)組分優(yōu)選為萘基。
在式(3)的染料中，重氮基組分是用虛線表示的苯基或萘基。重氮基組分優(yōu)選地是萘基。
Q1、Q4、Q5和R4可以各自相互獨(dú)立地是C1-C4烷基，例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和異丁基，優(yōu)選情況下是甲基和乙基，尤其是甲基。
烷基R1、R2和R3是直鏈或支鏈。這些烷基可以自身被取代，例如被羥基、磺基、硫酸根、氰基或羧基取代。
可能提到的烷基R1、R2和R3的實(shí)例有甲基、乙基、伯丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和異丁基，以及相應(yīng)的被羥基、磺基、硫酸根、氰基或羧基取代的基團(tuán)。優(yōu)選的取代基為羥基、磺基和硫酸根，特別地是羥基和硫酸根，且更特別地是羥基。
Q2、Q3、Q4、Q5和R4可以各自相互獨(dú)立地是C1-C4烷氧基，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和異丁氧基，優(yōu)選情況下是甲氧基和乙氧基，尤其是甲氧基。
Q1、Q4、Q5和R4可以各自相互獨(dú)立地是鹵素，例如，氟、氯和溴，優(yōu)選氯。
Q5可以是C1-C4烷?；被?，例如乙酰氨基、丙酰氨基或丁酰氨基，優(yōu)選乙酰氨基。
優(yōu)選情況下，Q1是甲基、氯或-SO2-Z基，尤其是-SO2-Z基，其中Z為上述所定義的基團(tuán)。
優(yōu)選情況下，Q2和Q3是甲氧基。
優(yōu)選情況下，Q4是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基或磺基，尤其是磺基。
優(yōu)選情況下，Q5是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷?；被蚧腔．?dāng)中間偶聯(lián)組分為萘基時(shí)，Q5特別地是磺基。當(dāng)中間偶聯(lián)組分為苯基時(shí)，Q5特別地是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基或C1-C4烷?；被?。
優(yōu)選情況下，R1、R2和R3各自相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基，尤其是氫。
優(yōu)選情況下，(R4)0-2表示選自基團(tuán)C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的0到2個(gè)相同的或不同的取代基團(tuán)，尤其是甲基、甲氧基和磺基。
更為特別的情況下，R4是氫。
X1、X2和X3可以各自相互獨(dú)立地是無纖維活性取代基，例如，如下定義的T1、T2和T3作為無纖維活性取代基，在應(yīng)用T1、T2和T3的條件下給予優(yōu)選的含義。
優(yōu)選情況下，X1、X2和X3是鹵素、3-羧基吡啶-1-基、3-氨基甲酰吡啶-1-基，且X1、X2和X3尤其是鹵素。
X1、X2和X3可以各自相互獨(dú)立地是鹵素，例如氟、氯和溴，優(yōu)選情況下是氟和氯，尤其是氯。
當(dāng)T1、T2和T3各自相互獨(dú)立地是無纖維活性取代基時(shí)，無纖維活性取代基可以是，例如，羥基；C1-C4烷氧基；未取代的或被如羥基、羧基或磺基取代的C1-C4烷硫基；氨基；單或雙C1-C8烷基取代的氨基，其中烷基為未取代的或其自身被如磺基、硫酸根、羥基、羧基或苯基，尤其是被羧基或被羥基取代，且其可以被-O-基中斷一次或多次；環(huán)己基氨基；嗎啉基；N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或苯基氨基或萘基氨基，其中苯基或萘基為未取代的或被如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷酰基氨基、羧基、磺基或被鹵素取代，且其烷基為未取代的或被如羥基、磺基或被硫酸根取代。
合適的無纖維活性取代基T1、T2和T3的實(shí)例有氨基、甲氨基、乙氨基、β-羥基乙氨基、N-甲基-N-β-羥基乙氨基、N-乙基-N-β-羥基-乙氨基、N-N-二-β-羥基乙氨基、β-磺基乙氨基、環(huán)己基氨基、嗎啉基、2-，3-或4-氯苯基氨基、2-，3-或4-甲苯基氨基、2-，3-或4-甲氧基苯基-氨基、2-，3-或4-磺苯基氨基、2，5-二磺苯基氨基、2-，3-或4-羧基苯基-氨基、1-或2-萘基氨基、1-磺基-2-萘基氨基、4，8-二磺基-2-萘基氨基、N-乙基-N-苯基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基和羥基。
作為無纖維活性取代基，T1、T2和T3各自相互獨(dú)立地優(yōu)選地是C1-C4烷氧基；未取代的或被如羥基、羧基或磺基取代的C1-C4烷硫基；羥基；氨基；未取代的或烷基部分被羥基、硫酸根或被磺基取代的N-單-或N，N-雙-C1-C4烷基氨基；嗎啉基；未取代的或苯環(huán)被磺基、羧基、乙酰氨基、氯、甲基或被甲氧基取代的苯基氨基或未取代的或以上述同種方式取代的N-C1-C4-烷基-N-苯基氨基，其中其烷基是未取代的或被羥基、磺基或被硫酸根取代；或未取代的或從1到3個(gè)磺基取代的萘基氨基。
特別地優(yōu)選的無纖維活性取代基T1、T2和T3各自相互獨(dú)立地是氨基、N-甲氨基、N-乙氨基、N-β-羥基乙氨基、N-甲基-N-β-羥基乙氨基、N-乙基-N-β-羥基乙氨基、N，N-二-β-羥基乙氨基、β-磺基-乙氨基、嗎啉基、2-，3-或4-羧基苯基氨基、2-，3-或4-磺基苯基氨基、2，5-二磺基苯基氨基或4，8-二磺基-2-萘基氨基，尤其是2-，3-或4-磺基苯基氨基、2，5-二磺基苯基氨基或4，8-二磺基-2-萘基氨基。
式(4g)的纖維活性基中的Hal優(yōu)選地是氯或溴，尤其是溴。
離去基團(tuán)U可以是，例如，-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-℃O-CH3、-OPO3H2、-℃O-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(CC1-C4烷基)2。U優(yōu)選的是式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-℃O-CH3、-OPO3H2或-℃O-C6H5的基團(tuán)，尤其是-Cl或-OSO3H。
適合的基團(tuán)Z的實(shí)例相應(yīng)地是乙烯基、β-溴代或β-氯代乙基、β-乙酸基-乙基、β-苯甲羧基乙基、β-磷酸根乙基、β-硫酸根乙基和β-硫代硫酸根乙基。Z優(yōu)選地是乙烯基、β-氯代乙基或β-硫酸根乙基，尤其是β-硫酸根乙基或乙烯基。
當(dāng)T1、T2和T3各自為纖維活性基團(tuán)時(shí)，T1、T2和T3各自相互獨(dú)立地優(yōu)選地是式(4c)、(4d)、(4e)或(4f)的基團(tuán)，特別是式(4c)或(4e)的基團(tuán)，更特別地是式(4c)的基團(tuán)。
k優(yōu)選地是數(shù)值0。
當(dāng)在式(2)的染料中的末端重氮基組分為苯基，m優(yōu)選地是數(shù)值0，1或2，尤其是數(shù)值1或2。當(dāng)在式(2)的染料中的末端重氮基組分為萘基，m優(yōu)選地是數(shù)值1，2或3，尤其是數(shù)值2或3。
當(dāng)在式(2)的染料中的中間的偶聯(lián)組分為苯基，n優(yōu)選地是數(shù)值1或2，尤其是數(shù)值2。當(dāng)在式(2)的染料中的中間的偶聯(lián)組分為萘基，n優(yōu)選地是數(shù)值1。
優(yōu)選情況下，p是數(shù)值1或2，尤其是數(shù)值1。
優(yōu)選情況下，q是數(shù)值0。
優(yōu)選情況下，t是數(shù)值2或3，尤其是數(shù)值2。
式(4c)的基團(tuán)優(yōu)選地是式
的基團(tuán)，尤其是(4c′)或(4c＂)，其中Z的定義及其優(yōu)選的含義如上所述。
優(yōu)選的染料混合物，其中式(1)的染料相當(dāng)于式
的染料 其中 X1、T1和q各自具有如上所定義的含義和優(yōu)選的含義，且尤其是，X1是氟或溴，q是數(shù)值0或1，且T1是氨基、N-甲氨基、N-乙氨基、N-β-羥基乙氨基、N-甲基-N-β-羥基乙氨基、N-乙基-N-β-羥基乙氨基、N，N-二-β-羥基乙氨基、β-磺基乙氨基、嗎啉基、2-，3-或4-羧基苯基氨基、2-，3-或4-磺基苯基氨基、2，5-二磺基苯基氨基、4，8-二磺基-2-萘基氨基或上述的式(4c)的纖維活性基團(tuán)。
優(yōu)選的染料混合物，其中式(2)的染料相當(dāng)于式
的染料 其中 X2和T2各自具有如上所定義的含義和優(yōu)選的含義，且m是數(shù)值1、2或3， Q51是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、鹵素或磺基，而且 Q52是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷?；被螂寤?；而且 尤其，X2是氟或氯，m是數(shù)值2或3，Q51是C1-C4烷氧基或C1-C4烷基，尤其是甲氧基或甲基，Q52是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基或C1-C4烷?；被?，尤其是甲氧基，甲基或乙酰氨基，而且T2是上述的式(4c)的纖維活性基團(tuán)。
在本發(fā)明的染料混合物的一種引人關(guān)注的的實(shí)施方式中，式(2)的染料是一種式
的染料， 其中 X2、Q4、T2和m各自具有如上所定義的含義和優(yōu)選的含義，且尤其，X2是氟或氯，m是數(shù)值1或2，Q4是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基或磺基，尤其是甲基、甲氧基或磺基，而且T2是上述的式(4c)的纖維活性基團(tuán)。
同樣地優(yōu)選的染料混合物，其中其式(3)的染料相當(dāng)于式
的染料 其中 X3和T3各自具有如上所定義的含義和優(yōu)選的含義，且尤其，X3是氟或氯，而且T3是上述的式(4c)的纖維活性基團(tuán)。
式(1)的染料是，例如，式




的染料，優(yōu)選地是式(103)、(104)或105)的染料。
式(2)的染料是，例如，式

的染料，優(yōu)選地是式(201)、(202)、(203)或(206)的染料。
式(3)的染料是，例如，式
的染料，優(yōu)選地是式(302)或(303)的染料。
本發(fā)明的染料混合物中的式(1)到(3)的活性染料包含磺基，其在各個(gè)情況下以游離的磺酸或優(yōu)選地以磺酸鹽的形式存在，例如以鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽或銨鹽的形式存在或者以一種有機(jī)胺鹽的形式存在，如三乙醇-銨鹽。
式(1)、(2)和(3)的染料在一些情況下為已知的，或者它們可以依照本身已知的方法制備。例如，在美國專利US 2003/0191294 A1和US 4,772,687中披露了式(1)的染料。
本發(fā)明還涉及式
的染料， 其中 R1、(R4)0-2和Z各自具有上述定義的含義和優(yōu)選的含義， R5是氫、甲基或乙基，且 X1是鹵素，且鹵素具有上述X1定義的含義和優(yōu)選的含義 在式(1b)的染料中，式

的基團(tuán)優(yōu)選的是一種上述的式(4c′)、(4c＂)或(4c＂′)的基團(tuán)，尤其是式(4c′)或(4c＂)，其中Z具有上述的定義和優(yōu)選的含義。
在式(1b)的染料中，優(yōu)選地是式(104)的染料。
式(1b)的活性染料可以通過，例如，式
的氨基化合物、式
的化合物和式
的化合物以任意順序互相反應(yīng)獲得， 其中 R1、(R4)0-2、R5、X1和Z各自具有上述定義的含義和優(yōu)選的含義。
上述相互反應(yīng)的方法的一種變式包括，首先，式(5)和式(6)的化合物的其中一種化合物與式(7)的化合物縮合，然后將所得反應(yīng)產(chǎn)物與式(5)和式(6)的化合物的余下另一種化合物(其預(yù)先已與式(7)的化合物縮合)進(jìn)行反應(yīng)。
本發(fā)明還涉及式
的染料 其中 Q51、Q52、T2和m各自具有上述定義的含義和優(yōu)選的含義，而且 X2是鹵素，且鹵素具有上述X2定義的含義和優(yōu)選的含義。
式(2a)的活性染料可以通過，例如，式
的氨基化合物、式 T2-H(9) 的化合物和式
的化合物以任意順序互相反應(yīng)獲得， 其中 Q51、Q52、X2、T2和m各自具有上述定義的含義和優(yōu)選的含義。
上述相互反應(yīng)的方法的一種變式包括，首先，式(8)和式(9)的化合物的其中一種化合物與式(10)的化合物縮合，然后將所得反應(yīng)產(chǎn)物與式(8)和式(9)的化合物的余下另一種化合物(其預(yù)先已與式(10)的化合物縮合)進(jìn)行反應(yīng)。
本發(fā)明還涉及式
的染料 其中 T3和t各自具有上述定義的含義和優(yōu)選的含義，而且 X3是鹵素，且鹵素具有上述X3定義的含義和優(yōu)選的含義。
式(3)的活性染料通過類似于獲得式(2a)的化合物的方式獲取，例如，通過式
的氨基化合物、式 T3-H (12) 的化合物和式
的化合物以任意順序互相反應(yīng)獲得， 其中 X3、T3和t各自具有上述定義的含義和優(yōu)選的含義。
上述相互反應(yīng)的方法的一種變式包括，首先，式(11)和式(12)的化合物的其中一種化合物與式(13)的化合物縮合，然后將所得反應(yīng)產(chǎn)物與式(11)和式(12)的化合物的余下另一種化合物(其預(yù)先已與式(13)的化合物縮合)進(jìn)行反應(yīng)。
在式(1b)、(2a)或(3)的活性染料的制備中，優(yōu)選使用等摩爾量的式(5)、(6)或(7)的化合物，或者式(8)、(9)和(10)的化合物，或者(11)、(12)和(13)的化合物。
式(5)、(6)和(7)的化合物之間的縮合反應(yīng)，或式(8)、(9)和(10)的化合物之間的縮合反應(yīng)，或式(11)、(12)和(13)的化合物之間的縮合反應(yīng)一般可以實(shí)現(xiàn)，其類似于已知的方法，通常在溫度，例如，為0到70℃之間，且pH值，例如，在3到10之間的水溶液中實(shí)現(xiàn)。式(5)和(6)的化合物，或式(8)和(9)的化合物，或(11)和(12)的化合物，和式(7)或式(10)或式(13)的鹵化三聚氰均為已知的物質(zhì)或者可以通過類似于已知的化合物制備。
終產(chǎn)物也可以選擇性地進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)。該轉(zhuǎn)化反應(yīng)是，例如，通過使用稀釋的氫氧化鈉溶液處理一種可乙烯化的反應(yīng)基團(tuán)T1或T2(Z或Q)或Z轉(zhuǎn)化成它的乙烯基形式，比如，β-硫酸酯乙基砜基或β-氯乙基砜基轉(zhuǎn)化成乙烯基磺?；颚?，β-二鹵代丙酰氨基轉(zhuǎn)化成α-鹵代-丙烯酰氨基。就上述反應(yīng)本身而言，均為已知的。上述轉(zhuǎn)化反應(yīng)通常在溫度為，例如，20到70℃，pH值，例如，6到14的中性至堿性介質(zhì)中完成。
合適的式(7)、(10)和式(13)的鹵化三聚氰有，例如，氯化三聚氰和氟化三聚氰。
可以通過，例如，將各種單獨(dú)的染料予以混合在一起來制備本發(fā)明的染料混合物?；旌线^程可以在，例如，適宜的磨機(jī)中完成，如球磨機(jī)或針磨機(jī)，以及捏和機(jī)或混合機(jī)。也可以通過，例如，將式(1)、(2)和(3)的活性染料直接溶解在染料水溶液或印刷媒介中來制備本發(fā)明的染料混合物。本發(fā)明的染料混合物中，式(1)的染料的量與式(2)和(3)的染料的總量的重量比在，例如，1:99到99:1之間，優(yōu)選從5:95到95:5之間，尤其是10:90到90:10之間。
本發(fā)明的式(1)、(2)和(3)的活性染料和相應(yīng)的染料混合物可以進(jìn)步包含添加劑，如氯化鈉或糊精。
若需要，本發(fā)明的式(1)、(2)和(3)的活性染料和染料混合物可以進(jìn)步包含輔助物(例如，能改善處理或提高貯藏穩(wěn)定性)，如緩沖器、分散劑或防粉塵物。所述的輔助物均為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
本發(fā)明的染料混合物以及本發(fā)明的活性染料均適合各種材料的染色和印花，尤其是含羥基或含氮的纖維材料。適合染色的材料的實(shí)例有紙、絲綢、皮革、羊毛、聚酰胺纖維和聚氨基甲酸酯以及，尤其是，所有種類的纖維素纖維材料。所述的纖維材料是，例如，天然纖維素纖維(如棉花、亞麻和大麻)以及纖維素和再生纖維素。本發(fā)明的染料混合物和本發(fā)明的活性染料也適合含羥基纖維(其包含于混合纖維中，如棉花與聚脂纖維或聚酰胺纖維的混合物)的染色或印花。
本發(fā)明還涉及含羥基或含氮纖維材料(尤其是纖維素纖維材料)的二色染色(或二色印花)或三色染色(或三色印花)的方法，其包括使用至少一種(如一種、二種或三種，優(yōu)選一種)上述的式(1)的染料和至少一種(如一種、二種或三種)選自上述式(2)和(3)的染料，其中Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、R1、R2、R3，X1、X2、X3、T1、T2、T3、k、m、n、p、q和t各自具有上述定義的含義和優(yōu)選的含義。
優(yōu)選的含羥基或含氮纖維材料的三色染色或三色印花的方法，其中使用了至少一種式上述的式(1)的染料和至少一種上述的式(2)的染料以及至少一種上述的式(3)的染料。
本發(fā)明的染料或染料混合物適合慣常的染色或印花方法，而且適用于纖維材料，且能以很多種途徑固定在纖維材料上，尤其是以染料水溶液或印花糊的形式。本發(fā)明的二色染色(或二色印花)或三色染色(或三色印花)的方法也可以依照慣常的染色或印花方法予以執(zhí)行。其結(jié)果染料溶液既適合浸染法，也適合壓染法，在兩種染色方法中，商品(纖維材料)使用水溶液(可選地使用含鹽的染料溶液)浸漬，再經(jīng)堿處理或在有堿存在的情況下，可選地在熱作用下固定染料。本發(fā)明的染料或染料混合物和本發(fā)明的二色染色或三色染色方法同樣都適合所謂的冷軋染法，該法中本發(fā)明的染料與堿一起涂在浸軋上，室溫下貯藏?cái)?shù)小時(shí)后染料固定。
除含有水和該染料外，染料水溶液或印花糊也可以進(jìn)步包含添加劑，例如已知的調(diào)色染料、鹽、緩沖物質(zhì)、濕潤劑、消泡劑、勻染劑或影響紡織品材料的性質(zhì)的物質(zhì)，例如軟化劑、耐火面漆的添加劑或憎污、憎水或憎油劑，以及水軟化劑和天然或合成的增稠劑，如藻酸鹽或纖維素醚。
用在染料水溶液或印花糊的每種染料的量可以變化幅度很大，具體的量取決于期望的顏色的深度；大體上，根據(jù)待染商品或印花糊的量，按重量計(jì)，每種染料的量在0.01％到15％之間，尤其是在0.1％到10％之間，證明是有益的。
本發(fā)明的方法中使用的式(1)、(2)和(3)的染料和本發(fā)明的式(1b)、(2a)和(3)的染料用于二色染色(或二色印花)或三色染色(或三色印花)，具有在均勻的顏色形成、良好的吸色性和固色性能，尤其是，很好的染料的配合性等方面的特色。依照本發(fā)明的方法進(jìn)行染色或印花，其具有良好的重現(xiàn)性。
所述的紡織品材料可以為各種各樣的加工形式，如，纖維、紗、針織織物或編結(jié)織物。
使用本發(fā)明的染料和染料混合物進(jìn)行染色和印花，顯示出良好的耐光性和很好的耐濕性，如耐洗、耐水、耐海水、耐交染和耐汗，以及良好的耐氯、耐褶裥、耐熱壓和耐摩擦等性能。
本發(fā)明的染料和染料混合物也適合作為色素用于記錄系統(tǒng)。如此的記錄系統(tǒng)有，例如，商用噴墨打印機(jī)(用于打印紙張或紡織品印花)或書寫工具(自來水筆或原子筆)，且尤其是噴墨打印機(jī)。出于上述目的，本發(fā)明的染料混合物或本發(fā)明的染料首先轉(zhuǎn)化成一種適合用于記錄系統(tǒng)的形式。一種合適的形式是，例如，一種水性墨水，其包含至少一種本發(fā)明的染料混合物或本發(fā)明的染料作為色素。上述墨水可以以慣常的方法制備，通過將噴墨打印常用的各單一組分混合在期望量的水中。包含至少一種式(1)、(2)和(3)的染料的便利墨水用于多彩彩色噴墨打印機(jī)而且通過數(shù)碼打印其能混合在底物上。例如，一種墨水包含一種式(1)的染料。另一種墨水包含一種式(2)的染料，而另一種墨水包含一種式(3)的染料。
除紙張或塑料薄膜外，噴墨打印的底物的實(shí)例包含上述的含羥基或含氮的纖維材料，尤其是纖維素纖維材料。優(yōu)選的底物是紡織品纖維材料。
下面的實(shí)施例有助于說明本發(fā)明。除非另有說明，溫度的單位為攝氏度，份為按重量計(jì)的份，且百分?jǐn)?shù)為重量百分?jǐn)?shù)。按重量計(jì)的份為以千克/升表示的按體積計(jì)的份。

具體實(shí)施例方式 實(shí)施例1 (a)溫度為0到2℃，18.4份氯化三聚氰在10到15分鐘內(nèi)混懸于190份冰、90份水和0.1份Na2HPO4 x 12H2O中。在45分鐘內(nèi)，溫度為0到2℃之間，然后加入含于600份水中的74.5份式
的化合物和70.8份2N(當(dāng)量濃度)的氫氧化鈉水溶液，通過加入2N的氫氧化鈉水溶液維持pH值在5到7之間。然后溫度在5到20℃.之間攪拌2到3小時(shí)。得到溶液，其包含以游離酸形式表現(xiàn)的式
的化合物。
式(5a)的化合物可以根據(jù)美國專利US 2003/0191294 A1描述的方法予以獲得。
(b)32.8份式
的化合物溶解于560份水中。其所得溶液于45分鐘內(nèi)滴加入根據(jù)(a)獲得的溶液中。滴加期間，通過加入2N的氫氧化鈉水溶液維持pH值為6。然后溫度在40到60℃.之間、pH值在5到7之間攪拌數(shù)小時(shí)。通過過濾使反應(yīng)混合液澄清，透析除鹽，然后濃縮，得游離酸形式的式
的化合物(λmax＝455nm)，將棉花染成橄欖色，其具有良好的全面不褪色性。
實(shí)施例2 (a)38.4份2-萘胺-3，6，8-三磺酸于80份水中勻化，加入12份濃鹽酸。用20份冰將反應(yīng)混合物的溫度調(diào)節(jié)至10℃。于溫度為10-25℃緩慢加入25份4N亞硝酸鈉溶液至所得混合物中。
(b)溫度為15-25℃下將根據(jù)操作步驟(a)獲得的重氮基混懸液加入至一種混合液(18份3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺含于100份水中)中，其pH值通過加入蘇打溶液維持在5.5。
(c)22份濃鹽酸和40份冰加入至根據(jù)操作步驟(b)獲得的溶液中，然后于溫度為15-20℃緩慢加入26份4N亞硝酸鈉溶液。
(d)于pH值6.2到6.5之間，溫度20-25℃，緩慢添加根據(jù)操作步驟(c)獲得的重氮基溶液至一種混合液(22.3份1-萘胺-8-磺基酸含于150份水和10份30％氫氧化鈉溶液)中。再加入90份氯化鈉，沉淀出所得的染料。過濾、清洗沉淀物得150份濕產(chǎn)品，其為游離酸形式的式
的染料(λmax＝581nm)。
實(shí)施例3 (a)溫度為0到2℃下，18.4份氯化三聚氰在10到15分鐘內(nèi)混懸于190份冰、90份水和0.1份Na2HPO4 x 12H2O中。溫度為0到2℃之間，在45分鐘內(nèi)，然后加入溶有根據(jù)實(shí)施例2(d)獲得的式(8a)化合物的600份水溶液和70.8份2N氫氧化鈉水溶液，通過加入2N的氫氧化鈉水溶液維持pH值為5。然后溫度在0到20℃.之間攪拌40分鐘。得一種溶液，其包含以游離酸形式表現(xiàn)的式
的化合物。
(b)32.8份式
的化合物溶解于560份水中。所得溶液于45分鐘內(nèi)滴加入根據(jù)(a)操作獲得的溶液中。滴加期間，加入2N的氫氧化鈉水溶液維持pH值為6。然后溫度在50到70℃.之間、pH值為6攪拌過夜。為將β-硫酸酯乙基砜基轉(zhuǎn)化成乙烯基形式，加入2N的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值至10，于溫度為30到45℃攪拌30分鐘。然后用稀釋的鹽酸將反應(yīng)混合液調(diào)節(jié)至中性，過濾使反應(yīng)混合液澄清，透析除去鹽，然后濃縮，得一種游離酸形式的式
的化合物(λmax＝488nm)，將棉花染成褐色，具有良好的全面不褪色性。式(203)染料為式(202)染料的乙烯化形式。
實(shí)施例4-9以類似于實(shí)施例2和3描述的方法，可獲得上述的式(201)λmax＝490nm、(202)λmax＝494nm、(204)λmax＝498nm、(205)λmax＝496nm、(206)λmax＝490nm和(207)λmax＝501nm的染料，其染棉花成褐色，具有良好的全面不褪色性。
實(shí)施例10 (a)30.4份2-萘胺-4，8-二磺基酸于125份水中勻化，加入13.3份30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)成中性溶液。加入30份4N亞硝酸鈉至中性溶液中。再將所得溶液緩慢滴加至一種含有35份冰和28份濃鹽酸的混合液中，然后攪拌30分鐘，反應(yīng)掉任何多余的亞硝酸鹽。
(b)溫度為5-15℃，pH值為3.0-4.0，計(jì)量加入一種中性溶液(含有溶有22.3份1-萘胺-8-磺基酸的140份水和16.5份30％氫氧化鈉溶液)至根據(jù)步驟(a)獲得的重氮基混懸液中，然后于pH值為3.5攪拌30分鐘。所得反應(yīng)溶液包含一種游離酸形式的式
的染料基(λmax＝497nm)。
實(shí)施例11 (a)將一種溶有28.1份4-(β-硫酸酯乙基砜基)苯胺的100份水的中性溶液加入到通過攪拌含于200份水和200份冰的混合物的19.5份氰尿酰氯的80份丙酮所獲得的混懸液中。溫度為0-5℃，pH值3-4(通過加入碳酸氫鈉維持pH值)，不斷攪拌，縮合反應(yīng)持續(xù)1小時(shí)。
(b)將根據(jù)實(shí)施例10(b)獲得的中性溶液加入至根據(jù)(a)獲得的混懸液中，于溫度為50到60℃，pH值5到7攪拌數(shù)小時(shí)。然后過濾使反應(yīng)混合液澄清，透析除去鹽，然后濃縮，得一種游離酸形式的式
的化合物(λmax＝408nm)，將棉花染成黃色，具有良好的全面不褪色性。
實(shí)施例12-14以類似于實(shí)施例10和11描述的方法，可獲得上述的式(302)λmax＝406nm、(303)λmax＝412nm、(304)λmax＝428nm和(305)λmax＝418nm的染料，其染棉花成黃色，具有良好的全面不褪色性。
染色步驟I浸染法 溫度為60℃，100份棉織物置于含45g/l的氯化鈉的和2份根據(jù)實(shí)施例2和3獲得的式(203)的活性染料的1500份染浴中。溫度為60℃下45分鐘后加入20g/l的純堿。溫度仍為60℃，再持續(xù)染色45分鐘。然后漂洗染后的商品，在煮沸的條件下用非離子型去污劑皂洗(soaped)15分鐘，再次漂洗，然后干燥。
上述步驟的另一替代步驟為，染色可以在溫度為80℃進(jìn)行(代替60℃)。
染色步驟II浸染法 0.1份實(shí)施例2和3的式(203)的染料溶解于200份水、0.5份硫酸鈉、0.1份勻染劑(以高碳脂肪族胺和環(huán)氧乙烷為基礎(chǔ))中，再加入0.5份醋酸鈉。用醋酸(80％)調(diào)節(jié)pH值值5.5。加熱染浴至溫度為100℃，持續(xù)約50分鐘，然后同溫度下染色商品60分鐘。再將染浴冷卻至90℃，取出染后的商品。用溫水和冷水洗毛織品，然后紡織，干燥。
染色步驟III軋染 在有擠壓作用(軋液率為75％)的浸軋上，用含有每升X克的實(shí)施例1的式(104)染料(見下表1)、1.0克濕潤劑(Cibaflow PAD)、Y ml的氫氧化鈉38°Bé(見下表1)和70ml硅酸鈉38°Bé的水溶液浸漬一種漂白的印花棉布織物。浸漬時(shí)間為2秒鐘。襯填后，卷起織物，然后于溫度為25℃下貯藏24小時(shí)。貯藏后，染過的棉材料用冷水漂洗10分鐘，在水中煮沸5分鐘，接著用冷水漂洗10分鐘。獲得如表1所示的取決于染料濃度(X g/l)的不同顏色深度的橄欖色的織物。
表1參考深度(RD)與染料濃度的關(guān)系 *E25＝0.273(E25表示λmax/c＝25mg/l時(shí)的消光系數(shù)) 根據(jù)上述方法用18g/l的式(104)的染料(參考深度0.49)或20g/l的式
的染料(參考深度0.45)染色的漂白印花棉布織物進(jìn)行色牢度試驗(yàn)(氙弧褪色試驗(yàn)照射168小時(shí))。根據(jù)灰度標(biāo)測(cè)定織物顏色的改變。用本發(fā)明的式(104)的染料染色的織物顏色改變?yōu)?-6級(jí)，而用式(114)的染料染色的織物為5級(jí)。
染色步驟IV軋染 在有擠壓作用(軋液率為75％)的浸軋上，用含有每升X克的以類似于實(shí)施例2和3的方法獲得的式(202)染料(見下表2)、1克濕潤劑(Cibaflow PAD)、Y ml的氫氧化鈉38°Bé(見下表2)和70ml硅酸鈉38°Bé的水溶液浸漬一種漂白的印花棉布織物。浸漬時(shí)間為2秒鐘。襯填后，卷起織物，然后于溫度為25℃下貯藏24小時(shí)。貯藏后，染過的棉材料用冷水漂洗10分鐘，在水中煮沸5分鐘，接著用冷水漂洗10分鐘。獲得如表2所示的取決于染料濃度(X g/l)的不同顏色深度的褐色的織物。
表2參考深度(RD)與染料濃度的關(guān)系 *E25＝0.312(E25表示λmax/c＝25mg/l時(shí)的消光系數(shù))根據(jù)上述方法用27.6g/l的式(202)的染料(參考深度0.99)染色的漂白印花棉布織物進(jìn)行色牢度試驗(yàn)(氙弧褪色試驗(yàn)照射168小時(shí))。根據(jù)灰度標(biāo)測(cè)定織物顏色的改變?？椢镱伾淖?yōu)?級(jí)。
染色步驟V浸染 X％(見下表3)以類似于實(shí)施例10和11的方法獲得的式(303)的染料溶解于400份水中。加入500份含有Y g/l(見下表3)食鹽(氯化鈉)的溶液至上述溶有式(303)的染料的溶液中。溫度為30℃，將100份漂白的棉經(jīng)編織物置于染浴中。上述溫度維持20分鐘，然后于35分鐘內(nèi)升溫至80℃。溫度為80℃維持30分鐘后，加入100份含有Z g/l(見下表3)純堿(蘇打)的溶液。80℃下再持續(xù)染色45分鐘。然后漂洗染后的商品，煮沸條件下用非離子型去污劑皂洗20分鐘，再次漂洗，然后干燥。獲得如表4所示的取決于染料濃度(X g/l)的不同顏色深度的黃色的織物。
表3 推薦的鹽和堿 表4參考深度(RD)與染料濃度的關(guān)系 *E25＝0.384(E25表示λmax/c＝25mg/l時(shí)的消光系數(shù)) 根據(jù)上述方法用2.12％的式(303)的染料(參考深度1.01)或1.83％的式
的染料(參考深度0.90)染色的漂白棉經(jīng)編織物進(jìn)行色牢度試驗(yàn)(氙弧褪色試驗(yàn)照射72小時(shí))。根據(jù)灰度標(biāo)測(cè)定織物顏色的改變。用本發(fā)明的式(303)的染料染色的織物顏色改變?yōu)?-6級(jí)，而用式(306)的染料染色的織物顏色改變?yōu)?級(jí)。
印花步驟 快速攪拌時(shí)，3份根據(jù)實(shí)施例2獲得的式(303)的染料噴灑入100份增稠劑原液中(含有50份5％的海藻酸鈉增稠劑、27.8份水、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉和1.2份碳酸氫鈉)中。用所得的印花糊來印花棉織物；干燥，所得的印花的材料在溫度為102℃的飽和蒸汽中蒸2分鐘。然后漂洗印花的材料，若需要在煮沸條件下皂洗，并再次以漂洗，然后干燥。
三色原理實(shí)施例1軋染法 在有擠壓作用(軋液率為70％)的浸軋上，漂白的印花棉布織物用一種水溶液浸漬，每升該水溶液包含， 1.5克染黃色的式(302)的染料， 0.5克染褐色的式(203)的染料， 2.0克染橄欖色的式(104)的染料， 1克濕潤劑 5克氫氧化鈉和 80克硅酸鈉38°Bé。
浸漬時(shí)間為2秒鐘。襯填后，卷起織物，然后于溫度為25℃下貯藏12小時(shí)。貯藏后，染過的棉材料用冷水漂洗，再用熱水漂洗，接著皂洗、熱水漂洗和溫水漂洗。獲得具有很好地不褪色性的淺卡其色。
以類似于三色原理實(shí)施例1描述的方法，使用等量的染黃色的式(301)、(303)、(304)或(305)的染料替代染黃色的式(302)的染料是可能的。通過上述方式，一樣可以獲得具有很好地不褪色性的淺卡其色。
以類似于三色原理實(shí)施例1描述的方法，使用等量的染褐色的式(201)、(202)、(204)、(205)、(206)或(207)的染料替代染褐色的式(203)的染料是可能的。通過上述方式，一樣可以獲得具有很好地不褪色性的淺卡其色。
以類似于三色原理實(shí)施例1描述的方法，使用等量的式(101)、(102)、(103)、(105)、(106)、(107)、(108)、(109)、(110)、(111)、(112)或(113)的染料替代染橄欖色的式(104)的染料是可能的。通過上述方式，一樣可以獲得具有很好地不褪色性的淺卡其色。
三色原理實(shí)施例2浸軋蒸汽法 在有擠壓作用(軋液率為100％)的浸軋上，漂白的棉毛圈織物用一種水溶液浸漬，每升該水溶液包含， 0.25克染黃色的式(302)的染料， 0.32克染褐色的式(203)的染料， 0.59克染橄欖色的式(104)的染料， 1克濕潤劑 10克氯化鈉和 5克碳酸鈉。
浸漬時(shí)間為2.5秒鐘。襯填后，織物于100℃蒸1分鐘，然后用水漂洗，接著皂洗、熱水漂洗和溫水漂洗。獲得具有很好地不褪色性的淺米色。
以類似于三色原理實(shí)施例2描述的方法，使用等量的染黃色的式(301)、(303)、(304)或(305)的染料替代染黃色的式(302)的染料是可能的。通過上述方式，一樣可以獲得具有很好地不褪色性的淺米色。
以類似于三色原理實(shí)施例2描述的方法，使用等量的染褐色的式(201)、(202)、(204)、(205)、(206)或(207)的染料替代染褐色的式(203)的染料是可能的。通過上述方式，一樣可以獲得具有很好地不褪色性的淺米色。
以類似于三色原理實(shí)施例2描述的方法，使用等量的式(101)、(102)、(103)、(105)、(106)、(107)、(108)、(109)、(110)、(111)、(112)或(113)的染料替代染橄欖色的式(104)的染料是可能的。通過上述方式，一樣可以獲得具有很好地不褪色性的淺米色。
三色原理實(shí)施例3浸軋-干燥-浸軋-蒸汽法 在有擠壓作用(軋液率為65％)的浸軋上，漂白的棉華達(dá)呢織物用一種水溶液浸漬，每升該水溶液包含， 3.30克染黃色的式(302)的染料， 7.90克染褐色的式(203)的染料， 9.60克染橄欖色的式(104)的染料， 1克濕潤劑和 10克防泳移劑(含丙烯酸酯)。
浸漬時(shí)間為2秒鐘。襯填后，織物于120℃干燥1分鐘。染色的材料然后用每升含有200克氯化鈉、5克氫氧化鈉和20克碳酸鈉的溶液浸漬。
浸漬時(shí)間為2秒鐘。襯填后，織物于100℃蒸1分鐘，然后用水漂洗，接著皂洗、熱水漂洗和溫水漂洗。獲得具有很好地不褪色性的褐色。
以類似于三色原理實(shí)施例3描述的方法，使用等量的染黃色的式(301)、(303)、(304)或(305)的染料替代染黃色的式(302)的染料是可能的。通過上述方式，一樣可以獲得具有很好地不褪色性的淺米色。
以類似于三色原理實(shí)施例3描述的方法，使用等量的染褐色的式(201)、(202)、(204)、(205)、(206)或(207)的染料替代染褐色的式(203)的染料是可能的。通過上述方式，一樣可以獲得具有很好地不褪色性的淺米色。
以類似于三色原理實(shí)施例3描述的方法，使用等量的式(101)、(102)、(103)、(105)、(106)、(107)、(108)、(109)、(110)、(111)、(112)或(113)的染料替代染橄欖色的式(104)的染料是可能的。通過上述方式，一樣可以獲得具有很好地不褪色性的淺米色。
染色實(shí)施例1軋染法 在有擠壓作用(軋液率為70％)的浸軋上，漂白的印花棉布織物用一種水溶液浸漬，每升該水溶液包含， 0.92克染褐色的式(203)的染料， 0.88克染橄欖色的式(104)的染料， 2.2克染藍(lán)色的式(401)的染料
1克濕潤劑 5克氫氧化鈉和 80克硅酸鈉38°Bé。
浸漬時(shí)間為2秒鐘。襯填后，卷起織物，然后于溫度為25℃下貯藏12小時(shí)。貯藏后，染過的棉材料用冷水漂洗，然后用熱水漂洗，接著皂洗、熱水漂洗和溫水漂洗。獲得具有很好地不褪色性的灰色。式(401)的染料可以通過商業(yè)購買獲得。
染色實(shí)施例2軋染法 在有擠壓作用(軋液率為70％)的浸軋上，漂白的印花棉布織物用一種水溶液浸漬，每升該水溶液包含， 0.15克染黃色的式(302)的染料， 0.10克染褐色的式(203)的染料， 0.10克染橄欖色的式(104)的染料， 0.30克染紅色的式(501)的染料
1克濕潤劑 5克氫氧化鈉和 80克硅酸鈉38°Bé。
浸漬時(shí)間為2秒鐘。襯填后，卷起織物，然后于溫度為25℃下貯藏12小時(shí)。貯藏后，染過的棉材料用冷水漂洗，然后用熱水漂洗，接著皂洗、熱水漂洗和溫水漂洗。
獲得具有很好地不褪色性的紅棕色。式(501)的染料在專利WO2007/006653中予以描述。
權(quán)利要求
1.一種染料混合物，其包含至少一種式
的染料和至少一種選自式
和
的染料，
其中
Q1是C1-C4烷基、鹵素或-SO2-Z基，
Q2和Q3各自相互獨(dú)立地是C1-C4烷氧基，
Q4是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、鹵素或磺基，
Q5是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷?；被㈦寤?、鹵素或磺基，
R1、R2和R3各自相互獨(dú)立地是氫或未被取代的或取代的C1-C4烷基，
k和q各自相互獨(dú)立地是數(shù)值0或1，
n和p各自相互獨(dú)立地是數(shù)值0、1或2，
m是數(shù)值0、1、2或3，
t是數(shù)值1、2或3，
X1、X2和X3各自相互獨(dú)立地是鹵素、3-羧基吡啶-1-基、3-氨基甲酰吡啶-1-基、或無纖維活性取代基，而且
T1、T2和T3自相互獨(dú)立地是式
-NH-(CH2)2-3-SO2-Z(4a)
-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z (4b)，
的無纖維活性取代基或纖維活性基
其中
(R4)0-2表示選自基團(tuán)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的0到2個(gè)相同的或不同的取代基，
Z是乙烯基或-CH2-CH2-U基，且U在堿性條件下是可離去的基團(tuán)，
Q是基團(tuán)-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)＝CH2，且
Hal是鹵素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料混合物，其中Q2和Q3是甲氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的染料混合物，其中R1、R2和R3各自獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基，尤其是氫。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)所述的染料混合物，其中X1、X2和X3各自獨(dú)立地是氟或氯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料混合物，其中式(1)的染料相當(dāng)于式
的染料
其中
X1、T1和q各自如權(quán)利要求1所定義。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料混合物，其中式(2)的染料相當(dāng)于式
的染料
其中
X2和T2各自具有如權(quán)利要求1所定義的含義，且
m是數(shù)值1、2或3，
Q51是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、鹵素或磺基，且
Q52是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷酰基氨基或脲基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料混合物，其中式(3)的染料相當(dāng)于式
的染料
其中
X3和T3各自具有如權(quán)利要求1所定義的含義。
8.含羥基基團(tuán)或含氮的纖維材料的二色或三色染色或印花的方法，其包括使用至少一種式
的染料和至少一種選自式
和
的染料，
其中Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、R1、R2、R3，X1、X2、X3、T1、T2、T3、k、m、n、p、q和t各自具有如權(quán)利要求1所定義的含義。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中染色或印花的材料是纖維素纖維材料，尤其是含棉的纖維材料。
10.式
的活性染料，
其中
R1是氫、未取代或取代的C1-C4烷基，
(R4)0-2表示選自基團(tuán)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的0到2個(gè)相同的或不同的取代基，
R5是氫、甲基或乙基，
X1是鹵素，且
Z是乙烯基或-CH2-CH2-U基且U在堿性條件下是可離去的基團(tuán)。
11.式
的活性染料，
其中
Q51是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、鹵素或磺基，且
Q52是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷?；被螂寤?br> m是數(shù)值1，2或3，
X2是鹵素，且
T2是式
-NH-(CH2)2-3-SO2-Z (4a)，
-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z (4b)，
或
的非纖維活性取代基或纖維活性基，
其中
(R4)0-2表示選自基團(tuán)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的0到2個(gè)相同的或不同的取代基，
Z是乙烯基或-CH2-CH2-U基且U在堿性條件下是可離去的基團(tuán)，
Q是基團(tuán)-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)＝CH2，且
Hal是鹵素。
12.式
的活性染料，
其中
R3是氫或未取代的或取代的C1-C4烷基，
t是數(shù)值1、2或3，
X3是鹵素，且
T3是式
-NH-(CH2)2-3-SO2-Z(4a)，
-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z (4b)，
或
的非纖維活性取代基或纖維活性基，
其中
(R4)0-2表示選自基團(tuán)鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的0到2個(gè)相同的或不同的取代基，
Z是乙烯基或-CH2-CH2-U基且U在堿性條件下是可離去的基團(tuán)，
Q是基團(tuán)-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)＝CH2，且
Hal是鹵素。
全文摘要
染料混合物，其包含至少一種式(1)的染料和至少一種選自式(2)和(3)的染料，其中Q1是C1-C4烷基、鹵素或-SO2-Z基，Q2和Q3各自相互獨(dú)立地是C1-C4烷氧基，Q4是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、鹵素或磺基，Q5是C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷?；被㈦寤?、鹵素或或磺基，R1、R2和R3各自相互獨(dú)立地是氫或未被取代的或取代的C1-C4烷基，k和q各自相互獨(dú)立地是數(shù)目0或1，n和p各自相互獨(dú)立地是數(shù)值0、1或2，m是數(shù)值0、1、2或3，t是數(shù)值1、2或3，X1、X2和X3各自相互獨(dú)立地是鹵素、3-羧基吡啶-1-基、3-氨基甲酰吡啶-1-基、或無纖維活性取代基，而且T1、T2和T3各自相互獨(dú)立地是式(4a)-NH-(CH2)2-3-SO2-Z、(4b)-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z、(4c)、(4d)、(4e)、(4f)或(4g)的無纖維活性取代基或纖維活性基，其中(R4)0-2表示選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的0到2個(gè)相同的或不同的取代基，Z是乙烯基或-CH2-CH2-U基，U在堿性條件下是可離去的基團(tuán)，Q是基團(tuán)-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)＝CH2，Hal是鹵素，其尤其適合纖維素纖維材料的二色染色(或二色印花)或三色染色(或三色印花)，經(jīng)染色或印花的材料具有良好的重現(xiàn)性和良好的全面不褪色性。
文檔編號(hào)C09B62/08GK101535413SQ200780041906
公開日2009年9月16日 申請(qǐng)日期2007年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月9日
發(fā)明者格奧爾格·倫琴, 阿薩納修斯·特茲卡斯, 休伯特讓呂克·克里斯特娜切爾 申請(qǐng)人:亨斯邁先進(jìn)材料(瑞士)有限公司