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紫外線固化型粘合劑組合物、紫外線固化型粘合片及其生產(chǎn)方法

文檔序號:3805519閱讀:149來源:國知局

專利名稱::紫外線固化型粘合劑組合物、紫外線固化型粘合片及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及用于提供高溫下的保持力得到改進并具有優(yōu)良粘合性的壓敏粘合片或粘合帶的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物、紫外線固化型壓敏粘合片以及生產(chǎn)紫外線固化型壓敏粘合片的方法。
背景技術(shù)
:通常,將通過在基材如聚乙烯發(fā)泡體、氯丁二烯發(fā)泡體、聚氨酯發(fā)泡體或丙烯酸類發(fā)泡體的兩個表面上提供丙烯酸類或橡膠類壓敏粘合劑獲得的壓敏粘合帶或粘合片用于在各領(lǐng)域如汽車、機械組件、電器和建筑材料中將構(gòu)件接合在一起。采用發(fā)泡體作為基材的壓敏粘合帶或粘合片是優(yōu)選的,這是因為其能容易地將兩個表面接合在一起而無需使用溶劑,此外該基材具有大的應(yīng)力;f^弛比率,乂人而,即^使對于具有相對細(xì)孩么不平整'性的被粘物表面的粘附也可利用基材的變形以及與不均勻表面緊密接觸的性能而實現(xiàn)。然而,上述壓敏粘合帶或粘合片具有如下問題發(fā)泡體基材在高溫氣氛中的內(nèi)聚破壞強度低,以及由內(nèi)聚破壞強度決定的剪切強度和剝離強度通常難以以滿意水平獲得。為解決該問題,公開了包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要組分的壓敏粘合帶或粘合片(參見專利文獻l)。此外,公開了以下丙烯酸類壓敏粘合片其中內(nèi)聚力通過將玻璃微泡分散于全部壓敏粘合劑層中得以增強,以及考慮到兩個因素的平衡,即常溫下的剝離強度與剪切強度的平衡(參見專利文獻2)。然而,當(dāng)在高溫條件下使用該丙烯酸類壓敏粘合帶時,產(chǎn)生以下問題在與層壓于丙烯酸類壓敏粘合片上的丙烯酸類壓敏粘合劑的界面處出現(xiàn)破裂,以及不能獲得足夠高的剪切強度或剝離強度。為解決該問題,公開了包含(甲基)丙烯酸酯作為主要組分且其中分散有微粒的丙烯酸類壓敏粘合片(參見專利文獻3、4和5)。然而,其未能獲得高溫下足夠高的剪切強度或剝離強度。此外,公開了發(fā)泡的壓敏粘合帶(參見專利文獻6和7),含氣泡的壓敏粘合劑(參見專利文獻8),和包括含氟表面活性劑作為表面活性劑的含氣泡的粘彈性組合物,該含氟表面活性劑在分子內(nèi)具有C2-3氧化烯基和氟類烴基(參見專利文獻9)。然而,并未獲得高溫下的剪切強度或剝離強度。另外,公開了包括以下的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物分子量為300以上的可共聚的多官能低聚丙烯酸酯0.0001至0.02摩爾和光聚合引發(fā)劑,基于具有4至14個碳數(shù)的烷基醇的(曱基)丙烯酸酯IOO重量份(參見專利文獻IO)。然而,并未獲得高溫下的剪切強度或剝離強度。專利文獻l專利文獻2專利文獻3專利文獻4專利文獻5專利文獻6專利文獻7專利文獻8專利文獻9JP-A-9-286958JP-B-57-17030JP-A-08-120230JP國A-08-109356JP-A-07-48549JP-A-01-217092JP-A-02-248483JP-A-63-089582JP-A-2006-22189專利文獻10:JP-A-7-278500
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明已通過考慮上述常規(guī)丙烯酸類壓敏粘合片的各種問題而進行,本發(fā)明的目的在于提供紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,紫外線固化型壓敏粘合片,以及用于生產(chǎn)紫外線固化型壓敏粘合片的方法,所述組合物用于提供具有在高溫條件下剪切強度和剝離強度優(yōu)良的壓敏粘合劑層的壓敏粘合片或粘合帶。作為為了解決上述問題進行的銳意研究結(jié)果,本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)上述目的可通過形成包括以下的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物而實現(xiàn)含有具有烷基中的碳數(shù)為l至20的(曱基)丙烯酸烷基酯和含極性基團的乙烯基單體的單體組分,至少一種在一個分子中具有四個以上(甲基)丙烯?;⒕哂?50以下丙烯?;?dāng)量的多官能(曱基)丙烯酸酯,和至少一種光聚合引發(fā)劑。本發(fā)明已經(jīng)基于該發(fā)現(xiàn)而實現(xiàn)。即,本發(fā)明涉及下述(1)至(9)。(1)紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,其包括(a)包含烷基中碳數(shù)為l至20的(曱基)丙烯酸烷基酯70至99重量%以及含極性基團的乙烯基單體1至30重量%的單體組分;(b)至少一種在一個分子中具有四個以上(曱基)丙烯?;⒕哂?50以下丙烯酰基當(dāng)量的多官能(曱基)丙烯酸酯,其量基于lOO摩爾份所述單體組分為O.Ol至O.l摩爾份;和(c)光聚合引發(fā)劑。(2)根據(jù)(1)所述的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,其進一步包括(d)微粒,其量基于100重量份紫外線固化型壓敏粘合劑組合物為0.5至20重量份。(3)根據(jù)(2)所述的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,其中所述微粒(d)為具有l(wèi)至500um平均粒徑的中空微球。(4)根據(jù)(1)-(3)任一項所述的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,其進一步包括以下的至少之一(e)氣泡和(f)表面活性劑,所述表面活性劑在其分子內(nèi)具有-CH2-CH2-0-或-0112-(:11(。113)-0-的結(jié)構(gòu)。(5)根據(jù)(1)-(4)任一項所述的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,其中所述表面活性劑(f)是含氟表面活性劑。(6)紫外線固化型壓敏粘合片,其包括通過用紫外線照射根據(jù)(1)-(5)任一項所述的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物獲得的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層。(7)紫外線固化型壓敏粘合片,其包括基材和在所述基材的至少一個表面上設(shè)置的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層,所述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層通過用紫外線照射根據(jù)(1)-(5)任一項所述的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物而獲得。(8)用于生產(chǎn)紫外線固化型壓敏粘合片的方法,所述方法包括在基材的至少一個表面上涂布紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,其中所述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物包括(a)包含烷基中碳數(shù)為l至20的(曱基)丙烯酸烷基酯70至99重量%以及含極性基團的乙烯基單體1至30重量%的單體組分,(b)至少一種在一個分子中具有四個以上(曱基)丙烯?;⒕哂?50以下丙烯酰基當(dāng)量的多官能(曱基)丙烯酸酯,其量基于100摩爾份所述單體組分為O.Ol至O.l摩爾份,和(c)光聚合引發(fā)劑;隨后,在其上照射紫外線,以形成壓敏粘合劑層。(9)根據(jù)(8)所述的用于生產(chǎn)紫外線固化型壓敏粘合片的方法,其中所述壓敏粘合劑層通過照射具有在300至400nm波長下的強度為l至50mW/cm2的紫外線而形成。根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘合片,可形成具有在高溫條件下的剪切強度和粘合強度優(yōu)良的壓敏粘合劑層的壓敏粘合片。圖l是部分示出本發(fā)明的壓敏粘合帶或粘合片例子的示意性截面圖。圖2是部分示出本發(fā)明的壓敏粘合帶或粘合片例子的示意性截面圖。圖3是部分示出本發(fā)明的壓敏粘合帶或粘合片例子的示意性截面圖。附圖標(biāo)號說明1紫外線固化型壓敏粘合劑組合物2基材3紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層4紫外線照射5剝離膜具體實施例方式本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物是包括以下的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物(a)含有烷基中的碳數(shù)為l至20的(曱基)丙烯酸烷基酯70至99重量%和含極性基團的乙烯基單體1至30重量%的單體組分,(b)至少一種在一個分子中具有四個以上(曱基)丙烯?;⒕哂?50以下丙烯?;?dāng)量的多官能(甲基)丙烯酸酯,其量基于100摩爾份所述單體組分為0.01至0.1摩爾份,和(c)光聚合引發(fā)劑。作為組分(a)的烷基中的碳數(shù)為l至20的(甲基)丙烯酸烷基8酯的例子包括使用含有碳數(shù)為1至20,特別是4至18的線性或支化烷基的丙烯?;蚣谆;膯熙セ蚨セ蚨圊サ哪切鐾榛鐬闀趸?、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、異壬基、異癸基、十二烷基、月桂基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。對包含于組分(a)中的含極性基團的乙烯基單體(以下稱作含極性基團的單體組分)沒有特別限制,只要其能夠與上述(曱基)丙烯酸烷基酯共聚即可。含極性基團的單體的例子包括含羧基的單體,如(曱基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸和巴豆酸;酸酐單體,如馬來酸酐和衣康酸酐;含羥基的單體,如(曱基)丙烯酸2-羥乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(曱基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(曱基)丙烯酸12-羥基月桂酯和(曱基)丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)甲酯;含砜基的單體,如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(曱基)丙烯酰氨基-2-曱基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰氨基丙烷磺酸、(曱基)丙烯酸磺基丙酯和(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸;含磷酸基的單體,如2-羥乙基丙烯?;姿狨ィ货0奉悊误w,如(曱基)丙烯酰胺、N-羥曱基丙烯酰胺和丙烯?;鶈徇?;琥珀酰亞胺類單體,如N-(曱基)丙烯酰氧基亞曱基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧六亞曱基琥珀酰亞胺和N-(甲基)丙烯?;?8-氧八亞甲基琥珀酰亞胺;乙烯類單體,如乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基羧酰胺、苯乙烯和N-乙烯基己內(nèi)酰胺;和丙烯酸酯類單體,如丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱基)丙烯酸四氫糠酯、(曱基)丙烯酸聚乙二醇酯、(曱基)丙烯酸聚丙二醇酯、氟(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸硅酮酯和丙烯酸2-曱氧基乙酯。作為所述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中的組分(a)的單體,包含70至99重量%(曱基)丙烯酸烷基酯和1至30重量%含極性基團的單體,優(yōu)選80至99重量%(曱基)丙烯酸烷基酯和1至20重量%含極性基團的單體,更優(yōu)選90至98重量%(曱基)丙烯酸烷基酯和2至10重量%含極性基團的單體。當(dāng)含極性基團的單體的量超過30重量%時,壓敏粘合劑的粘性下降。另一方面,當(dāng)含極性基團的單體的量低于1重量%時,壓敏粘合劑的內(nèi)聚力下降??紤]到操作性,所述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物優(yōu)選調(diào)節(jié)至適于涂布的粘度(通常,在通過B-型粘度計的粘度測量中,在25。C下為0.3至40Pa.s)。出于此目的,可將上述單體組分預(yù)先聚合成部分聚合產(chǎn)物。作為組分(a)的單體組分的部分聚合產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率根據(jù)部分聚合產(chǎn)物中的預(yù)聚物的分子量而變化,但優(yōu)選為約2至40重量%,更優(yōu)選5至20重量%。在部分聚合中,優(yōu)選照射紫外線,同時避免與氧接觸。此外,部分聚合產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率通過以下步驟計算精確稱量約0.5g部分聚合產(chǎn)物,進一步精確稱量部分聚合產(chǎn)物在130°C下千燥2小時后的重量,確定重量的減少量(揮發(fā)物含量(未反應(yīng)單體的重量)),并將所得數(shù)值帶入下式部分聚合產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率(%)=[l-(重量減少量)/(干燥前部分聚合產(chǎn)物的重量)]x100含有通過在氮氣氣氛中暴露于紫外線而部分聚合得到的預(yù)聚物的部分聚合產(chǎn)物的Mw(重均分子量)為100,000至IO,OOO,OOO,優(yōu)選500,000至9,000,000,更優(yōu)選l,OOO,OOO至8,000,000。當(dāng)Mw(重均分子量)低于100,000時,生產(chǎn)未交聯(lián)組分的效果不良。另一方面,當(dāng)其超過10,000,000時,部分聚合產(chǎn)物幾乎不能溶解于單體組分中。重均分子量(Mw)可通過凝膠滲透色譜(GPC)測量。更具體地,以聚苯乙烯換算的值可通過使用"HLC-8120GPC,,(商品名,TosohCorp.制造)作為GPC測量裝置并在下述條件下進行GPC測量來測定。GPC測量條件樣品濃度0.1重量%(四氫呋喃溶液)樣品注入量100jul洗脫液四氬呋喃(THF)流速(流動速率)0.5mL/min柱溫(測量溫度)40°C柱"TSKGELGMHHR-H(20)"(商品名,TosohCorp.制造),通過連接兩柱使用檢測器示差折光計此外,為了獲得適于涂布的粘度,粘度可通過適宜地向紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中共混增稠聚合物來調(diào)節(jié)。所述可使用的增稠聚合物例子包括通過使丙蹄酸、丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯?;鶈徇裙簿郢@得的丙烯酸類聚合物,丁苯橡膠(SBR),異戊二烯橡膠,苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(SBS),乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,丙烯酸類橡膠,聚氨酯和聚酯。在使用增稠聚合物的情況下,增稠聚合物優(yōu)選以基于紫外線固化型壓敏粘合劑組合物為5至40重量%的量包含。在本發(fā)明中,作為組分(b),在一個分子中具有四個以上(曱基)丙烯?;⒕哂?50以下丙烯?;?dāng)量的多官能(曱基)丙烯酸酯的例子包括(曱基)丙烯酸季戊四醇酯、四羥曱基甲烷四(曱基)丙烯酸酯、五(曱基)丙烯酸二季戊四醇單羥基酯、它們與六亞甲基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物和六(曱基)丙烯酸二季戊四醇酯。這些多官能(曱基)丙烯酸酯可單獨使用或以其組合使用。所述組分(b)優(yōu)選為在一個分子中具有四個以上,更優(yōu)選六個以上(曱基)丙烯?;亩喙倌?曱基)丙烯酸酯。通過使用在一個分子中具有四個以上(甲基)丙烯?;亩喙倌?甲基)丙烯酸酯,可提供具有在高溫下增強的保持力和優(yōu)良粘合性的壓敏粘合片。盡管其原因尚不清楚,但認(rèn)為當(dāng)存在四個以上(甲基)丙烯?;鶗r,在壓敏粘合劑組合物層中形成交聯(lián)點的密度分布,其能夠同時產(chǎn)生由于高交聯(lián)密度導(dǎo)致的高內(nèi)聚性和由于低交聯(lián)密度導(dǎo)致的應(yīng)力緩和性。如果(甲基)丙烯酰基的數(shù)量低于4,則推測不能形成交聯(lián)點的密度分布。另外,所述組分(b)優(yōu)選為具有150以下,更優(yōu)選120以下,還更優(yōu)選100以下丙烯?;?dāng)量的多官能(曱基)丙烯酸酯。如果丙烯?;?dāng)量超過150,則壓敏粘合劑層中的交聯(lián)點的密度分布變小,不能得到更高的剪切強度。此外,所述丙烯酰基當(dāng)量為基于作為組分(b)的多官能(甲基)丙烯酸酯中的一個(曱基)丙烯?;姆肿恿?,并由下式表示丙烯?;?dāng)量=組分(b)的分子量/組分(b)的一個分子中包含的(甲基)丙烯酰基的數(shù)量在本發(fā)明中,多官能(曱基)丙烯酸酯的量根據(jù)官能團的數(shù)目等略有不同,但為0.01至0.1摩爾份,優(yōu)選0.02至0.08摩爾份,更優(yōu)選0.02至0.06摩爾份,基于100摩爾份的單體組分(a)。此外,假定組分(a)的摩爾比率之和為100摩爾份,則組分(b)的摩爾份由下式表示組分(b)的摩爾份=(b)的摩爾比/(a)的摩爾比((曱基)丙烯酸烷基酯的摩爾比+乙烯基單體的摩爾比)x100當(dāng)作為組分(b)的多官能(甲基)丙烯酸酯的量低于0.01摩爾份時,不能獲得高溫條件下的足夠高的內(nèi)聚力。另一方面,其低于0.1摩爾份,則粘性下降且內(nèi)聚力變得過強。通過在上述范圍內(nèi)使用多官能(曱基)丙烯酸酯,即使在高溫環(huán)境下也可保持優(yōu)良的內(nèi)聚力,粘合強度和保持力得到提高。作為組分(b)的多官能(曱基)丙烯酸酯優(yōu)選以下述方式加得聚合固化產(chǎn)物中的不溶成分比率為30至90重量%,優(yōu)選40至80重量%,更優(yōu)選50至80重量%。當(dāng)不溶成分比率低于30重量%時,不能獲得足夠高的內(nèi)聚力。另一方面,當(dāng)其超過90重量%時,壓敏粘合劑的粘性下降或內(nèi)聚力變得過強,這是不優(yōu)選的。此外,關(guān)于不溶成分比率,當(dāng)紫外線固化型壓敏粘合劑組合物的聚合基本完成時,將所得聚合固化產(chǎn)物稱重,并將該值作為初始重量。然后將該聚合固化產(chǎn)物投入乙酸乙酯中,在室溫下放置一周以上,僅取出不溶物,并且在通過在13(TC條件下用熱空氣干燥2小時以上而除去包含在其中的溶劑后,稱重。所得值作為不溶物重量。不溶成分比率=不溶物重量/初始重量x100(%)光聚合引發(fā)劑對作為組分(c)的光聚合引發(fā)劑沒有特別限制,例如可使用苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑、a-酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、芐基類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑和噻噸酮類光聚合引發(fā)劑。所述苯乙酮類光聚合引發(fā)劑的例子包括4-(2-羥基乙氧基)13苯基(2-羥基-2-丙基)酮(如Darocure2959,商品名,CibaJapanK.K.制造)、oc-羥基-a,a,-二曱基苯乙酮(如Darocure1173,商品名,CibaJapanK.K.制造)、甲氧基苯乙酮、2,2,-二曱氧基-2-苯基苯乙酮(如Irgacure651,商品名,CibaJapanK.K.制造)、2-羥基-2-環(huán)己基苯乙酮(如Irgacure184,商品名,CibaJapanK.K.制造)、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-誅又丁基二氯苯乙酮。具體地,苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑的例子包括苯偶姻曱醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2,2-二曱氧基-l,2-二苯基乙-l-酮和茴香醚曱醚。ot-酮醇類光聚合引發(fā)劑的例子包括2-曱基-2_羥基苯基乙基酮和l-[4-(2-羥乙基)-苯基]-2-羥基-2-曱基丙-l-酮。芳族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑的例子包括2-萘-磺酰氯。光活性肟類光聚合引發(fā)劑的例子包括l-苯基-l,l-丙烷二酮-2-(鄰乙氧基羰基)-肟。苯偶姻類光聚合引發(fā)劑的例子包括苯偶姻。千基類光聚合引發(fā)劑的例子包括偶苯酰。二苯曱酮類光聚合引發(fā)劑的例子包括二苯甲酮、苯曱?;綍跛帷?,3,-二曱基-4-曱氧基二苯曱酮、聚乙烯基二苯曱酮和a-羥基環(huán)己基苯酮??s酮類光聚合引發(fā)劑的例子包括千基二甲基縮酮。噻噸酮類光聚合引發(fā)劑的例子包括p塞噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二曱基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基瘞噸酮和十二烷基漆噸酮。光聚合引發(fā)劑的其它例子包括卣化酮和?;⒀趸?如Irgacure819,商品名,CibaJapanK.K.制造)。至于作為組分(c)的光聚合引發(fā)劑的用量,通常將該光聚合引發(fā)劑以0.06至3摩爾份,優(yōu)選0.08至2摩爾份,更優(yōu)選0.1至1摩爾份的范圍共混,基于100摩爾份的單體組分。當(dāng)其量低于0.06摩爾份時,光聚合反應(yīng)不能充分進行。另一方面,當(dāng)其超過l摩爾份時,其引起具有低分子量的聚合物的形成。此外,在本發(fā)明的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中,除了(b)在一個分子中含有四個以上(曱基)丙烯?;亩喙倌?曱基)丙烯酸酯和(c)光聚合引發(fā)劑外,還可將(d)微粒、(e)氣泡和(f)表面活性劑與(a)包含烷基中的碳數(shù)為l至20的(甲基)丙烯酸烷基酯70至99重量%以及含極性基團的乙烯基單體1至30重量%的單體組合使用。通過使用(d)微粒,例如可提高所述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中的剪切粘合強度,或可提高加工性能。該(d)微??蓡为毷褂没蛞云浣M合使用。用于本發(fā)明的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中的(d)微粒的例子包括金屬顆粒,如銅、鎳、鋁、鉻、鐵和不銹鋼及其金屬氧化物顆粒;碳化物顆粒,如碳化硅、碳化硼和碳化氮;氮化物顆粒,如氮化鋁、氮化硅和氮化硼;以氧化物如氧化鋁和鋯為代表的陶資顆粒;無機微粒,如碳化鈣、氫氧化鋁、玻璃和二氧化石圭;天然成分顆粒,如火山Shirasu和妙、;和聚合物顆粒,如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、酚醛樹脂、苯胍胺樹脂、脲醛樹脂、硅酮樹脂、尼龍、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺和聚酰亞胺。此外,關(guān)于(d)微粒,可優(yōu)選使用中空微粒狀體。所述中空微粒狀體可以是中空無機微粒狀體或中空有機微粒狀體。具體地,中空無機微粒狀體的例子包括玻璃制中空球,如中空玻璃球;金屬化合物制中空球,如中空氧化鋁球;和陶瓷制中空球,如中空陶瓷球。中空有機微粒狀體的例子包括樹脂制中空球如中空丙烯酸類球和中空偏二氯乙烯球。中空玻璃J求的例子包括"GlassMicroballoon"(商品名,F(xiàn)ujiSilysiaChemicalLtd.制造);"CEL-STARZ-25,,、"CEL-STARZ-27"、"CEL-STARCZ誦31T"、"CEL-STARZ誦36"、"CEL-STARZ-39"、"CEL-START匿36"、"CEL-STARSX-39"和"CEL-STARPZ隱6000"(商品名,均由TokaiKogyoCo.,Ltd.制造);和"Sirax.FineBalloon"(FineBalloonK.K.制造)。還可使用實心玻璃球。例如,可使用在商品名"SunsphereNP-100"(AsahiGlassCo.,Ltd.制造)、"MicroGlassBeadEMB-20"(Potters-BallotiniCo"Ltd.制造)和"GlassBeadEGB-210"(Potters-BallotiniCo.,Ltd.制造)下可商購獲得的那些。這些(d)微粒中,考慮到利用紫外線反應(yīng)的聚合的效率、重量等,優(yōu)選使用中空無機微粒狀體。另外,通過使用中空玻璃球,高溫下的粘合強度可得到提高,而不會損害其它性質(zhì)如剪切強度和保持力。對中空微粒狀體的粒徑(平均粒徑)沒有特別限制,但可在例^口l至500jumG尤選5至200jam,更^尤選10至150jam)范圍內(nèi)選擇。對(d)微粒的比重沒有特別限制,但可在例如0.1至1.8g/cm3,優(yōu)選0.2至1.5g/cm3,更優(yōu)選0.2至0.5g/cm3范圍內(nèi)選擇。當(dāng)(d)微粒的比重低于0.lg/cms時,在將所述微?;烊胱贤饩€固化型壓敏粘合劑組合物中時,其漂浮增加,從而發(fā)生難于獲得均勻分散的情況。此外,由于玻璃的強度弱,所述微??赡苋菀灼扑?。另一方面,當(dāng)其比重超過1.8g/cms時,紫外線透過率可能下降,從而降低紫外線反應(yīng)的效率。另外,所述丙烯酸類泡沫狀的帶變重,加工性變差。對(d)微粒的量沒有特別限制,例如可在5至50體積%,優(yōu)選15至40體積%范圍內(nèi)選擇,基于由紫外線固化型壓敏粘合劑組合物形成的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層的總體積。當(dāng)(d)微粒的量基于由紫外線固化型壓敏粘合劑組合物形成的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層的總體積低于10體積%時,添加(d)微粒的效果差。另一方面,其量超過50體積%,則粘合強度下降。此外,基于紫外線固化型壓敏粘合劑組合物的(d)微粒的量優(yōu)選為0.5至20重量份,基于100重量份的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物。本發(fā)明的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物還可包含(e)氣泡。對可混合于含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中的氣泡量沒有特別限制,可根據(jù)預(yù)期目的等適宜選擇。例如,氣泡量為5至40體積%,優(yōu)選8至30體積%,基于紫外線固化型壓敏粘合劑組合物的總體積。當(dāng)混合量低于5體積%時,混合氣泡的效果無法獲得。另一方面,當(dāng)其量超過40體積%時,可形成貫通紫外線固化型壓敏粘合劑組合物的氣泡,粘合性能和外觀變差。在含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中混合的氣泡可以是獨立氣泡或連續(xù)氣泡。然而,可能同時存在獨立氣泡與連續(xù)氣泡。另外,盡管這些氣泡通常具有球形(特別是真球形),但其也可為不規(guī)則球形。此外,對其粒徑(平均粒徑)沒有特別限制,例如可在l至l,OOOiam,優(yōu)選5至500jam,更優(yōu)選10至300)am范圍內(nèi)選擇。對包含于氣泡中的氣體組分(形成氣泡的氣體組分;有時稱作"氣泡形成氣體")沒有特別限制。除惰性氣體如氮、二氧化碳和氬以外,還可使用其它各種氣體組分如空氣作為氣泡形成氣體。作為氣泡形成氣體,在將氣泡形成氣體混合后進行反應(yīng)如聚合反應(yīng)的情況下,使用不會抑制聚合反應(yīng)的氣泡形成氣體是重要的。作為氣泡形成氣體,考慮到不會抑制反應(yīng)以及成本等,氮氣是適宜的。為了將細(xì)微氣泡穩(wěn)定混合,可將(f)表面活性劑加入至紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中。對于該表面活性劑,使用其分子中具有-CH2-CH2-0-或-CH2-CH(CH3)-0-結(jié)構(gòu)的表面活性劑。通過在其分子中具有此類結(jié)構(gòu),中空微粒狀體與紫外線固化型壓敏粘合劑組合物間的粘著性得到改進,并產(chǎn)生應(yīng)力分散性和粘合強度。對(f)表面活性劑沒有特別限制,只要其為在分子中具有上述結(jié)構(gòu)的表面活性劑即可,但考慮到對于基礎(chǔ)聚合物的分散性,適宜使用非離子表面活性劑,可使用的非離子表面活性劑包括烴類表面活性劑、硅酮類表面活性劑和含氟表面活性劑。作為非離子表面活性劑的烴類表面活性劑的例子包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙蹄烷基苯基醚、聚氧乙烯脫水山梨糖醇烷基化物、聚乙二醇烷基化物和聚氧乙烯烷基胺。此外,考慮到改進微粒狀體與紫外線固化型壓敏粘合劑組合物間的粘著性以及混合氣泡時的混合性的更高效果,更適宜使用含氟表面活性劑作為非離子表面活性劑。具體地,可使用包含具有20,000以上重均分子量的氟類聚合物的含氟表面活性劑。在使用具有20,000以上重均分子量的氟類聚合物作為氟18類表面活性劑的情況下,將足夠大量的氣泡穩(wěn)定混合于含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中。推測其歸因于如下事實因為構(gòu)成含氟表面活性劑的氟類聚合物具有20,000以上的大的重均分子量,所以產(chǎn)生氣泡的膜強度變強,因此可混合的氣泡量增加,氣泡穩(wěn)定性得以提高,幾乎不會使氣泡融合得以進行。作為含氟表面活性劑,優(yōu)選使用包含具有重均分子量為20,000以上的氟類聚合物的含氟表面活性劑,其重均分子量可在20,000至100,000,優(yōu)選22,000至80,000,更優(yōu)選24,000至60,000范圍內(nèi)選擇。'當(dāng)含氟表面活性劑中的氟類聚合物的重均分子量低于20,000時,氣泡的混合性或混合氣泡的穩(wěn)定性下降。另外,即使混合時,在從氣泡混合直至含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物形成期間,也易于發(fā)生氣泡融合。因此,含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中的氣泡量下降,并可能形成貫通所述含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物的氣泡(氣孔)。關(guān)于此點,所述氟類聚合物可單獨使用或以其組合使用。此種氟類聚合物包含至少一種具有含氟原子基團的單體(以下,有時稱作"氟類單體,,)。所述氟類單體可單獨使用或以其組合^f吏用。作為上述氟類單體,例如可優(yōu)選使用具有含氟原子基團的乙烯基類單體。在具有含氟原子基團的乙烯基類單體中,作為含氟原子的基團,優(yōu)選全氟基團,所述全氟基團可以為單價的,或者為二價或多價的。作為單價的含氟原子基團(特別是全氟基團),例如可適宜地使用全氟烷基(如CF3CF2基、CFgCF2CF2基等)。所述全氟烷基可通過其它基團(如-o-基、-oco-基、亞烷基等)鍵合于乙烯基類單體上。具體地,所述單價的含氟原子基團可以是全氟醚基(全氟烷氧基等)、全氟酯基(全氟烷氧羰基、全氟烷基羰氧基等)的形式等。上述全氟烷基醚基團的例子包括CF3CF20基和CF3CF2CF20基。另外,上述全氟酯基的例子包括CF3CF20CO基、CF3CF2CF2OC(X^、CFsCF2COO基和CF3CF2CF2COO基。另外,在二價的或多價的含氟原子基團中,二價的含氟原子基團的例子包括對應(yīng)于上述全氟烷基的全氟亞烷基(如四氟亞乙基、六氟亞丙基等)。與上述全氟烷基的情況類似,所述全氟亞烷基可通過其它基團(如-o-基、-oco-基、亞烷基等)鍵合于主鏈上,例如可以是以下形式全氟亞烷氧基,如四氟亞乙氧基或六氟亞丙氧基;全氟亞烷氧基羰基,如四氟亞乙氧基羰基或六氟亞丙氧基羰基。在含氟原子基團如全氟基團(全氟烷基、全氟亞烷基等)中,對全氟基團位點處的碳原子數(shù)沒有特別限制,例如為l或2或更多(優(yōu)選3至30,更優(yōu)選4至20)。作為具有含氟原子基團的乙烯基類單體,具有含氟原子基團的(甲基)丙烯酸酯是適宜的。作為具有含氟原子基團的(曱基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸全氟烷基酯是適宜的。(甲基)丙烯酸全氟烷基酯的例子包括(曱基)丙烯酸d-20全氟烷基酯,如(甲基)丙烯酸全氟曱酯、(曱基)丙烯酸全氟乙酯、(曱基)丙烯酸全氟丙酯、(曱基)丙烯酸全氟異丙酯、(曱基)丙烯酸全氟丁酯、(曱基)丙烯酸全氟異丁酯、(曱基)丙烯酸全氟仲丁酯、(曱基)丙烯酸全氟叔丁酯、(曱基)丙烯酸全氟戊酯、(曱基)丙烯酸全氟己酯、(曱基)丙烯酸全氟庚酯和(曱基)丙烯酸全氟辛酯。20關(guān)于氟類聚合物,作為單體組分,可與氟類單體共聚的單體組分(有時稱作"非氟類單體,,)可與氟類單體一起使用。所述非氟類單體可單獨使用或以其組合使用。例如,在氟類單體為具有含氟原子基團的乙烯基類單體(特別是具有含氟原子基團的(曱基)丙烯酸酯)的情況下,可適宜地使用(曱基)丙烯酸酯作為非氟類單體,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸烷基酯。(曱基)丙烯酸烷基酯的例子包括(曱基)丙烯酸d.20烷基酯(優(yōu)選(甲基)丙烯酸".18烷基酯),如(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸仲丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(曱基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(曱基)丙烯酸異癸酯、(曱基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(曱基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(曱基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(曱基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。除所述(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(曱基)丙烯酸酯的例子包括具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯,如(曱基)丙烯酸環(huán)戊酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯和(曱基)丙烯酸異冰片酯;以及具有芳族烴基的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸苯酯。此外,非氟類單體的例子包括含羧基的單體,如(曱基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸和異巴豆酸或它們的酐;含磺酸基的單體,如乙烯基磺酸鈉;芳族乙烯基化合物,如苯乙烯和乙烯基曱苯;含氰基的單體,如丙烯腈和曱基丙烯腈;烯烴或二烯烴,如乙烯、丁二烯、異戊二烯和異丁烯;乙烯基酯,如乙酸乙烯酯;乙烯基醚,如乙烯基烷基醚;乙烯基氯;含酰胺基的單體,如丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-曱氧基曱基(曱基)丙烯酰胺和N-丁氧基曱基(曱基)丙烯酰胺;含羥基的單體,如(曱基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯和(甲基)丙烯酸羥丁酯;含氨基的單體,如(曱基)丙烯酸氨基乙酯、(曱基)丙烯酸二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯;含縮水甘油基的單體,如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(曱基)丙烯酸甲基縮水甘油酯;和含異氰酸酯基的乙烯基類單體,如異氰酸2-曱基丙烯酰氧基乙酯。此外,作為非氟類單體,例如可使用多官能的可共聚單體(多官能單體),如二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(曱基)丙烯酸乙二醇酯、二(曱基)丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸l,6-己二醇酯、三羥甲基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯或二乙烯基苯。在本發(fā)明中,作為氟類表面活性劑,含有氟類聚合物的氟類表面活性劑是適宜的,所述氟類聚合物含有具有含氟原子基團的乙烯基類單體(特別是具有含氟原子基團的(甲基)丙烯酸酯)作為至少一種單體組分,特別地,可適宜地使用含有氟類聚合物的氟類表面活性劑,所述氟類聚合物含有具有含氟原子基團的乙烯基類單體(特別是具有含氟原子基團的(曱基)丙烯酸酯)和(曱基)丙烯酸酯(特別是(曱基)丙烯酸烷基酯)作為至少的單體組分。含氟表面活性劑的具體例子包括"Ftergent251"(商品名,NEOSCo.,Ltd.制造)、"FTX-218"(商品名,NEOSCo.,Ltd.制造)、"FtopEF-352"(商品名,JEMCOInc.制造)、"FTtopEF-801"(商品名,JEMCOInc.制造)、"MegafaceF.477"(商品名,DainipponInkandChemicals,Inc.制造)、"MegafaceF-470"(商品名,DainipponInkandChemicals,Inc.制造)、"SurflonS-381"(商品名,SeimiChemicalCo.,Ltd.制造)、"SurflonS誦383"(商品名,SeimiChemicalCo.,Ltd.制造)、"SurflonS-393"(商品名,SeimiChemicalCo.,Ltd.制造)、"KH-20"(商品名,SeimiChemicalCo"Ltd.制造)、"KH-40"(商品名,SeimiChemicalCo.,Ltd.制造)和"UNIDYNETG-656"(商品名,DaikinIndustries,Ltd.制造)。對含氟表面活性劑的使用量(固成分)沒有特別限制,但例如可在0.01至2重量份,優(yōu)選0.03至1.5重量份,更優(yōu)選0.05至1重量份范圍內(nèi)選擇,基于含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中的100重量份(a)單體組分。當(dāng)含氟表面活性劑的量基于含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中的100重量份(a)單體組分低于0.01重量份時,氣泡的混合性下降,幾乎不能將足夠大量的氣泡混合于含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中。另一方面,當(dāng)其超過2重量份時,粘合性能下降。在本發(fā)明中,為了將紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中的氣泡穩(wěn)定混合以實現(xiàn)其穩(wěn)定存在,優(yōu)選將所述氣泡作為混合于紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中的最后組分。對含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物的粘度沒有特別限制,只要其是能夠穩(wěn)定保持混合氣泡的粘度即可。例如在5號轉(zhuǎn)子、10rpm轉(zhuǎn)數(shù)和30°C測量溫度的條件下使用BH粘度計作為粘度計測量的粘度,理想地為5至50Pas(優(yōu)選10至40Pas)。如果含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物的粘度(BH粘度計、5號轉(zhuǎn)子、10rpm、3(TC)低于5Pas,則粘度過低,混合的氣泡會立即融合,并且有時會從體系中逸出。另一方面,如果其超過50Pa's,則由于過高的粘度,使得含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物的形成變難。此外,可適宜地調(diào)節(jié)含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物的粘度,例如如上所述,通過將各種聚合物組分如丙烯酸類橡膠和增稠添加劑共混的方法,或通過使所述單體組分部分聚合以形成部分聚合產(chǎn)物的方法。然后,將氣泡引入并混合于該含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中,從而可得到穩(wěn)定包含氣泡的含氣泡紫外線固化型壓敏粘合劑組合物。對混合氣泡的方法沒有特別限制,可采用常規(guī)的氣泡混合方法。例如,設(shè)備的例子包括在中央部分具有通孔的盤上具有大量細(xì)齒的定子和類似于定子在的盤上具有細(xì)齒的轉(zhuǎn)子的設(shè)備等設(shè)備,所述轉(zhuǎn)子與具有齒的定子相對。將所述含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物在所述設(shè)備的定子上的齒與轉(zhuǎn)子上的齒之間引入,并將用于形成氣泡的氣體組分(氣泡形成氣體)在轉(zhuǎn)子的高速旋轉(zhuǎn)下通過通孔引入至含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中,從而能獲得可使得氣泡形成氣體精細(xì)分散并混合于含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中的含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物。此外,為了抑制或防止氣泡融合,從氣泡混合至含氣泡的驟連續(xù)進行。即,在混合氣泡以制備含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物后,含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物優(yōu)選通過利用壓敏粘合劑層的常規(guī)形成方法,使用該含氣泡的24紫外線固化型壓敏粘合劑組合物來形成。因為此類含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物幾乎不會導(dǎo)致氣泡融合,并穩(wěn)定地包含足量氣泡,所以,所述氣泡可適宜地用作用于通過適當(dāng)選擇組成含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物的聚合物和添加劑等形成含氣泡的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物的氣泡。此外,在所述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中,作為除上述這些以外的任意組分,在不抑制光聚合性的范圍內(nèi),可適宜地共混增粘劑和其它各種常規(guī)添加劑如增塑劑、軟化劑、填料、抗氧化劑、著色劑(如顏料、染料);所述增粘劑包括具有能與含極性基團單體中的極性官能團反應(yīng)的官能團(如異氰酸酯基、環(huán)氧基、氮雜環(huán)丙烯基(aziridinyl)、噁唑啉基、碳二酰亞胺基)的交聯(lián)化合物、松香衍生物樹脂、聚辟烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚醛樹脂等,其在常溫下為固體、半固體或液體。在意欲將所述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物染成黑色的情況下,例如可使用炭黑。考慮到著色度或不抑制光聚合反應(yīng),炭黑的用量例如優(yōu)選從0.001至0.10重量份,更優(yōu)選0.01至0.15重量份的范圍內(nèi)選擇,基于用于形成紫外線固化型壓敏粘合劑組合物中的基礎(chǔ)聚合物的全部單體組分100重量份。紫外線固化型壓敏粘合帶或粘合片本發(fā)明的紫外線固化型壓敏粘合帶或粘合片具有由上述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物形成的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層。此類紫外線固化型壓敏粘合帶或粘合片可以為以下在基材的一個表面上層壓紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層的那一個表面,或者為以下形式紫外線固化型粘合帶具有均為粘合面(壓敏粘合面)的兩個表面。以下通過參考圖1、2和3描述紫外線固化型壓敏粘合帶或粘合片的生產(chǎn)方法的例子。在本發(fā)明中,其生產(chǎn)方法并不受限于圖l、2和3。圖l涉及本發(fā)明的紫外線固化型壓敏粘合帶,其具有僅一個相對于基材2的表面為粘合面的結(jié)構(gòu)。在該圖中,2表示基材,l表示紫外線固化型壓敏粘合劑組合物。圖l(a)示出紫外線固化基材關(guān)于基材2,可使用適宜的薄葉體(thinleafybody),例如紙類基材如紙;纖維類基材,如織物、無紡布和網(wǎng);金屬類基材,如金屬箔和金屬片;塑料類基材,如塑料膜或塑料片;橡膠類基材,如橡膠片;發(fā)泡體,如發(fā)泡片;或它們的層壓體(特別是塑料類基材與其它基材的層壓體,或塑料膜彼此的層壓體)。所述基材可適宜為塑料類基材如塑料膜或片。用于塑料膜或塑料片的材料例子包括使用a-烯烴作為單體組分的烯烴類樹脂,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA);聚酯類樹脂,如聚對苯二曱酸乙二酯(PET)、聚萘二酸乙二酯(PEN)和聚對苯二曱酸丁二醇酯(PBT);聚氯乙烯(PVC);乙酸乙烯酯類樹脂;聚苯硫醚(PPS);酰胺類樹脂,如聚酰胺(尼龍)和全部的芳族聚酰胺(芳族聚酰胺);聚酰亞胺類樹脂;和聚醚醚酮(PEEK)。這些材料可單獨或組合使用。在使用塑料類基材作為基材的情況下,變形性能如伸長率可通過拉伸處理等調(diào)節(jié)。此外,在通過用活性能量射線固化來形成壓敏粘合劑層的情況下,優(yōu)選使用不會抑制活性能量射線透過的基材?;暮穸瓤筛鶕?jù)強度、撓性、預(yù)期用途等適宜地選擇,例如通常為l至l,OOOjum,優(yōu)選l至500jum,更優(yōu)選3至300)am,但不僅限于此。具體地,基材可釆用單層形式或多層形式。為了增強與壓敏粘合劑層等的粘合性,可對基材表面進行通常采用的表面處理,例如,通過化學(xué)或物理法的氧化處理如電暈處理、鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊(electricshock)暴露或電離輻射處理,或可進行例如采用底涂層劑或脫模劑等的涂布處理。涂布方法對在基材2上涂布紫外線固化型壓敏粘合劑組合物1的方法沒有特別限制,可采用常規(guī)方法。其例子包括狹縫模頭(slotdie)法、反凹版涂布法、微凹版印刷法、浸漬法、旋涂法、刷涂法、輥涂法和柔版印刷法。作為在涂布時采用的涂布^/L,可采用j壬意涂布方法如通常采用的輥涂機(如反式涂布機、凹版涂布4幾)、幕式淋涂機、唇涂才幾(lipcoater)、才莫涂才幾(diecoater)和刮刀涂布才幾。壓敏粘合劑層對壓敏粘合劑層的厚度沒有特別限制,可在例如200至5,000nm,優(yōu)選300至4,000)am,更優(yōu)選權(quán)至3,000jam范圍內(nèi)選擇。當(dāng)紫外線固化型壓敏粘合劑組合物的厚度低于200iam時,緩沖性下降,對彎曲或不均勻表面的粘合性下降。另一方面,當(dāng)其超過5,000pm時,難于獲得具有均勻厚度的層或片。在基材等之上涂布紫外線固化型壓敏粘合劑組合物時,為了平穩(wěn)實施操作,可將所述組合物增稠。增稠可例如通過將多種聚合物組分如丙烯酸類橡膠和增稠添加劑共混的方法調(diào)節(jié),或通過將用于形成基礎(chǔ)聚合物的單體組分部分聚合的方法調(diào)節(jié)。圖l(b)示出照射紫外線的步驟,即在阻擋氧的狀態(tài)下將紫外線4通過剝離膜5照射在紫外線固化型壓敏粘合劑組合物上以得到紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層3的步驟。剝離膜在本發(fā)明中,為了形成和保護壓敏粘合劑層,優(yōu)選使用透過紫外線但阻擋氧的剝離膜如用剝離劑(如硅酮)涂布的聚對苯二甲酸乙二酯。為了盡可能地防止具有聚合抑制活性的氧影響所得聚合物的轉(zhuǎn)化率、分子量和分子量分布,所述壓敏粘合劑層優(yōu)選在阻擋氧的狀態(tài)下通過剝離膜來層壓。此外,剝離膜可保護所述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層,直至當(dāng)使用由剝離膜保護的粘合劑表面時將其分離。作為不使用剝離膜的另一種方法,圖l(b)的紫外線照射步驟可以是代替使用剝離膜,在惰性氣體氣氛如氮氣中在紫外線固化型壓敏粘合劑組合物上照射光線的步驟。所述惰性氣體氣氛優(yōu)選使得盡可能少的氧存在,氧濃度優(yōu)選為5,000ppm以下。當(dāng)溶解氧的量大時,會抑制自由基生成,聚合不能充分進行,產(chǎn)生對所得聚合物的轉(zhuǎn)化率、分子量和分子量分布的負(fù)面影響。作為剝離膜,可使用廣泛采用的剝離紙等??墒褂玫膭冸x膜的具體例子包括在其至少一個表面上具有通過剝離處理劑的剝離處理層的基材;由氟類聚合物(如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物)形成的低粘合性基材;和由非極性聚合物(例如,烯烴類樹脂如聚乙烯和聚丙烯)形成的低粘合性基材。此外,所述剝離膜還可用作支持壓敏粘合劑層的基材。作為剝離膜,例如可適宜地使用通過在剝離襯墊基材的至少一個表面上形成剝離處理層所得的剝離膜。剝離村墊基材的例子包括塑料類基材膜(合成樹脂膜)如聚酯膜(如聚對苯二甲酸乙二酯)、烯烴類樹脂膜(如聚乙蹄膜、聚丙烯膜)、聚氯乙蹄膜、聚酰亞胺膜和聚酰胺膜(如尼龍膜);紙(如木質(zhì)紙、日本紙、牛皮紙、玻璃紙、合成紙、表層涂布紙(top-coatedpaper));以及通過層壓、共擠出等的多層成型得到的那些(二或三層復(fù)合體)。對構(gòu)成剝離處理層的剝離處理劑沒有特別限制,例如可使用硅酮類剝離處理劑、氟類剝離處理劑或長鏈烷基類剝離處理劑。這些剝離處理劑可單獨使用或以其組合4吏用。作為剝離膜基材,在不于空氣或惰性氣體氣氛中實施光照射的情況下,可適宜地使用采用能阻擋氧氣的使用塑料類基材膜(特別是聚對苯二曱酸乙二酯膜)的剝離膜基材。紫外線照射在本發(fā)明中,作為用于紫外線照射的紫外燈,使用在300至400nm波長范圍內(nèi)具有光譜分布的燈,其例子包括化學(xué)燈、黑光燈(ToshibaLighting&TechnologyCorp.制造)和金屬鹵化物燈。具體地,優(yōu)選照射在300至400nm波長下具有1至50mW/cm2,優(yōu)選3至30mW/cm2強度的紫外線。當(dāng)紫外線照度超過50mW/cn^時,由于聚合熱的影響,導(dǎo)致產(chǎn)生的聚合物的分子量下降,且不能獲得足夠的壓敏粘合性。另一方面,當(dāng)其低于lmW/cn^時,為了獲得目標(biāo)壓敏粘合劑所必需的紫外照射耗費太長時間。紫外線照度可通過在350nm波長下具有最大峰值靈敏度的UVR-Tl(TopconCorp.制造)來測量。在本發(fā)明中,將紫外線的光照度通過調(diào)節(jié)紫外燈與紫外線固化型壓敏粘合劑組合物間的距離或電壓而設(shè)置為目標(biāo)照度。然而,當(dāng)將各步驟中實施的紫外線照射通過JP-A-2003-13015中公開的方法分成多個階段時,可更加精確地調(diào)節(jié)壓敏粘合劑的性能。即,本發(fā)明中的光照射采用包括如下步驟的方法實施在30mW/cm2以上的光照度下實施光照射的第一步驟,和在低于第一步驟的光照度下實施光照射以充分完成聚合反應(yīng)的第二步驟;或采用包括如下步驟的方法實施在30mW/cn^以上的光照度下實施光照射的第一步驟,在低于第一步驟的光照度下實施光照射以達到至少70%轉(zhuǎn)化率的第二步驟,和在30mW/cm2以上的光照度下實施光照射以充分完成聚合反應(yīng)的第三步驟。這些步驟中,對于第一和第三步驟中的光照射,使用光學(xué)燈如低壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈和金屬卣化物燈,對于第二步驟中的光照射,使用光學(xué)燈如化學(xué)燈和黑光燈。將各步驟中的光照度通過調(diào)節(jié)光學(xué)燈與紫外線固化型壓敏粘合劑組合物間的距離或電壓來設(shè)置為目標(biāo)照度。在本發(fā)明壓敏粘合片的生產(chǎn)方法中,在基材的一個表面上涂布上述特定單體組合物后,將單體組合物通過光聚合來聚合,以形成壓敏粘合劑層。由于使用光聚合,由高分子量材料組成的壓敏粘合劑層可通過控制所使用的光照度或照射時間等容易地形成。同時,因為初期的凝膠化率飽和,所以不需要用于交聯(lián)的固化時間,以及基本不含環(huán)境負(fù)荷物質(zhì)如有機溶劑。圖l(c)示出紫外線固化型壓敏粘合片,其中紫外線固化型壓敏粘合劑層3層壓于基材2的一個表面上。另一例子圖2示出本發(fā)明的紫外線固化型壓敏粘合片生產(chǎn)方法的另一例子。在圖2(a)中,紫外線固化型壓敏粘合劑組合物l涂布于基材2的兩個表面上。圖2(b)示出紫外線照射步驟,即用紫外線4通過剝離膜5照射基材2兩個表面上的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物1,以獲得紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層3的步驟。圖2(c)示出紫外線固化型壓敏粘合片,其中壓敏粘合劑層3層壓于基材2的兩個表面上。另一例子圖3示出本發(fā)明的紫外線固化型壓敏粘合片生產(chǎn)方法的另一例子。在圖3(a)中,紫外線固化型壓敏粘合劑組合物l涂布于剝離膜5上。圖3(b)示出紫外線照射步驟,即用紫外線4通過剝離膜5照射紫外線固化型壓敏粘合劑組合物1,以獲得紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層3的步驟。圖3(c)示出所得的紫外線固化型壓敏粘合片。通過本發(fā)明得到的紫外線固化型壓敏粘合片使用具有層壓于其中的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層的紫外線固化型壓敏粘合片,且其在高溫條件下的剪切強度和粘合強度優(yōu)良,所述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層包含至少一種在一個分子中具有四個以上(曱基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯。實施例以下,將通過參考非限制性實施例來更詳細(xì)地描述本發(fā)明。實施例l將通過向包含90重量份丙烯酸2-乙基己酯(以下簡稱為"2EHA")和作為含極性基團的乙烯基單體的10重量份丙烯酸(以下簡稱為"AA,,)的混合單體溶液中加入0.05重量份的2,2-二曱氧基-l,2-二苯基乙-l-酮("IRGACURE651",商品名,CibaJapanK.K.制造)和0.05重量份的1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮("IRGACURE184",商品名,CibaJapanK.K.制造)獲得的溶液裝入至四頸燒瓶中,然后在氮氣氛中暴露于紫外線下,以部分實現(xiàn)光聚合(轉(zhuǎn)化率7.0%),從而得到含有Mw(重均分子量)為5,000,000的預(yù)聚物的部分聚合產(chǎn)物。在100重量份該部分聚合漿液中,均勻混合0.09重量份(0.041摩爾份,基于IOO摩爾份的單體組分)在一個分子中具有四個丙烯?;乃牧u甲基曱烷四丙烯酸酯("NKEsterA-TMMT,,(丙烯酰基當(dāng)量88),商品名,Shin-NakamuraChemicalCo"Ltd.制造(在表中簡寫為"A誦TMMT,,))和0.04重量份的2,2-二甲氧基-l,2-二苯基乙-l-酮("IRGACURE651",商品名,CibaJapanK.K.制造),對該混合物進行消泡處理,以制備紫外線固化型壓敏粘合劑組合物。然后將所述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物涂布于38nm厚聚酯膜的剝離處理表面上,以具有光照射后800jlim的厚度,所述聚酯膜具有一個通過硅酮類剝離處理劑來剝離處理的表面,進一步在其上涂布38jnm厚的聚對苯二甲酸乙二酯膜的剝離處理表面,所述聚對苯二甲酸乙二酯膜具有一個通過硅酮類剝離處理劑來剝離處理的表面。將該片通過使用黑光燈(15W/cm)在5mW/cm2光照度下(通過在350nm波長下具有最大峰靈敏度的TopconUVR-T1測量)用紫外線照射以達到99%轉(zhuǎn)化率所必需的時間周期,從而獲得目標(biāo)壓敏粘合片。實施例2以與實施例l相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于實施例l中的以下之外使用0.10重量份(0.028摩爾份,基于IOO摩爾份單體組分)的在一個分子中具有六個丙烯?;牧┧岫疚焖拇减?"KAYARADDPHA,,(丙烯?;?dāng)量97),商品名,NipponKayakuCo.,Ltd.制造(在表中簡寫為"DPHA"))以代替四羥甲基曱烷四丙烯酸酯。實施例3以與實施例l相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于實施例l中的以下之外使用五丙烯酸二季戊四醇酯和六丙烯酸二季戊四醇酯的混合物(該混合物包含47mo1。/。的五丙烯酸二季戊四醇酯)與六亞甲基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物(在一個分子中具有六個丙烯?;奈镔|(zhì)與具有IO個丙烯酰基的物質(zhì)的混合物)("KAYARADDPHA-40H"(丙烯?;?dāng)量97(6官能),120(10官能)),商品名,NipponKayakuCo.,Ltd.制造)0.10重量份(0.024摩爾份,基于100摩爾份的單體組分),以代替四羥曱基曱烷四丙烯酸酯。比豐交例1以與實施例l相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于實施例l中的以下之外使用0.12重量份(0.085摩爾份,基于IOO摩爾份的單體組分)的在一個分子中具有兩個丙烯?;谋┧醠,6-己二醇酯("NKESTERA-HD,,(丙烯?;?dāng)量113),商品名,Shin-NakamuraChemicalCo.,Ltd.制造)(在表中簡寫為"A-HD")以代替四羥曱基曱烷四丙烯酸酯。比凈交例2以與實施例l相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于比較例l中的以下之外將丙烯酸l,6-己二醇酯的加入量變?yōu)?.10重量份(0.078摩爾份,基于100摩爾份的單體組分)。比壽交例3以與實施例l相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于比較例2中的以下之外將丙烯酸1,6-己二醇酯的加入量變?yōu)?.06重量份(0.042摩爾份,基于100摩爾份的單體組分)。比專交例4以與實施例l相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于實施例l中的以下之外使用0.10重量份(0.054摩爾份,基于IOO摩爾份單體組分)的在一個分子中具有三個丙烯?;娜u曱33基丙烷三丙烯酸酯("V#295"(丙烯酰基當(dāng)量99),商品名,OsakaOrganicChemicalIndustryLtd.制造(在表中簡寫為"V#295,,))以代替四羥曱基曱烷四丙烯酸酯。比較例5以與實施例l相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于實施例l中的以下之外使用0.33重量份(0.031摩爾份,基于IOO摩爾份單體組分)的在一個分子中具有六個丙烯?;募簝?nèi)酯改性的六丙烯酸二季戊四醇酯("KAYARADDCPA-120"(丙烯酰基當(dāng)量324),商品名,NipponKayakuCo.,Ltd.制造(在表中簡寫為"DCPA-120"))以代替四羥甲基曱烷四丙烯酸酯。比壽交例6以與實施例l相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于實施例2中的以下之外將六丙烯酸二季戊四醇酯的加入量改變?yōu)?.03重量份(0.008摩爾份,基于100摩爾份單體組分)。比壽交例7以與實施例l相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于實施例2中的以下之外將六丙烯酸二季戊四醇酯的加入量改變?yōu)?.40重量份(0.11摩爾份,基于100摩爾份單體組分)。以下描述包含(d)微粒、(e)氣泡和(f)表面活性劑的壓敏粘合劑組合物的實施例和比4支例。實施例4將通過向包含90重量份的丙烯酸2-乙基己酯(以下,簡稱為"2EHA")和作為含極性基團的乙烯基單體的10重量份丙烯酸(以下簡稱為"AA,,)的混合單體溶液中加入0.05重量份的2,2-二甲氧基-l,2-二苯基乙-l-酮("IRGACURE651",商品名,CibaJapanK.K.制造)和0.05重量份的1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮("IRGACURE184",商品名,CibaJapanK.K.制造)所得的溶液裝入四頸燒瓶中,然后在氮氣氛中暴露于紫外線下,以部分實現(xiàn)光聚合(轉(zhuǎn)化率7.0%),從而得到含有具有Mw(重均分子量)為5,000,000的預(yù)聚物的漿液。在100重量份該部分聚合漿液中,均勻混合0.09重量份(0.041摩爾份,基于100摩爾份的單體組分)在一個分子中具有四個丙烯?;乃牧u甲基甲烷四丙烯酸酯("NKEsterA-TMMT"(丙烯?;?dāng)量88),商品名,Shin-NakamuraChemicalCo"Ltd.制造(在表中簡寫為"A誦TMMT"))、0.04重量份的2,2-二曱氧基-l,2-二苯基乙-l-酮("IRGACURE651",商品名,CibaJapanK.K.制造)和9重量份具有45pm平均粒徑的玻璃球("CEL-STARZ27",商品名,AsahiGlassCompany,Ltd.制造,比重0.27),并對該混合物進行消泡處理。消泡處理后,進一步添加0.3重量份表面活性劑("SurflonS-393",商品名,SeimiChemicalCo,,Ltd.制造),然后攪拌并混合該體系至不夾帶氣泡的程度,以制備紫外線固化型壓敏粘合劑組合物。將氮氣氣泡均勻混合于上述制備的粘合劑組合物中,并將該粘合劑組合物涂布于具有一個表面通過硅酮類剝離處理劑剝離處理的38iim厚的聚酯膜上,以具有在光照射后1,200mm的厚度,進一步在其上施用一個表面用硅酮類剝離處理劑剝離處理的38ym厚的聚對苯二甲酸乙二酯膜。將該片通過使用黑光燈(15W/cm)在5mW/cm2光照度下(通過在350nm波長下具有最大峰值靈敏度的TopconUVR-T1測量)用紫外線照射達到99%轉(zhuǎn)化率所必需的時間周期,從而得到目標(biāo)壓敏粘合片。實施例5以與實施例3相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于實施例4中的以下之外使用0.10重量份(0.028摩爾份,基于IOO摩爾份單體組分)的在一個分子中具有六個丙烯酰基的六丙烯酸二季戊四醇酯("KAYARADDPHA,,(丙烯?;?dāng)量97),商品名,NipponKayakuCo.,Ltd.制造(在表中簡寫為"DPHA,,))以代替四羥曱基曱烷四丙烯酸酯,并將該粘合劑組合物涂布在具有一個表面用硅酮類剝離處理劑剝離處理的38pm厚的聚酯膜上,以具有光照射后800jum的厚度。實施例6以與實施例5相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于實施例5中的以下之外將粘合劑組合物涂布在一個表面用珪酮類剝離處理劑剝離處理的38iam厚的聚酯膜上以具有光照射后1,200mm的厚度。比專交例8以與實施例4相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于實施例4中的以下之外使用0.12重量份(0.085摩爾份,基于IOO摩爾份單體組分)的在一個分子中具有兩個丙烯?;谋┧?,6-己二醇酯("NKESTERA-HD"(丙烯?;?dāng)量113),商品名,Shin-NakamuraChemicalCo.,Ltcl.制造(在表中筒寫為"A-HD,,))以代替四羥曱基曱烷四丙烯酸酯。比舉交例9以與比較例8相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于比較例8中的以下之外將一個分子中具有兩個丙蹄酰基的丙烯酸l,6-己二醇酯("NKESTERA-HD"(丙烯?;?dāng)量113),商品名,Shin-NakamuraChemicalCo.,Ltd.制造(在表中簡寫為"A-HD"))的量改變?yōu)?.10重量份(0.078摩爾份,基于IOO摩爾份單體組分)。比專交例10以與實施例4相同的方式得到壓敏粘合片,除了不同于實施例4中的以下以外使用0.1重量份(0.054摩爾份,基于IOO摩爾份單體組分)的在一個分子中具有三個丙烯?;娜u曱基丙垸三丙烯酸酯("V#295,,(丙烯酰基當(dāng)量99),商品名,OsakaOrganicChemicalIndustryLtd.制造(在表中簡寫為"V弁295"))來代替四羥曱基甲烷四丙烯酸酯。試一驗和評〈介分子量預(yù)聚物的Mw(重均分子量)通過GPC(凝膠滲透色語)測量,其中使用設(shè)備"HLO8020",商品名,TosohCorp.制造;柱"TSKgelGMHHR-H(20)",商品名,TosohCorp.制造;溶劑四氫呋喃;和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)聚苯乙烯。180°剝離粘合強度采用切割成40mm寬、100mm長且根據(jù)JISZ1541-7.2.13b)清潔的具有表面BA(冷軋后,進行光亮退火處理)(以下稱作BA板)的0.4mm厚的SUS304鋼板作為被粘物。在壓敏粘合劑層兩個表面上的剝離膜中,剝離一個剝離膜,在其上粘附50)im厚的聚酯膜后,將該層疊體切成25mmx100mm,以制備試驗'片。隨后,剝離相對面?zhèn)鹊膭冸x膜,將BA板輕輕層壓于其上,然后通過5kg輥的一步施壓以約300mm/min的速率從試驗片上方來壓接。壓接后,將層壓體在室溫下放置24小時,將試驗片端部回折180°,并剝離約10mm長,將BA板和試驗片端部分別用下端卡盤和上端卡盤夾住,將折疊試驗片端部在23。C和65。/。RH的氣氛中,在小心保持平行于層壓帶表面的狀態(tài)下以50±5mm/min的速率連續(xù)剝離,并讀取力的平均值。剪切粘合強度37使用BA板作為被粘物。清潔BA板端部后,將在切割成25mmx25mm尺寸的壓敏粘合片一個表面上的剝離襯墊剝離,將BA板端部輕輕層壓于該表面上,并用通過5kg輥的一步施壓以約300mm/min速率從試驗片上方來壓接,剝離相對面上的剝離襯墊,并將清潔的BA板類似地層壓于其上。將試驗片層壓于使得試驗片的中線盡可能與BA板中線吻合的位置。至于通常的剪切粘合強度,將壓接后的層壓體在室溫下放置24小時,將張力試驗儀的卡盤至卡盤的間距調(diào)節(jié)至IOO至150mm,將BA板設(shè)置于張力試驗儀上,使得BA板的中線與手柄中線在一條直線上,并平行于BA板中線向BA板施加力,然后,通過在23。C和65%RH的氣氛中以50±5mm/min的速率拉出試驗片,測量直至BA體破裂時的最大負(fù)荷。至于高溫剪切粘合強度,將層壓體在室溫下放置24小時,并在80。C氣氛下進一步放置30分鐘,然后,通過在相同溫度氣氛下以50士5mm/min的速率拉出試-驗片,測量直至BA體破裂時的最大負(fù)荷。9(TC剪切保持力除了將在"剪切粘合強度"中使用的BA板一端部的中央沖孔之外,以與上述"剪切粘合強度"相同的方式制備BA板。將壓接后的層壓體在室溫下放置24小時,并進一步在熱空氣循環(huán)恒溫設(shè)備中于90。C士2。C下放置1小時,然后,通過在相同溫度下懸掛2kg±O.Olkg質(zhì)量的重物,測量直至落下時的時間。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>*斜體字內(nèi)聚破壞(內(nèi)聚破壞表示由于壓敏粘合劑內(nèi)部出現(xiàn)破損導(dǎo)致壓敏粘合劑部分殘留于BA板上的狀態(tài))。表明,與使用具有低于4個官能團數(shù)量的多官能(曱基)丙烯酸酯的比較例1至4相比,在使用具有4個以上官能團數(shù)的多官能(甲基)丙烯酸酯的實施例1至3中,剪切粘合強度和90。C剪切保持力兩者更高。即使官能團數(shù)為4以上,在使用具有大于150的丙烯?;?dāng)量的多官能(曱基)丙烯酸酯的比較例5中,剪切粘合強度和90。C剪切保持力下降。此外,在使用具有官能團數(shù)為4以上的多官能(曱基)丙烯酸酯且其中多官能(甲基)丙烯酸酯的量低于0.01摩爾份的比較例6中,剪切粘合強度和9(TC剪切保持力下降。另外,在其中多官能(甲基)丙烯酸酯的量超過O.l摩爾份的比較例7中,180°剝離粘合強度和90。剪切保持力下降。這些表明當(dāng)作為組分(b)的至少一種在一個分子中具有四個以上(曱基)丙烯?;⒕哂?50以下丙烯?;?dāng)量的多官能(曱基)丙烯酸酯以0.01至0.1摩爾份的量添加時,可得到具有高溫條件下的剪切強度和粘合強度優(yōu)良的壓敏粘合劑層的壓敏粘合片。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>*斜體字內(nèi)聚破壞(內(nèi)聚破壞表示由于壓敏粘合劑內(nèi)部出現(xiàn)破損導(dǎo)致壓敏粘合劑部分殘留于BA板上的狀態(tài))。關(guān)于含有微粒、表面活性劑和氣泡的泡沫狀紫外線固化型壓敏粘合片,表明與采用具有官能團數(shù)低于4的多官能(甲基)丙烯酸酯的比較例8、9和10相比,在采用具有官能團數(shù)為4以上的多官能(曱基)丙烯酸酯的實施例4、5和6中,剪切粘合強度和90。C剪切保持力較高。這表明除添加(b)O.Ol至O.l摩爾份至少一種在一個分子中具有四個以上(曱基)丙烯?;亩喙倌?曱基)丙烯酸酯以外,當(dāng)泡沫狀紫外線固化型壓敏粘合片進一步包含(d)具有平均粒徑為l至500nm的中空微球、(e)氣泡和(f)具有-CH2-CH2-OA-。112-011((:113)-0-結(jié)構(gòu)的表面活性劑時,還可獲得剪切粘合強度和90。C剪切保持力均較高的紫外線固化型壓敏粘合片。述,但對于本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員顯而易見的是在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,可進行各種改變和改進。本申請基于2006年9月4日提交的日本專利申請(專利申請2006-239109)和2007年8月4日提交的日本專利申請(專利申請2007-203706),將它們以其整體引入以作參考。此外,將所有引用的參考文獻以其整體引入以作參考。工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘合片,可形成具有高溫條件下的剪切強度和粘合強度優(yōu)良的壓敏粘合劑層的壓敏粘合片。權(quán)利要求1.一種紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,其包括(a)包含烷基中碳數(shù)為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯70至99重量%以及含極性基團的乙烯基單體1至30重量%的單體組分;(b)至少一種在一個分子中具有四個以上(甲基)丙烯?;⒕哂?50以下丙烯?;?dāng)量的多官能(甲基)丙烯酸酯,其量基于100摩爾份所述單體組分為0.01至0.1摩爾份;和(c)光聚合引發(fā)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,其進一步包括(d)微粒,其量基于100重量份所述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物為0.5至20重量份。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,其中所述微粒(d)為具有l(wèi)至500jum平均粒徑的中空微球。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項所述的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,其進一步包括以下的至少之一(e)氣泡和(f)表面活性劑,所述表面活性劑在其分子內(nèi)具有-CH2-CH2-0-或-CH2-CH(CH3)隱0國的結(jié)構(gòu)。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項所述的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,其中所述表面活性劑(f)是含氟表面活性劑。6.—種紫外線固化型壓敏粘合片,其包括通過用紫外線照射根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項所述的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物獲得的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層。7.—種紫外線固化型壓敏粘合片,其包括基材和在所述基材的至少一個表面上設(shè)置的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層,所述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物層通過用紫外線照射根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項所述的紫外線固化型壓敏粘合劑組合物而獲得。8.—種用于生產(chǎn)紫外線固化型壓敏粘合片的方法,所述方法包括在基材的至少一個表面上涂布紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,其中所述紫外線固化型壓敏粘合劑組合物包括(a)包含烷基中碳數(shù)為l至20的(曱基)丙烯酸烷基酯70至99重量%以及含極性基團的乙烯基單體1至30重量%的單體組分,(b)至少一種在一個分子中具有四個以上(甲基)丙烯酰基并具有150以下丙烯?;?dāng)量的多官能(曱基)丙烯酸酯,其量基于100摩爾份所述單體組分為0.01至0.1摩爾份,和(c)光聚合引發(fā)劑;隨后,在其上照射紫外線,以形成壓敏粘合劑層。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于生產(chǎn)紫外線固化型壓敏粘合片的方法,其中所述壓敏粘合劑層通過照射具有在300至400nm波長下的強度為l至50mW/cn^的紫外線而形成。全文摘要公開了紫外線固化型壓敏粘合劑組合物,其包括(a)包含其中烷基具有1至20個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯70至99重量%以及含極性基團的乙烯基單體1至30重量%的單體組分,(b)0.01至0.1摩爾份的至少一種在一個分子中具有四個以上(甲基)丙烯酰基并具有150以下丙烯?;?dāng)量的多官能(甲基)丙烯酸酯,基于每100摩爾份單體組分,和(c)光聚合引發(fā)劑。還公開了使用此類紫外線固化型粘合劑組合物的紫外線固化型粘合片,以及生產(chǎn)此類紫外線固化型粘合片的方法。文檔編號C09J11/08GK101511957SQ200780032659公開日2009年8月19日申請日期2007年9月3日優(yōu)先權(quán)日2006年9月4日發(fā)明者島崎雄太,平尾昭,長崎國夫申請人:日東電工株式會社
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