專利名稱：：具涂層襯底和適用于制造該具涂層襯底的聚合物分散體的制作方法具涂層襯底和適用于制造該具涂層襯底的聚合物*體發(fā)明領域本發(fā)明涉及包括在其表面上的涂層的襯底，例如意圖模仿皮革的外觀和手感的在其上具有涂層的襯底。這些襯底包括但不限于天然皮革襯底和紡織材料。
背景技術：
：合成皮革通常通過將彈性聚合樹脂如聚氨酯樹脂、聚氯乙烯樹脂或這些樹脂的摻合物涂覆或層壓到纖維基材的表面上制造。為制造多種顏色和/或色相(shade)的合成皮革，已使用多種顏料或染料將施用至基材表面的樹脂著色。然而，這些顏料和染料的使用有其缺點和缺陷。例如，顏料通常具有低著色力和暗色相，這會限制用這些顏料制造的合成皮革的感官質量。顏料通常缺乏增溶基團，這經常使顏料粒子在制造過程中聚集并形成較大的二級和三級聚集粒子。由于這些困難，用常規(guī)顏料著色的合成皮革經常呈現(xiàn)出差的保色性、具有深或暗的色相、或者含有不合適的顏色濃度變化。盡管這些問題能夠通過添加分散劑或通過利用顏料分散體來部分解決，但這些措施經常導致制造成本增加，并且仍然需要非常小心以使顏色改變最小化，這種顏色改變是因一種或多種顏料的沉積和/或這些組分與樹脂不相容而產生的。另一方面，染料通常包含能夠促進染料在合適介質中分散的增溶基團。染料通常還呈現(xiàn)出相對高的著色力、良好的透明度、良好的熱穩(wěn)定性和可接受的樹脂相容性。不過，染料通常呈現(xiàn)出差的耐氣候性、差的耐水性、差的耐油性，并且經常遷移或滲透至轉移襯底(如用于制造合成皮革的隔離紙)和染料可能接觸的其它襯底(如聚氯乙烯(PVC)襯底)上。為解決染料向轉移襯底的遷移，已經嘗試利用施用至轉移襯底的尼龍或聚氨酯外涂層。然而，還未開發(fā)處不導致成本顯著增加且令人滿意的外涂層。因此，仍然需要解決用常規(guī)顏料和染料制造的制品的缺陷、同時仍呈現(xiàn)理想感官質量的新型著色皮革制品。本發(fā)明提供了這種制品和制造這種制品的方法。
發(fā)明內容在一個實施方式中，皮革制品包括襯底和在該襯底至少一個表面上的涂層。涂層包含樹脂和聚合物著色劑。聚合物著色劑包含發(fā)色團和與該發(fā)色團結合的低聚物組分。在另一個實施方式中，皮革制品包括襯底和在該襯底至少一個表面上的涂層。涂層包含預聚物或樹脂。預聚物或樹脂能夠例如通過(i)異氰酸酯、(ii)至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物和(iii)用活性氳佳于端的著色劑(activehydrogen-terminatedcolorant)的反應來制備。用活性氫封端的著色劑包含發(fā)色團和至少一個與該發(fā)色團結合的用活性氫封端的組分。在另一個實施方式中，具涂層襯底包括襯底和在該襯底至少一個表面上的涂層。涂層包含預聚物、聚合物或樹脂。預聚物、聚合物或樹脂能夠例如通過(i)異氰酸酯(例如，多異氰酸酯)、(ii)用活性氫封端的著色劑和任選的(iii)至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物的反應來制備。用活性氫封端的著色劑包含發(fā)色團和至少一種與該發(fā)色團結合的用活性氫封端的組分。在某些實施方式中，用活性氫封端的著色劑可以是包含發(fā)色團和與該發(fā)色團結合的低聚物組分的聚合物著色劑。用于制備預聚物、聚合物或樹脂的反應混合物還可以包括內表面；舌寸生齊'j(internalsurfactant)。在第一實施方式中，制造合成皮革制品的方法包括以下步驟(a)提供樹脂或預聚物、(b)提供聚合物著色劑、(c)將聚合物著色劑和樹脂或預聚物混合以形成混合物、(d)將步驟(c)中得到的混合物施用到轉移襯底上并加熱襯底以干燥襯底和在襯底上形成樹脂涂層、(e)將粘合劑施用到步驟(d)中制造的樹脂涂層上、(f)將背襯(backingsubstrate)施用至步驟(e)中制造的粘合劑層、(g)將步驟(f)中制造的組件加熱以干燥組件并使纖維背襯粘合至粘合劑層、以及(h)將轉移襯底從(g)中制造的組件中移除以制造合成皮革制品。在第二實施方式中，制造合成皮革制品的方法包括以下步驟(a)提供樹脂或預聚物、(b)提供聚合物著色劑、(c)將聚合物著色劑和樹脂或預聚物混合以形成混合物、(d)將步驟(c)中得到的混合物施用到背襯上、(e)將步驟(d)中得到的具涂層襯底浸入水溶液中以使樹脂或預聚物固化并在襯底表面上形成涂層、(f)從水溶液移除襯底、以及(g)將襯底加熱以干燥襯底并制造合成皮革制品。在另一個實施方式中，制造皮革制品的方法包括以下步驟(a)提供預聚物或樹脂，該預聚物或樹脂通過(i)異氰酸酯，(ii)至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物和(iii)用活性氫封端的著色劑的反應來制備；(b)將預聚物或樹脂施用到轉移襯底上以形成預聚物涂膜；(c)將背襯施用到步驟(b)中制備的預聚物或樹脂涂膜上；(d)將組裝后的背襯、涂膜和轉移襯底加熱以使背襯粘合至預聚物或樹脂涂膜；以及(e)將轉移襯底移除以得到包括背襯和在背襯表面上的涂層的皮革制品。涂層包含預聚物或樹脂，該預聚物或樹脂通過(i)異氰酸酯，(ii)至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物和(iii)用活性氫封端的著色劑的反應來制備。用活性氫封端的著色劑選自符合結構(I)的著色劑在結構(I)中，R!或Ri—[E]m是有機發(fā)色團，E是選自氮、氧、硫、亞硫酸酯基團(sulfitegroup)、磺酰胺基團(sulfonamidegroup)和羧基的連接部分，且n和m獨立地選自1至5的整數(shù)。每個Z是獨立地選自d-C2。烷基部分、芳基部分和烷氧基部分的二價有機部分。每個X是獨立地選自氯、羥基、巰基、硫醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有機磺酸酯基、有機硫酸酯基和酰胺基的端基。至少一個—Z一X組分用選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。在另一個實施方式中，制造皮革制品的方法包括以下步驟(a)提供預聚物或樹脂，該預聚物或樹脂通過(i)異氰酸酯，(ii)至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物和(iii)用活性氫封端的著色劑的反應來制備；(b)提供背襯；(c)將預聚物或樹脂施用到背襯表面上；(d)將步驟(c)中制造的涂覆背襯加熱以在背襯表面上產生涂層，由此得到包括背襯和背襯表面上的涂層的皮革制品。涂層包含預聚物或樹脂，該預聚物或樹脂通過(i)異氰酸酯，(ii)至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物和(iii)用活性氫封端的著色劑的反應來制備。用活性氫封端的著色劑選自符合結構(I)的著色劑在結構(I)中，R,或R!—[E]m是有機發(fā)色團，E是選自氮、氧、硫、亞硫酸酯基團、磺酰胺基團和羧基的連接部分，且n和m獨立地選自1至5的整數(shù)。每個Z是獨立地選自C,-C2o烷基部分、芳基部分和烷氧基部分的二價有機部分。每個X是獨立地選自氫、羥基、疏基、石克醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有機磺酸酯基、有機硫酸酯基和酰胺基的端基。至少一個一Z—X組分用選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。在另一個實施方式中，制造具涂層村底的方法包括以下步驟(a)提供預聚物、聚合物或樹脂，該預聚物、聚合物或樹脂通過(i)異氰酸酯，(ii)用活性氫封端的著色劑和任選的(m)至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物的反應來制備；(b)提供背襯；和(c)將預聚物或樹脂施用到背襯表面上，由此在該村底至少一個表面上產生涂層。涂層包含預聚物、聚合物或樹脂，該預聚物、聚合物或樹脂通過(i)異氰酸酯，(ii)用活性氫封端的著色劑和任選的(iii)至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物的反應來制備。用活性氫封端的著色劑選自符合結構(I)的著色劑在結構(I)中，R!或Ri—[E]m是有機發(fā)色團，E是選自氮、氧、硫、亞硫酸酯基團、磺酰胺基團和羧基的連接部分，且n和m獨立地選自1至5的整數(shù)。每個Z是獨立地選自d-C2。烷基部分、芳基部分和烷氧基部分的二價有機部分。每個X是獨立地選自氫、羥基、巰基、好u醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有機磺酸酯基、有機硫酸酯基和酰胺基的端基。至少一個一Z—X組分用選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。用于制備預聚物、聚合物或樹脂的反應混合物還可以包括內表面活性劑。施方式中，分散體包含(a)水連續(xù)相和(b)含有聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段的不連續(xù)相。聚合物或聚合物鏈段可以是下述反應混合物的反應產物該反應混合物包含(i)多異氰酸酯、(ii)內表面活性劑和(iii)用活性氫封端的著色劑。然后可以將所得聚合物分散在水中，如果需要，可以使其與適合的增鏈劑反應以增加聚合物的分子量。在第二實施方式中，分散體包含(a)水連續(xù)相和(b)含有聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段的不連續(xù)相。聚合物或聚合物鏈段可以通過包括以下步驟的方法制備(i)使多異氰酸酯與用活性氫封端的著色劑反應以制備聚合物中間體；和(ii)使步驟(i)中制備的聚合物中間體與內表面活性劑反應以制備聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段。然后可以將所得聚合物分散在水中，如果需要，可以使其與適合的增鏈劑反應以增加聚合物分子量。具體實施例方式具涂層襯底包括襯底和在該襯底至少一個表面上的涂層。涂層包含預聚物、聚合物或樹脂。在具涂層襯底的某些實施方式中，合成皮革制品包括襯底和在該襯底至少一個表面上的涂層。涂層包含樹脂和聚合物著色劑?？梢詫⒕酆衔镏珓┓稚⒃跇渲谢蛘呖梢詫⒕酆衔镏珓┖蜆渲簿垡灾苽溆猩珮渲?。襯底可以是任何合適的襯底，例如纖維襯底、天然皮革襯底、熱塑樹脂、熱固樹脂及其組合。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，襯底是紡織材料。合適的織物包括但不限于機織織物、針織織物和無紡織物。織物可以由任何合適的天然纖維、合成纖維或其組合制造。為促進襯底和涂層之間的粘合，襯底可以在施用涂層的表面上包括預涂層。預涂層可以包含任何合適的物質，例如促進襯底和涂層之間的粘合的物質。例如，預涂層可以包含彈性體聚合物。涂層可以構成具涂層襯底的任何合適部分。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，涂層可以與襯底的至少一個表面基本同延(coextensible)或同延。當在本發(fā)明中使用時，術語"基本同延"是指涂層覆蓋了襯底表面(在該表面上涂有涂層)面積的約50%以上，優(yōu)選約75%以上，更優(yōu)選約90%以上，最優(yōu)選約95%以上。涂層量也可以根據(jù)它占具涂層襯底總重的份額來表示。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，涂層構成具涂層襯底總重的約0.1%以上、約0.5%以上或約1%以上。涂層中的預聚物、聚合物或樹脂可以是任何合適的預聚物、聚合物或樹脂。通常這樣選擇預聚物、聚合物或樹脂其可以提供柔軟和耐久的制品，同時提供模仿例如真實皮革所必須或所希望的性質。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，預聚物、聚合物或樹脂選自聚氨酯樹脂、聚脲樹脂及其組合。適合的聚氨酯類包括線性聚氨酯類以及交聯(lián)聚氨酯類，例如與1，6-己二異氰酸酯三聚體交聯(lián)的聚氨酯。在某些實施方式中，預聚物、聚合物或樹脂可以是例如包括(i)異氰酸酯(例如，多異氰酸酯)和(ii)用活性氫封端的著色劑的反應混合物的反應產物。在某些實施方式中，反應混合物還可以包括至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物。反應混合物在某些實施方式中還可以包括內表面活性劑。涂層中使用的預聚物、聚合物或樹脂可以使用任何合適的方法制備。如上所述，預聚物、聚合物或樹脂可以通過異氰酸酯(例如，多異氰酸酯)和用活性氫封端的著色劑的反應來制備，如果需要，反應物還可以包括內表面活性劑、多元醇和增鏈劑中的一種或多種。反應混合物中存在的化合物可以在任何合適的條件如本領域已知的條件下反應，通過異氰酸酯基團與著色劑、內表面活性劑(如果存在)、多元醇(如果存在)和增鏈劑(如果存在)上存在的活性氫基團的反應來制備聚氨酯聚合物或預聚物。例如，在某些使用內表面活性劑的實施方式中，可以在適合的反應介質中將異氰酸酯、用活性氫封端的著色劑和內表面活性劑全部混合在一起并使其在適當?shù)臈l件下反應以制備聚氨酯聚合物或預聚物。在這種方法中，所得聚氨酯聚合物或預聚物將很可能由得自異氰酸酯與用活性氫封端的著色劑的反應的單體和得自異氰酸酯與內表面活性劑的反應的單體的無規(guī)則序列組成。本領域技術人員應了解，由于所有反應物同時存在于反應混合物中且制備每種單體所需的反應具有相等(或極接近)的發(fā)生概率，這些單體在聚氨酯聚合物或預聚物聚合鏈中的序列將是無規(guī)則的排列。因此，所得聚合物或預聚物將很可能包含得自在反應混合物中發(fā)生的隨機反應的單體的無規(guī)則排列。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，有利的是制備下述聚合物或預聚物該聚合物或預聚物包含由若千分子異氰酸酯和用活性氫封端的著色劑的反應制得的獨特鏈段或嵌段和由若干分子異氰酸酯和內表面活性劑的反應制得的獨特鏈段或嵌段。這種聚合物或預聚物可以例如使用以下方法制備首先使異氰酸酯和用活性氫封端的著色劑反應以制備聚合物中間體，然后使聚合物中間體與內表面活性劑反應以制備需要的聚氨酯聚合物或預聚物?；蛘?，可以首先使異氰酸酯和內表面活性劑反應，然后使所得的聚合物中間體與用活性氫封端的著色劑反應。因為在上述方法中依次加入反應物，所得聚合物或預聚物將包含順序反應的每個反應所生成單體的嵌段或鏈段。適用于涂層中的預聚物、聚合物或樹脂可以使用任何合適的多元醇制備。適合的多元醇包括但不限于低分子量二醇，例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇和1,6-己二醇；得自二元酸如己二酸、馬來酸和對苯二曱酸的聚酯二醇；聚酯二醇，例如使內酯與二醇開環(huán)聚合所得的聚內酯；聚碳酸酯二醇；以及聚醚二醇，例如聚丁二醇、聚乙二醇和聚丙二醇。適用于涂層中的預聚物、聚合物或樹脂可以使用任何合適的異氰酸酯制備。適合的異氰酸酯類包括但不限于芳族二異氰酸酯類，例如曱苯-2，4-二異氰酸酯(TDI)、由曱苯-2,4-二異氰酸酯和曱苯-2，6-二異氰酸酯組成的混合物、4-曱氧基-l，3-苯二異氰酸S旨、4-異丙基-l，3-苯二異氰酸酯、4-氯-l，3-苯二異氰酸酯、4-丁氧基-l,3-苯二異氰酸酯、2,4'-二異氰酸二苯醚、4,4'-亞曱基雙(異氰酸苯酯)(MDI)、2，4'-亞曱基雙(異氰酸苯酯)、由4，4'-亞曱基雙(異氰酸苯酯)和2，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酉旨)組成的混合物、聚合MDI、四曱代對亞苯基二異氰酸酯、聯(lián)曱苯胺二異氰酸酯、二異氰酸二曱苯(XDI)、1,5-萘二異氰酸酯、聯(lián)苯胺二異氰酸酯、鄰硝基聯(lián)苯胺二異氰酸酯和4，4'-二異氰酸聯(lián)千；脂族二異氰酸酯，例如亞曱基二異氰酸酯、1，4-亞丁基二異氰酸酯、1,6-亞己基二異氰酸酯和1,10-亞癸基二異氰酸酯；脂環(huán)族二異氰酸酯，例如l,4-環(huán)己基二異氰酸酯、4，4'-亞甲基-雙(異氰酸環(huán)己酯)、1，5-四氫化萘二異氰酸酯、間-四甲代苯二亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化MDI和氫化XDI;和通過使前述的任意二異氰酸酯與低分子量的多元醇或多胺反應以使所得預聚物在預聚物末端具有異氰酸酯基團的聚氨酯預聚物。在上述物質中，為獲得顯示良好的物理特性如熱穩(wěn)定性、溶解穩(wěn)定性和斷裂強度的制品，優(yōu)選芳族二異氰酸酯類，尤其是二苯曱烷—4,4'-二異氰酸酯(4，4，-MDI)或聚合MDI。為獲得呈現(xiàn)抗黃化性質和暴露于日光不易褪色的聚氨酯類，優(yōu)選脂環(huán)族二異氰酸酯類，例如異佛爾酮類。如上所述，適用于涂層中的預聚物、聚合物或樹脂可以使用適合的增鏈劑制備。這些增鏈劑包括但不限于水；低分子二醇，例如乙二醇和丙二醇；脂族二胺，例如乙二胺；芳族二胺，例如4，4'-二氨基二苯甲烷；脂環(huán)族二胺，例如4，4'-二氨基二環(huán)己基曱烷和異佛爾酮二胺；《連烷醇胺，例如乙醇胺；肼類；和二酰肼類，例如琥珀二酰肼(succinicdihydrazide)。在前述增鏈劑中，二胺化合物是優(yōu)選的，4,4'-二氨基二苯曱烷由于其耐熱性是尤其優(yōu)選的，且4，4'-二氨基二環(huán)己基曱烷由于其耐光性是優(yōu)選的。當然可以將前述增鏈劑單獨使用或以任何合適的組合4吏用。如上所述，用于制備涂層中的預聚物、聚合物或樹脂的反應混合物可以包括內表面活性劑。本申請使用的術語"內表面活性劑"用于指代包含至少一個表面活化基團(例如，胺基、羧酸基團、磺酸基團、磺酸酯基團、環(huán)氧烷基團等)和至少一個含活性氫基團的化合物。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，內表面活性劑除表面活化基團之外還包含2個以上含活性氫的基團。本領域技術人員應了解，內表面活性劑優(yōu)選包含至少2個含活性氫的基團，這樣表面活性劑能夠通過兩個含活性氫的基團均與反應混合物中存在的異氰酸酯反應而結合到聚氨酯聚合物或聚合物鏈段的聚合鏈中。適合的內表面活性劑包括但不限于磺酸鹽二胺、磺酸鹽二醇、胺基二醇、二羥基羧酸、聚乙二醇及其組合。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，內表面活性劑是2，2-雙(羥曱基)丙酸(其通常也稱作二羥曱基丙酸或DMPA)、N-曱基二乙醇胺(其通常也稱作MDEA)或其組合。如果存在，內表面活性劑可以構成反應混合物的任何合適量。當存在時，在反應混合物中內表面活性劑通常以下述量存在該量足以得到具有足夠數(shù)目親水基團(來自內表面活性劑)的聚氨酯聚合物或聚合物鏈段以使聚合物可分散在水介質中。如果與其它組分相比內表面活性劑的量太高，則所得聚合物的生產成本會很高，和/或會包含過量親水基團從而使聚合物溶于水介質中，而不是分散在水介質中。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，內表面活性劑與異氰酸酯和著色劑的摩爾比(即，內表面活性劑的摩爾數(shù)相對于異氰酸酯與用活性氫封端的著色劑的總摩爾數(shù)的比值)是約0.05以上、約0.1以上、約0.15以上或約0.2以上。通常，內表面活性劑與異氰酸酯和著色劑的摩爾比是約1以下、約0.80以下、約0.75以下、約0.6以下、約0.5以下、約0.45以下或約0.4以下。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，內表面活性劑與異氰酸酯和著色劑的摩爾比是約0.1至約0.5、約0.15至約0.45、約0.2至約0.45或約0.2至約0.40。其它樹脂或聚合物可以與前述預聚物、聚合物或樹脂組合使用。因此，在某些實施方式中，涂層可以包含一種或多種選自聚氯乙烯(PVC)、聚偏l,l-二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸、聚曱基丙烯酸烷基酯及其共聚物的聚合物或樹脂。涂層中的著色劑可以是任何合適的用活性氬封端的著色劑，包括聚合物著色劑。本發(fā)明使用的術語"用活性氫封端的著色劑"用于指代包含發(fā)色團和與該發(fā)色團結合的用活性氫封端的組分的著色劑。用活性氫封端的組分可以經任何合適的方法如共價鍵合、離子鍵合或適合的靜電相互作用而與該發(fā)色團結合。本發(fā)明使用的術語"活性氫"指代與電負性比碳更強的原子結合的氫原子。適合的含活性氫的基團包括但不限于羥基、胺基、酰胺基和巰基(例如，硫醇)。適合的用活性氫封端的著色劑包含至少一個用活性氫封端的基團。優(yōu)選地，用活性氫封端的著色劑包含至少兩個用活性氫封端的基團，這容許通過用活性氫封端的基團與異氰酸酯的反應而將著色劑分子結合到聚合鏈中。本發(fā)明使用的術語"聚合物著色劑"指代包含發(fā)色團和與該發(fā)色團結合的低聚物組分的著色劑。低聚物組分可以經任何合適的方法如共價鍵合、離子鍵合或適合的靜電相互作用而與該發(fā)色團結合。低聚物組分可以具有任何合適的化學式量。關于低聚物組分，本發(fā)明使用的術語"化學式量"指代每摩爾聚合物著色劑的低聚物組分的重量(用克(g)表示)。換句話說，低聚物組分的"化學式量"指代聚合物著色劑的分子量中可歸屬于低聚物組分的那部分(剩余部分可歸屬于發(fā)色團和與發(fā)色團結合的任何基團)。通常，低聚物組分具有約40以上的化學式量。低聚物組分通常具有約3,000以下的化學式量。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，低聚物組分具有約40至約3,000的化學式量。適合的用活性氫封端的著色劑包括但不限于符合下面結構(I)或結構(ni)的用活性氫封端的著色劑(i)乂m在結構(I)中，R,或R^—[E]m代表有機發(fā)色團。E是選自氮、氧、硫、亞硫酸酯基團、石黃酰胺基團和羧基的連接部分。此外，n和m獨立地選自1至5的整數(shù)。在結構(III)中，R4或Rt(G)h代表有機發(fā)色團。G選自S(V(亞硫酸根陰離子)和CCV(羧酸根陰離子)。每個Rs獨立地選自氫、烷基和芳基，且M選自氮原子和磷原子。此外，h是l至4的整數(shù)，k是0至5的整數(shù)，且j是l至6的整數(shù)。當M是氮原子時，k與j之和等于4，且當M是磷原子時，k與j之和等于6。在結構(I)和(III)中的每一個中，X是獨立地選自氫、羥基、巰基、硫醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有機磺酸酯基、有機硫酸酯基和酰胺基的端基。此外，這些結構中的每個Z是獨立地18選自d-C加烷基部分(例如，C2-do烷基部分)、芳基部分、烷氧基部分和低聚物組分的二價有機部分。適合的低聚物組分獨立地選自(i)包含至少三個單體的低聚物，該單體選自CrC20環(huán)氧烷基團(alkyleneoxygroup)、環(huán)氧丙醇基團和縮水甘油基，(ii)符合結構(II)的脂族低聚酯和(iii)(i)與(ii)的組合。在結構(II)中，R2和R3獨立地選自氫和C廣d。烷基，f是l至10的整數(shù)，且g是1至20之間的任意正整數(shù)或分數(shù)。本領域普通技術人員應了解，適合的g值包括整數(shù)和分數(shù)，因為在各個著色劑分子上低聚物組分的長度可能不同。因此，對于著色劑分子的給定樣品或收集物，g值代表酯鏈的平均長度。符合結構(I)的適合的用活性氫封端的著色劑的例子包括基于次甲基的著色劑，例如符合結構(IV)的著色劑在結構(IV)中，R6選自氫、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有上述結構一Z—X的組分。每個117獨立地選自氫、卣原子、烷基、烷氧基、腈基、硝基、酰胺基和磺酰胺基團，且q是0至4的整數(shù)。Rs和R9獨立地選自氫、卣原子、叔氨基、亞胺基、氰基、吡啶総基、酯基、酰胺基、硫酸酯基、磺酸酯基、硫醚基、亞砜基、膦基、膦鐺基、磷酸酯基、腈基、巰基、硝基、砜基、酰基、偶氮基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳基烷氧基、烷芳基和烷基芳氧基。一Z—X組分(或如果存在多個時，則至少一個一Z—X組分)以選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。適用于本發(fā)明的基于次甲基的用活性氫封端的著色劑的更具體的例子包括符合結構(IX)的用活性氫封端的著色劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>在結構(IX)中，R26選自氰基、硝基、烷基羰基、芳烷基羰基、烷氧羰基、芳烷氧羰基、酰胺基和烷基酰胺基。R"選自氫、CrC2。烷基和C7-C加芳烷基。1128選自氫、C廣C20的烷基、芳基、C廠C20芳烷基、C7-C20烷芳基和具有上述結構一Z—X的組分。一Z—X組分(或如果存在多個時，則至少一個一Z—X組分)以選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。在符合結構(IX)的基于次曱基的著色劑的某些可能優(yōu)選的實施方式中，1126是氰基或d-do烷基羰基，R27是氫或曱基，R28是具有結構一Z—X的用活性氫封端的組分，且Z是選自C2-Cn)烷基部分和低聚物組分的二價有機部分，該低聚物組分包含至少三個選自C2-C20環(huán)氧烷基團(例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)、環(huán)氧丙醇基團和縮水甘油基的單體。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，基于次甲基的著色劑符合下面的結構(xvn)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(XVII)符合結構(I)的適合的用活性氫封端的著色劑的另一個例子包括基于偶氮的著色劑，例如符合結構(v)的著色劑在結構(V)中，R,。選自氫、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有結構一Z^X的用活性氫封端的組分。每個Rn獨立地選自氫、卣原子、烷基、烷氧基、腈基、硝基、酰胺基和磺酰胺基團，且q是0至4的整數(shù)。R,2選自芳基和含雜原子的芳基。Q是氫或選自氧、硫、羰基、磺?；?、取代和未取代的1，3-苯并噻唑基、C,-Q烷基、C2-Cs烯基、對苯二胺基、間羥苯基和間-二(CrC4)烷氧基苯基的連接基團，且r等于1或2。一Z—X組分(或如果存在多個時，則至少一個一Z—X組分)以選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。適用于皮革制品中的基于偶氮的用活性氫封端的著色劑的更具體的例子包括符合結構(X)的用活性氫封端的著色劑在結構(X)中，1129選自芳基、含雜原子的芳基、取代和未取代的1,3-苯并噻唑基、以及取代和未取代的1，2-苯并異噻唑基(例如，通過苯并異噻唑基的3-位與偶氮基連接的取代和未取代的1，2-苯并異噻唑基)。R30選自氫、C廣C2o烷基和C7-C2o芳烷基。Rw選自氫、C廣C加烷基、芳基、C7-C2。芳烷基、C7-C2。烷芳基和具有結構一Z^X的用活性氫封端的組分。一Z—X組分(或如果存在多個時，則至少一個一Z—X組分)以選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。在符合結構(X)的基于偶氮的著色劑的某些可能優(yōu)選的實施方式中，1129是芳基或含雜原子的芳基，R3o是氫或曱基，1131是具有結構一Z—X的用活性氫封端的組分，且Z是選自C2-do烷基部分和低聚物組分的二價有機部分，該低聚物組分包含至少三個選自CVC2()環(huán)氧烷基團(例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)、環(huán)氧丙醇基團和縮水甘油基的單體。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，基于偶氮的用活性氫封端的著色劑符合下面結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(xvin)適用于皮革制品中的基于偶氮的著色劑包括基于雙偶氮的著色劑，例如符合結構(XI)的著色劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>在結構(XI)中，W是連接基團并選自氧、硫、砜基、羰基、C,-C8烷基、C2-Cs烯基和對苯二胺。1132選自氬、C廣C20烷基和C7-C加芳烷基。R33選自氫、C廣C20烷基、芳基、CVC20芳烷基、C7-C2o烷芳基和具有結構一Z—X的用活性氫封端的組分。一Z—X組分(或如果存在多個時，則至少一個一Z—X組分)以選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。在符合結構(XI)的基于雙偶氮的著色劑的某些可能優(yōu)選的實施方式中，W是砜基，R32是氫或曱基，1133是具有結構一Z—X的用活性氬封端的組分，且Z是選自C2-C,o烷基部分和低聚物組分的二價有機部分，該低聚物組分包含至少三個選自C2-C2o環(huán)氧烷基團(例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)、環(huán)氧丙醇基團和縮水甘油基的單體。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，基于雙偶氮的用活性氫封端的著色劑符合結構(XIX)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>符合結構(I)的適合的用活性氫封端的著色劑還包括基于三苯曱烷的著色劑，例如符合結構(VI)的著色劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(VI)1113選自氬、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有上述結構一Z—X的用活性氫封端的組分。R,4選自氫、鹵原子、烷基、烷氧基、烷氨基和芳氨基。R,5選自氫、卣原子、烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、氰基、硝基、酰胺基、亞硫酸酯基團和磺酰胺基團，且每個q是0至4的整數(shù)。一Z—X組分(或如果存在多個時，則至少一個一Z—X組分)以選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。適用于本發(fā)明的基于三苯曱烷的用活性氫封端的著色劑的更具體的例子包括符合結構(XII)的用活性氫封端的著色劑34卿在結構(XII)中，1135選自氬、囟原子、烷基、烷氧基、烷氨基和芳氨基。R34選自氬、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有結構一Z—X的用活性氫封端的組分?；蛘?，可以使R35與R34連接成環(huán)。在符合結構(XII)的基于三苯曱烷的著色劑的某些可能優(yōu)選的實施方式中，R35是氫，1134是具有結構一Z—X的用活性氫封端的組分，且Z是選自C2-Qo烷基部分和低聚物組分的二價有機部分，該低聚物組分包含至少三個選自C2-C20環(huán)氧烷基團(例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)、環(huán)氧丙醇基團和縮水甘油基的單體。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，基于三苯曱烷的用活性氫封端的著色劑符合下面的結構(XX)在結構(VII)中，Y選自氧、石克和具有結構^NR4o的基團，其中R4o選自i、烷基和芳基。R!6和R!7獨立地選自氬、卣原子、羥基、烷基、烯基和烷氧基。Rs、Rw、Ru和R"—獨立地選自氫、卣原子、Cl-《20烷基、C廣C2Q烷基酯基、羥基、硫基、氰基、磺酰基、磺基、硫酸根合、芳基、硝基、羧基、C廣C2o烷氧基、C廣C2。烷氨基、丙烯酰氨基、C廣C20烷硫基、C廣C20烷基磺?；?、C廣C20烷基苯基、膦?；?、CrC2。烷基膦?；?、d-C2。烷氧羰基、苯硫基和具有上述結構-E—(Z—X)n的用活性氫封端的組分。R18、R19、R2o、R^和R22中的至少一個是具有結構-E—(Z~"X)n的用活性氫封端的組分，以及一z—x組分(或如果存在多個時，則至少一個一z—x組分)以選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。適用于本發(fā)明的基于笨并二呋喃酮的用活性氫封端的著色劑的更具體的例子包括符合結構(XII)的用活性氫封端的著色劑在結構(xni)中，1136選自氫、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有結構一Z—X的用活性氫封端的組分。1137選自氫、卣原子、烷氧基、烷氨基和具有結構R^—C(0)^"NH—的基團，其中Ru選自氫、烷基和芳基。一Z^X組分(或如果存在多個時，則至少一個一Z—X組分)以選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。在符合結構(xin)的基于苯并二呋喃酮的著色劑的某些可能優(yōu)選的實施方式中，1137是氬或曱基，1136是具有結構一Z—X的用活性氫封端的組分，且Z是選自C2-do烷基部分和低聚物組分的二價有機部分，該低聚物組分包含至少三個選自C2-C20環(huán)氧烷基團(例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)、環(huán)氧丙醇基團和縮水甘油基的單體。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，基于苯并二呋喃酮的用活性氫封端的著色劑符合下面的結構(XXI)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>在結構(XXI)中，Y選自氧、碌u和具有結構一NR40的基團，其中R40選自氫、烷基和芳基。1137是氫或曱基。符合結構(I)的適合的用活性氫封端的著色劑的另一個例子包括基于蒽醌的著色劑，例如符合結構(VIII)的著色劑(VIII)R25OB。在結構(VIII)中，1123選自氫、卣原子、羥基、胺基、硝基和乙酰胺基。R24和R25獨立地選自氫和羥基，且A選自烷基和芳基。B選自符合結構(XV)和結構(XVI)的基團(XV)-O—R38(XVI)N—R39。在結構(XV)中，R38選自氫、C廣C!8烷基和芳基。在結構(XVI)中，R39選自芳基和具有結構一A—Z—X的用活性氫封端的組分。""Z—X組分(或如果存在多個時，則至少一個一Z""X組分)以選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。適用于本發(fā)明的基于蒽醌的用活性氫封端的著色劑的更具體的例子包括符合結構(XIV)的用活性氫封端的著色劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>在結構(XIV)中，A選自烷基和芳基，且B選自符合結構(XV)和結構(XVI)的基團(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>在結構(XV)中，R38選自氬、C廣ds烷基和芳基。在結構(XVI)中，R39選自芳基和具有結構一A—Z—X的用活性氫封端的組分。在符合結構(XIV)的某些可能優(yōu)選的著色劑中，A選自烷基和芳基，且B是具有結構^^NH—R39的基團。一Z—X組分(或如果存在多個時，則至少一個一Z—X組分)以選自鞋基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。符合結構(I)的適合的用活性氫封端的著色劑的另一個例子包括基于蒽醌的著色劑，例如符合結構(xxm)的著色劑(XXIII)R52OB。在結構(xxni)中，Rso選自氫、卣原子、羥基、胺基、硝基和乙酰胺基。1151和1152獨立地選自氫和羥基，以及一Z—X組分(或如果存在多個時，則至少一個一Z—X組分)以選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。B選自符合結構(XV)和結構(XXIV)的基團(XV)-O—R38H(XXIV)N一R53。在結構(XV)中，1138選自氫、d-C,8烷基和芳基。在結構(XVI)中，R53選自芳基和具有上述結構一Z—X的用活性氫封端的組分。適用于本發(fā)明的基于蒽醌的用活性氫封端的著色劑的更具體的例子包括符合結構(XXV)的用活性氫封端的著色劑OHN—Z——X(XXV)O0。在結構(XIV)中，B選自符合結構(XV)和結構(XXIV)的基團(XV)-_R38H(XXIV)N——R53。在結構(XV)中，1138選自氫、C廣ds烷基和芳基。在結構(XVI)中，R53選自芳基和具有結構一Z—X的用活性氫封端的組分。結構(XIV)中的一Z^X組分(或如果存在多個時，則至少一個一Z^X組分)以選自羥基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。在符合結構(XIV)的某些可能優(yōu)選的著色劑中，B是具有結構一NH—Rs3的基團，且Z是選自C2-do烷基部分的二價有機部分。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，基于蒽醌的著色劑符合下面的結構(XXII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(XXII)其中R42選自氫、曱基和乙基。符合結構(m)的適合的用活性氫封端的著色劑包括基于酞菁的聚合物著色劑，其中R4是金屬酞菁衍生物。在符合結構(m)的聚合物著色劑的某些可能優(yōu)選的實施方式中，R4是銅酞菁發(fā)色團，G是亞硫酸根基團，h、j和k等于2，R5是C廣C2Q烷基，M是氮，且一Z—X組分(或如果存在多個時，則至少一個—Z—X組分)以選自羥基、石克醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，Z是如上所述的低聚物組分，例如包含至少三個選自C2-C20環(huán)氧烷基團(例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)、環(huán)氧丙醇基團和縮水甘油基的單體的低聚物組分。適合的用活性氫封端的著色劑可以根據(jù)幾個因素進行選擇。例如，當將用活性氫封端的著色劑用于制備有色聚氨酯預聚物、聚合物或樹脂時，著色劑上的末端活性氫使著色劑與適合的含異氰酸酯的化合物反應，從而制備有色預聚物、聚合物或樹脂。然后可以使這種有色預聚物、聚合物或樹脂進一步反應以制造本發(fā)明的具涂層襯底(例如，有色皮革制品)。當直接與聚氨酯樹脂溶液或分散體一起使用來制造具涂層襯底(例如，有色皮革制品)時，用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)與樹脂之間的相容性比活性氫封端基團(activehydrogenterminalgroup)的反應性更重要。換句話說，當用活性氬封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)僅僅分散與襯底上涂層的聚合物或樹脂中時，不認為封端基團X對用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)的功能是關鍵的。用活性氫封端的著色劑可以以任何合適的量(例如，反應混合物重量的約1至約75重量％)存在于本發(fā)明的反應混合物或具涂層襯底(例如，皮革制品)中。一般地，在有色聚氨酯預聚物或樹脂或具涂層襯底(例如，皮革制品)中使用的用活性氫封端的著色劑的量取決于所需的色相和色濃度。其它因素可能包括是否使用其它著色劑，例如染料和/或顏料。當用于制備聚氨酯預聚物或樹脂時，由于一些用活性氫封端的著色劑含有一個或多個羥基，所以需要考慮異氰酸酯/OH(來自一種或多種用活性氫封端的著色劑)的摩爾比以調節(jié)多元醇(如果使用了)的加料量。另一個考慮因素是將用活性氬封端的著色劑用于基層中還是用于外涂層中。所使用的一種或多種用活性氫封端的著色劑的量不限于特定的重量范圍。然而，為制備有色聚氨酯預聚物或樹脂，根據(jù)所制備預聚物或樹脂的目標色相或色濃度或物理性質的需要，一種或多種用活性氫封端的著色劑的用量可以為約0.01至60重量％,也可以為約0.1至約15重量％。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，用于制備預聚物或樹脂的一種或多種用活性氫封端的著色劑的量可以是下述量該量足以提供等于或小于用于制備涂層中預聚物或樹脂的異氰酸酯摩爾當量的活性氫(來自著色劑)摩爾當量。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，用活性氫封端的著色劑構成反應混合物的約5重量％以上、約10重量％以上、約15重量％以上、約20重量％以上、約25重量％以上、約30重量％以上、約40重量％以上或約45重量％以上(例如，約50重量％以上)。本發(fā)明使用的反應混合物的"重量"指代反應混合物中異氰酸酯、著色劑、內表面活性劑(如果存在)、多元醇(如果存在)和增鏈劑(如果存在)的總重。因此，反應混合物重量指代本發(fā)明所包括的反應物的總重，且不包括其中含有反應物的溶劑或其它反應介質的重量。通常，用活性氫封端的著色劑構成反應混合物的約75重量％以下、約70重量％以下或約65重量％以下。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，用活性氫封端的著色劑構成反應混合物的約5至約75重量％(例如，約5至約70重量％或約5至約65重量％)、約10至約75重量％、約15至約75重量％或約20至約75重量％。在某些其它可能優(yōu)選的實施方式中，用活性氫封端的著色劑構成反應混合物的約25至約75重量％、約30至約75重量％、約40至約70重量％或約45至約65重量％(例如，約50至約65重量％或約50至約60重量％)。在某些實施方式中，用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)的一個或多個低聚物或聚合物鏈的柔性(flexibility)可以被設計或改性為與幾乎任何聚合物樹脂和預聚物相容，由此使選擇用于制備聚氨酯/聚脲樹脂或預聚物和/或其它與聚氨酯/聚脲樹脂一起使用的彈性體聚合物的異氰酸酯和多元醇的選擇范圍能夠變寬，從而使具涂層襯底(例如，有色皮革制品)獲得需要的物理或化學性質。包含用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)的具涂層襯底(例如，有色皮革制品)通常顯示很少至不會存在向例如在制造具涂層襯底中可能使用的隔離紙上的滲出和遷移。盡管不希望束縛于任何特定理論，但認為其原因是所使用的著色劑與一種或多種聚合物或樹脂之間的相容性，或者原因是在預聚物、聚合物或樹脂的聚合鏈中加入了用活性氬封端的著色劑(例如，通過至少部分在著色劑上的用活性氫封端的組分與用于制造預聚物、聚合物或樹脂的異氰酸酯之間的反應)。通過消除了與處理大量固體如通常用于制造具涂層襯底(例如，合成皮革)的顏料有關的問題，某些用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)的液體或糊狀特性也可以使具涂層襯底(例如，有色合成皮革)制造過程變得容易。與使用染料或顏料時所需的混合時間相比，聚合物著色劑的液體或糊狀特性和與樹脂的相容性也可以縮短將著色劑與樹脂或預聚物令人滿意地混合所需要的時間。為有助于著色劑與異氰酸酯和增鏈劑(如果需要)和/或多元醇結合以制備有色預聚物或樹脂，通常以液體形式提供用活性氫封端的著色劑。對于在通常的加工條件下為固體的用活性氫封端的著色劑，可以以著色劑在適合的溶劑如二甲基曱酰胺、曱苯及其混合物(例如，曱苯和異丙醇的混合物)中的溶液或分散體的形式提供著色劑。聚合物著色劑的固有性質如液體或糊狀性質和聚合物著色劑與彼此的相容性，可以使人們能夠自由地以各種不同的量混合各種不同的聚合物著色劑，而不需要使用外部溶劑。自由地混合聚合物著色劑的能力可以使人們能夠制作幾乎任何需要的色相，而這是使用常規(guī)染料或顏料時相當難以實現(xiàn)的。因此，例如通過使用僅5種聚合物著色劑，例如黃色著色劑、橙色著色劑、紅色著色劑、紫色著色劑和藍色著色劑，人們能夠得到比使用常規(guī)染料和/或顏料所生成的更寬的色彩空間。在一個情景中，例如，具涂層襯底(例如，合成皮革)的生產者僅需要儲備5種不同的聚合物著色劑來制作很多種具涂層襯底(例如，合成皮革制品)所需要的色相。因此，與先前使用常規(guī)染料和/或顏料所得到的色相相比，聚合物著色劑的固有性質可以使本發(fā)明的具涂層襯底(例如，有色合成皮革制品)能夠得到更寬和/或更明亮的色相。而且，與制造使用常規(guī)染料和/或顏料的具涂層襯底(例如，合成皮革)的設備相比，聚合物著色劑的相對高的水溶性可以使用于制造本發(fā)明具涂層襯底(例如，合成皮革制品)的制造設備更加容易清潔。與使用常規(guī)染料和/或顏料的常規(guī)制造方法相比，這種易洗凈性可以使本發(fā)明合成皮革制品以更加節(jié)省成本的制造方法制造。為控制色調(colorhue),除上述用活性氫封端的著色劑之外，可以將其它著色劑結合到本發(fā)明具涂層襯底(例如，合成皮革制品)上的涂層中。這些著色劑包括通常已知的顏料和染料。藍色顏料的例子包括但不限于酞菁CL顏料藍15:3和陰丹酮C丄顏料藍60;紅色顏料的例子包括但不限于會吖啶酮C.I.顏料紅122，偶氮C.L顏料紅22、C.I.顏料紅48:1、C.I.顏料紅48:3和C丄顏料紅57:1;黃色顏料的例子包括但不限于偶氮C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃155,苯并咪唑酮C.I.顏料黃151、C.I.顏料黃154和C丄顏料黃180;黑色顏料的例子包括但不限于炭黑。適合染料的例子包括但不限于溶劑染料，例如黃82、橙5、橙62、紅8、紅62、紅122、藍70、黑27和黑34。為在具涂層襯底(例如，合成皮革制品)的制造中容易進行處理和混合，優(yōu)選將所使用的任何顏料以分散體的形式或以樹脂板(pallet)/片(flake)的形式加入，且優(yōu)選將所使用的任何染料以溶液的形式或以樹脂板/片的形式加入。本發(fā)明具涂層襯底(例如，合成皮革制品)可以使用任何合適的方法制造。例如，具涂層襯底(例如，合成皮革制品)可以使用"直接涂布法"和"轉移涂布法"，或"干法，，和"濕法"制造。在雙組分沖支術中，可以將用活性氫封端的著色劑與增鏈劑和/或多元醇混合以與異氰酸酯反應形成高粘度的異氰酸酯封端或羥基封端的預聚物。然后可以使用刮刀將這種預聚物直接涂覆到襯底上或轉移襯底(例如，隔離紙)上并使用相應的固化方法固化。如果生成了自由樹脂膜(freeresinfilm),需要在隨后的步驟中將該膜層壓至襯底(例如，織物襯底)上。在使用市售聚氨酯或聚脲樹脂的單組分技術中，將用活性氫封端的著色劑如聚合物著色劑與樹脂混合，使著色劑分散或分布在樹脂中，而不結合到樹脂的聚合鏈中。樹脂可以以溶劑溶液的形式使用("溶劑法")，或者樹脂可以以水分散體的形式使用("水劑法")。在溶劑法中，優(yōu)選將一種或多種著色劑與聚氨酯在極性溶劑如二曱基曱酰胺(DMF)和/或甲乙酮(MEK)中的溶液充分混合。然后將該高粘度溶液涂到載體上或隔離紙上，并且將該物質烘干并層壓到村底上以形成具涂層襯底(例如，合成皮革制品)。在水劑法中，優(yōu)選將一種或多種著色劑與聚氨酯水分散體(PUD)充分混合以形成水乳濁液。然后用乳濁液浸漬適合的襯底，并且將具涂層襯底干燥并固化以制造具涂層襯底(例如，合成皮革制品)。在第一方法實施方式中，本發(fā)明提供制造具涂層襯底(例如，合成皮革制品)的方法，所述方法包括以下步驟(a)提供聚合物、樹脂或預聚物，(b)提供用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)，(c)將用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)與聚合物、樹脂或預聚物混合以形成混合物，(d)將步驟(C)中得到的混合物施用到轉移襯底上并加熱該襯底以干燥襯底和在襯底上形成樹脂涂層，(e)將粘合劑施用到步驟(d)中制造的樹脂涂層上，①將背襯施用至步驟(e)中制造的粘合劑層，(g)將步驟(f)中制造的組件加熱以干燥組件并將背襯粘著至粘合劑層，以及(h)將轉移襯底從(g)中制造的組件移除以制造具涂層襯底(例如，合成皮革制品)。在第一方法實施方式中使用的襯底、聚合物、樹脂、預聚物和/或用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)可以是任何合適的襯底、聚合物、樹脂、預聚物和/或用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)，包括上述關于本發(fā)明具涂層襯底(例如，合成皮革制品)的那些。在第一方法實施方式中使用的轉移襯底可以是容許在轉移襯底上形成樹脂涂層，同時還使樹脂涂層能夠從襯底脫離而不損害涂層的任何襯底。適合的轉移襯底包括但不限于隔離紙，例如用有機硅處理過的鏡面隔離紙。根據(jù)第一方法實施方式，具涂層襯底(例如，合成皮革制品)可以例如通過以下方法制造將聚氨酯樹脂在曱乙酮/二曱基曱酰胺中的溶液與至少一種用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)和任選的其它添加劑充分混合。然后將混合物直接涂覆到隔離紙上。在使用烘干或其它干燥方法將溶劑蒸發(fā)以在隔離紙上制造初于脂涂層之后，將薄的粘合劑層施用到樹脂涂層上。然后將適合的襯底施用至粘合劑層，并將所得組件加熱。然后將隔離紙從該組件剝離以使具涂層襯底(例如，合成皮革制品)露出。而且，由于不存在使用聚合物著色劑所導致的顏色遷移或者使該顏色遷移最小化，所以隔離紙通常沒有被所使用的著色劑污染，并因此可以重復使用。在第二方法實施方式中，本發(fā)明提供了制造具涂層襯底(例如，合成皮革制品)的方法，所述方法包括以下步驟(a)提供聚合物、樹脂或預聚物，(b)提供用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)，(c)將用活性氬封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)與聚合物、樹脂或預聚物混合以形成混合物，(d)將步驟(c)中得到的混合物施用到背襯上，(e)將步驟(d)中得到的具涂層襯底浸入水溶液中以使聚合物、樹脂或預聚35物固化并在村底表面上形成涂層，(f)將襯底從水溶液移除，以及(g)將襯底加熱以使襯底干燥并制造具涂層襯底(例如，合成皮革制品)。在第二方法實施方式中使用的襯底、聚合物、樹脂、預聚物和/或用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)可以是任何合適的襯底、聚合物、樹脂、預聚物和/或用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)，包括上述關于本發(fā)明具涂層襯底(例如，合成皮革制品)的那些。根據(jù)第二方法實施方式，具涂層襯底(例如，合成皮革制品)可以例如通過以下方法制造將聚氨酯樹脂或預聚物在二曱基曱酰胺中的溶液與至少一種用活性氫封端的著色劑(例如，聚合物著色劑)和任選的其它添加劑充分混合。然后將混合物涂覆到適合的襯底上，接著將具涂層襯底浸入水介質中。當被浸入水介質中時，溶劑(例如，二曱基曱酰胺)從混合物中萃取出來，這導致混合物中的聚合物凝固并形成膜。然后將所得的襯底干燥以制造具涂層襯底(例如，合成皮革制品)。在另一個方法實施方式中，制造具涂層村底(例如，皮革制品)的方法包括以下步驟(a)提供預聚物或樹脂，所述預聚物或樹脂通過(i)異氰酸酯，(ii)至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物和(iii)用活性氫封端的著色劑的反應來制備，(b)將預聚物或樹脂施用到轉移襯底上以形成預聚物涂膜，(c)將背襯施用到步驟(b)中制備的預聚物或樹脂涂膜上，(d)將組裝的背襯、涂膜和轉移襯底加熱以使背襯粘著至預聚物或樹脂涂膜，以及(e)將轉移襯底移除以得到包括背襯和背襯表面上的涂層的具涂層襯底(例如，皮革制品)。涂層包含預聚物或樹脂，所述預聚物或樹脂通過(i)異氰酸酯，(ii)至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物和(iii)用活性氳封端的著色劑的反應來制備。在另一個實施方式中，制造具涂層襯底(例如，皮革制品)的方法包括以下步驟(a)提供預聚物或樹脂，所述預聚物或樹脂通過(i)異氰酸酯，(ii)至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物和(iii)用活性氫封端的著色劑的反應來制備，(b)提供背襯，(c)將預聚物或樹脂施.用到背襯表面上，(d)將步驟(c)中制造的涂覆背襯加熱以在背襯表面上生成涂層，由此得到包括背襯和背襯表面上的涂層的具涂層襯底(例如，皮革制品)。涂層包含預聚物或樹脂，所述預聚物或樹脂通過(i)異氰酸酯，(ii)至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物和(iii)用活性氫封端的著色劑的反應來制備。在這個實施方式中，可以使用任何合適的方法如浸涂、噴涂等將預聚物或樹脂施用至襯底。在這些方法實施方式中使用的用活性氫封端的著色劑、異氰酸酯、增鏈劑(如果存在)、多元醇(如果存在)和襯底可以是任何合適的用活性氫封端的著色劑、異氰酸酯、增鏈劑、多元醇和村底，包括上述關于本發(fā)明具涂層村底(例如，皮革制品)的那些。這些方法中使用的轉移襯底可以是容許在襯底上形成樹脂涂層，同時還使樹脂涂層能夠從襯底脫離而不損害涂層的任何襯底。適合的轉移襯底包括但不限于隔離紙，例如用有機硅處理過鏡面隔離紙。根據(jù)這些方法實施方式，具涂層襯底(例如，皮革制品)可以例如通過以下方法制造將用活性氫封端的著色劑、一種或多種適合的增鏈劑(如果需要)、一種或多種適合的異氰酸酯和多元醇(如果需要)在適合的介質如N-曱基吡咯烷酮、二曱基曱酰胺、或曱乙酮和二曱基曱酰胺的組合中充分混合。然后使混合物反應以形成異氰酸酯封端的或用活性氫封端的預聚物或樹脂，該樹脂或預聚物具有結合到樹脂或預聚物的聚合鏈中的用活性氫封端的著色劑。本領域普通技術人員應了解，用活性氫封端的著色劑通過著色劑的至少部分用活性氫封端的組分與異氰酸酯的反應結合到聚合鏈中。例如，如果異氰酸酯是多異氰酸酯(例如，含有兩個或多個異氰酸酯基的化合物)，那么異氰酸酯可以與多個用活性氫封端的著色劑反應，由此連接聚合鏈中的著色劑分子。當在反應混合物中這種異氰酸酯和用活性氫封端的著色劑之間的反應重復發(fā)生時，生成包含交替的單體單元的聚合物或聚合物鏈段，所述交替的單體單元由著色劑和異氰酸酯生成。異氰酸酯也可以與一種或多種增鏈劑和/或一種或多種多元醇(如果存在)反應，這導致了用活性氫封端的著色劑和一種或多種增鏈劑和/或一種或多種多元醇(如果存在)通過氨基曱酸乙酯基團的"連接"和預聚物或樹脂的聚合鏈的形成。所得的預聚物或樹脂通常為粘性溶液或分散體的形式，可以用適合的介質(例如，二曱基曱酰胺，或曱乙酮和二曱基曱酰胺的組合)將其進一步稀釋以有利于將預聚物或樹脂施用至轉移襯底。在施用至轉移襯底之后，接著使用烘干或其它干燥方法將溶劑/介質去除以在轉移襯底37上生成預聚物或樹脂涂層。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，可以將上述反應來制備的預聚物或樹脂與其它市售樹脂結合使用以在襯底表面上生成涂層。適合的樹脂包括但不限于在具涂層襯底(例如，皮革制品或合成皮革制品)的制造中常用的那些市售聚氨酯樹脂、聚脲樹脂、丙烯酸樹脂、氨基曱酸酯-丙烯酸復合樹脂和聚氯乙烯樹脂。本發(fā)明具涂層襯底也可以通過將包含樹脂、預聚物或聚合物的分散體施用至目標襯底如上述那些襯底來制造，所述樹脂、預聚物或聚合物適于在襯底上形成涂層，例如是在上面本發(fā)明具涂層襯底的討論中所述的樹脂、預聚物和聚合物。在這種方法中，可以使用任何合適的方法將分散體施用至襯底。例如，可以使用適當?shù)膰娡繖C(例如，旋轉式噴涂機)、流涂機(例如，將薄的完整的液膜施用至通過液膜的襯底的機器)、輥涂機(例如，將液體收集到輥上并轉移到襯底上的機器)或上光機(例如，用旋轉的帶凹槽的輥從供應源(supply)收集液體，然后用旋轉刷將液體從輥轉移至襯底的機器)將分散體施用至襯底。將分散體施用至襯底之后，可以使用任何合適的方法將襯底干燥，從而在一于底表面上生成涂層。實施方式中，分散體包括(a)水連續(xù)相；和(b)包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段的不連續(xù)相。聚合物或聚合物鏈段可以是包括(i)多異氰酸酯、(ii)內表面活性劑和(iii)用活性氫封端的著色劑的反應混合物的反應產物。在第二實施方式中，分散體包括(a)水連續(xù)相；和(b)包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段的不連續(xù)相。聚合物或聚合物鏈段可以使用包括以下步驟的方法制備(i)使多異氰酸酯與用活性氫封端的著色劑反應以制備聚合物中間體；和(ii)使步驟(i)中制備的聚合物中間體與內表面活性劑反應以制備聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段。在分散體的不連續(xù)相中存在的聚氨酯聚合物或聚合物鏈段可以是任何合適的聚合物或聚合物鏈段，例如結合了上面關于本發(fā)明具涂層物或聚合物鏈段可以使用任何合適量的任何合適的反應物制備，包括為使分散體更穩(wěn)定，可以使上述的聚氨酯聚合物或聚合物鏈段進一步與適合的中和劑反應，所述中和劑中和了聚合物中存在的表面活化基團。中和劑可以是能夠與至少部分表面活化基團反應并能夠使至少部分表面活化基團質子化(對于陽離子表面活性劑)或脫質子化(對于陰離子表面活性劑)的任何合適的化合物。適合的中和劑包括但不限于酸和烷胺，例如三乙胺、乙二胺及其組合。也可以通過使聚合物或聚合物鏈段與增鏈劑如上述的那些增鏈劑反應，使在不連續(xù)相中的聚氨酯聚合物或聚合物鏈段的分子量增加。在該過程中，聚氨酯聚合物分子上任何過量或未反應的異氰酸酯基均與增鏈劑上存在的活性氫基團反應，從而延長鏈長，并且當增鏈劑包含兩個或多個含活性氫的基團時，使一些聚氨酯聚合物分子交聯(lián)。分散體的不連續(xù)相可以構成分散體的任何合適量。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，基于分散體的總重，不連續(xù)相構成分散體的約5重量％以上、約10重量％以上、約15重量％以上或約20重量％以上(例如，約25重量％以上)。一般地，基于分散體的總重，不連續(xù)相構成分散體的約50重量％以下、約40重量％以下或約35重量°/。以下(例如，約30重量％以下)。在某些可能優(yōu)選的實施方式中，不連續(xù)相構成分散體總重的約15至約50重量％、約20至約40重量％或約25至約30重量％。以下實施例進一步說明本發(fā)明，但不應將這些實施例理解為以任何方式限制本發(fā)明范圍。實施例1本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。將70份(0.14mol)011^2@聚酯多元醇(可得自Witco,分子量為500，且OH數(shù)為225)、48份(0.04mol)已稀釋至30abs./g/L色值的Millijet⑧紅17聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)、32份(0.36mo1)1，4-丁二醇和374份二曱基曱酰胺(DMF)裝入配有回流冷凝器、機械攪拌器和溫度控制器的三頸瓶中。在劇烈攪拌的同時，緩慢添加136份(0.54mol)二苯曱烷-4,4，-二異氰酸酯。攪拌15分鐘之后，加入300份DMF，然后將全部混合物加熱至大概90-100°C，并在此溫度保持1.5小時以使反應完成。然后用DMF稀釋所得產物，形成具有25%固含量的紅色粘性聚氨酯溶液。然后將紅色聚氨酯溶液施用至市售織物襯底上，形成厚2mm的襯底涂層。然后將具涂層襯底浸入含4重量％DMF的水浴中，并在30。C保持5分鐘以使涂層凝固。然后將涂覆織物在約50-60。C的暖水中浸泡40分鐘以萃取DMF，擠壓，并在100。C干燥20分鐘。得到紅色合成皮革。實施例2本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。除了用60份已稀釋至24abs./g/L色值的Millijet⑧紫82聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)代替紅色聚合物著色劑之外，重復實施例1的方法。該方法制造出紫色合成皮革。實施例3本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。除了用74份TonePolyol0201聚酯多元醇(可得自Dow,具有530的分子量和210的OH數(shù))代替Fomrez⑧聚酯多元醇之外，重復實施例1的方法。所得的紅色聚氨酯溶液具有25%的固含量，該方法制造出紅色合成皮革。實施例4本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。除了用60份已稀釋至24abs./g/L色值的Millijet⑧紫82聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)代替紅色聚合物著色劑之外，重復實施例3的方法。該方法制造出紫色合成皮革。實施例5本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。除了用116份TonePolyol0210聚酯多元醇(可得自Dow,具有830的分子量的和135的OH數(shù))代替Fomrez⑧聚酯多元醇之外，重復實施例1的方法。40所得的紅色聚氨酯溶液具有25%的固含量，該方法制造出紅色合成皮革。實施例6本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。將70<分(0.14mol)Fomrez⑧聚酯多元醇(可得自Witco，具有500的分子量和225的OH數(shù))、48份(0.04mol)已稀釋至30abs./g/L色值的Millijet⑧紅17聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)、32份(0.36mo1)1,4-丁二醇和374份二曱基曱酰胺(DMF)裝入配有回流冷凝器、機械攪拌器和溫度控制器的三頸瓶中。在劇烈攪拌的同時，緩慢加入152份(0.61mol)二苯曱烷一4，4，-二異氰酸酯([NCO]/[OH]的比值為1.12)。攪拌15分鐘之后，加入300份DMF，然后將全部混合物加熱至大概90-100。C，并在此溫度保持1.5小時以完成反應。然后用DMF稀釋所得產物，形成具有25%固含量和12.2%(摩爾濃度)過量游離異氰酸酯的紅色粘性聚氨酯樹月旨/預聚物溶液。在制造合成皮革制品的第一方法中，將紅色聚氨酯樹脂/預聚物溶液直接施用到市售的用有機硅處理過的鏡面隔離紙上以形成具有大概15微米厚度的涂膜。然后將市售的具有l(wèi)mm厚度的基襯(具有80微米厚度的無紡纖維片和在一側上浸漬/涂覆并固化的聚氨酯彈性體)擠壓/粘著到該涂膜上。然后，在烤箱中將組件加熱至大概120。C的溫度，并在此溫度保持3分鐘。接著將組件從烤箱移走并冷卻至室溫，然后使隔離紙從組件脫離。這樣得到具有紅色外層的合成皮革制品。而且，沒有在隔離紙上^f企測到可見的紅色，這顯示沒有紅色著色劑遷移到隔離紙上。在制造合成皮革制品的第二方法中，將紅色聚氨酯樹脂/預聚物溶液施用至市售織物襯底上，形成具有2mm厚度的涂膜。然后將具涂層襯底浸入含4重量％DMF的水浴中，并在30。C保持5分鐘以使涂層凝固。然后將涂覆織物在50-6(TC的暖水中浸泡40分鐘以萃取DMF、擠壓并在10(TC干燥20分鐘。得到紅色合成皮革。實施例7本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。除了用74份TonePolyo10201聚酯多元醇(可得自Dow,具有530的分子量和210的OH數(shù))代替Fomrez⑧聚酯多元醇之外，遵循實施例6的方法。得到具有25%固含量和12.2%(摩爾濃度)過量游離異氰酸酯的紅色粘性聚氨酯樹脂/預聚物溶液。然后根據(jù)實施例6中所述的第一和第二方法將所得聚氨酯樹脂/預聚物溶液用于制造紅色合成皮革制品。如實施例6中所述的第一方法一樣，用于制造合成皮革制品的隔離紙沒有顯示可見的色移跡象。實施例8本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。除了用116份TonePolyol0210聚酯多元醇(可得自Dow,具有830的分子量和135的OH數(shù))代替Fomrez⑧聚酯多元醇之外，遵循實施例6的方法。所得紅色粘性聚氨酯樹脂/預聚物溶液具有25%的固含量和12.2%(摩爾濃度)過量的游離異氰酸酯。然后根據(jù)實施例6中所述的第一和第二方法將所得聚氨酯樹脂/預聚物溶液用于制造紅色合成皮革制品。如實施例6中所述的第一方法一樣，用于制造合成皮革制品的隔離紙沒有顯示可見的色移跡象。實施例9本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。將74份(0.14mol)Tone0201聚酯多元醇(可得自DOW,具有530的分子量和210的OH數(shù))、48份(0.04mol)已稀釋至30abs./g/L色值的Millijet⑧紅17聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)、32份(0.36mo1)1，4-丁二醇和374份二曱基曱酰胺(DMF)裝入配有回流冷凝器、機械攪拌器和溫度控制器的三頸瓶中。在劇烈攪拌的同時，緩慢加入152份(0.61mol)二苯曱烷—4，4，-二異氰酸酯([NCO]/[OH]比值為1.12)。攪拌15分鐘之后，加入300份DMF，然后將全部混合物加熱至大概90-100°C,并保持1.5小時以完成反應。在混合物冷卻至大概70。C之后，將在10份DMF中含2.2份曱醇的溶液加入混合物，并使所得混合物在大概70。C保持20分鐘。然后用DMF稀釋所得產物以形成具有25°/。固含量和6°/。(摩爾濃度)過量游離異氰酸酯的紅色粘性聚氨酯樹脂/預聚物。然后將紅色聚氨酯樹脂/預聚物溶液直接施用到市售的用有機硅處理過的鏡面隔離紙上以形成具有大概0.15mm厚度的涂膜。將市售具有1mm厚度的基村(具有80微米厚度的無紡纖維片和在一側上浸漬/涂覆并固化的聚氨酯彈性體)擠壓/粘著到這個涂層上。然后，將組件在烘箱中加熱至大概120。C并在此溫度保持3分鐘。然后將組件從烘箱移走并冷卻至室溫，接著將隔離紙從組件剝離。這樣得到具有紅色外層的合成皮革。而且，沒有在隔離紙上檢測到可見的紅色，這顯示無紅色著色劑遷移到隔離紙上。實施例10本實施例說明了本發(fā)明的合成皮革制品的制造。將116份(0.14mol)Tone0210聚酯多元醇(可得自DOW，具有830的分子量和135的OH數(shù))、48份(0.04mol)已稀釋至30abs./g/L色值的Millijet⑧紅17聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)、32份(0.:36mo1)1，豐丁二醇和374份二曱基曱酰胺(DMF)裝入配有回流冷凝器、機械攪拌器和溫度控制器的三頸瓶中。在劇烈攪拌的同時，緩慢加入152份(0.61mol)二苯曱烷-4,4，-二異氰酸酯([NCO]/[OH]比值為1.12)。攪拌15分鐘之后，加入300份DMF，然后將全部混合物加熱至大概90-100。C,并保持1.5小時以完成反應。在將混合物冷卻至大概70。C之后，將在10份DMF中含4.2份(0.135mol)曱醇的溶液加入混合物，并將所得混合物在大概7(TC保持20分鐘。然后用DMF稀釋所得產物以形成具有25%固含量和無過量游離異氰酸酯的紅色粘性聚氨酯樹脂。然后將紅色聚氨酯樹脂/預聚物溶液直接施用到市售的用有機硅處理過的鏡面隔離紙上以形成具有大概0.15mm厚度的涂膜。將市售具有1mm厚度的基襯(具有80微米厚度的無紡纖維片和在一側上浸漬/涂覆并固化的聚氨酯彈性體)擠壓/粘著到這個涂層上。然后，將組件在烘箱中加熱至大概120°C，并在此溫度保持3分鐘。然后將組件從烘箱移走并冷卻至室溫，接著將隔離紙從組件剝離。這樣得到具有紅色外層的合成皮革。而且，沒有在隔離紙上檢測到可見的紅色，這顯示無紅色著色劑遷移到隔離紙上。實施例11本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。將100份在DMF/MEK/曱苯中具有60,000-100,000厘泊粘度和29-31%固含量的UR-1100聚氨酯樹脂(可得自臺灣的HomeSunIndustrialCo.，Ltd)、10份DMF、90份甲乙酮(MEK)和0.3份已稀釋至27abs/g/L色值的Millijet⑧黃26聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)加入燒杯中。將所得混合物使用機械攪拌器劇烈攪拌10分鐘以得到均勻的黃色粘性聚氨酯溶液。然后將少量這種黃色聚氨酯溶液直接傾倒在市售的用有才幾石圭處理過的4竟面效應的隔離紙上，并用凹陷0.12mm的(0.12mm-caved)不銹鋼拉桿(drawingrod)展開以形成具有0.12mm厚度的涂膜。然后將涂覆后的隔離紙置于大概12(TC的烘箱中。大概1分鐘之后，將涂覆后的隔離紙從烘箱移走并冷卻至室溫。然后使用凹陷0.5mm的拉桿，將涂覆后的隔離紙用PVC形成的樹脂溶液涂覆，以在涂覆后的隔離紙表面上形成0.5mm的PVC膜。然后將所得襯底置于大概20(TC的烘箱中大概1分鐘。在將涂覆后的隔離紙從烘箱移走并冷卻至室溫之后，使用拉桿將測量厚度為大概0.12mm的粘合劑層涂覆到PVC膜上。然后將市售基襯(如上述)壓入剛剛涂覆的粘合劑層中。然后將所得組件置于大概120。C的烘箱中大概1-3分鐘。在將組件從烘箱移走并冷卻至室溫之后，移除隔離紙。這樣得到具有黃色聚氨酯外層的合成皮革制品。而且，沒有在隔離紙上檢測到可見的黃色，這顯示無黃色聚合物著色劑遷移到隔離紙上。只于比例1除用0.3份黃染料溶液(30%色強度的C.I.溶劑黃82的二曱苯溶液)代替黃色聚合物著色劑之外，根據(jù)實施例11中所述的方法制造黃色合成皮革制品。一旦移除隔離紙，即可在隔離紙上觀察到大量的黃色。這顯示在制造合成皮革制品期間黃染料已遷移到隔離紙上。實施例12本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。除了用0.6〗分已稀釋至18abs./g/L色值的Millijet⑧橙31聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)代替黃色聚合物著色劑之外，根據(jù)實施例11中所述的方法制造橙色合成皮革制品。如在實施例11中一樣，在將合成皮革制品制造出之后，沒有在隔離紙上檢測到可見顏色，這顯示無橙色聚合物著色劑遷移到隔離紙上。只十比例2除了用0.6份橙染料溶液(30%色強度的C.I.溶劑橙54的二曱苯/MEK溶液)代替橙色聚合物著色劑之外，根據(jù)實施例12中所述的方法制造橙色合成皮革制品。一移除隔離紙，即可在隔離紙上觀察到大量的橙色。這顯示在制造合成皮革制品期間橙染料已遷移到隔離紙上。實施例13本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。除了用0.6份已稀釋至30abs./g/L色值的Millijet⑧紅17聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)代替黃色聚合物著色劑之外，根據(jù)實施例11中所述的方法制造紅色合成皮革制品。在移除隔離紙之后，在隔離紙上檢測到輕微的紅色，這顯示僅有痕量紅色聚合物著色劑遷移到隔離紙上。對比例3除了用0.6份紅染料溶液(30%色強度的C.I.溶劑紅8的二曱苯/MEK溶液)代替紅色聚合物著色劑之外，根據(jù)實施例13中所述的方法制造紅色合成皮革制品。一旦移除隔離紙，即可在隔離紙上觀察到大量的紅色。這顯示在制造合成皮革制品期間紅色染料已遷移到隔離紙上。實施例14本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。將100份在DMF/MEK/曱苯中具有60,000-100,000厘泊粘度和29-31%固含量的UR-l100聚氨酯樹脂(可得自臺灣的HomeSunIndustrialCo.，Ltd)、10份DMF、90份甲乙酮(MEK)和0.3份已稀釋至24abs./g/L色值的Millijet⑧紫82聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)加入燒杯。將所得混合物用機械攪拌器劇烈攪拌IO分鐘，以得到均勻的紫色粘性聚氨酯溶液。然后將少量這種紫色聚氨酯溶液直接傾倒在市售的用有機硅處理過的鏡面效應的隔離紙上，并用凹陷0.12mm的不銹鋼拉桿展開以形成具有0.12mm厚度的涂膜。然后將涂覆后的隔離紙置于大概120。C的烘箱中。大概l分鐘之后，將涂覆后的隔離紙從烘箱移走并冷卻至室溫。然后使用相同的拉桿將測量厚度為大概0.12mm的粘合劑層涂覆到PU膜上。然后將市售基襯(如上述)壓入剛剛涂覆的粘合劑層中。接著將所得組件置于大概12(TC的烘箱中大概1-3分鐘。在將組件從烘箱中移走并冷卻至室溫之后，移除隔離紙。這樣得到具有紫色聚氨酯外層的合成皮革制品。而且，沒有在隔離紙上檢測到可見的紫色，這顯示無紫色聚合物著色劑遷移到隔離紙上。實施例15本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。除了用0.3份已稀釋至24abs./g/L色值的Millijet⑧紫82聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)代替黃色聚合物著色劑之外，根據(jù)實施例11中所述的方法制造紫色合成皮革制品。如在實施例11中一樣，在將合成皮革制品制造出之后，沒有在隔離紙上檢測到可見顏色，這顯示無紫色聚合物著色劑遷移到隔離紙上。實施例16本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。除了用0.6份已稀釋至25abs./g/L色值的Millijet⑧藍28聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)代替黃色聚合物著色劑之外，根據(jù)實施例11中所述的方法制造藍色合成皮革制品。如在實施例11中一樣，在將合成皮革制品制造出之后，沒有在隔離紙上檢測到可見顏色，這顯示無藍色聚合物著色劑遷移到隔離紙上。46乂十比例4除了用0.6份藍色染料溶液(30%色強度的C.I.溶劑藍70的二曱苯/MEK溶液)代替藍色聚合物著色劑之外，根據(jù)實施例16中所述的方法制造藍色合成皮革制品。一旦移除隔離紙，即可在隔離紙上觀察到可見的藍色。這顯示在制造合成皮革制品期間藍色染料已遷移到隔離紙上。實施例17本實施例說明了本發(fā)明合成皮革制品的制造。除了用0.3份黑聚合物著色劑代替黃色聚合物著色劑之外j艮據(jù)實施例11中所述的方法制造黑色合成皮革制品。所用的黑聚合物著色劑通過將44%的稀釋至18abs./g/L色值的Millijet⑧橙31聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)、28%的稀釋至24abs./g/L色值的Millijet⑧紫82聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)和28%的稀釋至39abs./g/L色值的Millijet⑧藍28聚合物著色劑(可得自美利肯化學公司)混合得到。如在實施例11中一樣，在將合成皮革制品制造出之后，沒有在隔離紙上檢測到可見顏色，這顯示無聚合物著色劑遷移到隔離紙上。只于比例5除了用0.3份黑色染料溶液(30%色強度的C.I.溶劑黑27的二曱苯/MEK溶液)代替黑色聚合物著色劑之外，根據(jù)實施例16中所述的方法制造黑色合成皮革制品。一旦移除隔離紙，即可在隔離紙上觀察到可見黑色。這顯示在制造合成皮革制品期間黑染料已遷移到隔離紙上。實施例18本實施例說明使用用活性氫封端的著色劑的聚氨酯預聚物的制造。將5.25份Fomrez⑧聚酯多元醇(可得自Witco，具有500的分子量和225的OH數(shù))、1.49份符合結構(XVII)的黃染料、7.5份1,4-丁二醇和34份二曱基曱酰胺(DMF)裝入配有回流冷凝器、機械攪拌器和溫度控制器的三頸瓶中。在劇烈攪拌的同時，在約55。C緩慢加入28.3份二苯曱烷_4,4'-二異氰酸酯。在攪拌30分鐘之后，再次加入34份DMF,然后將全部混合物加熱至大概65-70°C，并保持大概2小時以完成反應。然后用DMF調節(jié)所得產物以得到具有大概38重量％固含量的黃色粘性聚氨酯溶液。實施例19本實施例說明使用用活性氫封端的著色劑的聚氨酯預聚物的制造。在配有回流冷凝器、機械攪拌器和溫度控制器的三頸瓶中將17.4份？0!1^62@聚酯多元醇(可得自Witco,具有500的分子量和225的OH數(shù))和8.2份符合結構(XXn)(其中R42是氫)的藍染料溶解在125份二甲基甲酰胺(DMF)中。在劇烈攪拌的同時，在大概55。C緩慢加入35.2份二苯甲烷-4,4，-二異氰酸酯。在大概55。C再攪拌30分鐘之后，緩慢加入6.8份1，4-丁二醇，將全部混合物加熱至大概65°C,并保持大概30分鐘，然后加熱至大概75。C，并保持大概2小時以完成反應。所得產物是具有35重量％固含量的藍色粘性聚氨酯溶液。實施例20本實施例說明了本發(fā)明有色合成皮革的制造。將在實施例18中制備的黃色聚氨酯預聚物溶液直接施用到市售的用有機硅處理過的鏡面隔離紙上以形成具有大概0.15mm厚度的預聚物涂膜。然后將市售具有大概lmm厚度的"基襯，，(已用聚氨酯彈性體浸漬/涂覆的具有大概80微米厚度的無紡纖維片)擠壓/粘著到該涂層上。然后將所得組件置于大概12(TC的烘箱中大概3分鐘。將組件從烘箱移走并冷卻至室溫，然后將隔離紙從組件剝離。所得的黃色合成皮革制品包括基襯和在基襯表面上的樹脂涂層，所述樹脂涂層包含符合結構(XVII)的用活性氫封端的著色劑。而且，肉眼檢查隔離紙沒有發(fā)現(xiàn)可見的黃色，這顯示在加工中無可察覺量的黃色染料遷移到隔離紙上。實施例21本實施例說明了本發(fā)明有色合成皮革的制造。在DMF/曱苯/曱乙酮(MEK)中將1份在實施例18中制備的黃色聚氨酯預聚物與9份聚氨酯pre隱skin樹月旨(得自臺灣HomeSunIndustrialCo.的UR-1390ND)混合。聚氨酯pre-skin樹脂具有大概17%的固含量。然后將均勻混合的聚氨酯溶液直接施用到市售的用'有機硅處理過的鏡面隔離紙上，形成具有大概O.IOmm厚度的涂膜，并將隔離紙置于維持在大概12(TC的烘箱中大概1分鐘以使樹脂固化。然后將涂覆紙從烘箱中移走并冷卻至室溫。然后將0.15mm厚的聚氨酯樹脂溶液(具有27%固含量的得自StahlUSAInc.的SU13-550)涂層直接施用至涂覆后的隔離紙。然后將所得涂覆紙置于維持在大概120。C的烘箱中大概2分鐘。然后將紙從烘箱中移走并冷卻至室溫。將0.05mm厚的粘合^f對脂溶液(^尋自StahlUSAInc.的SU41-952)層施用至涂覆紙。然后將"基襯"(如上述)擠壓/粘著到涂覆紙上。將所得組件置于維持在大概12(TC的烘箱中大概3分鐘。然后將組件從烘箱中移走、冷卻至室溫并移除隔離紙。所得的黃色合成皮革制品包括基襯和基襯表面上的樹脂涂層，所述樹脂涂層包含符合結構(XVII)的用活性氫封端的著色劑。而且，肉眼檢查隔離紙沒有發(fā)現(xiàn)可見的黃色，這顯示在加工過程中無可察覺量的黃色染料遷移到隔離紙上。實施例22本實施例說明了本發(fā)明有色合成皮革的制造。使用實施例19中制備的藍色聚氨酯預聚物代替黃色聚氨酯預聚物重復實施例20的方法。所得的藍色合成皮革制品包括基襯和基襯表面上的樹脂涂層，所述樹脂涂層包含符合結構(XXII)的用活性氫封端的著色劑。而且，肉眼檢查隔離紙沒有發(fā)現(xiàn)可見的藍色，這顯示在加工過程中無可察覺量的藍色染料遷移到隔離紙上。實施例23本實施例說明了本發(fā)明有色合成皮革的制造。使用實施例19中制備的藍色聚氨酯預聚物代替黃色聚氨酯預聚物重復實施例21的方法。所得的藍色合成皮革制品包括基襯和基襯表面上的樹脂涂層，所述樹脂涂層包含符合結構(XXII)的用活性氫封端的著色劑。而且，肉眼檢查隔離紙沒有發(fā)現(xiàn)可見的藍色，這顯示在加工過程中無可察覺量的藍色染料遷移到隔離紙上。實施例24本實施例說明了本發(fā)明分散體的制備。將一升反應器配有冷凝器和機械攪拌器。將大概25克黃色的用活性氫封端的著色劑(得自美利肯化學公司的LeathertintTM黃836著色劑)、9.6克DMPA(即，2，2-雙(羥曱基)丙酸)、50克l-甲基-2-吡咯烷酮和0.04克二月桂酸二丁錫催化劑(得自新澤西州Witco的MAVS1038催化劑)加入反應器。邊攪拌，邊使混合物升溫至大概60°C，并用氮氣凈化大概15分鐘。然后將大概43.8克氫化MDI(即，雙(4-異氰酸環(huán)己基)曱烷)(得自賓夕法尼亞州匹茲堡市BayerMaterialScience的DesmodurW)力口入到反應器中。當反應開始時，原料快速升溫至86。C。使溫度在大概90。C(士7。C)保持大概5小時以生成預聚物。用紅外光譜監(jiān)測反應，直到異氰酸酯濃度穩(wěn)定。將溫度降至大概70°C,以及添加大概7.2克三乙胺同時持續(xù)混合大概30分鐘。在單獨的混合容器中，將大概5.7克乙二胺(EDA)加入大概188.5克去離子水中。將熱源從反應器移開，并將EDA和水的混合物立刻加到反應器中。將混合物快速攪拌大概1.5小時并冷卻。使剩余異氰酸酯與EDA的游離胺反應以使預聚物的聚合鏈延長。所得到的是含有色聚氨酯聚合物或預聚物的細分散體，所述有色聚氨酯聚合物或預聚物得自著色劑、異氰酸酯和內表面活性劑的反應。實施例25本實施例說明了本發(fā)明分散體的制備。使一升反應器配有冷凝器和機械攪拌器。將大概25克紅色用活性氫封端的著色劑(得自美利肯化學公司的Leathertint紅864著色劑)、3.9克DMPA、61.7克丙酮和0.15克二月桂酸二丁錫催化劑(得自新澤西州Witco的MAVS1038催化劑)加入反應器。邊攪拌，邊使混合物升溫，直到丙酮回流(大概60°C)。然后將大概22.7克氫化MDI(即，雙(4-異氰酸環(huán)己基)曱烷)(得自賓夕法尼亞州匹茲堡市BayerMaterialScience的DesmodurW)力口入反應器。使混合物回流大概6小時。用紅外光譜監(jiān)測反應并使反應繼續(xù)進行直到異氰酸酯濃度穩(wěn)定。然后，加入大概2.9克三乙胺并持續(xù)混合所得混合物大概30分鐘。在單獨的混合容器中，將大概2.6克乙二胺(EDA)加到大概188.5克去離子水中。將熱源從反應器移開，并將EDA和水的混合物立刻加到反應器中。將混合物快速攪拌大概l小時并冷卻和完成聚合。使剩余異氰酸酯與EDA的游離胺反應以使聚合鏈延長。所得到的是含有色聚氨酯聚合物或預聚物的細分散體，所述有色聚氨酯聚合物或預聚物得自著色劑、異氰酸酯和內表面活性劑的反應。分散體含大概21.7重量％的固體。實施例26本實施例說明了本發(fā)明分散體的制備。使一升反應器配有冷凝器和機械攪拌器。將大概40克紅色用活性氫封端的著色劑(得自美利肯化學公司的Leathertint紅864著色劑)、4.4克DMPA和0.34克二月桂酸二丁錫催化劑(得自新澤西州Witco的MAVS1038催化劑)力口到反應器中。邊攪拌，邊使混合物升溫至70。C。然后，將大概24.1克間-四曱代苯二亞曱基二異氰酸酯(得自新澤西州CytecIndustriesInc.的TMXDI(META))加入反應器。將溫度升至大概105。C并在此溫度保持大概24小時。在單獨的容器中將大概3.3克三乙胺加到大概178.0克去離子水中，并將水冷卻至低于大概2(TC。然后一邊快速混合一邊將得自著色劑、內表面活性劑和異氰酸酯之間的反應的熱的預聚物混合物加到冷卻水中，同時保持溫度低于大概40°C?；旌洗蟾?分鐘后，將大概3.0克乙二胺(EDA)加到容器中并繼續(xù)快速混合大概1小時。使剩余異氰酸酯與EDA的游離胺反應以使聚合鏈延長。所得到的是含有色聚氨酯聚合物或預聚物的細分散體，所述有色聚氨酯聚合物或預聚物得自著色劑、異氰酸酯和內表面活性劑的反應。實施例27本實施例說明了本發(fā)明分散體的制備。使一升反應器配有冷凝器和機械攪拌器。將大概35克符合結構(XII)(其中R35是氫，Rm是具有結構一Z—X的低聚物組分，以及每個一Z—X是含一個環(huán)氧乙烷單體和四個環(huán)氧丙烷單體的羥基封端的低聚物組分)的藍色用活性氫封端的著色劑、7.2克DMPA、18.8克l-曱基-2-吡咯烷酮和0.03克二月桂酸二丁錫催化劑(得自新澤西州Witco的MAVS1038催化劑)加入反應51器。邊攪拌，邊使混合物升溫至50。C并用氮氣凈化15分鐘。然后，將大概27.8克氫化MDI(即，雙(4-異氰酸環(huán)己基)曱烷)(得自賓夕法尼亞州匹茲堡市BayerMaterialScience的DesmodurW)力口入反應器。當反應開始時，原料快速升溫至大概86°C。使溫度維持在大概90°C(±7°C)。大概1小時之后，加入另外15克l-甲基-2-吡咯烷酮。又使反應持續(xù)大概3小時。用紅外光譜監(jiān)測反應，直到異氰酸酯濃度穩(wěn)定。將反應混合物溫度降至大概75°C，以及加入大概3.7克三乙胺同時持續(xù)混合反應物大概30分鐘。然后將熱源從反應器移開。將大概234.7克去離子水加入反應器，同時快速攪拌混合物大概24小時并使溶液冷卻。將剩余異氰酸酯與三乙胺的游離胺反應以使聚合鏈延長。所得到的是含有色聚氨酯聚合物或預聚物的細分散體，所述有色聚氨酯聚合物或預聚物得自著色劑、異氰酸酯和內表面活性劑的反應。分散體含大概21.3重量％的固體。實施例28本實施例說明了本發(fā)明分散體的制備。使一升反應器配有冷凝器和機械攪拌器。將大概30克紅色用活性氫封端的著色劑(得自美利肯化學公司的Leathertint紅864著色劑)、2.9克N-甲基二乙醇胺(MDEA)、52.5克丙酮和0.13克二月桂酸二丁錫催化劑(得自新澤西州Witco的MAVS1038催化劑)加入反應器。邊攪拌，邊使混合物升溫，直到丙酮回流(大一既60°C)。然后，將大4既19.4克氫化MDI(即，雙(4-異氰酸環(huán)己基)曱烷)(得自賓夕法尼亞州匹茲堡市BayerMaterialScience的DesmodurW)加入反應器。將溫度維持在回流大概5小時。用紅外光譜監(jiān)測反應，直到異氰酸酯濃度穩(wěn)定。將大概7.3克1,4-丁二醇加入所得混合物，同時持續(xù)混合大概2小時。在單獨的混合容器中，將大概2.1克濃鹽酸加到大概149.3克去離子水中。將熱源從反應器移開，并將鹽酸和水的溶液立刻加入反應器。將所得混合物快速攪拌大概l小時，并將混合物冷卻和完成聚合。所得到的是含有色聚氨酯聚合物或預聚物的細分散體，所述有色聚氨酯聚合物或預聚物得自著色劑、異氰酸酯和內表面活性劑的反應。分散體含大概23.8重量％的固體。實施例29本實施例說明了本發(fā)明分散體的制備。使一升反應器配有冷凝器和機械攪拌器。將大概30克紅色用活性氫封端的著色劑(得自美利肯化學公司的LeathertintTM紅864著色劑)、52.9克丙酮和0.13克二月桂酸二丁錫催化劑(得自新澤西州Witco的MAVS1038催化劑)加入反應器。邊攪拌，邊使混合物升溫，直到丙酮回流(大概60°C)。然后，將大概19.4克氫化MDI(即，雙(4-異氰酸環(huán)己基)曱烷)(得自賓夕法尼亞州匹茲堡市BayerMaterialScience的DesmodurW)力口入反應器。將反應混合物溫度保持在回流大概4小時。接著，加入大概3.3克DMPA并使反應混合物另外回流4小時。用紅外光譜監(jiān)測反應，直到異氰酸酯濃度穩(wěn)定。然后將大概2.5克三乙胺加入反應混合物，同時持續(xù)混合大概30分鐘。在單獨的混合容器中，將大概2.2克乙二胺(EDA)加到大概137.4克去離子水中。然后將熱源從反應器移開，并將EDA和水的溶液加入反應器。將所得混合物快速攪拌大概30分鐘，并使混合物冷卻和完成聚合。將剩余異氰酸酯與三乙胺的游離胺反應以使聚合鏈延長。所得到的是含有色聚氨酯聚合物或預聚物的細分散體，所述有色聚氨酯聚合物或預聚物得自著色劑、異氰酸酯和內表面活性劑的反應。分散體含大概23.3重量％固體。實施例30本實施例說明了本發(fā)明分散體的制備。使用用于無規(guī)聚合物的實施例25的方法或用于嵌段聚合物的實施例29的方法來制備IO份聚氨酯分散體著色劑(樣品30A-30J)。如下表l中所列，異氰酸酯與羥基含量的摩爾比(在表l中簡寫為"NCO:OH")及內表面活性劑與異氰酸酯和著色劑之和的摩爾比(在表1中簡寫為"IS:NCO+著色劑")在樣品間是不同的。在表1中，"色值"指代每單位量(用克(g)表示)分散體中著色劑的量(用克(g)表示)。在所有情況中，所得到的是含有色聚氨酯聚合物或預聚物的細分散體，所述有色聚氨酯聚合物或預聚物得自著色劑、異氰酸酯和內表面活性劑的反應。表1.樣品30A-30J的組成信息。<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>實施例31本實施例說明了本發(fā)明涂層的制備。通過將大概4.4g的WF-41-302水性聚氨酯分散體(可得自馬薩諸塞州皮博迪市的Stahl,Inc.)、大概4.4g的WF-40-357水性聚氨酯分散體(可得自馬薩諸塞州皮博迪市的Stahl,Inc.)、大概0.5g的XR-2569交聯(lián)劑(可得自馬薩諸塞州皮博迪市的Stahl,Inc.)、大概0.2g的XR-2500交聯(lián)劑(可得自馬薩諸塞州皮博迪市的Stahl，Inc.)、大概0.5g的水和大概l.Og的標注為樣品30A-30J的分散體樣品中的一個混合制備10份涂層組合物。除了使用l.Og的紅色用活性氫封端的著色劑(得自美利肯化學公司的Leathertint紅864著色劑)代替分散體之外，使用相同的基本涂層組合物制備第十一份樣品。將涂層組合物充分攪拌、流延到非粘著表面上并加熱至大概12(TC(250。F),直到涂層組合物已徹底干燥。將所得涂層基于所用分散體稱為樣品30A-30J并將用原著色劑(rawcolorant)制備的樣品稱為樣品31,然后將稱量的大概1克所得涂層的切割部分浸入溫度為大扭無4(TC(104。F)的大相無IO克的蒸餾水或鄰苯二曱酸二異壬酯(DINP)中大概48小時。在浸漬后，將切割部分從溶劑中移除并使用可見光譜學測量萃取到溶劑中的著色劑量。使用比耳定律(Beer，sLaw)對光譜測量進行校準。關于最初在聚氨酯分散體中的著色劑量，測量著色劑萃取(計算為對于分散體中的每克著色劑，萃取出的著色劑的毫克數(shù))，對著色劑固體、涂層固體和色值進行校正。萃取實驗的結果列在下表2中。表2.用水和DINP對使用樣品30A-30J和樣品31制備的涂層進行著色劑萃取。<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>從表2中所列數(shù)據(jù)的對比可以看出，與將原料著色劑簡單混合在涂層組合物中制備的涂層相比，使用本發(fā)明有色分散體制備的涂層呈現(xiàn)出低得多的著色劑萃取。盡管不希望束縛于任何特定理論，但是相信這些涂層所呈現(xiàn)的更低的著色劑萃取至少部分是由于著色劑形成在涂層中存在的聚氨酯聚合物或聚合物鏈段的聚合鏈的一部分。相信將著色劑結合到聚合鏈中(通過上述反應)會抑制從涂層萃取著色劑。比專利申請和專利)并入，其程度如同單獨和明確地指明將每個參考文獻曰月中一樣。除非在本發(fā)明中另外指明或明顯違背上下文，應將在描述本發(fā)明"一種"和"所述(該)"及類似陳述理解為包括單數(shù)和復數(shù)。除非另外指明，術語"包括"、"具有，，、"包含"和"含有"應理解為非限制性術語(即，意思是"包括但不限于")。除非在本發(fā)明中另外指明，本發(fā)明數(shù)值范圍的列舉僅意圖用作分別指代落在范圍內的每個單獨數(shù)值的簡略表達方法，并且將每個單獨數(shù)值并入說明書中，如同將這些數(shù)值分別列在本發(fā)明中一樣。除非另外在本發(fā)明中指明或明顯違背上下文，本發(fā)明所述的所有方法可以以任何合適的次序實施。除非另外要求，本發(fā)明提供的任何和所有例子或示例性語言(例如，"例如")的使用僅意圖更好地說明本發(fā)明，不對本發(fā)明范圍構成限制。不應將說明書中的任何語言理解為將權利要求未保護的部分表示為本發(fā)明實踐的必要部分。在本發(fā)明中描述了本發(fā)明優(yōu)選的實施方式，包括發(fā)明者所知的實施本發(fā)明的最佳方式。通過閱讀前述說明書，這些優(yōu)選實施方式的變型對本領域普通技術人員而言會變得顯而易見。發(fā)明者期望熟練技術人員在適當?shù)臅r候使用這些變型，并且發(fā)明者希望本發(fā)明以不同于本發(fā)明明確描述的方式實施。因此，當適用法律允許時，本發(fā)明包括隨附權利要求中所列主旨的所有修改和對等物。而且，除非另外在本發(fā)明中指明或明顯違背上下文，上述部分在所有可能變型中的任何組合均包括在本發(fā)明中。權利要求1.一種具涂層襯底，其包括(a)具有表面的襯底，所述襯底選自紡織材料、皮革、熱塑性樹脂、熱固性樹脂及其組合，以及(b)在所述襯底表面上的涂層，所述涂層與所述襯底的表面基本同延，并包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段，所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段是包括下述物質的反應混合物的反應產物(i)多異氰酸酯，和(ii)用活性氫封端的著色劑，所述用活性氫封端的著色劑選自符合結構(I)和結構(III)的著色劑其中R1或R1—[E]m是有機發(fā)色團，E是選自氮、氧、硫、亞硫酸酯基團、磺酰胺基團和羧基的連接部分，且n和m獨立地選自1至5的整數(shù)；其中R4或R4(G)h是有機發(fā)色團，G選自SO3-和CO2-，每個R5獨立地選自氫、烷基和芳基，M選自氮原子和磷原子，h是1至4的整數(shù)，k是0至5的整數(shù)，j是1至6的整數(shù)，當M是氮原子時，k與j之和等于4，當M是磷原子時，k與j之和等于6；其中每個Z是獨立地選自C1-C20烷基部分、芳基部分、烷氧基部分和低聚物組分的二價有機部分，其中所述低聚物組分選自(A)包含至少三個單體的低聚物，所述單體選自C2-C20環(huán)氧烷基團、環(huán)氧丙醇基團和縮水甘油基，(B)符合結構(II)的脂族低聚酯其中R2和R3獨立地選自氫和C1-C10烷基，f是1至10的整數(shù)，且g是1至20之間的任何正整數(shù)或分數(shù)，以及(C)(A)和(B)的組合；其中每個X是獨立地選自氫、羥基、巰基、硫醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有機磺酸酯基、有機硫酸酯基和酰胺基的端基；其中至少一個—Z—X組分用選自羥基、巰基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端；且其中當所述用活性氫封端的著色劑符合結構(III)時，至少一個—Z—X組分包含低聚物組分。2.如權利要求1所述的具涂層襯底，其中所述襯底選自紡織材料、皮革及其組合。3.如權利要求1所述的具涂層襯底，其中所述反應混合物具有一定重量，且所述用活性氫封端的著色劑構成所述反應混合物重量的約5%至約65%。4.如權利要求1所述的具涂層襯底，其中所述反應混合物還包括至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物。5.如權利要求4所述的具涂層襯底，其中所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段通過包括以下步驟的方法制備(a)使所述多異氰酸酯和所述用活性氫封端的著色劑反應來制備聚合物中間體，和(b)使步驟(a)中制備的聚合物中間體與至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物反應，從而制備所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段。6.如權利要求1所述的具涂層襯底，其中所述反應混合物還包括內表面活性劑。7.如權利要求6所述的具涂層襯底，其中所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段通過包括以下步驟的方法制備(a)使所述多異氰酸酯和所述用活性氫封端的著色劑反應來制備聚合物中間體，和制備所述聚氨酯聚合物或^k酯聚合物鏈段。'；'8.如權利要求1所述的具涂層襯底，其中所述涂層除所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段之外還包括第二聚合物。9.如權利要求1所述的具涂層襯底，其中所述襯底選自紡織材料、皮革及其組合。10.—種分散體，其包括(a)水連續(xù)相，以及(b)包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段的不連續(xù)相，所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段是包括下述物質的反應混合物的反應產物(i)多異氰酸酯，(ii)內表面活性劑，和(iii)用活性氬封端的著色劑，所述用活性氫封端的著色劑選自符合結構(i)和結構(ni)的著色劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(III)其中R,或R,—[E]m是有機發(fā)色團，E是選自氮、氧、硫、亞硫酸酯基團、磺酰胺基團和羧基的連接部分，且n和m獨立地選自1至5的整數(shù)；其中R4或R4(G)h是有機發(fā)色團，G選自S03—和C(V,每個Rs獨立地選自氫、烷基和芳基，M選自氮原子和磷原子，h是l至4的整數(shù)，k是0至5的整數(shù)，j是1至6的整數(shù)，當M是氮原子時，k與j之和等于4，且當M是磷原子時，k與j之和等于6;其中每個Z是獨立地選自C!-C20烷基部分、芳基部分、烷氧基部分和低聚物組分的二價有機部分，其中所述低聚物組分選自(A)包含至少三個單體的低聚物，所述單體選自C2-C20環(huán)氧烷基團、環(huán)氧丙醇基團和縮水甘油基，(B)符合結構(II)的脂族低聚酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R2和R3獨立地選自氫和C廠do烷基，f是l至10的整數(shù)，且g是1至20之間的任何正整數(shù)或分數(shù)，以及(C)(A)和(B)的組合；其中每個X是獨立地選自氫、羥基、巰基、硫醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有機磺酸酯基、有機硫酸酯基和酰胺基的端基；其中至少一個一Z—X組分用選自羥基、巰基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團來封端；且其中所述反應混合物具有一定重量，且所述用活性氫封端的著色劑構成反應混合物重量的20%以上。11.如權利要求IO所述的分散體，其中所述反應混合物還包括至少一種選自增鏈劑、多元醇及其組合的反應物。12.如權利要求IO所述的分散體，其中所述用活性氫封端的著色劑構成反應混合物重量的約25至約75%。13.如權利要求IO所述的分散體，其中所述不連續(xù)相包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段與中和劑的反應產物。14.如權利要求IO所述的分散體，其中所述不連續(xù)相包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段、中和劑和增鏈劑的反應產物。15.如權利要求IO所述的分散體，其中所述分散體具有一定重量，基于所述分散體的重量，所述不連續(xù)相構成所述分散體的約5%至約50%。16.—種分散體，其包括(a)水連續(xù)相，和(b)包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段的不連續(xù)相，所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段通過包括以下步驟的方法制備(i)使多異氰酸酯與用活性氫封端的著色劑反應來制備聚合物中間體，和(ii)使步驟(i)中制備的聚合物中間體與內表面活性劑反應以制備所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段；其中所述用活性氫封端的著色劑選自符合結構(i)和結構(m)的著色劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R4或R,—[E]m是有機發(fā)色團，E是選自氮、氧、硫、亞硫酸酯基團、磺酰胺基團和羧基的連接部分，且n和m獨立地選自1至5的整數(shù)；其中R4或R4(G)h是有機發(fā)色團，G選自S(V和C(V，每個R5獨立地選自氫、烷基和芳基，M選自氮原子和磷原子，h是l至4的整數(shù)，k是0至5的整數(shù)，j是1至6的整數(shù)，且當M是氮原子時，k與j之和等于4，當M是磷原子時，k與j之和等于6;其中每個Z是獨立地選自d-C20烷基部分、芳基部分、烷氧基部分和低聚物組分的二價有機部分，其中所述低聚物組分選自(A)包含至少三個單體的低聚物，所述單體選自C2-C20環(huán)氧烷基團、環(huán)氧丙醇基團和縮水甘油基，(B)符合結構(II)的脂族低聚酯其中R2和R3獨立地選自氫和C,-C,。烷基，f是1至10的整數(shù)，且g是1至20之間的任何正整數(shù)或分數(shù)，以及(C)(A)和(B)的組合；其中每個X是獨立地選自氫、羥基、巰基、硫醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有機磺酸酯基、有機硫酸酯基和酰胺基的端基；且其中至少一個一Z—X組分用選自羥基、巰基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基團封端。17.如權利要求16所述的分散體，其中所述不連續(xù)相包含所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段與中和劑的反應產物。18.如權利要求16所述的分散體，其中所述不連續(xù)相包含所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物鏈段、中和劑和增鏈劑的反應產物。19.如權利要求16所述的分散體，其中所述多異氰酸酯、所述用活性氫封端的著色劑和所述內表面活性劑具有一定的合計總重，且所述用活性氫封端的著色劑構成所述總重的約25°/。至約75%。20.如權利要求16所述的分散體，其中所述分散體具有一定重量，基于所述分散體的重量，所述不連續(xù)相構成所述分散體的約5%至約50%。21.—種合成皮革制品，其包括(a)具有至少一個表面的纖維襯底，以及(b)在所述襯底表面上的涂層，所述涂層包含(i)選自聚氨酯樹脂、聚脲樹脂及其組合的樹脂，以及(ii)聚合物著色劑，所述聚合物著色劑包含發(fā)色團和與所述發(fā)色團結合的低聚物組分。全文摘要具涂層襯底包括襯底和在該襯底至少一個表面上的涂層。該涂層包含預聚物、聚合物或樹脂，所述預聚物、聚合物或樹脂例如通過(i)異氰酸酯(例如，多異氰酸酯)、(ii)用活性氫封端的著色劑和任選的(iii)至少一種選自增鏈劑、多元醇、內表面活性劑及其組合的反應物的反應來制備。適用于制造這種具涂層襯底的聚合物分散體包含這種預聚物、聚合物或樹脂。文檔編號C09D175/04GK101460581SQ200780020240公開日2009年6月17日申請日期2007年3月26日優(yōu)先權日2006年3月31日發(fā)明者周兆林,夏巨松,柯克蘭·W·沃格特,菲利普·G·哈里斯,陳赪華申請人:美利肯公司