專利名稱：：分散偶氮染料的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及分散染料領域。
背景技術：
：含有氰甲酯基團的分散染料可自文獻得知并記載于例如GB909,843、DE陽A2130992、GB1,457,532、GB1,536,429、FR國A1,531,147、US3,776,898、JP55161857、GB2,104,088、EP0685531Al、WO95/20014及WO2005/040283。這些文件公開的所有染料都顯示有氰甲酯基團在偶合組分中。本發(fā)明的發(fā)明人意外發(fā)現(xiàn)如果使用如下定義的在重氮組分中含有氰甲酯基團的染料，則可以獲得在聚酯上具有優(yōu)異耐濕性的染色。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要求式I的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中01及02各自獨立地是氫、(Ci-C4)-垸基、三氟甲基、鹵素、硝基、氰基或-S02-T，其中T是鹵素、(CrQ)-烷基、(Q-Q)-垸氧基、芳基或芳氧基；K是偶合組分；且n為1或2。偶合組分K可以是所有用于制備分散染料的偶合組分。這些偶合組分描述于文獻中且為本領域一般技術人員所知。優(yōu)選的偶合組分K是式(IIa)R4其中W是氫、羥基、(CVC4)-烷基、(CrC4)-烷基磺酰氨基或(d-C4)-酰氨基；W和RS各自獨立地是氫，(CrC6)-垸基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C廣C4)-酰氧基、(C廣C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(CVC6)-烷基，(d-C6)-烯基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C廠Q)-酰氧基、(Q-C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(d-C6)-烯基，被1、2或3個選自-o-、-3-和^117的雜原子中斷的((:2-(:6)-垸基，或被i、2或3個選自-O-、-S-和-NR7的雜原子中斷并被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C廣C4)-酰氧基、(C廣C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(CVC6)-烷基；R4是氫、(C廣C4)-垸基、(d-C4)-烷氧基或鹵素；或R"和R"合起來為(C2-C5)-亞垸基，被(d-C4)-烷基、羥基、氰基、硝基、國COOR5、-S02NR5R6、-S03R5、(C廣C4)-酰氧基、(C廣C4)-酰氨基或芳基取代的(C2-Cs)-亞垸基，(C2-Cs)-亞烯基，或被(d-C4)-垸基、羥基、氰基、硝基、-COOR5、-S02NR5R6、-S03R5、(C廣C4)-酰氧基、(Q-OO-酰氨基或芳基取代的(C2-C5)-亞烯基；RS是氫或(CrC4)-烷基；以及R6是氫或(CVC4)-垸基；特別優(yōu)選的偶合部分K對應于式(IIa)，其中W是氫、甲基、乙基、甲基磺酰氨基、乙酰氨基及丙酰氨基；f和RS各自獨立地是氫，甲基，乙基，丙基，或丁基，或被羥基、氰基、-COOCH3、-COOC2H5、-COO苯基、-OCOCH3、-OCOC2H5、-OCO苯基、甲氧基、乙氧基或苯基取代的甲基、乙基、丙基或丁基，或者是烯丙基；以及R"是氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯。進一步特別優(yōu)選的偶合組分K對應于式(IIaa)(llaa)其中R3如前文給出的定義。進一步優(yōu)選的偶合組分K是式(IIb)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R7是氫、(C1-C4)-烷基或三氟甲基；以及R8是氫，(C1-C6)-烷基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(C1-C6)-垸基，(d-C6)-烯基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C廣Q)-酰氧基、(d-C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(C1-C6)-烯基，被1、2或3個選自-O-、-S-和-NR7的雜原子中斷的(C2-C6)-垸基，或被l、2或3個選自-0-、-S-和-NR7的雜原子中斷并被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(d-Q)-酰氧基、(d-CO-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(C2-C6)-烷基。進一步特別優(yōu)選的偶合組分K對應于式(IIb)，其中117是甲基；以及R8是甲基或乙基。進一步優(yōu)選的偶合組分K是式(IIc)其中R9是氫，(CrC6)-垸基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C廣C4)-酰氧基、(C廣C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(C廣C6)-垸基，(C廣C6)-烯基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C!-C4)-酰氧基、(d-C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(CrC6)-烯基，被1、2或3個選自-O-、-S-和-NR7的雜原子中斷的(C2-C6)-垸基，或被l、2或3個選自-0-、-S-和-NI^的雜原子中斷并被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(d-C4)-酰氧基、(CrC0-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(C2-C6)-烷基。進一步特別優(yōu)選的偶合組分K對應于式(IIc)，其中w是甲基、乙基、羥甲基或羥乙基。進一步優(yōu)選的偶合組分K是式(IId)其中R1Q是氫，(CrQ)-烷基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(CVC4)-酰氧基、(d-C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(C!-C6)-烷基，(d-C6)-烯基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(Q-C4)-酰氧基、(CrC0-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(CrC6)-烯基，被1、2或3個選自-O-、-S-和-NR7的雜原子中斷的(CVC6)-垸基，或被l、2或3個選自-0-、-S-和-NI^的雜原子中斷并被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(Q-C4)-酰氧基、(Q-Q)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(CVC6)-垸基；以及R"是氫，(C,-C6)-垸基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-S02NR5R6、-S03R5、(C廣C4)-酰氧基、(C廣C4)-酰氨基或芳基取代的(d-C6)烷基，或者是芳基。進一步特別優(yōu)選的偶合組分K對應于式(IId)，其中111()是甲基或乙基；以及R"是甲基、乙基或苯基。烷基可以是直鏈或支鏈的且優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基。同樣的邏輯適用于垸氧基，其優(yōu)選甲氧基、乙氧基或丙氧基。烯基優(yōu)選乙烯基或烯丙基，而亞垸基優(yōu)選亞甲基、亞乙基及亞丙基。?；鶅?yōu)選乙?；?，因此酰氨基優(yōu)選乙酰氨基以及酰氧基優(yōu)選乙酰氧基。優(yōu)選的酰亞胺基是馬來酰亞胺、琥珀酰亞胺、尤其是鄰苯二甲酰亞胺。被1、2或3個選自-O-、-S-和-NR7的雜原子中斷的(CVC6)-烷基的實例為-CH2-0-CH2-、-(CH2)2-0-(CH2)2-、-CH2-S-CH2-、-(CH2)2-s-(CH2)2-、-<:112-"117'國(:112-或-((:112)2-"117'-((:112)2-，其中iT是氫或甲基。鹵素優(yōu)選氟、氯或溴。芳基優(yōu)選苯基或萘基，而芳氧基優(yōu)選苯氧基或萘氧基。芳基和芳氧基可被l、2或3個取代基取代。這些取代基的實例為(d-C6)-烷基、(d-C6)-烷氧基、鹵素、氰基及硝基。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的染料是式(Ia)的染料G1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中G1、G"和K如前文給出的定義。在特別優(yōu)選的式(Ia)染料中，Gi和62各自獨立地是氫、氯、溴、硝基或氰基，且K是式(IIa)、(IIb)、(IIc)或(IId)的偶合組分，有利的特別優(yōu)選的偶合組分如前所定義。根據(jù)本發(fā)明進一步優(yōu)選的染料是式(Ib)的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中G1、GZ和K如前文給出的定義。在特別優(yōu)選的式(Ib)染料中，02是氫、氯、溴、硝基或氰基，如果02是氫，則Gi是氫或硝基，如果GZ是硝基或氰基則Gi是硝基，如果02是氯則01是氯或硝基，以及如果02是溴則01是溴或硝基，并且K是式(IIa)、(IIb)、(IIc)或(IId)的偶合組分，有利的特別優(yōu)選的偶合組分如前所定義。根據(jù)本發(fā)明進一步優(yōu)選的染料是式(Ic)的染料其中G1和K如前文給出的定義。在特別優(yōu)選的式(Ic)染料中，Gi是硝基且K是式(IIa)、(IIb)、(lie)或(IId)的偶合組分，有利的特別優(yōu)選的偶合組分如前所定義。特別優(yōu)選的染料是式(Iaa)的染料其中G'和GZ各自獨立地是氫、氯、溴、硝基或氰基；W是氫、甲基、乙基、甲基磺酰氨基、乙酰氨基和丙酰氨基；W和RS各自獨立地是氫，甲基，乙基，丙基，或丁基，或被羥基、氰基、-COOCH3、-COOC2H5、-COO苯基、-OCOCH3、-OCOC2H5、-OCO苯基、甲氧基、乙氧基或苯基取代的甲基、乙基、丙基或丁基，或者是烯丙基；以及R"是氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯。進一步特別優(yōu)選的染料是式(Iba)的染料其中02是氫、氯、溴、硝基或氰基；如果02是氫，則01是氫或硝基，如果02是硝基或氰基則Gi是硝基，如果02是氯則G1是氯或硝基，且如果02是溴則G1是溴或硝基；W是氫、甲基、乙基、甲基磺酰氨基、乙酰氨基及丙酰氨基；W和RS各自獨立地是氫，甲基，乙基，或丙基，或被羥基、氰基、-COOCH3、-COOC2H5、墨COO苯基、-OCOCH3、-OCOC2H5、-OCO苯基、甲氧基、乙氧基或苯基取代的甲基、乙基或丙基，或者是烯丙基;以及R"是氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯。式(I)的化合物可通過一般制備偶氮化合物的方法獲得，諸如通過將式(III)的胺重氮化<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中G1、^和n如前文給出的定義，且偶合于式(IV)的化合物上H-K(IV)其中K如前文給出的定義。式(III)的胺一般可以在酸性介質(zhì)諸如乙酸、丙酸或鹽酸中使用亞硝化劑諸如亞硝?；蛩?、亞硝酸鈉或亞硝酸甲酯于-l(TC至l(TC的溫度下重氮化。所述偶合至式(IV)化合物可以通過在文獻中所述并為本領域技術人員所知的條件下將被重氮化的胺添加到式(IV)的化合物中來完成。偶合之后，式(I)的化合物可通過任何方便的方法，如過濾，從反應混合物回收。式(ni)的含氰甲酯的胺可以從商業(yè)獲得的原料或由文獻所述的原料通過數(shù)種本領域技術人員所知且在文獻中描述的方法制備。使用描述于例如TetrahedronLett.2004，pp969-972;Helv.Chim.Acta1964，pp2444-2448和Synthesis1995，ppl483-1484中的方法，可制得式(IIIa)至(IIIg)的化合物。某些情況下，由在氧和/或氮上的反應制得反應產(chǎn)物的混合物。這些混合物可直接使用，因為僅所需的選擇性氧反應產(chǎn)物才會經(jīng)歷重氮化及偶合而形成最終的染料。式(IIIa)、(nib)、(IIId)、(IIIe)或(IIIg)的化合物可以通過在乙酸中于乙酸鈉存在下用i(化合物(nib)、(me)和(nig))或2(化合物(nia)和(IIId))摩爾當量的溴處理而單-或二-溴化。式(IIIa)、(nib)、(nid)、(IIIe)或(IIIg)的化合物可以通過在鹽酸與乙酸的混合物中用l(化合物(IIIb)、(IIIe)禾P(IIIg))或2(化合物(IIIa)和(nid))摩爾當量的氧化劑諸如過氧化氫處理而單-或二-氯化。如此，可制備式(IIIh)至(IIIq)的化合物。(uiii)(m。)(uip)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>式(IV)化合物是已知的或可在本領域普通技術人員已知的標準條件下輕易制備。式(I)化合物可用于染色和印染合成紡織材料，尤其是聚酯紡織材料及其與例如纖維素材料如棉的纖維混合物，它們賦予具有優(yōu)異耐濕性的顏色于所述紡織材料上。使用式(I)染料將所提及的纖維產(chǎn)品染色可以使用原先已知的方式，優(yōu)選自水分散體中，如合適的話則在載體存在下，在80與11(TC之間，通過竭染工藝或HT工藝在染色高壓釜中于IIO至140°C，并通過所謂熱固著工藝(其中產(chǎn)品以染色液軋染且隨后于約180至23(TC固色)來進行。所提及的纖維產(chǎn)品也可以原先已知的方式通過以下方法印染將式(I)染料摻入印染漿中，將所述漿印染的產(chǎn)品(如合適的話在載體的存在下)，在180和23(TC之間的溫度下用HT蒸汽、高壓蒸汽或干熱進行處理，以固定該染料。式(I)染料應該在前述應用中采用的染色液和印染漿中以盡可能微細的分散體形式存在。染料的微細分散以原先已知的方式通過以下方法來實現(xiàn)將制備期間所制得的染料與分散劑一起懸浮于液體介質(zhì)(優(yōu)選水)中，并且混合物暴露于剪切力作用下，最初存在的粒子被機械粉碎至達到最優(yōu)比表面積且染料的沉降程度盡可能的低。染料的粒度通常在0.5和5/mi之間，優(yōu)選約l/mi。所使用的分散劑可以是非離子型或陰離子型。非離子型分散劑有例如氧化烯(諸如氧化乙烯或氧化丙烯)與可垸基化化合物(諸如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、酚、烷基酚和羧酸胺)的反應產(chǎn)物。陰離子型分散劑是例如木質(zhì)素磺酸鹽、烷基-或烷基芳基磺酸鹽或垸基芳基聚二醇醚硫酸鹽。對大部分使用方法而言，這樣獲得的染料配方應該是可傾注的。在這些情況下染料和分散劑含量因此受到限制。通常，分散體調(diào)至染料含量至多50重量百分比且分散劑含量至多25重量百分比。由于經(jīng)濟原因，染料含量通常不低于15重量百分比。該分散體還可包含其它助劑，例如作為氧化劑或殺真菌劑的那些。這些試劑是本領域公知的。這樣獲得的染料分散體可極有利地用于制備印染漿和染色液。就特定使用領域而言，優(yōu)選粉末配方。這些粉末包含染料、分散劑及其它助劑，諸如潤濕劑、氧化劑、防腐劑和除塵劑。用于粉狀染料配方的優(yōu)選制備方法包含從前述液體染料分散體中移除液體，例如通過真空干燥、冷凍干燥、在滾筒干燥器上干燥，但優(yōu)選噴霧干燥。此外，本發(fā)明式(I)染料可有利地使用于數(shù)字噴墨印刷的油墨中。因此，本發(fā)明還涉及用于噴墨印刷的油墨，其含有至少一種式(I)染料。用于數(shù)字噴墨印刷的油墨通常是水性油墨，并進一步包含0.1到20%的分散劑。有用的分散劑包括例如經(jīng)磺化或經(jīng)磺甲基化的木質(zhì)素、芳族磺酸的甲醛縮合物、取代或未取代的酚衍生物的甲醛縮合物、聚丙烯酸酯及其共聚物、氧化苯乙烯聚醚、改性的聚氨酯、氧化烯與可烷基化的化合物(諸如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、羧酰胺、樹脂酸及取代或未取代的酚)的反應產(chǎn)物。待使用于連續(xù)流動方法中的油墨可通過添加電解質(zhì)將導電率調(diào)整至0.5至25mS/cm的范圍內(nèi)。有用的電解質(zhì)包括例如硝酸鋰和硝酸鉀。此外，本發(fā)明油墨可進一步包含總量為1-60重量％，優(yōu)選5-40重量％的普通噴墨有機溶劑。實施例實施例12-{4-[(2-氰基-乙基)-乙基-氨基]-苯基偶氮基}-5-硝基-苯甲酸氰甲酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>添加3.3份化合物(IIIb)、20份丙酸和40份乙酸并冷卻至5。C。加入5.1份40。/。(w/w)的亞硝酰硫酸，同時溫度保持低于10°C。該重氮化混合物于5至l(TC再攪拌2小時。在另一容器中置入2.7份3-(乙基-苯基-氨基)-丙腈、IOO份甲醇、l份氨基磺酸和IOO份冰。于攪拌下，緩慢加入該重氮化混合物，之后再加入300份冰。反應混合物攪拌過夜且產(chǎn)物通過過濾分離，用水洗滌并干燥，產(chǎn)出4.9份2-{4-[(2-氰基-乙基)-乙基-氨基]-苯基偶氮基}-5-硝基-苯甲酸氰甲酯。入max=496證(DMF)。當由水分散體施加于聚酯材料時，顯示出具有優(yōu)異耐濕性的紅色。根據(jù)實施例1所述的方法，制備本發(fā)明式(Iba)染料[表l](Amax在DMF中測定并以nm表示)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>^入max在丙酮中測得根據(jù)實施例1所述的方法，制備式(Iaa)的染料[表2](入max在DMF中測定并以nm表示)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>二入max在丙酮中測得根據(jù)實施例1所述的方法，制備式(Ica)的染料[表3](Amax在DMF中測定并以nm表示)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>根據(jù)實施例l所述的方法，制備式(Iab)的染料[表4](Amax在DMF中測定并以nm表示)。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>根據(jù)實施例1所述的方法，制備式(Ibc)的染料[表5](Amax在DMF中測定并以nm表示)。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>根據(jù)實施例1所述的方法，制備式(Iae)的染料[表8](Amax在DMF中測定并以nm表示)。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實施例137根據(jù)實施例1所述的方法，制備式(Ibd)的染料入max=566run(DMF)實施例1384-(2-乙酰氨基-4-二烯丙基氨基-5-甲氧基-苯基偶氮基)-3，5-二氰基-苯甲酸氰甲酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(laf)添加6.7份實施例112的染料、3.2份氰化銅(1)、0.3份咪唑、0.2份碘化鈉和25份N-甲基-2-B比咯垸酮，并于60-7(TC加熱30分鐘。逐滴添加70份2-丙醇且反應在環(huán)境溫度攪拌過夜。過濾分離沉淀物，之后在600份6%的氯化鐵(111)水溶液中攪拌1小時。濾出產(chǎn)物，用200份水洗滌，干燥產(chǎn)出4.8份4-(2-乙酰氨基-4-二烯丙基氨基-5-甲氧基-苯基偶氮基)-3，5-二氰基-苯甲酸氰甲酯。Amax=614nm(DMF)。當由水分散體施加于聚酯材料時，顯示出具有優(yōu)異耐濕性的藍色。根據(jù)實施例138所述的方法，制備式(Iag)的染料[表9](入max在DMF中測定并以nm表示)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>表9<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>根據(jù)實施例13S所述的方法，制備式(Ibe)的染料[表10](入max在DMF中測定并以nm表示)。<image>imageseeoriginaldocumentpage31</image>表IO<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實施例163根據(jù)實施例138所述的方法，自實施例135的染料制備式(Iah)的染料Xmax二604nm(DMF)權(quán)利要求1.一種式(I)的染料其中G1和G2各自獨立地是氫、(C1-C4)-烷基、三氟甲基、鹵素、硝基、氰基或-SO2-T，其中T是鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、芳基或芳氧基；K是偶合組分；且n是1或2。2.如權(quán)利要求l所述的染料，其中K具有式(IIa)其中W是氫、羥基、(CrC4)-垸基、(CVC4)-烷基磺酰氨基或(CrC4)-酰氨基；112和W各自獨立地是氫，(d-C6)-垸基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C廣C4)-酰氧基、(CVQ)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(C!-C6)-烷基，(d-C6)-烯基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C廣C4)-酰氧基、(d-C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(CrC6)-烯基，被1、2或3個選自-O-、-S-和-NR7的雜原子中斷的(C2-C6)-垸基，或被1、2或3個選自-O-、-S-和-NR7的雜原子中斷且被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(C2-C6)-烷基；R4是氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-垸氧基或鹵素；或R"和R"合起來為(C2-Cs)-亞烷基，被(C1-C4)-烷基、羥基、氰基、硝基、-COOR5、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)-酰氨基或芳基取代的(C2-C5)-亞烷基，(C2-C5)-亞烯基，或被(C1-C4)-烷基、羥基、氰基、硝基、-COOR5、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)陽酰氨基或芳基取代的(C2-C5s)-亞烯基；RS是氫或(C1Q-C4)-垸基；以及R6是氫或(C1-C4)-烷基；或具有式(IIb)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中W是氫、(C1-廣C4)-烷基或三氟甲基；且R8是氫，(C1-C6)-垸基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(C21-C6)-烷基，(C21-C6)-烯基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(CrC6)-烯基，被1、2或3個選自-O-、-S-和-NR7的雜原子中斷的(C2-C6)-烷基，或被l、2或3個選自-0-、-S-和-NR7的雜原子中斷且被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(C2-C6)-烷基；或具有式(IIc)R9是氫，(Q-C6)-垸基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(d-CO-酰氧基、(d-C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(C!-C6)-烷基，(Q-C6)-烯基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C廣Q)-酰氧基、(C廣C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(CrC6)-烯基，被1、2或3個選自-O-、-S-和-NR7的雜原子中斷的(C2-C6)-烷基，或被l、2或3個選自-0-、-S，-NR、々雜原子中斷且被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C廣C4)-酰氧基、(C廣C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基所取代的(C2-C6)-烷基；或具有式(IId)R"是氫，(CrC6)-烷基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C廣C4)-酰氧基、(Q-C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(CrC6)-垸基，(CrC6)-烯基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C廣C4)-酰氧基、(C廣C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(CrC6)-烯基，被1、2或3個選自-O-、-S-和-NR7的雜原子中斷的(C2-C6)-烷基，或被1、2或3個選自-0-、-S-和-NR7的雜原子中斷且被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(d-CO-酰氧基、(C廣C4)-酰氨基、酰亞胺基或芳基取代的(C2-C6)-烷基；且R11是氫，(CrC6)-垸基，被羥基、氰基、硝基、-COOR5、-S02NR5R6、-S03R5、(d-Q)-酰氧基、(C廣C4)-酰氨基或芳基取代的(Q-C6)垸基，或者是芳基。3.如權(quán)利要求1和/或2所述的染料，其具有式(Ia)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中GGZ和K如權(quán)利要求1中所定義。4.如權(quán)利要求1和/或2所述的染料，其具有式(Ib)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中GGZ和K如前面給出的定義。5.如權(quán)利要求1和/或2所述的染料，其具有式(Ic)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中G1及K如前面給出的定義。6.如權(quán)利要求l所述的染料，其具有式(Iaa)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中Gi和GZ各自獨立地是氫、氯、溴、硝基或氰基；W是氫、甲基、乙基、甲基磺酰氨基、乙酰氨基和丙酰氨基；W和RS各自獨立地是氫，甲基，乙基，丙基，或丁基，或被羥基、氰基、-COOCH3、-COOC2H5、-COO苯基、-OCOCH3、-OCOC2H5、-OCO苯基、甲氧基、乙氧基或苯基取代的甲基、乙基、丙基或丁基，或者是烯丙基；以及R"是氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯。7.如權(quán)利要求l所述的染料，其具有式(Iba)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中02是氫、氯、溴、硝基或氰基；如果02是氫則Gi是氫或硝基，如果02是硝基或氰基則Gi是硝基，如果GZ是氯則Gt是氯或硝基，且如果GZ是溴則Gi是溴或硝基；W是氫、甲基、乙基、甲基磺酰氨基、乙酰氨基及丙酰氨基；f和RS各自獨立地是氫，甲基，乙基，丙基，或丁基，或被羥基、氰基、-COOCH3、-COOC2H5、-COO苯基、-OCOCH3、-OCOC2H5、-OCO苯基、甲氧基、乙氧基或苯基取代的甲基、乙基、丙基或丁基，或者是烯丙基；且R"是氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯。8.—種制備如權(quán)利要求1至7中一項或多項所述的染料的方法，其包含將式III的胺重氮化(O^X)^/CN)n其中G1、GZ和n如權(quán)利要求l中給出的定義，并偶合至式IV的化合物上H-K(IV)其中K如權(quán)利要求1中給出的定義。9.如權(quán)利要求1至7中一項或多項所述的染料在對合成紡織材料及其纖維混合物的染色和印染中的應用。10.—種噴墨印刷用的油墨，其含有至少一種如權(quán)利要求1至7中一項或多項所述的式(I)染料。全文摘要本發(fā)明涉及式I的染料，其中G¹和G²各自獨立地是氫、(C₁-C₄)-烷基、三氟甲基、鹵素、硝基、氰基或-SO₂-T，其中T是鹵素、(C₁-C₄)-烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、芳基或芳氧基；K是偶合組分；且n是1或2；其制備方法、其用途及含有其用于噴墨印刷的油墨。文檔編號C09B29/01GK101395226SQ200780007926公開日2009年3月25日申請日期2007年3月2日優(yōu)先權(quán)日2006年3月8日發(fā)明者哈特維?！痰?奈杰爾·霍爾,安德烈亞斯·恩德霍斯,安托尼·勞倫斯,雷納·漢普雷希特申請人:德意志戴斯達紡織品及染料兩合公司