專利名稱：一種納米微粒復合熒光粉的制作方法
力學性能、化學性能材料的疲勞壽命、與混凝土基層的粘接及于上面
保護層混凝土的粘接的要求越來越高，現(xiàn)有的國標GB/T19250-2003 《聚氨酯防水涂料》標準的聚氨酯防水涂料已不能滿足要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種用于基礎設施建設和巿政交通工程的 雙組份高強聚氨酯防水涂料，其具有高強、高延伸、高粘接力、高固 體含量的特性。
本發(fā)明的另 一 目的是提供雙組份高強聚氨酯防水涂料的制備方法。
為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的雙組份高強聚氨酯防水涂料由 A、 B兩種組分組成。120~200份的聚醚二元醇、40~180份聚醚三元醇、 47 80份的甲苯二異氰酸酯、1.5~3份二丁酯、0.1 l份酒石酸反應生成 A組份為預聚體；50~90份填充油、20 50份氯化石蠟、10~30份二丁 酯、45~70份3， 3-二氯-4， 4-二苯基甲烷二胺(MOCA)、 60~360份聚 醚三元醇、50~60份滑石粉、10~50份高嶺土、 50~60份重質(zhì)碳酸鈣、 3.5 4.5份氧化鐵棕、0.2~0.5份消泡劑、0.2~0.5份二月桂酸二異丁基錫 混合制成固化劑即為B組份。使用時，將A、 B組份按重量比l: l的比 例混合，A組份的-NC0和B組份中的-NH2、 -OH發(fā)生固化反應，生成 聚氨酯防水涂膜。
上述的聚醚二元醇為丙二醇聚氧丙烯醚、聚氧丙烯-精制蓖麻油 二元醇或聚丁二烯二醇，所述聚醚三元醇為丙三醇聚氧丙烯醚或聚氧 丙烯-精制蓖麻油三元醇，所述的二丁酯為鄰苯二甲酸二丁酯。所述 的填充油為石油樹脂，所述消泡劑為有機硅消泡劑(如PEREN01^ E7)。
A組分的制備在裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計的500ml磨 口三口瓶內(nèi)，加入聚醚二元醇、聚醚三元醇和二丁酯，在攪拌的狀態(tài) 下慢慢升溫到110 13(TC，真空壓力-0.098MPa以下放置2h。將溫度降而且發(fā)光效率較低，光衰大。而通過熒光粉產(chǎn)生的紅、綠、藍三種光
混合或者綠光、紅光和LED藍光混合的方法有可能因為不同熒光粉發(fā) 光強度的不匹配而造成顯色性的偏離。
納米微粒特別是量子點熒光材料是當前光電材料與器件的研究 熱點，其中納米微粒奇特的發(fā)光現(xiàn)象為其展現(xiàn)了廣闊的應用前景。許 多納米材料在紫外、紫光和藍光(300nm-480nm)激發(fā)下可以發(fā)出波 長在500nm"800nm范圍內(nèi)的可見光，而且控制納米微粒的尺寸能得到 多種波段的光發(fā)射(綠、黃、紅等)。如果根據(jù)需要將發(fā)不同光波的 納米顆粒與熒光粉摻雜將能有效改善LED的發(fā)光效率和顯色性。 [發(fā)明內(nèi)容]
本發(fā)明的目的在于利用發(fā)光性能可調(diào)且穩(wěn)定性好的納米微粒作 為熒光粉的摻雜材料，以提高熒光粉的發(fā)光強度和半峰寬，從而有效 地提高LED白光光源的發(fā)光強度和顯色性。
本發(fā)明的目的通過以下措施來實現(xiàn) 一種納米微粒復合熒光粉， 包括熒光粉、納米微粒，其特征在于納米微粒在熒光粉中的重量百分 比為1%-20%。
熒光粉采用稀土石榴石或硫代鎵酸鹽或堿土硫化物或堿土金屬鋁 酸鹽或鹵磷酸鹽或鹵硅酸鹽或氟砷鍺酸鎂，在紫外、紫光和藍光 300nm~480nm激發(fā)下可以發(fā)出波長在500nro-800nm范圍可見光的材料。
納米微粒采用碳納米管或納米金剛石或CdS或CdSe或ZnS或ZnO 或Ti02或Si或A1203或Ge或InP或SiC或PbS或PbSe或GaAs， 尺寸在10nm以下，帶隙在0.5eV-3eV之間的材料。
工藝如下(1)準備納米微粒的制備，根據(jù)上述權利要求2和3 選用材料；(2)采用物理或化學混合物理混合包括納米微粒和熒光 粉的直接固態(tài)混合、在一定溶劑中混合或超聲混合混合、加溫到30°C 至100°C之間并烘干20min到60min;化學混合包括(a)納米微粒的 表面修飾；(b)納米微粒和熒光粉的混合、加溫到30°C至100°C之 間并烘干20min到60min; (3)得復合熒光粉。
所述的納米微粒采用化學合成或電化學合成或物理合成方法制 備所得。
化學制備步驟中的表面修飾劑采用巰基丙三醇或硫脲或疏萘劑 或磺基琥珀酸雙2-甲基戊基酯鈉鹽或四硫富瓦烯四硫醇鹽或十二垸 基硫酸鈉。
物理混合使用的溶劑采用水或酒精或丙酮或環(huán)氧樹脂或硅膠。 本發(fā)明同現(xiàn)有技術相比，用該方法制備的納米微粒復合熒光粉材 料可在300咖-480nm光波激發(fā)下發(fā)出500咖-800nm光波，適于產(chǎn)業(yè)化 生產(chǎn)的GaN基發(fā)光二極管使用，可與藍光、紫光或紫外LED相匹配， 制備新型的二基色或三基色白光LED;該熒光粉光轉換效率高，光波 范圍寬，制備方法簡單方便，可填補目前半導體照明市場需求的空白。 [


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圖1為實施例1的發(fā)射光譜圖(460nm激發(fā))。
圖2為另一實施例2的發(fā)射光譜圖(460nm激發(fā))。
圖3為又一實施例3的發(fā)射光譜圖(460nm激發(fā))。
參見圖1從光譜圖上看，摻CdSe量子點后，熒光粉發(fā)光強度增
強，但發(fā)光峰位置基本不變。
參見圖2從光譜圖上看，摻CdSe量子點后，熒光粉發(fā)光強度增 強，但發(fā)光峰位置基本不變。
參見圖3從光譜圖上看，摻CdS量子點后，熒光粉半峰寬增加，
紅色成分增多。具體實施方式

實施例一將0.24mo1的Na2S03粉末溶于200mL去離子水中，然 后將O. lSmol的硒粉加入到上述制備的Na2S03溶液中，在水浴鍋中緩 慢加熱至80。C,得到澄清的淡黃色的Na2SeS03溶液。稱取0. 225mol Cd(CH3COO)r2H20溶于2L去離子水中，然后加入lOmL巰基乙酸，用 1M的NaOH溶液調(diào)節(jié)混合夜的pH值為10-11，通入氮氣。然后將200mL 的Na2SeS03溶液快速加入到上述混合液中，然后將溶液緩慢加熱至 IOOT,使其回流5小時，然后停止加熱，自然降溫至室溫，得到略 顯紅色的溶膠。接著蒸發(fā)掉2/3的溶劑，加入乙醇，不斷攪拌至出現(xiàn) 沉淀為止，然后在高速離心機中分離出沉淀，沉淀分離后再用乙醇和 無水乙醚洗滌得到CdSe量子點。制得的CdSe量子點尺寸在lOnm以 下，并在460nm藍光激發(fā)下發(fā)出550rai左右的光。接著使用十二烷基 硫酸鈉對CdSe表面進行修飾。取5mL環(huán)氧樹脂，將lg CdSe量子點 和4gYAG:Ce熒光粉加入到環(huán)氧樹脂中，在超聲下使其均勻混合，加 溫至80°C烘干制得到CdSe復合熒光粉，發(fā)射光譜圖見圖1。
實施例二將0.24mo1的Na2S03粉末溶于200mL去離子水中，然 后將O. 15inol的硒粉加入到上述制備的Na2S03溶液中，在水浴鍋中緩
慢加熱至80。C，得到澄清的淡黃色的Na2SeS03溶液。稱取0. 225mol Cd(CH3C00)2.2H20溶于2L去離子水中，然后加入10mL巰基乙酸，用 1M的NaOH溶液調(diào)節(jié)混合夜的pH值為10-11，通入氮氣。然后將200mL 的Na2SeS03溶液快速加入到上述混合液中，然后將溶液緩慢加熱至 1C)0。C，使其回流5小時，然后停止加熱，自然降溫至室溫，得到略 顯紅色的溶膠。接著蒸發(fā)掉2/3的溶劑，加入乙醇，不斷攪拌至出現(xiàn) 沉淀為止，然后在高速離心機中分離出沉淀，沉淀分離后再用乙醇和 無水乙醚洗滌得到CdSe量子點。制得的CdSe量子點尺寸在lOnm以 下，并在460mn藍光激發(fā)下發(fā)出550nm左右的光。取8mL丙酮，將lg CdSe量子點和8g (SrBa)4Si208熒光粉加入到丙酮中，在超聲下使其 均勻混合，加溫至50°C烘干30min制得到CdSe復合熒光粉，發(fā)射光 譜圖見圖2。
實施例三稱取0. lmol Cd(CH3C00)2.2H20溶于1. 2L去離子水 中，加入14. 4mL的硫代丙三醇，攪拌均勻，用1M的氫氧化鈉調(diào)節(jié)混 合夜的pH值為6-7。在水浴鍋中加熱至70°C，保持10min。將lOOmL 2M的硫代乙酰胺溶液加入上述溶液，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值到6-7 之間。然后將溶液緩慢加熱至90°C，使其回流10小時，然后停止加 熱，自然降溫至室溫，得到黃綠色透明液體。接著蒸發(fā)掉2/3的溶劑， 加入乙醇，不斷攪拌至出現(xiàn)沉淀為止，然后在高速離心機中分離出沉 淀，沉淀分離后再用乙醇和無水乙醚洗滌得到CdS量子點。制得的 CdS量子點尺寸在10nm以下，并在460nm藍光激發(fā)下發(fā)出620咖左 右的光。接著使用磺基琥珀酸雙(2-甲基戊基)酯鈉鹽對CdS表面進行
修飾。取5mL環(huán)氧樹脂，將lg CdS量子點和3g YAG:Ce熒光粉加入 到環(huán)氧樹脂中，在超聲下使其均勻混合，加溫至80°C烘干40min制 得到CdS復合熒光粉，發(fā)射光譜圖見圖3。
權利要求
1、一種納米微粒復合熒光粉，包括熒光粉、納米微粒，其特征在于納米微粒在熒光粉中的重量百分比為1％-20％。
2、 如權利要求1所述的納米微粒復合熒光粉，其特征在于熒光粉釆 用稀土石榴石或硫代鎵酸鹽或堿土硫化物或堿土金屬鋁酸鹽或鹵 磷酸鹽或鹵硅酸鹽或氟砷鍺酸鎂，在紫外、紫光和藍光 300nm-480nm激發(fā)下可以發(fā)出波長在500nm-800nm范圍可見光的材 料。
3、 如權利要求1所述的納米微粒復合熒光粉，其特征在于納米微粒 采用碳納米管或納米金剛石或CdS或CdSe或ZnS或ZnO或Ti02 或Si或A1203或Ge或InP或SiC或PbS或PbSe或GaAs,尺寸在 10nm以下，帶隙在0.5eV-3eV之間的材料。
4、 一種納米微粒復合熒光粉的制備方法，其特征在于工藝如下(1) 準備納米微粒的制備，根據(jù)上述權利要求2和3選用材料；(2) 采用物理或化學混合物理混合包括納米微粒和熒光粉的直接固態(tài)混合、在一定溶劑中混合或超聲混合混合、加溫到30。C至100°C 之間并烘千20min到60mim化學混合包括(a)納米微粒的表面 修飾；(b)納米微粒和熒光粉的混合、加溫到30°C至100°C之間 并烘干20min到60min; (3)得復合熒光粉。
5、 如權利要求4所述的一種納米微粒復合熒光粉的制備方法，其特 征在于所述的納米微粒采用化學合成或電化學合成或物理合成方 法制備所得。
6、 如權利要求4所述的納米微粒復合熒光粉的制備方法，其特征在 于化學制備步驟中的表面修飾劑采用巰基丙三醇或硫脲或疏萘劑或磺基琥珀酸雙2-甲基戊基酯鈉鹽或四硫富瓦烯四硫醇鹽或十二 烷基硫酸鈉。
7、 如權利要求4所述的納米微粒復合熒光粉的制備方法，其特征在 于物理混合使用的溶劑采用水或酒精或丙酮或環(huán)氧樹脂或硅膠。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種白光LED用高效納米微粒復合熒光粉及其制備方法，包括熒光粉、納米微粒，其特征在于納米微粒在熒光粉中的重量百分比為1％-20％。其工藝如下(1)準備納米微粒的制備；(2)采用物理或化學混合物理混合包括納米微粒和熒光粉的直接固態(tài)混合、在一定溶劑中混合或超聲混合混合、加溫到30℃至100℃之間并烘干20min到60min；化學混合包括(a)納米微粒的表面修飾；(b)納米微粒和熒光粉的混合、加溫到30℃至100℃之間并烘干20min到60min；(3)得復合熒光粉。本發(fā)明同現(xiàn)有技術相比，可以在(300nm-480nm)光波激發(fā)下發(fā)出比原熒光粉更強，半峰寬更大的光波，能很好地應用在高亮度、高顯色性的白光LED。
文檔編號C09K11/70GK101100602SQ20071004445
公開日2008年1月9日 申請日期2007年8月1日 優(yōu)先權日2007年8月1日
發(fā)明者何品剛, 卓 孫, 曹美玲, 潘麗坤 申請人:上海芯光科技有限公司