專利名稱：：用于降低紅外線輻射的透射的組合物的制作方法用于降低紅外線輻射的透射的組合物
背景技術(shù)：
：幾乎一個世紀(jì)以來玻璃層壓產(chǎn)品對社會作出了貢獻。除了眾所周知的每天用于擋風(fēng)玻璃的汽車安全玻璃，層壓玻璃被用作火車、飛機、輪船和幾乎每種其它類型的運輸工具的窗子。安全玻璃的特征是抗高沖擊和穿透性，并且當(dāng)打碎時玻璃碎片不散射。安全玻璃典型的由兩個相互結(jié)合的玻璃片或者板和聚合物膜或者片夾層的夾層結(jié)構(gòu)組成，所述的聚合物膜或者片位于兩個玻璃片之間。玻璃片中的一個或者兩個可以用任選的透明硬聚合物片，例如聚碳酸酯材料的片來代替。安全玻璃已經(jīng)進一步發(fā)展成包含與聚合物膜或者片夾層結(jié)合在一起的玻璃和聚合物片的多層。最新的趨勢是將玻璃層壓產(chǎn)品用于住宅和辦公結(jié)構(gòu)的構(gòu)造中。隨著設(shè)計師將更多的玻璃表面？I入到建筑中，建筑玻璃的應(yīng)用在近年迅速增加。對于建筑玻璃層壓產(chǎn)品，防威脅已經(jīng)變成不斷增加的需要。這些更新的產(chǎn)品被設(shè)計成防止天然和人為災(zāi)難二者。這些需要的實例包括最近發(fā)展的抗颶風(fēng)玻璃，現(xiàn)在用于易受颶風(fēng)的領(lǐng)域、防盜玻璃窗和最近設(shè)計成保護建筑物和它們的居住者的防爆玻璃層壓產(chǎn)品。這些產(chǎn)品中的一些甚至在玻璃層壓材料破裂后仍然具有足夠大的防止闖入的強度。例如，當(dāng)玻璃層壓材料遭受到疾風(fēng)和發(fā)生在颶風(fēng)中的飛行碎片的沖擊時或者其中被企圖闖入車輛或結(jié)構(gòu)的罪犯對玻璃的不斷的沖擊時。人類社會還不斷的要求層壓玻璃產(chǎn)品具有超出上述的安全特性的更多的功能。一種需要的領(lǐng)域是降低層壓玻璃應(yīng)用其中的結(jié)構(gòu)例如汽車或建筑物內(nèi)部的能耗。到達地球的太陽能在350nm-2100nm的寬的光譜范圍內(nèi)。幾乎一半的這樣的能量在750nm-2100nm的近紅外區(qū)域內(nèi)。除去可見光區(qū)域的能量將犧牲窗子的可見光透明性，因此降低了窗子的優(yōu)點。但是，因為人眼不能感知到近紅外區(qū)域，因此已經(jīng)進行了嘗試來防止近紅外區(qū)域的能量通過玻璃層壓材料的透射，這樣的嘗試是通過改變玻璃和/或聚合物夾層，通過加入另外的層或者它們的組合來進行的。液晶表現(xiàn)出許多不同的形式是已知的，包括近晶型、向列型和扭曲向列型(或膽甾醇型或者螺旋性向列型)。一般的液晶結(jié)構(gòu)的全面說明，特別是扭曲向列型液晶在"ThePhysicsofLiquidCrystals"PG.deGennes和J.Prost,OxfordUniversityPress,1995中給出。扭曲向列型液晶材料還公開在例如US36792卯、US4637896、US6300454、US6417902、US6486338和其中所公開的參考文獻中。液晶材料的螺旋性決定了扭曲向列相的存在。液晶材料中的螺旋性部分的存在包括扭曲向列相的存在。液晶材料已經(jīng)被考慮過用于玻璃窗來控制太陽輻射。將膠束液晶材料(液晶材料的離散粒子)混入到基質(zhì)材料中的設(shè)備通常表現(xiàn)出對于透明玻璃窗而言不可接受程度的霧化。液晶材料(非膠束液晶材料)的連續(xù)涂層和膜已經(jīng)乂^開在US3679290;US5731886、US5506704和US5793456;US6831720;US6630974;US6661486;US6710823;US6656543;和US6800337中。液晶材料同樣已經(jīng)用于窗戶玻璃窗元件中，例如描述在US5156452;US5285299;US5940150;US6072549;US6369868;US6473143;和US6633354中。期望的是具有一種組合物，其降低了近紅外輻射的透射，并且其可以用于低霧化玻璃窗元件中，該元件同時也是有效的安全玻璃元件。發(fā)明概迷本發(fā)明提供一種用于降低近紅外輻射的透射的組合物，其包含(a)具有膽甾醇型近紅外反射性能的非膠束扭曲向列型液晶的層；和(b)至少一種近紅外吸收性材料。在一種實施方案中，本發(fā)明的組合物被摻入到近紅外反射層中。在另外一種實施方案中，所述的近紅外吸收性材料或者扭曲向列型液晶處于至少一種層的形式。優(yōu)選的，本發(fā)明的組合物進一步包含基質(zhì)材料。在還一種實施方案中，所述的近紅外反射層是在非膠束扭曲向列型液晶層的表面的涂層形式。在全部的實施方案中，非膠束扭曲向列型液晶的層優(yōu)選具有大于lOOnm，優(yōu)選大于120nm和更優(yōu)選大于150nm反射帶寬。獨立的，但是仍然優(yōu)選的，所述的近紅外吸收性材料優(yōu)選具有大于lOOnm優(yōu)選大于120nm和更優(yōu)選大于150nm的吸收性帶寬。本發(fā)明的組合物通過降低不期望的近紅外輻射的透射而降低了它們用于其中的或者它們施涂到其上的結(jié)構(gòu)或制品所需的能量。這些組合物特別適用于汽車和建筑結(jié)構(gòu)應(yīng)用以及其它應(yīng)用的安全玻璃。發(fā)明詳述除非在具體的實例中另有限制，下面的定義適于用在本說明書全部的術(shù)語。作為此處使用的術(shù)語"(甲基)丙烯酸的"，單獨的或者組合的形式，例如"(甲基)丙烯酸酯"，指的是丙烯酸的和/或曱基丙烯酸的，例如，丙烯酸和/或甲基丙烯酸，或者丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。作為此處使用的術(shù)語"大約"意思是所述的量、尺寸、配方、參數(shù)和其它數(shù)量和特征不是且并不需要精確，但是可以是近似的和/或更大或者更小，如期望的反射公差、變化因素、四舍五入、測量誤差等，以及其它本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的因素。通常，無論是否明確的這樣表述，所述量、尺寸、配方、參數(shù)或其它數(shù)量或特征都是"大約"或者"近似的"。作為此處使用的術(shù)語"或者"是包括的意思；更具體的，措詞"A或者B，，意思是"A,B，或者A和B二者"。此處排除性的"或者"用術(shù)語例如諸如"要么A,要么B，，和"A或者B之一，，來表示。此處使用的全部的百分比、份數(shù)、比例等是指重量。此外，此處使用的范圍包括它們的端點，除非另有說明。另外，當(dāng)所述量、濃度或其它值或參數(shù)作為范圍，一種或者多種優(yōu)選的范圍或者一列上限優(yōu)選值或下限優(yōu)選值給出時，這將被理解為具體的公開了全部的由任何的一對任何上限范圍或者優(yōu)選的值和任何下限范圍或者優(yōu)選的值形成的范圍，而不管是否個別地公開了這樣的一對范圍。非膠束扭曲向列型液晶層在此處還被稱為非膠束扭曲向列型液晶膜。作為此處使用的，太陽控制窗膜，太陽控制玻璃層壓材料和太陽控制玻璃指的是一種窗膜，一種玻璃層壓材料和玻璃，其降低了近紅外輻射的透射并可以用于結(jié)構(gòu)例如汽車或者建筑物。如上所述這樣的玻璃典型的由至少兩個玻璃片和一種或多種不同的其它層組成。處于扭曲向列相的液晶材料能夠選擇性的反射在許多應(yīng)用中有用的近紅外，可見或者紫外線區(qū)域的光。當(dāng)平面偏振或非偏振光的傳播方向沿著扭曲向列層的螺旋軸時，最大反射波長入。用等式入o=nap來表示，其中na是no和rie的平均，n。和iie分別是在傳播方向上測量的扭曲向列相的尋常和非尋常折射率，p是螺旋的螺距(螺旋自身重復(fù)的距離)。鄰近入Q的外部光基本上不受扭曲向列材料的影響。對于具有鄰近于波長入o的波長的光，扭曲向列相表現(xiàn)出對光的選擇性反射，使得假如忽略掉吸收，則大約50°/。的光被反射，大約50%的光被透射，同時反射和透射光束是基本上圓偏振的。右旋螺旋反射右旋圓偏振光并透射左旋圓偏振光。該反射的以大約入o為中心的波長帶的帶寬A入可以用式A入二入o.An/na來確定，這里An-ivno,—種在液晶材料中存在的固有雙折射的表示。螺距p可以通過操控螺旋性摻雜劑的量、摻雜劑扭曲能量和向列材料的選擇來有效的調(diào)諧。螺距對于溫度(隨著溫度變化而展開或上緊)、電場、摻雜劑和其它環(huán)境因素是敏感的。因此，在扭曲向列相中，可以用廣泛的多種工具來實現(xiàn)操控螺距，并因此操控最大反射波長。此外，反射波長帶的帶寬△人還可以如US5506704和US5793456所公開的來操控。對于常規(guī)的材料，可見區(qū)典型的帶寬小于90nm。取決于扭曲向列物質(zhì)螺旋狀性能的固有的旋轉(zhuǎn)方向，即無論其是右旋的還是左旋的，所透射的光要么是右旋圓偏振光(RHCPL),或者是左旋圓偏振光(LHCPL)。所透射光是與物質(zhì)固有的螺旋狀性能相同的偏振方向的圓偏振。因此，具有固有的左旋螺旋結(jié)構(gòu)的扭曲向列型液晶將透射LHCPL,具有右旋螺旋結(jié)構(gòu)的扭曲向列型液晶將透射RHCPL。下文中，為了符合流行的慣例，扭曲向列型液晶物質(zhì)將通過在入0左右的波長區(qū)域反射的光種類來確定。當(dāng)一種層被稱為右旋型時，它的意思是它反射RHCPL,當(dāng)一種層被稱為左旋型時，它的意思是它反射LHCPL。右旋的扭曲向列型液晶物質(zhì)基本上完全在入o透射LHCPL，這里同樣的物質(zhì)幾乎完全反射RHCPL。相反左旋膜在入o對于RHCPL幾乎是透明的并幾乎完全反射LHCPL。因為平面偏振或者非偏振光包含等量的RHCPL和LHCPL,因此扭曲向列型液晶膜在入。對于這些光源是大約50%的透射。扭曲向列型液晶層具有另外的獨特的光學(xué)性能。通過鏡子反射的光的圓偏振是相反的。這種相同的現(xiàn)象不會發(fā)生在通過這些液晶層反射的光。通過這些液晶物質(zhì)反射的光的圓偏振方向不是相反的，而是保持其與所述的液晶物質(zhì)接觸之前相同。例如，如果具有波長人。的RHCPL被導(dǎo)向右旋層(對于其而言，XG=nap)，其將基本上完全被反射并且在反射之后保持RHCPL。如果相同的光被導(dǎo)向鏡子，則被反射的光將是LHCPL。在太陽控制應(yīng)用中，優(yōu)選的是在某些波長的基本上全部的光被反射。這對于給定的組合物的單個層是不可能的，因為其需要在所述的被反射的波長的二種螺旋性。一種基本上反射全部的在入。鄰近的光的方法是使用雙折射的材料，該材料具有足以翻轉(zhuǎn)透射過一個扭曲向列層的光的螺旋性的厚度，一種所謂的半波片或者膜。半波片在書籍E.Hecht的標(biāo)題為"Optics",Addison-WesleyPublishingCompany,Inc.出版，1990,第301-303頁中進行了詳細的討論。一種優(yōu)選的使用半波膜的方法是，例如在半波膜的每側(cè)使用類似入。和相同螺旋性的兩個扭曲向列型液晶層。在具有類似于入。的右旋層用在半波膜兩側(cè)的情況中，第一個扭曲向列層反射RHCPL,半波層將透射的LHCPL轉(zhuǎn)化為RHCPL，其隨后通過第二個右旋扭曲向列層進行反射。當(dāng)在其反射之后從第二扭曲向列層反射的RHCPL再次穿過半波層時，它^f皮轉(zhuǎn)化為LHCPL，其然后通過初始的RHCPL膜透射而沒有改變。以這種方式基本上全部的具有在入o鄰近波長的入射光將都通過包含兩個扭曲向列型液晶層和半波層的層壓材料被反射，理論上沒有透射。本發(fā)明的組合物可以用來代替所述的兩個扭曲向列型液晶層之一或二者。另外一種基本上反射全部的在入。鄰近的光的方法是使用兩個具有類似的入。的扭曲向列型液晶層，一個是右旋型，一個是左旋型。通過第一層透射的在入。左右區(qū)域的光將被第二層反射，這樣基本上全部的具有在入。鄰近波長的入射光將都通過包含兩個扭曲向列型液晶層的層壓材料被反射。此外，本發(fā)明的組合物可以用于代替所述的兩個扭曲向列型液晶層之一或二者。這里有多種方式來制造具有大于100nm、120nm或者150nm反射帶寬的扭曲向列型液晶層。這樣一個層可以是幾種扭曲向列型液晶次層的復(fù)合材料，每個次層具有不同的人o,但是這些不同的入。充分的接近，產(chǎn)生了復(fù)合材料層的擴展的大于100nm反射帶寬。另外一種可以獲得大于100nm的反射帶寬的方式是通過使用具有螺距梯度例如具有連續(xù)變化的螺距的扭曲向列型液晶層。對于一些應(yīng)用，除了反射在750nm-2100nm近紅外區(qū)域輻射之外，反射在大約650nm-750nm波長范圍的輻射也是有利的。對于其它應(yīng)用，除了反射近紅外輻射之外，反射可見光語中的其它部分的輻射也是有利的。多重扭曲向列膜對于能夠在更短的波長以及這些主要感興趣地方進行反射是有用的。用在本發(fā)明的扭曲向列型液晶層的化合物包含單獨的或者作為混合物提供具有膽甾醇型近紅外反射性能和在電磁光譜的可見區(qū)高透過率的的化合物。原則上，事實上全部已知的扭曲向列單體，單體混合物，聚合物，聚合物混合物或者單體和聚合物混合物可以以最大的反射位于近紅外(IR)內(nèi)的方式通過改變手性組分的含量和組成來調(diào)整它們的螺旋超結(jié)構(gòu)的螺距。定向被用來產(chǎn)生均勻的沿面取向并且對高可見光透過率和低度的霧化很關(guān)鍵。為了制造中心波長完全反射的扭曲向列型液晶層而同時將散射的光保持最小化，需要將液晶膜定向成單域。當(dāng)無法達到優(yōu)選的定向時，產(chǎn)生多域?qū)印＿@樣的多域結(jié)構(gòu)被稱為焦點圓錐態(tài)。焦點圓錐態(tài)主要特征在于其由于在膽甾醇型域邊界的折射率急劇變化引起的高散布的光散射現(xiàn)象。這種結(jié)構(gòu)不具有單個的光軸，并因此在全部的方向上散射。焦點圓錐結(jié)構(gòu)典型的是乳白色(即白光散射)。如果達到了定向，則可以產(chǎn)生單域。這些^^皮稱為定向的垂直和平面態(tài)。在向列型液晶的垂直態(tài)，分子軸與向列層平面垂直。在扭曲向列材料的平面態(tài)，這個螺旋的軸垂直于扭曲向列層的平面。具有與所述螺旋的螺距相匹配的波長的光從該膜的表面被反射并因此該反射的光不通過所述的層。這種域結(jié)構(gòu)因此是最優(yōu)選的。這里有幾種公知的方式來實現(xiàn)扭曲向列相的平面取向。通過使用其表面被直接擦過(即沒有使用定向?qū)?的基質(zhì)來誘導(dǎo)液晶材料沿面取向是可能的。同樣可能的是將液晶材料置于透明的基質(zhì)上，或者相反，將透明的基質(zhì)施涂到液晶的空余表面上，并將一種基質(zhì)相對于另一種滑動，為液晶膜提供少量的剪切。這經(jīng)常引起定向的平面態(tài)，其中該結(jié)構(gòu)的螺旋軸基本上垂直于所述的膜。液晶膜的定向?qū)涌梢杂删酆衔锬そM成，該聚合物膜已經(jīng)進行了機械摩擦，目的是液晶分子的方向使其自身定向為摩擦方向。通常使用的聚合物是聚酰亞胺，其作為聚(酰胺酸)而沉積。該聚(酰胺酸)然后熱固化，將所述的材料轉(zhuǎn)化為聚酰亞胺。聚酰胺的硬度通過熱固化的量來控制。產(chǎn)生的聚酰亞胺層可以如上進行摩擦。還可能的是隨后沉積的向列型液晶的取向定向可以使用在基質(zhì)上的氣相沉積的二氧化硅層來產(chǎn)生。該基質(zhì)可以透明玻璃，在其上一種導(dǎo)電體例如氧化銦錫(ITO)的薄的透明層已經(jīng)預(yù)先進行了沉積。基質(zhì)在沉積過程中移動通過磁電管內(nèi)嵌式濺射源。在二氧化硅沉積中需要一個或者多個通過，并且所形成的結(jié)構(gòu)具有需要的方向性，只要基質(zhì)沿著同樣的方向前后移動通過濺射源。在二氧化珪層沉積之后，該二氧化硅處理過的基質(zhì)可以在足夠高的溫度與醇接觸來使得該醇與二氧化硅層的表面的羥基基團進行反應(yīng)。對基質(zhì)的醇處理可以在高于IO(TC,并最典型的在12(TC-16(TC進行。在醇處理之后，將該液晶和處理過的表面接觸并使液晶層采取平面取向。另外的定向扭曲向列型液晶方法對于本領(lǐng)域那些技術(shù)人員是已知的。此外，使用已知的方法，產(chǎn)生在基質(zhì)上的扭曲向列型液晶層從微小的單個塊到連續(xù)膜范圍的定向是可能的。這里有許多類型的扭曲向列型液晶材料。扭曲向列可聚合單體(其中手性單體或者單體本身是液晶)是一種通常的種類。這樣的材料描述在US5942030,US5780629,US5886242和US6723395中。另外一類是包含至少一種非手性的、向列的、可聚合單體和手性化合物的混合物。這種類型的單體和化合物的實例描述在US5833880,DE-A-4408170和DE-A-4405316中。當(dāng)和包含另外一種類型的扭曲向列型液晶的手性摻雜劑合并時，可交聯(lián)的液晶聚有機硅氧烷，環(huán)硅氧烷和四烷基二硅氧烷描述在US4388453,US5211877,US6300454,US6486338和US6358574中。另外種類的扭曲向列型液晶包含如描述在DE-A-19713638中的扭曲向列纖維素衍生物，如描述在US5847068中的可交聯(lián)扭曲向列共聚異氰酸酯，和描述在US6107447中的主鏈聚酯。這些種類是示例性的而非限制?？梢灶A(yù)期任何的提供IR反射性能并且在加工和使用條件下是機械和尺寸穩(wěn)定的扭曲向列型液晶組合物在此都是有用的，無論其是現(xiàn)在已知的還是以后發(fā)展的。優(yōu)選的用來形成作為扭曲向列IR反射液晶層有用的聚合物網(wǎng)絡(luò)的組合物是雙(曱基)丙烯酸酯液晶化合物和它們的組合。一種優(yōu)選類型的雙(曱基)丙烯酸酯化合物具有式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中W和R"皮此獨立的選自H、F、C1和CH3;nl和n2是相互獨立的3-20所包含的的整數(shù)；m和p是相互獨立的O、1或者2的整數(shù)；A是二價基團，其選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R、R^彼此獨立的選自H，Cl-C8直鏈或支鏈的烷基，Cl-C8直鏈或支鏈的烷氧基，F(xiàn),Cl,苯基，-C(0)CH3,CN和CFs;乂2是二價基團，其選自-O-,-(<^^)0和-(03)20;并且每個B和B2是二價基團，其獨立的選自RH-取代的-l,4-苯基，其中RH是H,-CH3或者-OCH3;2,6-萘基和4,4'-聯(lián)苯基；條件是當(dāng)m+p等于3或者4時，至少B1和B2中兩個是R1、取代的-1，4-苯基。另外一種優(yōu)選類型的雙(甲基)丙烯酸酯化合物具有式(II):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(II)其中Ri和R2彼此獨立的選自H,F,C1和CH3;nl和n2是相互獨立的3-20所包含的的整數(shù)；q和r是相互獨立的O、1或者2的整數(shù)，條件是q+r》l;D是二價手性基團，其選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(D4)其中113是Cl-C6直鏈或支鏈的烷基基團；并且每個B和82是二價基團，其獨立的選自R氣取代的-l,4-苯基，其中R"是H,-(^3或者-0013;2,6-萘基和4,4'-聯(lián)苯基；其中當(dāng)q+r=3，至少Bi和B"其一是R氣取代的-1,4-苯基;和當(dāng)q+產(chǎn)4，至少B1和B2中兩個是R"-取代的-l,4-苯基。在措詞"每個Bi和B"是二價基團，其獨立的選自"中，當(dāng)q=2，兩個Bi單元是獨立選擇的，即它們可以相同或者不同；當(dāng)r=2,兩個B單元是獨立選擇的，即它們可以相同或者不同。最優(yōu)選的用來形成扭曲向列IR反射液晶層的雙(曱基)丙烯酸酯化合物是具有式A到E和它們的組合的那些一種制造式(I)的化合物的方法，其包括(a)提供一種或多種有機多羥基化合物(一種或多種)，其中每種多羥基化合物包含至少兩個羥基基團和至少兩個共價鍵接的碳原子，每個羥基基團鍵合到有機多羥基化合物中的不同的碳原子上；(b)將有機多羥基化合物(一種或多種)和足量的一種或多種式(in)的官能化的烷基?；找约暗谝环磻?yīng)溶劑在第一反應(yīng)溫度進行反應(yīng)來提供一種或多種多官能化的芳基鏈烷酸酯(一種或多種)和第一廢反應(yīng)混合物；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>則其中X是Cl或者Br;X1選自Cl、Br、I、-OMs(其中Ms是曱烷磺酰基)、-OTs(其中Ts是曱苯磺?；?和-OTf(其中Tf是三氟曱烷磺?；?；n是等于3-20的整數(shù)；和(c)在足量的相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，將一種或多種多官能化的芳基鏈烷酸S旨(一種或多種)和足量的(甲基)丙烯酸鹽，以及第二反應(yīng)溶劑在第二反應(yīng)溫度進行反應(yīng)；來提供一種或多種聚(甲基)丙烯酸酯-芳基鏈烷酸酯(一種或多種)和第二廢反應(yīng)混合物。一種制造式(II)的化合物的方法，其包括(a)提供手性有機二羥基化合物(二醇或二盼)；(b)將該手性有機二羥基化合物和足量的一種或多種官能化烷基酸或者式(IV)的?；赵诘谝环磻?yīng)溶劑中在第一反應(yīng)溫度進行反應(yīng)來提供一種或多種多官能烷基酯(一種或多種)和第一廢反應(yīng)混合物其中X是Cl、Br或者OH;X1選自'.Cl、Br、I、-OMs、-OTs和-OTf(其中Ms、Ts和Tf定義同上)；n是等于3-20的整數(shù)；(c)在足量的相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，將一種或多種多官能烷基酯(一種或多種)和足量的(曱基)丙烯酸鹽以及第二反應(yīng)溶劑在第二反應(yīng)溫度進行反應(yīng)；來提供一種或多種聚(曱基)丙烯酸酯-烷基酯(一種或多種)和第二廢反應(yīng)混合物。優(yōu)選地，該方法的步驟(b)進一步包括堿的使用，并且當(dāng)X是OH時，進一步包括碳二亞胺脫水劑的使用。步驟(c)優(yōu)選進一步包括使用一種或多種自由基抑制劑。從本發(fā)明的目的而言，可交聯(lián)的或者交聯(lián)的意思是聚合物共價地連接或者共價連接的能力。從本發(fā)明的目的而言，可聚合的或者聚合意思是單體化合物的共價地連接或者共價連接來形成聚合物的能力。用固化表示膽甾醇相的交聯(lián)、聚合或者閉鎖。在本發(fā)明中，固化確定了膽甾醇型層中的膽甾醇型分子的均一的定向。的方式來;覆、粘附或一施涂〈所述的口方式符合此處所述的^k明的目的和設(shè)計。合適的用于將扭曲向列型液晶組合物施涂到基質(zhì)的常規(guī)方法包括但不限于層壓和使用化學(xué)粘合劑。此外，扭曲向列IR反射液晶層可以通過慣例的或新穎的技術(shù)被直接施涂到聚合物片基質(zhì)，聚合物膜基質(zhì)出；氣刀涂覆；棒涂；壓涂；浸漬涂覆；逆輥式涂覆；門輥涂覆(transferrollcoating);凹版涂覆；掛膠；澆鑄，噴涂；旋轉(zhuǎn)涂覆的技術(shù)；或者印刷技術(shù)例如凸版印刷，苯胺印刷，凹板印刷，轉(zhuǎn)印法，膠板印刷或者絲網(wǎng)印刷。所述的IR反射層可以以低粘度或者高粘度混合物的形式施涂到基質(zhì)上，但優(yōu)選的是低粘度混合物。為此目的，膽甾醇型混合物可以以在高溫未稀釋的或者最低限度稀釋的形式或者在低溫更大程度稀釋的形式而施涂到基質(zhì)上。扭曲向列型液晶混合物可以在它們施涂到基質(zhì)之前用任何合適的可聚合稀釋劑來稀釋。合適的可聚合的稀釋劑的實例包括例如丙烯酸2-乙氧基乙酯，二丙烯酸二甘醇酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，二曱基丙烯酸二甘醇酯，二甲基丙烯酸三甘醇酯，二甘醇單曱基醚丙烯酸酯，丙烯酸苯氧基乙酯，二甲基丙烯酸四甘醇酯，四丙烯酸季戊四醇酯和乙氧化的四丙烯酸季戊四醇酯。稀釋劑的量應(yīng)當(dāng)保持在足以低到不干擾扭曲向列相的程度。為了調(diào)整粘度和和流平行為，膽甾醇型液晶混合物可能和另外的組分相混合。例如，可能使用聚合物粘合劑和/或可以通過聚合轉(zhuǎn)化為聚合物粘合劑的單體化合物。合適的化合物的實例是有機溶劑可溶的聚酯、纖維素酯、聚氨酯和硅氧烷，包括聚醚改性的或者聚酯改性的硅氧烷。特別優(yōu)選的是使用纖維素酯例如乙酰丁酸纖維素。但是，如果聚合物粘合劑和/或單體化合物被包含于在本發(fā)明中有用的組合物中，則期望的是保持扭曲向列型液晶層的非膠束結(jié)構(gòu)來保護層壓材料透明和低霧化。加入少量的合適的流平劑也可能是有利的。它們可以基于混合物中的膽甾醇型液晶量的大約0.005-1重量％,特別是0.01-0.5重量％來使用。合適的流平劑的實例是二元醇，硅油并特別的是丙烯酸酯聚合物，例如可以從Byk-ChemieUSA,Wallingford,CT在名稱Byk361或者Byk358下獲得的丙歸酸酯共聚物和從TegobrandofDegussaAGthroughDegussaGoldschmidtofHopewell,VA在名稱TegoFlowZFS460下獲得的改性的、無硅氧烷的丙烯酸酯聚合物。膽甾醇型混合物還可以包含穩(wěn)定劑來抵消UV和氣候的影響。合適的添加劑的實例是2,4-二羥基苯曱酮的衍生物、2-氰基-3,3-丙烯酸二苯基酯的衍生物、2,2',4,4'-四羥基苯曱酮的衍生物、鄰羥基苯基苯并三唑的衍生物、水楊酸酯類、鄰羥基苯基-s-三嗪或者空間受阻胺。這些物質(zhì)可以單獨使用，或者優(yōu)選作為混合物來使用。被施涂的IR反射層(一種或多種)可以熱固化、光化學(xué)固化或者通過電子束固化。所述固化優(yōu)選在所述的材料處于膽甾醇相并保持在膽甾醇相時進行。對于光化學(xué)聚合，膽甾醇型混合物可以包含慣例的商業(yè)光引發(fā)劑。對于電子束固化，不需要這樣的引發(fā)劑。在其中施涂兩個或多個層，在每種情況下，它們可以各自被施涂，如果期望進行干燥，并固化。但是，同樣可能在一個施涂程序中濕對濕的施涂兩個或多個或全部的層到待涂制品上，如果期望，來進行一起干燥，然后一起固化。澆鑄技術(shù)對于同時施涂膽甾醇型層是特別適合的，尤其是刀澆鑄或者棒澆鑄技術(shù)，澆鑄膜擠出或者脫模澆鑄技術(shù)和階式澆禱(cascadecasting)方法。用于本發(fā)明的吸收性材料可以混有無機近紅外吸收劑、有機近紅外吸收劑或者它們的組合。作為此處使用的近紅外吸收性材料表示在750nm和2100nm之間的吸收光譜中具有局部最大值的吸收性材料。本發(fā)明的吸收性材料可以包含用來提供期望的光譜吸收性特征的所需用的許多的吸收性組分。無機近紅外吸收性材料的納米粒子在形成吸收層中是特別有用的。這些無機近紅外吸收性粒子具有小于大約200納米(nm)，優(yōu)選小于大約100nm,更優(yōu)選小于大約50nm,更優(yōu)選小于大約30nm,和最優(yōu)選在大約lnm-大約20nm范圍內(nèi)的公稱粒子尺寸。需要小的粒子尺寸是由于近紅外吸收性納米粒子的高折射率和它們在其此處預(yù)期的用途中的與透明性和霧化的關(guān)系。無機近紅外吸收性粒子可以是用例如硅烷化合物、鈦化合物或者氧化鋯化合物進行表面處理來提高性能例如耐水性、熱氧化穩(wěn)定性和分散性。在本發(fā)明中有用的無機近紅外吸收性納米粒子的實例包括，但不限于，金屬、含有金屬的化合物、含有金屬的復(fù)合材料和它們的混合物。所述的金屬優(yōu)選選自錫，鋅，鋯，鐵，鉻，鈷，鈰，銦，鎳，銀，銅，柏，錳，鉭，鴒，釩，銻，鑭和鉬。含有金屬的化合物優(yōu)選選自金屬的氧化物、氮化物、氧氮化物和硫化物。含有金屬的復(fù)合材料優(yōu)選選自用至少一種物質(zhì)摻雜的金屬和用至少一種物質(zhì)摻雜的化合物。用"至少一種物質(zhì)"表示一種或多種物質(zhì)，其選自銻，銻化合物，氟，氟化合物，錫，亞錫化合物，鈥，鈦化合物，硅，硅化合物，鋁和鋁化合物。在本發(fā)明中有用的無機近紅外吸收性納米粒子另外的實例包括金屬硼化物納米粒子，優(yōu)選的金屬硼化物納米粒子包含至少一種成分，其選自六硼化鑭(LaB6),六硼化鐠(PrB6)，六硼化釹(NdB6),六硼化鈰(CeB6),六硼化釓(GdB6),六硼化鋱(TbB6)，六硼化鏑(DyB。，六硼化鈥(HoB6),六硼化釔(YBs),六硼化釤(SmB6),六硼化銪(EuB6),六硼化鉺(ErBs),六硼化銩(TmB6)，六硼化鐿(YbB6),六硼化镥(LuB6),六硼化鍶(SrB6),六硼化鉀(CaB6),硼化鈦(TiB2),硼化鋯(ZrB》，硼化鉿(Hffi2),硼化釩(VB2)，硼化鉭(TaB》，硼化鉻(CrB和CrB2),硼化鉬(MoB2，Mo2B5和MoB)和硼化鴒(W2B5)，和它們的混合物。這些無才幾近紅外吸收性納米粒子基本上通過吸收近紅外能來阻隔近紅外能量。更優(yōu)選的，無機近紅外吸收性納米粒子選自銻摻雜的氧化錫(此處也稱為氧化銻錫)；錫摻雜的氧化銦(此處也稱為氧化銦錫)；六硼化鑭(LaB6);和它們的混合物。對于含有銻的氧化錫納米粒子，銻含量優(yōu)選是大約0.1重量％-大約20重量％,更優(yōu)選大約5重量％-大約15重量%,并最優(yōu)選大約8重量％-大約10重量％,基于氧化銻錫的總重量。對于含有錫的氧化銦納米粒子，錫含量優(yōu)選是大約1-大約15原子％,基于(Sn+In)原子的總和，更優(yōu)選大約2-大約12原子％,即，以摩爾比Sn/(Sn+In)的錫含量優(yōu)選是大約0.01-大約0.15，更優(yōu)選大約0.02-大約0.12。在本發(fā)明中有用的吸收性材料還包含有機近紅外吸收劑，其包括但不限于，多次甲基染料、絡(luò)氨染料(amminium)、絡(luò)亞氨(imminium)染料、二硫烯型染料和并苯型(rylene-type)、萘酞菁型或者酞菁型染料和顏料，以及它們的組合。在吸收性材料與扭曲向列反射材料不處于同一層的情況中，優(yōu)選扭曲向列反射器位于吸收層外側(cè)的層中，其更多的朝向建筑物或者交通工具的外面，目的是在其中輻射的反射和吸收帶交疊的情況中，該交疊的帶將被反射，而非吸收。這導(dǎo)致通過玻璃窗的能量的量降低，因為玻璃窗將不會像其中吸收劑位于玻璃窗外側(cè)的情況中那樣多的升溫。本發(fā)明的其中近紅外吸收性材料被混入到非月交束扭曲向列型液晶層中的實施方案可以通過加入無機近紅外吸收性材4牛例如近紅外吸收性納米粒子到扭曲向列型液晶前體溶液中來制備。然后將該溶液涂覆到適用于具體應(yīng)用的基質(zhì)上。對于用于安全玻璃而言，典型的基質(zhì)是玻璃片，雙軸定向的聚(對苯二酸乙二酯)膜或者聚合物片。然后加工該涂層來產(chǎn)生右旋或者左旋非膠束扭曲向列型液晶層(其中已經(jīng)混入了近紅外吸收性納米粒子)。相反的螺旋性層可以用一個或兩者都混有近紅外吸收性材料的層來連續(xù)沉積。相同螺旋性的層可以再次用一個或兩者都混有近紅外吸收性材料的層來涂覆到半波片的相對側(cè)。本發(fā)明的其中吸收性材料是至少一種層的形式的實施方案可以以多種方式來制備。所述的吸收性材料可以被混入或者涂覆到基質(zhì)來提供吸收性材料的層。當(dāng)涂覆到基質(zhì)上時，該無機近紅外吸收性粒子可以被混入到基質(zhì)材料中，該基質(zhì)材料可以是有機或無機的?；|(zhì)材料可以包含高聚物，反應(yīng)性低聚物，反應(yīng)性預(yù)聚物，反應(yīng)性單體或者它們的混合物。優(yōu)選的，基質(zhì)材料是透明的。涂覆有氧化銦錫的聚合物膜形式的基質(zhì)材料是從TomoegawaPaperCompany,Ltd.(日本東京)商業(yè)可得的。涂覆有氧化銻錫(ATO)的聚合物';l有^六;;化鑭(LaB6)納米粒子的聚合物膜形式的基^、材口料曰是從SumitomoMetalMiningCompany(日本東京)市售的。在其中吸收性材料是在非膠束扭曲向列型液晶層表面的涂層形式的實施方案中，該涂層可以通過多種方法來施涂。例如，無機近紅外吸收性粒子可以如上所述被混入到基質(zhì)樹脂中。本發(fā)明的組合物可以和聚合物片、聚合物膜、硬片、半波片等聯(lián)合來形成多層層壓材料，該層壓材料使得近紅外輻射的透射最小并提供低霧化玻璃窗元件，其也是有效的安全玻璃元件。這些多層層壓材料作為例如汽車和建筑物中的窗子是有用的。提供下面的實施例來進一步詳細描述本發(fā)明。這些實施例，其提出了目前可預(yù)期實施本發(fā)明的優(yōu)選的方式，目的是說明而非限制本發(fā)明。發(fā)明實施例用于定向?qū)討?yīng)用的標(biāo)準(zhǔn)方法玻璃片是通過將它們放在聲波浴中的具有水和Micro-90清洗液的溶液的燒杯中。在聲波震蕩后，將它們用去離子水沖洗并毛巾干燥。將4g的PyralinPI2555和12g的溶劑稀釋劑T9039(二者都來自HDMicrosystems)相混合。使用HeadwayResearchPWM32旋涂儀將聚酰亞胺溶液涂覆到該玻璃基質(zhì)上。在施涂聚酰亞胺溶液之前，將所述的玻璃片用異丙醇沖洗并旋轉(zhuǎn)直至干燥。聚酰亞胺溶液根據(jù)下面的程序來施涂和旋轉(zhuǎn)以500RPM旋轉(zhuǎn)5秒，然后以2000RPM旋轉(zhuǎn)5秒，然后以5000RPM旋轉(zhuǎn)30秒。然后將所述的片放在12(TC的電熱爐上lmin,隨后放在15(TC的第二個電熱爐上lmin來溫和焙烤聚酰亞胺。該聚酰亞胺最后通過將涂覆的基質(zhì)放在鋁盤中，然后在箱式爐中的空氣中處理來固化。該爐子被程序化為以5°C/min從室溫升高到200°C,然后在20(TC保持30min,然后冷卻。在這種處理之后，將該箱式爐用氮氣以10slpm的流速進行吹掃，并將該爐子使用下面的程序加熱以4。C/min從室溫(RT)到200°C,在200。C保持30min,然后以2.5°C/min從200。C升溫到300°C,接著在30(TC保持60min。將該玻璃片在爐中冷卻2小時10分鐘到88。C并從爐中取出。用于基質(zhì)摩擦的標(biāo)準(zhǔn)方法在施涂定向?qū)又蠛驮谑┩客扛踩芤褐埃苯釉诰?對苯二甲酸乙二酯)膜和玻璃片二者上使用摩擦方法，目的是確保形成平面結(jié)構(gòu)。每個基質(zhì)在相同的方向使用從YoshikawaKakoK.K.獲得的設(shè)置成2.75"x5.5"英寸塊的摩擦布YA-25-C在中等手壓下摩擦20次。用于在玻璃上產(chǎn)生定向?qū)拥臉?biāo)準(zhǔn)方法在下面的實施例中，當(dāng)扭曲向列溶液被施涂到^皮璃上時，該玻璃基質(zhì)已經(jīng)預(yù)先用定向?qū)油扛膊⒛Σ?。扭曲向列溶液隨后被施涂到定向?qū)印Ｊ褂眠@種程序而不管被涂覆的玻璃的類型。用于在聚(對苯二甲酸乙二酯)膜上產(chǎn)生定向?qū)拥臉?biāo)準(zhǔn)方法在下面的實施例中，當(dāng)扭曲向列溶液被施涂到聚(對苯二曱酸乙二酯)膜上時，該溶液要施涂到其上的膜已經(jīng)預(yù)先被摩擦，并且所述的溶液被施涂到該膜的被摩擦的面上。當(dāng)基質(zhì)是聚(烯丙基胺)打底的(primed)聚(對苯二曱酸乙二酯)膜時，該膜僅僅在一個面上打底。將該膜未打底的面進行摩擦，并將扭曲向列溶液施涂到該摩擦過的面上。用于在Ravbamer,SoftLook⑧和"KH"膜上產(chǎn)生定向?qū)拥臉?biāo)準(zhǔn)方法在下面的實施例中，當(dāng)扭曲向列溶液被施涂到Raybarrier,SoftLook⑧或者"KH"膜上時，將該多層膜的聚(對苯二甲酸乙二酯)面進行摩擦，并將扭曲向列溶液施涂到該摩擦過的面上。該摩擦過的和液晶涂覆面的相對面上涂覆有含有近紅外吸收納米粒子的透明粘合劑。用扭曲向列層涂覆基質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)方法除了在實施例中提到的特定種類之外，扭曲向列膜前體溶液包含溶劑和液晶材料，目的是當(dāng)除去溶劑時，產(chǎn)生扭曲向列型液晶膜。該形成的膜可以是固體，或者可以是液體，該液體隨后可以通過交聯(lián)轉(zhuǎn)化為固體。實施例1:將氧化銻錫納米粒子(具有平均粒子尺寸10nm)加入到4a曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在透明退火過的浮法玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上的所形成的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光。實施例2:將氧化銦錫納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)力口入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在透明退火過的浮法玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上的所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。實施例3:將六硼化鑭納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)加入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在透明退火過的浮法玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上的所形成的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光。隨后，在上述右旋扭曲向列層的空余表面頂部涂覆扭曲向列膜前體溶液，配制和加工，目的是〗吏所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。實施例4:將氧化銻錫納米粒子(具有平均粒子尺寸10nm)加入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在雙軸定向的聚(對苯二甲酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏4展光。實施例5:將氧化銦錫納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)力。入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在火焰處理過的雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。實施例6:將六硼化鑭納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)力。入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在聚(烯丙基胺)打底的雙軸定向的聚(對苯二甲酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸xl2英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光。隨后，在上述右旋扭曲向列層的空余表面頂部涂覆扭曲向列膜前體溶液，配制和加工，目的是使所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。實施例7:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在近紅外吸收性玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上的所形成的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光。實施例8:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在Solex⑧綠色玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上的所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。實施例9:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光，所述的基質(zhì)中混入有酞菁型近紅外吸收劑材料。隨后，在上述右旋扭曲向列層的空余表面頂部涂覆扭曲向列膜前體溶液，配制和加工，目的是使所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。實施例10:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在近紅外吸收劑火焰處理過的雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光實施例11:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在聚(烯丙基胺)打底的雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光，所述的基質(zhì)中混入有三種不同的酞菁型近紅外吸收劑材料的混合物來提供大于100nm的吸收性帶寬。實施例12:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在RaybarrierTFI-5063N膜(6英寸x12英寸，SumitomoOsakaCementCompany,Ltd.,Chiba，Japan的一種產(chǎn)品)上的所形成的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光，該RaybarrierTFI-5063N膜涂覆有包含在粘合劑中的氧化銻錫。隨后，在上述右旋扭曲向列層的空余表面頂部涂覆扭曲向列膜前體溶液，配制和加工，目的是所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。實施例13:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是4吏涂覆在SoftLookUV/IR25膜(6英寸x12英寸，TomoegawaCompany的產(chǎn)品)上所形成的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光，該SoftLookUV/IR25膜涂覆有包含在粘合劑中的氧化銦錫。實施例14:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在"KH"膜(6英寸x12英寸，SumitomoMetalMiningCompany的產(chǎn)品)所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光，該"KH"膜涂覆有包含在粘合劑中的六硼化鑭。實施例15:實施例15包含一種在玻璃(來自ChelixTechnologiesCorp.,520MercuryDrive,Sunnyvale,CA94085,USA)上的固化的扭曲向列太陽控制膜，其具有大于lOOnm的反射帶寬，將其浸入到酞菁型近紅外染料的溶液中，并隨后干燥。實施例16:實施例16包含一種在玻璃(來自ChelixTechnologiesCorp.,520MercuryDrive,Sunnyvale,CA94085,USA)上的固化的扭曲向列太陽控制膜，其具有大于lOOnm的反射帶寬，使用來自3MCorporation的壓敏層壓粘合劑8141粘接到近紅外吸收性玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上。實施例17:實施例17包含一種在玻璃(來自ChelixTechnologiesCorp.,520MercuryDrive,Sunnyvale,CA94085,USA)上的固化的扭曲向列太陽控制膜，其具有大于lOOnm的反射帶寬，使用來自HenkelLoctiteCorporation的HysolE-30CL環(huán)氧樹脂配方粘接到Solex綠色玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上。實施例18:實施例18包含一種在玻璃(來自ChelixTechnologiesCorp.,520MercuryDrive，Sunnyvale,CA94085,USA)上的固化的扭曲向列太陽控制膜，其具有大于lOOnm的反射帶寬，使用來自GECompany的RTV-108硅氧烷樹脂粘接到雙軸定向的聚(對苯二甲酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上，所述的基質(zhì)混入有酞菁型近紅外吸收劑材料。實施例19:實施例19包含一種在玻璃(來自ChelixTechnologiesCorp.,520MercuryDrive,Sunnyvale,CA94085,USA)上的固化的扭曲向列太陽控制膜，其具有大于lOOnm的反射帶寬，使用來自3MCorporation的壓敏層壓粘合劑8141粘接到近紅外吸收劑火焰處理過的雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上。實施例20:實施例20包含一種在玻璃(來自ChelixTechnologiesCorp.,520MercuryDrive,Sunnyvale,CA94085,USA)上的固化的4丑曲向列太陽控制膜，其具有大于lOOnm的反射帶寬，使用來自HenkelLoctiteCorporation的HysolE-30CL環(huán)氧樹脂配方粘接到聚(烯丙基胺)-打底的雙軸定向的聚(對苯二甲酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上，所迷的基質(zhì)中混入有三種不同的酞菁型近紅外吸收劑材料的混合物來提供大于100nm的吸收性帶寬。實施例21:實施例21包含一種在玻璃(來自ChelixTechnologiesCorp.,520MercuryDrive,Sunnyvale,CA94085,USA)上的固化的扭曲向列太陽控制膜，其具有大于lOOnm的反射帶寬，使用來自GECompany的RTV-108硅氧烷樹脂粘接到RaybarrierTF1-5063N膜(6英寸x12英寸，SumitomoOsakaCementCompany,Ltd,Chiba,Japan的一種產(chǎn)品)上，該RaybarrierTFI-5063N膜涂覆有包含在粘合劑中的氧化銻錫。實施例22:實施例22包含一種在玻璃(來自ChelixTechnologiesCorp.,520MercuryDrive,Sunnyvale，CA94085,USA)上的固化的扭曲向列太陽控制膜，其具有大于lOOnm的反射帶寬，使用來自3MCorporation的壓敏層壓粘合劑8141粘接到SoftLookUV/IR25膜(6英寸x12英寸，TomoegawaCompany的產(chǎn)品)上，該SoftLookUV/IR25膜涂覆有包含在粘合劑中的氧化銦錫。實施例23:實施例23包含一種在玻璃(來自ChelixTechnologiesCorp.,520MercuryDrive,Sunnyvale,CA94085，USA)上的固化的扭曲向列太陽控制膜，其具有大于lOOnm的反射帶寬，使用來自HenkelLoctiteCorporation的HysolE-30CL環(huán)氧樹脂配料粘接到"KH"膜(6英寸x12英寸，SumitomoMetalminingCompany的產(chǎn)品)上，該"KH"膜涂覆有包含在粘合劑中的六硼化鑭。實施例24:配制一種扭曲向列膜前體溶液，目的是使用下面的方法來制造具有大于lOOnm反射帶寬的固化的多層膜。四種涂覆溶液是以表1所示的比例通過合并化合物1和2來制備的。將基于膽甾醇型混合物的0.8重量%濃度的乙酰丁酸纖維素加入到每種所使用的溶液中來提高分層，并將所述的溶液溶解在乙酸丁酯中。將作為光引發(fā)劑的2,4,6-三甲基苯曱酰二苯基氧化膦以基于膽甾醇型混合物的1.5重量％的濃度加入每種溶液中。溶液1另外的混有氧化銻錫納米粒子(具有平均粒子尺寸10nm)。每種溶液用刮墨刀以30微米的濕膜厚度施涂并在施涂后續(xù)的層之前使用UV光源進行光化學(xué)交聯(lián)。在這個實施例中，所述的多層堆疊體被涂覆在透明的退過火的浮法玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上。表1<table>complextableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>實施例25:重復(fù)實施例24,除了氧化銻錫納米粒子被氧化銦錫納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)所替代。實施例26:重復(fù)實施例24,除了氧化銻錫納米粒子被六硼化鑭納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)所替代。實施例27:重復(fù)實施例24,除了透明的退過火的浮法玻璃片基質(zhì)^C雙軸定向的聚(對苯二甲酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))所替代。實施例28:重復(fù)實施例25,除了透明的退過火的浮法玻璃片基質(zhì)被火焰處理過的雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.0(M英寸))所替代。實施例29:重復(fù)實施例26,除了透明的退過火的浮法玻璃片基質(zhì)被聚(烯丙基胺)-打底的雙軸定向的聚(對苯二甲酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))所替代。實施例30:配制一種扭曲向列膜前體溶液，目的是使用下面的方法來制造具有大于100nm反射帶寬的固化的多層膜。四種涂覆溶液是以表2所示的比例通過合并化合物1和2來制備的。將基于膽甾醇型混合物的0.8重量%濃度的乙酰丁酸纖維素加入到每種所使用的溶液中來提高分層，并將所述的溶液溶解在乙酸丁酯中。將作為光引發(fā)劑的2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦以基于膽甾醇型混合物的1.5重量％的濃度加入每種溶液中。溶液4另外的混有氧化銻錫納米粒子(具有平均粒子尺寸10nm)。每種溶液用刮墨刀以30微米的濕膜厚度施涂并在施涂后續(xù)的層之前使用UV光源進行光化學(xué)交聯(lián)。在這個實施例中，所述的多層堆疊體4皮涂覆在透明的退過火的浮法玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上。表2溶液序號化合物1化合物21.973.0272.9760243979.0214.982.0181—"OX"3^"^,T實施例31:重復(fù)實施例30，除了氧化銻錫納米粒子被氧化銦錫納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)所替代。實施例32:重復(fù)實施例30,除了氧化銻錫納米粒子#:六硼化鑭納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)所替代。實施例33:重復(fù)實施例30，除了透明的退過火的浮法玻璃片基質(zhì)被雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))所替代。實施例34:重復(fù)實施例31,除了透明的退過火的浮法玻璃片基質(zhì)被火焰處理過的雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))所替代。實施例35:重復(fù)實施例32，除了透明的退過火的浮法玻璃片基質(zhì)被聚(烯丙基胺)-打底的雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))所替代。實施例36:配制一種扭曲向列膜前體溶液，目的是使用下面的方法來制造具有大于100nm反射帶寬的固化的多層膜。四種涂覆溶液是以表3所示的比例通過合并化合物1和2來制備的。將基于膽甾醇型混合物的0.8重量%濃度的乙酰丁酸纖維素加入到每種所使用的溶液中來提高分層，并將所述的溶液溶解在乙酸丁酯中。將作為光引發(fā)劑的2,4,6-三曱基苯甲酰二苯基氧化膦以基于膽甾醇型混合物的1.5重量％的濃度加入每種溶液中。每種溶液用刮墨刀以30微米的濕膜厚度施涂并在施涂后續(xù)的層之前使用UV光源進行光化學(xué)交聯(lián)。在這個實施例中，所述的多層堆疊體被涂覆在近紅外吸收性玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>實施例37:重復(fù)實施例36,除了近紅外吸收性玻璃片基質(zhì)被Solex㊣綠色玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)所代替。實施例38:重復(fù)實施例36,除了近紅外吸收性玻璃片基質(zhì)被混入有酞菁型近紅外吸收劑材料的雙軸定向的聚(對苯二甲酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚)所代替。實施例39:重復(fù)實施例36,除了近紅外吸收性玻璃片基質(zhì)被近紅外吸收劑火焰處理過的雙軸定向的聚(對苯二甲酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚)所代替。實施例40:重復(fù)實施例36，除了近紅外吸收性玻璃片基質(zhì)被聚(烯丙基胺)-打底的雙軸定向的聚(對苯二甲酸乙二酉旨)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚)所代替，所述的基質(zhì)混入有三種不同的酞菁型近紅外吸收劑材料的混合物來提供大于100nm的吸收性帶寬。實施例41:重復(fù)實施例36,除了近紅外吸收性玻璃片基質(zhì)^皮RaybarrierTFI陽5063N膜(6英寸x12英寸，SumitomoOsakaCementCompany,Ltd.,Chiba,Japan的產(chǎn)品)所替代，該RaybarrierTFI-5063N膜涂覆有包含在粘合劑中的氧化銻錫。實施例42:重復(fù)實施例36,除了近紅外吸收性玻璃片基質(zhì)^皮SoftLookUV/IR25膜(6英寸x12英寸，TomoegawaCompany的產(chǎn)品)所替代，該SoftLookUV/IR25膜涂覆有包含在粘合劑中的氧化銦錫。實施例43:重復(fù)實施例36,除了近紅外吸收性玻璃片基質(zhì)被"KH"膜(6英寸x12英寸，SumitomoMetalMiningCompany的產(chǎn)品)所替代，該"KH"膜涂覆有包含在粘合劑中的六硼化鑭。實施例44:將氧化銻錫納米粒子(具有平均粒子尺寸10nm)加入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在透明退火過的浮法玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上的所形成的具有大于1OOnm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射右^走圓偏振光。實施例45:將氧化銦錫納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)加入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在透明退火過的浮法玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上的所形成的具有大于100nm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。實施例46:將六硼化鑭納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)加入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是4吏涂覆在透明退火過的浮法玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上的所形成的具有大于100nm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光。隨后，在上述右旋扭曲向列層的空余表面頂部涂覆扭曲向列膜前體溶液，配制和加工，目的是使所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光并具有大于100nm的反射帶寬。實施例47:將氧化銻錫納米粒子(具有平均粒子尺寸10nm)加入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該4丑曲向列膜前體溶液，目的是4吏涂覆在雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二S旨)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的具有大于100nm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光。實施例48:將氧化銦錫納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)加入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是神支涂覆在火焰處理過的雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的具有大于100nm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。實施例49:將六硼化鑭納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)加入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是^:涂覆在聚(烯丙基胺)打底的雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸xl2英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的具有大于100nm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光。隨后，在上述右旋扭曲向列層的空余表面頂部涂覆扭曲向列膜前體溶液，配制和加工，目的是所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光并具有大于100nm的反射帶寬。實施例50:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是4吏涂覆在近紅外吸收性玻璃片基質(zhì)(6英寸xl2英寸x2.5mm厚)上的所形成的具有大于1OOnm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光。實施例51:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是4吏涂覆在Solex⑧綠色玻璃片基質(zhì)(6英寸x12英寸x2.5mm厚)上的所形成的具有大于100nm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。實施例52:配制和加工一種;f丑曲向列膜前體溶液，目的是4吏涂覆在雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的具有大于100nm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光。所述的基質(zhì)中混入有酞箐型近紅外吸收劑材料。隨后，在上述右旋扭曲向列層的空余表面頂部涂覆扭曲向列膜前體溶液，配制和加工，目的是使所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光并具有大于100nm的反射帶寬。實施例53:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是4吏涂覆在近紅外吸收劑火焰處理過的雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的具有大于100nm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光。實施例54:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在聚(烯丙基胺)打底的雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的具有大于100nm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光，所述的基質(zhì)中混入有三種不同的酞菁型近紅外吸收劑材料的混合物來提供大于100nm的吸收性帶寬。實施例55:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是4吏涂覆在RaybarrierTFI畫5063N膜(6英寸x12英寸，SumitomoOsakaCementCompany,Ltd.,Chiba,Japan的一種產(chǎn)品)上的所形成的具有大于lOOnm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光，該RaybarrierTFI-5063N膜涂覆有包含在粘合劑中的氧化銻錫。隨后，在上述右旋扭曲向列層的空余表面頂部涂覆扭曲向列膜前體溶液，配制和加工，目的是使所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光并具有大于lOOnm的反射帶寬。實施例56:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在SoftLookUV/IR25膜(6英寸x12英寸，TomoegawaCompany的產(chǎn)品)所形成的具有大于lOOnm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光，該SoftLookUV/IR25膜涂覆有包含在粘合劑中的氧化銦錫。實施例57:配制和加工一種扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在"KH"膜(6英寸x12英寸，SumitomoMetalminingCompany的產(chǎn)品)上所形成的具有大于lOOnm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光，該"KH"膜涂覆有包含在粘合劑中的六硼化鑭。實施例58:將氧化銻錫納米粒子(具有平均粒子尺寸10nm)加入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在獲自InternationalPolarizer,Inc.Marlborough,MA的WaveRetarderFilm半波膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光。實施例59:將氧化銦錫納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)加入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在獲自InternationalPolarizer,Inc.Marlborough,MA的WaveRetarderFilm半;皮膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。實施例60:將六硼化鑭納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)力。入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在獲自InternationalPolarizer,Inc.Marlborough,MA的WaveRetarderFilm半;皮膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光。隨后，在上述半波膜的空余表面頂部涂覆扭曲向列膜前體溶液，配制和加工，目的是使所形成的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏4展光。實施例61:將氧化銦錫納米粒子(具有平均粒子尺寸20nm)力。入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在獲自InternationalPolarizer,Inc.Marlborough,MA的WaveRetarderFilm半》皮膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。隨后，在上述右旋扭曲向列層的空余表面頂部涂覆扭曲向列膜前體溶液，配制和加工，目的是所形成的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。實施例62:將氧化銻錫納米粒子(具有平均粒子尺寸10nm)力。入到扭曲向列膜前體溶液中。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液，目的是使涂覆在獲自InternationalPolarizer,Inc.Marlborough,MA的WaveRetarderFilm半波膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的具有大于100nm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光。隨后，在上述半波膜的空余表面頂部涂覆扭曲向列膜前體溶液，配制和加工，目的是使所形成的固體扭曲向列膜反射右旋圓偏振光并具有大于lOOnm的反射帶寬。實施例63:將季并苯四羧基二酰亞胺(quaterrylenetetracarboxylicdiimide)近紅外吸收劑染料加入到扭曲向列膜前體溶液。配制和加工該扭曲向列膜前體溶液,目的是4吏涂覆在獲自InternationalPolarizer,Inc.Marlborough,MA的WaveRetarderFilm半波膜基質(zhì)(6英寸x12英寸x4密耳厚(0.004英寸))上的所形成的具有大于1OOnm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。隨后，在上述半波膜的空余表面頂部涂覆扭曲向列膜前體溶液，配制和加工，目的是使所形成的具有大于100nm反射帶寬的固體扭曲向列膜反射左旋圓偏振光。實施例64-107:將實施例4-6、9-15、18-23、27-29、33-35、38-43、47-49和52-63的膜的每個表面用加入有UV吸收劑的Gelva263(—種專賣的含有UV吸收劑的壓敏粘合劑產(chǎn)品，商業(yè)獲自SolutiaCompany)進行涂覆來提供大約6-10微米的粘合劑層厚度。將該粘合劑涂覆的表面用脫膜紙(paperreleasefilm)覆蓋。脫膜紙可以除去并且所得到的太陽控制窗膜可以貼在汽車玻璃或者建筑玻璃上。實施例108-114:將實施例1、7、17、26、32、44和50的涂覆的玻璃直接用作太陽控制汽車玻璃或者建筑玻璃。實施例115-121:將實施例2、8、24、30、36、45和51的涂覆的玻璃通過上述的方法用作太陽控制汽車玻璃層壓材料或者建筑玻璃層壓材料中的組分。實施例122-127:將實施例3、16、25、31、37和46的涂覆的玻璃用作太陽控制建筑玻璃E-玻璃構(gòu)造中的組分。雖然上面已經(jīng)描述和具體例舉了本發(fā)明的某些優(yōu)選的實施方案，但是其目的并非將本發(fā)明限制于這些實施方案?？梢赃M行多種改變而不脫離本發(fā)明下面的權(quán)利要求所闡明的范圍和主旨。權(quán)利要求1.一種用于降低近紅外輻射的透射的組合物，其包含(a)具有膽甾醇型近紅外反射性能的非膠束扭曲向列型液晶；和(b)至少一種近紅外吸收性材料。2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述的至少一種近紅外吸收性材料是分散于非膠束扭曲向列型液晶中的。3.權(quán)利要求l的組合物，其具有大于100nm的反射帶寬。4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述的非膠束扭曲向列型液晶具有大于100nm的吸收性帶寬。5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述的近紅外吸收性材料包含近紅外吸收性無機納米粒子。6.權(quán)利要求5的組合物，其中所述的近紅外吸收性無機納米粒子包含金屬、含有金屬的化合物、含有金屬的復(fù)合材料或者它們的混合物，并且其中所述的金屬選自錫、鋅、鋯、鐵、鉻、鈷、鈰、銦、鎳、銀、4同、4白、4孟、鉭、鴒、釩、4弟、4闌和鉬。7.權(quán)利要求6的組合物，其中所述的近紅外吸收性材料包含近紅外吸收性無機納米粒子，該納米粒子選自銻摻雜的氧化錫、錫摻雜的氧化銦、六硼^f匕鑭和它們的混合物。8.權(quán)利要求1的組合物，其進一步包含基質(zhì)材料。9.權(quán)利要求8的組合物，其中所述的近紅外吸收性材料包含近紅外吸收性無機納米粒子。10.權(quán)利要求9的組合物，其中所述的近紅外吸收性無機納米粒子包含金屬、含有金屬的化合物、含有金屬的復(fù)合材料或者它們的混合物，并且其中所述的金屬選自錫、鋅、鋯、鐵、鉻、鈷、鈰、銦、鎳、銀、4同、4白、4孟、鉭、鴒、釩、4弟、4闌和鉬。11.權(quán)利要求10的組合物，其中所述的近紅外吸收性無機納米粒子選自銻摻雜的氧化錫、錫摻雜的氧化銦、六硼化鑭和它們的混合物。12.—種近紅外反射層，其包含權(quán)利要求1的組合物。13.權(quán)利要求12的近紅外反射層，其中所述的組合物包含近紅外吸收性無機納米粒子。14.權(quán)利要求13的組合物，其中所述的近紅外吸收性無機納米粒子包含金屬、含有金屬的化合物、含有金屬的復(fù)合材料或者它們的混合物，并且其中所述的金屬選自錫、鋅、鋯、鐵、鉻、鈷、鈰、銦、鎳、銀、銅、柏、確孟、鉭、鴒、4凡、銻、鑭和鉬。15.權(quán)利要求14的組合物，其中所述的近紅外吸收層包含近紅外吸收性無機納米粒子，該納米粒子選自銻摻雜的氧化錫、錫摻雜的氧化銦、六硼〗匕鑭和它們的混合物。16.—種太陽控制窗膜，其包含權(quán)利要求1的組合物。17.—種太陽控制窗膜，其包含權(quán)利要求12的近紅外反射層。18.—種太陽控制玻璃層壓材料，其包含權(quán)利要求1的組合物。19.包含權(quán)利要求12的近紅外反射層的太陽控制玻璃層壓材料。全文摘要提供一種組合物，其包含具有膽甾醇型近紅外反射性能的非膠束扭曲向列型液晶和至少一種近紅外吸收性材料。這種組合物降低了近紅外輻射的透射。該組合物可以用作層，任選地和聚合物膜、聚合物的片、硬片等相結(jié)合來形成多層層壓材料。在一些實施方案中，這些多層層壓材料作為太陽控制窗或者窗膜來降低冷卻結(jié)構(gòu)例如汽車或建筑物內(nèi)部所需的能耗中是有用的。文檔編號C09K19/02GK101351525SQ200680049698公開日2009年1月21日申請日期2006年5月26日優(yōu)先權(quán)日2005年12月29日發(fā)明者L·A·西爾弗曼,M·B·戈德芬格,M·E·路易特斯,R·A·海斯,W·E·馬什申請人:納幕爾杜邦公司