專(zhuān)利名稱(chēng)：：丙烯酸壓敏粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于偏振膜的丙蹄酸壓敏粘合劑組合物，更具體而言，本發(fā)明涉及一種用于偏振膜的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其能夠在高溫和高濕條件下具備粘合劑耐久性，能夠由于其應(yīng)力松弛能力而減少漏光，并且能夠改進(jìn)切割偏振膜的效率。
背景技術(shù)：
：通常，包括液晶的液晶盒和偏振膜是制造液晶顯示器的基本需要的材料。需要適當(dāng)?shù)恼澈蟿右允蛊湔掣皆谝黄?。為了改善液晶顯示器的性能，還可進(jìn)一步將延遲片、寬視角片、亮度增強(qiáng)膜層壓到所述偏振片上。通常，液晶顯示器包括均勻取向的液晶層；多重結(jié)構(gòu)的偏振片，其中包括具有透明電極層的玻璃板或塑料板的液晶盒用粘合劑層涂覆；延遲片；和補(bǔ)充性功能膜。所述偏振片包含在一定方向取向的碘化合物或二色性偏振材料，并且優(yōu)選使用三乙酰纖維素(TAC)保護(hù)膜形成多層結(jié)構(gòu)以保護(hù)偏振元件。所述偏振片可以進(jìn)一步包括具有單向分子取向的延遲膜或如液晶膜的寬視角膜。上述膜由具有不同分子結(jié)構(gòu)和組成的材料組成，因此其具有不同的物理性質(zhì)。特別是，在特定的熱和/或潮濕條件下，由于具有各向異性分子取向的材料收縮或膨脹，而引起尺寸穩(wěn)定性不足。因此，如果6通過(guò)壓敏粘合劑固定所述偏振膜，則在熱和/或濕條件下引起的剪切應(yīng)力仍存在，因此在應(yīng)力集中的區(qū)域會(huì)發(fā)生漏光現(xiàn)象。為了減少漏光，需要減少偏振片在高溫或潮濕條件下的收縮。然而，的液晶面;^反產(chǎn)生的應(yīng)力。通?？山邮艿恼澈蟿榛谙鹉z、基于丙烯酸(acryl)和基于硅的粘合劑。在這些粘合劑中，基于丙烯酸的粘合劑由于其性質(zhì)而已經(jīng)被最廣泛地用作高功效粘合劑組合物。為了提高耐久性，不得不適當(dāng)改進(jìn)其分子結(jié)構(gòu)，特別是粘合劑組成、分子量和分子量分布、交聯(lián)密度等。在那種情況下，粘合劑不得不具有高內(nèi)聚強(qiáng)度。在偏振片上負(fù)載粘合劑層以粘附至LCD。如果該LCD長(zhǎng)時(shí)間在高溫或潮濕條件下使用，會(huì)觀察到該偏振片的收縮，從而在其上面會(huì)集中應(yīng)力。為了克服這個(gè)問(wèn)題，需要使用應(yīng)力松弛的粘合劑。日本專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)平1-66283描述了一種制備粘合劑偏振片的方法，其中，在偏振片的表面上負(fù)載由C1C12烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯組成的丙烯酸聚合物，并且該粘合劑層包含由15wt。/。的重均分子量小于100,000的聚合物和10wt。/Q的重均分子量至少l,OOO，OOO的另一聚合物組成的丙烯酸聚合物。根據(jù)該描述，由于高聚合物含量，滿(mǎn)足了該粘合劑的耐久性，但是應(yīng)力松弛效應(yīng)沒(méi)有顯現(xiàn)，這說(shuō)明由該粘合劑的高內(nèi)聚強(qiáng)度(彈性系數(shù))產(chǎn)生的偏振片尺寸變化仍然會(huì)使應(yīng)力集中。韓國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)1998-079266描述了如何通過(guò)在偏振片上負(fù)載具有應(yīng)力松弛功能的粘合劑組合物而減少漏光，其中，該組合物由100重量份的重均分子量至少1,000,000的高分子量丙烯酸系共聚物、20200重量份的重均分子量最高至30,000的低分子量丙烯酸系共聚物和0.0055重量份的多功能交聯(lián)劑組成。然而，根據(jù)其描述，分子量最高至30,000的低分子量丙烯酸系共聚物的含量太高，而相容性太低，所以隨時(shí)間流逝低分子量的分子傾向于移動(dòng)至表面，這說(shuō)明在高溫和高濕條件下耐久性會(huì)下降，并產(chǎn)生氣泡或剝離。然而，在此沒(méi)有說(shuō)明日本專(zhuān)利/^開(kāi)號(hào)2000-109771描述了一種減少漏光的方法，其通過(guò)使用由含有官能團(tuán)的重均分子量為600,0002，000,000的高分子量的丙烯酸系共聚物、0.150重量份的含有官能團(tuán)的重均分子量最高至500,000的丙烯酸系共聚物和最高至5重量份的多功能交聯(lián)化合物組成的用于偏振片的粘合劑組合物，以具有應(yīng)力松弛效應(yīng)。然而，含有官能團(tuán)的中等重量分子形成另外的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所以由于偏振片的收縮引起的應(yīng)力集中仍然是問(wèn)題。曰本專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)2003-49141描述了一種通過(guò)將由重均分子量為1,000,000~2,000，000且含有官能團(tuán)的丙烯酸系共聚物、重均分子量為30,000~300，000且含有少于兩個(gè)官能團(tuán)的中分子量丙烯酸系共聚物、重均分子量為1，00020,000(分散度為1.02.5)且無(wú)功能團(tuán)的低分子量丙烯酸系共聚物和交聯(lián)劑組成的粘合劑組合物涂敷至偏振片以具有應(yīng)力松他效應(yīng)，從而減少漏光的方法。然而，如上所述，具有官能團(tuán)的中分子量的分子形成另外的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所以由于偏振片的收縮引起的應(yīng)力集中仍然是需要解決的問(wèn)題。另外，如果長(zhǎng)時(shí)間使用分子量小于20,000的低分子的丙烯酸系共聚物，由于耐久性的降低會(huì)觀察到表面遷移。曰本專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)2002-12521描述了一種通過(guò)使用用于偏振片的粘合劑組合物減少應(yīng)力集中的嘗試，該粘合劑組合物由100重量份的含有官能團(tuán)的重均分子量為1，000,0002,500,000的高分子量丙烯酸系共聚物、10100重量份的重均分子量為30，000100,000的低分子量丙烯酸系共聚物、包含至少兩個(gè)官能團(tuán)的多功能交聯(lián)化合物和硅烷化合物組成。然而，在該描述中，僅給出了丙烯酸系共聚物的重均分子量而沒(méi)有說(shuō)明其效果。通常，聚合物的物理性質(zhì)不僅僅取決于重均分子量，其更取決于纏結(jié)分子量(entanglementmolecularweight)的相對(duì)大小。所以，不得不通過(guò)考慮纏結(jié)分子量確定丙烯酸系共聚物的組成。當(dāng)聚合物的分子量比纏結(jié)分子量大兩或三倍時(shí)，影響應(yīng)力松弛性質(zhì)的兩個(gè)主要因素，聚合物的模量和粘度迅速改變。(曱基)丙烯酸烷基酯的纏結(jié)分子量取決于其中烷基的碳數(shù)目。因此，當(dāng)為了提高應(yīng)力松弛能力而加入低分子量分子時(shí)，不得不考慮低分子量分子的纏結(jié)分子量。如果低分子量分子的分子量比纏結(jié)分子量低，當(dāng)切割偏振片時(shí)，粘合劑會(huì)從切面流出，或者偏振片易于被排出的粘合劑污染。此外，低分子量分子傾向于移動(dòng)至液晶面板的玻璃板與TAC之間的界面，導(dǎo)致在高溫和高濕條件下的耐久性降低。因此，需要能夠改進(jìn)切割效率而不降低在高溫和高濕條件下且長(zhǎng)期使用的耐久性以及減少使用該粘合劑的偏振片漏光的用于偏振片的新粘合劑。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問(wèn)題為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明提供一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，該組合物在高溫和高濕條件下具有令人滿(mǎn)意的耐久性，并且由于好的應(yīng)力松弛能力而減少漏光。本發(fā)明的另一目的是提供一種減少漏光并具有切割效率的偏振片。技術(shù)方案通過(guò)下列本發(fā)明的實(shí)施方式能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的上述目的和其它目的。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，所述丙烯酸壓每丈粘合劑組合物由以下組分組成a)100重量份的高分子量(甲基)丙烯酸系共聚物，所述高分子量(甲基)丙烯酸系共聚物通過(guò)使含有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯基和/或丙烯酸系單體共聚合制備，并且其重均分子量是纏結(jié)分子量的40~100倍高；b)550重量份的低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物，所述低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物不包含可交聯(lián)官能團(tuán)，并且其重均分子量是纏結(jié)分子量的215倍高；和c)0.01~10重量份的多功能交聯(lián)劑。本發(fā)明還提供一種偏振片，其中，在偏振膜的一面或兩面負(fù)載有包含所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物的粘合劑層。本發(fā)明進(jìn)一步4是供包括液晶面板的LCD，其中，在液晶盒的一面或兩面負(fù)載有所述偏振片。在下文中，詳細(xì)描述本發(fā)明。為了降低引起耐久性問(wèn)題的低分子量共聚物的表面遷移的風(fēng)險(xiǎn)以及在偏振片制備期間抑制粘合劑流出，本發(fā)明人使用重均分子量是其纏結(jié)分子量至少兩倍高的低分子量分子。結(jié)果，即使低分子量分子不包含官能團(tuán)，其也不會(huì)降低由于表面徙動(dòng)的耐久性。另外，沒(méi)有官能團(tuán)，由含有官能團(tuán)的低分子量分子形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)不會(huì)形成，從而防止應(yīng)力集中和漏光并且提高耐久性。本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物由以下組分組成a)100重量份的高分子(曱基)丙烯酸系共聚物，所述高分子(曱基)丙烯酸系共聚物通過(guò)使含有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯基和/或丙烯酸系單體共聚合制備，并且其重均分子量是纏結(jié)分子量的40100倍高；b)550重量份的低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物，所述低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物不包含可交聯(lián)官能團(tuán)，并且其重均分子量是纏結(jié)分子量的2~15倍高；和c)O.Ol-lO重量份的多功能交聯(lián)劑。此處通過(guò)RMS-800(流變性)測(cè)量纏結(jié)分子量。具體地，卩吏用厚度為l口的8口平行板夾具并且在10。/。應(yīng)變(strain)通過(guò)掃頻測(cè)量沒(méi)有多功能交聯(lián)劑的(甲基)丙烯酸系共聚物的儲(chǔ)能模量與損耗模量。通過(guò)損耗模量與儲(chǔ)能模量的比計(jì)算力學(xué)損耗值(Tanvalue)。基于力學(xué)損耗值在最低峰值的頻率的儲(chǔ)能模量計(jì)算平臺(tái)模量(plateaumodulus)。基于平臺(tái)模量由下列數(shù)學(xué)式1計(jì)算纏結(jié)分子量數(shù)學(xué)式1Me=pRT/GN其中，Me為纏結(jié)分子量；p為聚合物的密度；R為通用氣體常數(shù)；T為絕對(duì)溫度；以及GN為平臺(tái)模量。本發(fā)明中的高分子量(曱基)丙烯酸系共聚物a)可為通過(guò)使i)91.0~99.9wt%的含有C1C12烷基的(曱基)丙烯酸酯單體與ii)0.19.0wt。/。的含有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯基和/或丙烯酸系單體共聚合而制備的共聚物。因?yàn)橥榛坏┬纬蔀殚L(zhǎng)鏈會(huì)降低粘合劑的內(nèi)聚強(qiáng)度，所以為了在高溫下保持內(nèi)聚強(qiáng)度，a)的(曱基)丙烯酸酯單體優(yōu)選為C1C12烷基(alky)酯單體，且更優(yōu)選為C2C8烷基酯單體。例如，含有C1C12烷基的(曱基)丙烯酸酯單體可為選自由(甲基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸-2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(曱基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸-2_乙基丁酯和(曱基)丙烯酸芐酯組成的組中的單一化合物或至少兩種化合物的混合物。在丙烯酸系共聚物中，含有C1C12烷基的(曱基)丙烯酸酯單體的優(yōu)選含量為91.099.9wt%。如果該含量小于91.0wt%,則對(duì)偏振片的粘合將下降。如果該含量大于99.9wt%,則內(nèi)聚強(qiáng)度會(huì)下降，導(dǎo)致耐久性降低。a)的含有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯基和/或丙烯酸系單體ii)通過(guò)化學(xué)鍵提供內(nèi)聚強(qiáng)度或粘合強(qiáng)度，以通過(guò)與多功能交聯(lián)劑反應(yīng)而防止在高溫和高濕條件下粘合劑內(nèi)聚強(qiáng)度的破壞。含有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯基和/或丙烯酸系單體可為選自由如(甲基)丙烯酸_2_羥乙酯、(曱基)丙烯酸_2-羥丙酯、(曱基)丙烯酸-2_羥乙二醇酯和(甲基)丙烯酸-2-羥丙二醇酯的包含羥基的單體；以及如丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯酸二聚物、衣康酸、馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酐的包含羧酸的單體組成的組中的單一化合物或至少兩種化合物的混合物。在丙烯酸系共聚物中，含有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯基和/或丙晞酸系單體的優(yōu)選含量為0.1~9.0wt°/。。如果該含量小于0.1wt%，則在高溫或高濕條件下會(huì)觀察到粘結(jié)失敗，導(dǎo)致粘合力下降。相反，如果該含量大于9.0wt0/。，則相容性和流動(dòng)性會(huì)下降，導(dǎo)致歸因于內(nèi)聚強(qiáng)度增加的應(yīng)力松弛下降。由上述化合物組成的高分子量(曱基)丙烯酸系共聚物優(yōu)選具有比其纏結(jié)分子量高40100倍的重均分子量，并且更優(yōu)選具有比其纏結(jié)分子量高5080倍的重均分子量。如果該重均分子量小于40倍的纏結(jié)分子量，則內(nèi)聚強(qiáng)度是不令人滿(mǎn)意的，并且因此在高溫或高濕條件下會(huì)觀察到氣泡或分層，導(dǎo)致耐久性下降。如果該重均分子量大于100倍的纏結(jié)分子量，應(yīng)力集中的松弛會(huì)受到質(zhì)疑。b)的低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物包括含有C1C12烷基的(甲基)丙蜂酸系單體，并且其實(shí)例如高分子量(曱基)丙烯酸系共聚物中所述。為了通過(guò)抑制低分子量分子的表面遷移而減少漏光并提高耐久松弛，該共聚物的重均分子量?jī)?yōu)選為纏結(jié)分子量的215倍高，并且更優(yōu)選為纏結(jié)分子量的415倍高。如果低分子量(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量小于2倍的纏結(jié)分子量，則低分子量分子的纏結(jié)作用會(huì)降低，所以當(dāng)切割偏振片時(shí)，粘合劑可能會(huì)從偏振片切面流出，因此偏振片會(huì)被流出的粘合劑污染。如果重均分子量大于15倍的纏結(jié)分子量，柔軟度會(huì)下降，這說(shuō)明減少漏光會(huì)是困難的。相對(duì)于100重量^f分的的高分子量(曱基)丙烯酸系共聚物，低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物的優(yōu)選含量為5~50重量份。如果該含量小于5重量份，則不會(huì)有效地松弛偏振片的應(yīng)力集中，反之如果該含量大于50重量份，則耐久性會(huì)成為問(wèn)題。制備所述高分子量(曱基)丙烯酸系共聚物和低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物的方法并不受限制，并且可以使用如溶液聚合、光致聚合、本體聚合、懸浮聚合和乳液聚合的任何常規(guī)方法。在這些方法中，優(yōu)選使用溶液聚合。優(yōu)選聚合溫度為50140,并且在均勻混合單體后加入聚合引發(fā)劑。用于制備高分子量(曱基)丙烯酸系共聚物和低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物的聚合引發(fā)劑可為選自由如偶氮二異丁腈和偶氮雙環(huán)己烷腈(azobiscyclohexanecarbonitrile)的基于偶氮的聚合引發(fā)劑以及如笨曱酰過(guò)氧化物和乙酰過(guò)氧化物的過(guò)氧化物組成的組中的單一化合物或所述化合物的混合物。為了制備低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物，優(yōu)選連同鏈轉(zhuǎn)移劑一起使用聚合引發(fā)劑，所述鏈轉(zhuǎn)移劑例子為如月桂基硫醇、正十二烷基硫醇和正辛基硫醇的硫醇以及a—甲基苯乙烯二聚物等。本發(fā)明C)的多功能交聯(lián)劑通過(guò)與羧基和羥基等反應(yīng)在提高粘合劑的內(nèi)聚強(qiáng)度方面起作用。所述多功能交聯(lián)劑可選自由異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、氮丙啶化合物和金屬螯合物化合物組成的組中，并且優(yōu)選異氰酸酯交聯(lián)劑。所述異氰酸酯化合物可選自由曱苯二異氰酸酯、二曱苯二異氰酸酯、二苯基曱烷二異氰酸酯(diphenylmetanediisocyanate)、己二異氰酸酯、異構(gòu)二異氰酸酯、四曱基二曱苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯或其與如三羥曱基丙烷的多羥基化合物的反應(yīng)物組成的組中。所述環(huán)氧化合物可選自由乙二醇二縮水甘油醚、三縮水甘油醚、三羥曱基丙烷三縮水甘油醚、N，N，N',N'-四縮水甘油乙二胺和甘油二縮水甘油醚組成的組中。所述氮丙啶化合物可選自由N,N'-甲苯-2，4-雙(l-氮丙啶羰基化物)、N，N'-二苯基曱烷-4,4'-雙(l-氮丙啶羰基化物)、三亞乙基三聚氰酰胺(triethylenemelanin)、雙間苯二酰-1-(2-曱基氮丙啶)(1^13(^1"0也^(^1-1-(2-11^1^132^(1〗加))和三-1-吖丙咬基氧化膦組成的組中。所述金屬螯合物化合物可選自由如鋁、鐵、鋅、錫、鈦、銻、鎂和釩的多價(jià)金屬與乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯配位的那些化合物組成的組中。為了均勻涂敷，混合步驟期間，多功能交聯(lián)劑優(yōu)選不會(huì)引起交聯(lián)劑的官能團(tuán)的交聯(lián)反應(yīng)。在涂敷、干燥和老化之后，形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)以賦予粘合劑層彈性和強(qiáng)內(nèi)聚力。同時(shí)，粘合劑的強(qiáng)內(nèi)聚力可改進(jìn)粘合劑的性質(zhì)，包括耐久性和切割效率。在100重量份的丙烯酸系共聚物中，所述多功能交聯(lián)劑的優(yōu)選含量為0.0110重量份。在上述含量范圍內(nèi)，粘合劑顯示了優(yōu)異的內(nèi)聚強(qiáng)度而沒(méi)有包括分離和脫落的耐久性問(wèn)題。如需要，由上述成分組成的本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物可進(jìn)一步包含硅烷偶聯(lián)劑或增粘劑樹(shù)脂。所述硅烷偶聯(lián)劑在改善在玻璃板上形成層的丙烯酸壓敏粘合劑的粘合穩(wěn)定性方面起作用，并且增強(qiáng)耐熱性和耐濕性。更確切地說(shuō)，當(dāng)粘合劑長(zhǎng)期暴露在高溫和高濕條件下時(shí)，所述硅烷偶聯(lián)劑改善了粘合穩(wěn)定性。所述硅烷偶聯(lián)劑可為選自由y-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-巰丙基三曱氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、y-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、？曱基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、y-氨基丙基三曱氧基硅烷、y-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和？乙酰乙酸酯丙基三曱氧基硅烷組成的組中的單一化合物或至少兩種化合物的混合物。相對(duì)于100重量份的丙烯酸系共聚物，所述硅烷偶聯(lián)劑的優(yōu)選含量為0.005-5重量份。如果該含量在上述范圍內(nèi)，將極大提高在高溫和高濕條件下的粘合穩(wěn)定性和耐久性。此處所述的增粘劑樹(shù)脂在調(diào)節(jié)丙烯酸壓敏粘合劑的粘合能力方面起作用。所述增粘劑樹(shù)脂可為選自由(氫化)烴類(lèi)樹(shù)脂、(氫化)杠\香樹(shù)脂、(氫化)松香酯樹(shù)脂、(氫化)碎烯樹(shù)脂、(氫化)萜烯酚樹(shù)脂、聚合松香樹(shù)脂和聚合松香酯樹(shù)脂組成的組中的單一化合物或至少兩種化合物的混合物。相對(duì)于100重量份的丙烯酸系共聚物，所述增粘劑樹(shù)脂的優(yōu)選含量為1100重量份。在上述范圍內(nèi)的含量更加有助于提高相容性和內(nèi)聚強(qiáng)度。本發(fā)明的粘合劑組合物可進(jìn)一步包含選自由丙烯酸增塑劑、環(huán)氧樹(shù)脂、硬化劑、uv穩(wěn)定劑、抗氧化劑、調(diào)色劑、增強(qiáng)劑、填料、消泡劑和表面活性劑組成的組中的任何添加劑。包含上述化合物的本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物可通過(guò)例如熱固化或uv固化的常規(guī)方法制備。為物理性質(zhì)的最佳平衡，本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物的優(yōu)選交聯(lián)密度為20~75%，且更優(yōu)選2570%。所述交聯(lián)密度指在溶劑中不能溶解的丙烯酸壓敏粘合劑的交聯(lián)部分的重量％,并且通過(guò)凝膠含量測(cè)量方法測(cè)量。如果該交聯(lián)密度小于20%,則粘合劑組合物的內(nèi)聚強(qiáng)度與粘合劑耐久性會(huì)下降，同時(shí)會(huì)產(chǎn)生氣泡或分離。如果該交聯(lián)密度大于75%，則松弛由偏振片的收縮引起的應(yīng)力集中將不會(huì)是令人滿(mǎn)意的。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種包含本發(fā)明的粘合劑組合物作為粘合劑層的偏振片。具體而言，在該偏振片的一面或兩面負(fù)載有包含本發(fā)明的粘合劑組合物的粘合劑層。用于偏振片的偏振膜或裝置沒(méi)有限定。該偏振膜可為通過(guò)在聚乙烯醇樹(shù)脂上涂敷如碘或雙色染料的偏振成分并且伸展所制備的混合物而制備的任何膜。所述偏振膜的厚度也沒(méi)有限定。此處，所述聚乙烯17醇樹(shù)脂可為聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛、乙烯和乙酸乙烯酯共聚物水解產(chǎn)物中的之一。偏振膜的兩面可用包括幾種保護(hù)膜的多重結(jié)構(gòu)的膜涂覆，例如，如三乙酰纖維素的纖維素膜；聚^5灰酸酯膜；如對(duì)苯二曱酸酯的聚酯膜；聚醚砜膜；含有聚乙烯、聚丙烯、環(huán)-或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴膜；以及如乙烯丙烯共聚物的聚晞烴膜。該保護(hù)膜的厚度沒(méi)有限定并且任何常規(guī)厚度是可接受的。在偏振膜上形成粘合層的方法也沒(méi)有受到特別限制。例如，可使用繞線棒刮涂器(barcoater)等將所述粘合劑涂覆于偏振膜的表面并干燥。或者，所述粘合劑可在可剝基片的表面上涂覆并干燥，然后將形成于可剝基片表面上的粘合層移至偏振膜的表面上并且在偏振膜的表面上老化。本發(fā)明的偏振片可包括如保護(hù)層、反射層、防眩層、延遲片、寬視角膜或亮度增強(qiáng)膜的一個(gè)或多個(gè)附加層以提供附加功能。包含本發(fā)明的粘合劑組合物的偏振片可廣泛應(yīng)用于任何常用的LCD和可應(yīng)用的液晶面板而不受限制。然而，優(yōu)選的是，在液晶面板的液晶盒的一面或兩面上使用涂敷有本發(fā)明的粘合劑組合物的偏振片，以制造LCD。如上文所述，本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物通過(guò)松弛了由于長(zhǎng)期在高溫或潮濕條件下使用而由偏振片收縮引起的應(yīng)力而顯示了減少的漏光，但是并未降低粘合耐久性。另外，使用本發(fā)明的粘合劑組合物可抑制切割偏振片時(shí)粘合劑的流出。具體實(shí)施方式本發(fā)明已實(shí)踐的和目前優(yōu)選的實(shí)施方式如下列實(shí)施例所述。然而，考慮到本公開(kāi)內(nèi)容，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解，在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍內(nèi)，可以進(jìn)行修改和改進(jìn)。[實(shí)施例]制備實(shí)施例1向裝備有用于調(diào)節(jié)溫度和氮?dú)饣亓鞯睦鋮s裝置的1L反應(yīng)器中，加入由88重量份的丙烯酸正丁酯(BA)、10重量份的丙烯酸乙酯(EA)和2重量份的丙烯酸(AA)組成的單體混合物，并且向其中加入120重量份的乙酸乙酯(EAc)作為溶劑。通過(guò)用氮?dú)鈨艋?小時(shí)除去氧氣，然后將溫度保持在62'C。在均勻混合該混合物之后，將0.03重量份的稀釋在乙酸乙酯中的45。/。的偶氮二異丁腈(AIBN)作為反應(yīng)引發(fā)劑加入，接著反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)一完成，在乙酸乙酯中稀釋混合物，以給出高分子量(曱基)丙烯酸系共聚物(H-l)，其中，固含量為17wt%，纏結(jié)分子量為25,000,以及重均分子量比纏結(jié)分子量高64倍。制備實(shí)施例23除了其成分及混合比例如表1中所示之外，以與制備實(shí)施例1所述的相同方式制備高分子量(曱基)丙烯酸系共聚物。制備實(shí)施例4向裝備有用于調(diào)節(jié)溫度和氮?dú)饣亓鞯睦鋮s裝置的1L反應(yīng)器中，加入由96重量份的丙烯酸正丁酯(BA)和4.0重量份的丙烯酸乙酯(EA)組成的單體混合物，以及2重量份的丙烯酸(AA)，以及0.5重量份的作為鏈轉(zhuǎn)移劑的十二烷基^L醇(DDM),并且向其中加入120重量份的乙酸乙酯(EAC)作為溶劑。通過(guò)用氮?dú)鈨艋?小時(shí)除去氧氣，然后將溫度保持在60°C。在均勻混合該混合物之后，將0.03重量^f分的稀釋在乙酸乙酯中的45。/。的偶氮二異丁腈(AIBN)作為反應(yīng)引發(fā)劑加入，接著反應(yīng)8小時(shí)，以給出低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物(L-1),其中，固含量為45wt%，纏結(jié)分子量為22，000，以及重均分子量比纏結(jié)分子量高5.2倍。制備實(shí)施例59除了其成分及混合比例如表1中所示之外，以與制備實(shí)施例4所述的相同方式制備低分子量(甲基)丙烯酸系共聚物。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>n-BA:丙烯酸正丁酯EA:丙烯酸乙酯2-EHA:丙烯酸-2-乙基己酯2-HEMA:曱基丙烯酸-2-羥基酯(2-hydroxymethacrylate)AA:丙烯酸AIBN:偶氮二-異丁腈DDM:正十二-烷基硫醇EAc:乙酸乙酯實(shí)施例1(混合)向100重量份在制備實(shí)施例1中制備的高分子量(曱基)丙烯酸系共聚物(H-l,固含量)中加入20重量份在制備實(shí)施例4中制備的低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物(L-l,固含量)。向該混合物中加入0.5重量份的異氰酸酯三羥甲基丙烷(isocyanatetrimethylolpropane)的曱苯二異氰酸酯添加物(TDI-1)作為多功能交聯(lián)劑。為了使涂敷達(dá)到滿(mǎn)意的標(biāo)準(zhǔn)，將混合物稀釋并均勻混合。用該混合物涂敷剝離紙，接著干燥以給出厚度為30口的粘合劑層。(層壓)在厚度為185口的碘偏振片上負(fù)載上述制備的粘合劑層，接著處理粘合劑。實(shí)施例23和比4交實(shí)施例16除了其成分及混合比例如表2中所示之外，以與實(shí)施例1所述的相同方式制備粘合劑層。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>H-2---100---—-H-3-100---100-—-低分子的化合物L(fēng)-l202055L-2-15-----L-3--30---———L-4----20-一--L-510-L-620交聯(lián)劑0.50.50.50.50.50.50.50.50.5用在實(shí)施例13和比較實(shí)施例16中制備的粘合劑涂敷的偏振片測(cè)試耐久性、漏光(光透射均勻性)和流出。結(jié)果如表3所示。(耐久性)將用實(shí)施例1~3和比較實(shí)施例16中制備的粘合劑涂敷的偏振片(90□170口)粘附到玻璃基板(UO□190□0.7口)的兩面以使光吸收軸交叉。壓力為5口/口并且在干凈房間進(jìn)行處理以不會(huì)產(chǎn)生氣泡或雜質(zhì)。在60。C和90%相對(duì)濕度放置樣品1,000小時(shí)。通過(guò)觀察氣泡或分層分23析耐濕性。在80。C靜置1000小時(shí)后觀察氣泡的產(chǎn)生或分層以評(píng)價(jià)耐熱性。在評(píng)價(jià)之前在室溫下放置樣品24小時(shí)。用實(shí)施例13和比較實(shí)施例1~6中制備的粘合劑涂敷的偏振片放置超過(guò)5個(gè)月，然后評(píng)價(jià)其耐久性(o:未觀察到氣泡或剝離；△:觀察到最低量的氣泡或分層；x:觀察到大量氣泡或分層)。(漏光(光透射均勻性))為了分析樣品的光透射均勻性，在暗室中使用背光測(cè)試耐久性試驗(yàn)所用的相同樣品以觀察漏光。在玻璃基板(210□210□0.7口)的兩面上成90度角交叉各用實(shí)施例13和比較實(shí)施例16中制備的粘合劑涂敷的偏振片，接著觀察光透射均勻性(o:用肉眼幾乎不能觀察到光透射的非均勻性；△:很少觀察到光透射的非均勻性；x:明顯觀察到光透射的非均勻性)。(粘合劑的流出)使用湯普森切割機(jī)(Thompsoncutter)切割用實(shí)施例1~3和比較實(shí)施例16中制備的粘合劑涂敷的偏振片(90□170□),然后在顯微鏡下觀察偏振片的切面以分析粘合劑的流出(o:良好，粘合劑的流出小于2口；△:不差，粘合劑的流出為0.20.5□;x:較差，粘合劑的流出為至少5口)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage159</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>均勻性)，并且在切割期間粘合劑不會(huì)從偏振片的切面流出。同時(shí)，包含重均分子量是纏結(jié)分子量35倍高的高分子量(曱基)丙烯酸系共聚物的比較實(shí)施例1的粘合劑和包含重均分子量是纏結(jié)分子量1.4倍高的低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物的比較實(shí)施例2的粘合劑顯示了較差的耐久性。包含55重量份的低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物的比較實(shí)施3的粘合劑也顯示了較差的耐久性。包含3重量份的低分子量(甲基)丙烯酸系共聚物的比較實(shí)施例4的粘合劑和重均分子量是纏結(jié)分子量17.1倍高的比較實(shí)施例5的粘合劑顯示了可接受的耐久性并且在切割偏振片期間幾乎未觀察到粘合劑流出，但是漏光是明顯的。包含含有官能團(tuán)的低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物的比較實(shí)施例6的粘合劑顯示了可接受的耐久性并且在切割偏振片期間未流出粘合劑，但是漏光是明顯的。工業(yè)實(shí)用性如上文所述，本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物顯示了包括在高溫和高濕條件下的粘合耐久性的顯著優(yōu)異的性質(zhì)，同時(shí)非常有效地用于應(yīng)力松弛。因此，使用本發(fā)明的粘合劑組合物，漏光會(huì)減少并且偏振片切割效率會(huì)提高。更確切地說(shuō)，本發(fā)明的組合物有效地松弛在高溫或潮濕條件下長(zhǎng)時(shí)期使用過(guò)程中由偏振片的收縮引起的應(yīng)力，從而減少漏光。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，前述說(shuō)明書(shū)中所公開(kāi)的概念和具體實(shí)施方式可以容易地用作用于實(shí)施與本發(fā)明相同目的的其它實(shí)施方式修改和設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)。本領(lǐng)域技術(shù)人員還將理解，這種等效實(shí)施方式不會(huì)偏離如所附權(quán)利要求所述的本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍。權(quán)利要求1、一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物包含a)100重量份的高分子量(甲基)丙烯酸系共聚物，所述高分子量(甲基)丙烯酸系共聚物通過(guò)使含有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯基和/或丙烯酸系單體共聚合而制備，并且其重均分子量是纏結(jié)分子量的40～100倍高；b)5～50重量份的低分子量(甲基)丙烯酸系共聚物，所述低分子量(甲基)丙烯酸系共聚物不包含可交聯(lián)官能團(tuán)，并且其重均分子量是纏結(jié)分子量的2～15倍高；和c)0.01～10重量份的多功能交聯(lián)劑。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述a)高分子量(曱基)丙烯酸系共聚物由以下成分組成i)91.099.9wt。/。的含有C1C12烷基的(曱基)丙烯酸酯單體；和ii)0.19.0wt。/。的含有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯基和/或丙烯酸系單體。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述含有C1C12烷基的(曱基)丙烯酸酯單體為選自由(曱基)丙晞酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2_乙基己酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯si叔丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯、(曱基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(曱基)丙烯酸-2-乙基丁酯和丙烯酸千酯組成的組中的一種或多種化合物。4、根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述a)中含有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯基和/或丙烯酸系單體ii)為選自由(曱基)丙烯酸-2-羥乙酯、(曱基)丙烯酸-2-羥丙酯、(曱基)丙烯酸-2-羥乙二醇酉旨、(曱基)丙烯酸-2-羥丙二醇酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚物、衣康酸、馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酐組成的組中的一種或多種化合物。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述b)低分子量(曱基)丙烯酸系共聚物由含有C1C12烷基的(曱基)丙烯酸系單體組成。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述含有C1C12烷基的(曱基)丙烯酸酯單體為選自由(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯、(曱基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(曱基)丙烯酸-2-乙基丁酯和丙烯酸千酯組成的組中的一種或多種化合物。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述c)多功能交聯(lián)劑為選自由異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、氮丙啶化合物和金屬螯合物化合物組成的組中的一種或多種化合物。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物進(jìn)一步包含硅烷偶聯(lián)劑或增粘劑樹(shù)脂。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述硅烷偶聯(lián)劑為選自由Y-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-巰丙基三曱氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、-曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、-氨基丙基三曱氧基硅烷、？氨基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和Y-乙酰乙酸酯丙基三曱氧基硅烷組成的組中的一種或多種化合物，并且相對(duì)于100重量份的所述丙烯酸系共聚物，所述硅烷偶聯(lián)劑的含量為0.005-5重量份。10、根據(jù)權(quán)利要求8所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述增粘劑樹(shù)脂為選自由(氫化)烴類(lèi)樹(shù)脂、(氫化)松香樹(shù)脂、(氫化)松香酯樹(shù)脂、(氫化)萜烯樹(shù)脂、(氫化)萜烯酚樹(shù)脂、聚合卡^香樹(shù)脂和聚合松香酯樹(shù)脂組成的組中的一種或多種化合物，并且相對(duì)于100重量份的所述丙烯酸系共聚物，所述增粘劑樹(shù)脂的含量為1100重量份。11、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物進(jìn)一步包含選自由丙烯酸增塑劑、環(huán)氧樹(shù)脂、硬化劑、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、調(diào)色劑、增強(qiáng)劑、填料、消泡劑和表面活性劑組成的組中的一種或多種添加劑。12、根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述丙烯S吏壓敏粘合劑組合物的交聯(lián)密度為2075%。13、一種偏振片，在所述偏振片中用包含權(quán)利要求1權(quán)利要求12所述的任何粘合劑組合物的粘合劑層涂覆偏振片的一面或兩面。14、根據(jù)權(quán)利要求13所述的偏振片，其中，所述偏振片進(jìn)一步包括選自由保護(hù)層、反射層、防眩層、延遲片、寬視角膜和亮度增強(qiáng)膜組成的組中的一層或多層。15、一種液晶顯示(LCD)器件，其中，所述液晶顯示器件包括液晶面板，在所述液晶面板中，液晶盒的一面或兩面用權(quán)利要求13所述的全文摘要本發(fā)明涉及一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，且更具體而言，涉及一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物通過(guò)使含有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯基和/或丙烯酸系單體共聚合而制備，并且包含100重量份的高分子量(甲基)丙烯酸系共聚物，所述高分子量(甲基)丙烯酸系共聚物通過(guò)使含有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯基和/或丙烯酸系單體共聚合而制備，并且其重均分子量是纏結(jié)分子量的40～100倍高；5～50重量份的低分子量(甲基)丙烯酸系共聚物，所述低分子量(甲基)丙烯酸系共聚物不包含可交聯(lián)官能團(tuán)，并且其重均分子量是纏結(jié)分子量的2～15倍高；和0.01～10重量份多功能交聯(lián)劑。本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物在高溫和高濕條件下具有可靠的粘合耐久性，同時(shí)由于應(yīng)力松弛減少了漏光，并且提高了偏振片的切割效率。文檔編號(hào)C09J133/06GK101331202SQ200680047464公開(kāi)日2008年12月24日申請(qǐng)日期2006年12月14日優(yōu)先權(quán)日2005年12月14日發(fā)明者張錫基,樸承駿,李安羅,金佑河,韓仁天申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社