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丙烯酸壓敏粘合劑組合物的制作方法

文檔序號(hào):3819258閱讀:361來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::丙烯酸壓敏粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種丙烯酸粘合劑組合物,并且更具體地,涉及一種包含室溫低共熔鹽的丙烯酸粘合劑組合物,所述室溫低共熔鹽由下式(1)表示的金屬鹽與由下式(2)表示的具有酰胺基的化合物混合而制備,所述下式(l)表示的金屬鹽由作為超酸的共軛堿的具有全氟烷基的陰離子和堿金屬陽(yáng)離子組成,所述下式(2)表示的具有酰胺基的化合物用于增強(qiáng)所述金屬鹽的離解度化學(xué)式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中,M是堿金屬陽(yáng)離子且Rf是具有14個(gè)碳原子的全氟烷基(如果Y是碳,m=l。如果Y是硫,m=2。如果X是氧,n=l。如果X是氮,n=2。如果X是碳,n=3。);化學(xué)式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中,R!是氫、具有110個(gè)碳原子的烷基、具有210個(gè)碳原子的鏈烯基或者具有610個(gè)碳原子的芳基或烷芳基(alarylgroup);&是氫、卣素、具有110個(gè)碳原子的烷基、具有2~10個(gè)碳原子的鏈烯基或者具有610個(gè)碳原子的芳基或烷芳基;X是碳或氮;且n為06。本發(fā)明丙烯酸粘合劑組合物在高溫度和濕度下具有優(yōu)異的耐久可靠性、抗靜電性和粘合力而無(wú)白化現(xiàn)象。
背景技術(shù)
:丙烯酸粘合劑組合物應(yīng)用于工業(yè)片材、光學(xué)粘合劑、電子粘合劑等多種領(lǐng)域。特別是,因其有助于減少產(chǎn)品的重量和厚度,電子粘合劑代替CRT廣泛用于筆記本電腦、監(jiān)視器、TV等的液晶顯示器中。為了制造液晶顯示器,需要粘結(jié)層或粘合層將液晶元件與偏振片粘結(jié)在一起。偏振片包括取向的碘化合物或二色偏振材料、用于保護(hù)偏振元件的基于三乙酰纖維素(TAC)的保護(hù)膜、粘合層、剝離膜等。當(dāng)從粘合層移去剝離膜以粘結(jié)偏振片到液晶元件時(shí),在液晶顯示器制造期間產(chǎn)生的靜電會(huì)影響液晶顯示器內(nèi)部液晶的排列且使產(chǎn)品質(zhì)量劣化。防靜電層可以形成在偏振片的外表面以減少靜電的產(chǎn)生,但這是一種既不理想又不有效的方法。為了徹底防止靜電的產(chǎn)生,粘合劑需要具有抗靜電性能。向粘合劑中加入如金屬粉末和碳粒子的導(dǎo)電材料或如表面活性劑的離子材料以產(chǎn)生抗靜電性能。然而,必須大量使用導(dǎo)電材料,這會(huì)降低透明度。同時(shí),表面活性劑易受濕度的影響并且當(dāng)其遷移到粘合劑表面可?1起粘合力降低。還可向粘合劑中加入有機(jī)或無(wú)機(jī)鹽以獲得抗靜電性能。韓國(guó)專利/>開(kāi)10-2004-0030919號(hào)7>開(kāi)了一種包含至少一種有機(jī)鹽的抗靜電粘合劑。該有機(jī)鹽包含至少5重量份。但是,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)向粘合劑加入至少5重量份有機(jī)鹽時(shí),粘合劑的粘附性能,尤其特別是耐久可靠性,會(huì)顯著下降。此外,其費(fèi)用更高。曰本專利公開(kāi)平6-128539號(hào)公開(kāi)了一種包含聚醚多羥基化合物和至少一種堿金屬鹽的抗靜電丙烯酸粘合劑。但是,當(dāng)采用異氰酸酯作為交聯(lián)劑時(shí),聚醚多羥基化合物顯著影響交聯(lián)密度。因此,正如目前的實(shí)施例所描述,必須在混合聚醚多羥基化合物和堿金屬鹽之前進(jìn)行交聯(lián),這將使該方法不適用于實(shí)踐應(yīng)用。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)當(dāng)加入本專利所述的堿金屬鹽時(shí),透明度在高溫度和濕度下會(huì)降低。曰本專利公開(kāi)2005-31282號(hào)公開(kāi)了一種使用包含鋰離子和含有環(huán)氧乙烷的親水單體的金屬鹽的用于光學(xué)元件的抗靜電樹(shù)脂組合物。所述金屬鹽提供了電導(dǎo)率而所述親水單體通過(guò)吸收空氣中的濕氣減少了靜電的產(chǎn)生并防止恰好在濕熱條件下由霧度(haze)引起的白化。但是,根據(jù)本發(fā)明人的發(fā)現(xiàn),如果以所需的量加入包含環(huán)氧乙烷的親水添加劑從而通過(guò)吸收空氣中的濕氣來(lái)減少靜電產(chǎn)生,則該粘合劑的物理性能,尤其是粘合力和耐久可靠性會(huì)顯著惡化。因此,對(duì)液晶顯示器,迫切需要在高溫度和濕度下具有優(yōu)異的抗靜電性能和包括耐久可靠性的物理性質(zhì)而無(wú)白化現(xiàn)象的粘合劑。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),當(dāng)在丙烯酸粘合劑中使用室溫低共熔鹽,所述室溫低共熔鹽由作為超酸的共軛堿的具有全氟烷基的陰離子和堿金屬陽(yáng)離子組成的金屬鹽與具有酰胺基的化合物混合而制備,獲得的丙烯酸粘合劑具有優(yōu)異的耐久可靠性和優(yōu)異的抗靜電性并且在高溫度和濕度下不發(fā)生白化。由于具有酰胺基的化合物,所述金屬鹽增強(qiáng)了離解度,從而顯著改善所述粘合劑的電導(dǎo)率。室溫低共熔鹽改善了抗靜電性能,即使當(dāng)大量使用時(shí)也不會(huì)降低透明度并且在高溫度和濕度下不會(huì)引起白化現(xiàn)象。本發(fā)明目的是提供一種使用室溫低共熔鹽的具有優(yōu)異的耐久可靠性、粘合力和抗靜電性能而在高溫度和濕度下不會(huì)白化的丙烯酸粘合劑組合物,以及使用該組合物制備的偏振片和液晶顯示器件。技術(shù)方案本發(fā)明提供了一種包含室溫低共熔鹽的丙烯酸粘合劑組合物,所述室溫低共熔鹽由作為超酸的共軛堿的具有全氟烷基的陰離子和堿金屬陽(yáng)離子組成的金屬鹽與具有酰胺基的化合物混合而制備。更具體地,本發(fā)明提供了一種丙烯酸粘合劑組合物,該組合物包含a)100重量份丙烯酸共聚物;b)0,00125重量份室溫低共熔鹽,所述室溫低共熔鹽由作為超酸的共軛堿的具有全氟烷基的陰離子和堿金屬陽(yáng)離子組成的金屬鹽與具有酰胺基的化合物混合而制備;和c)0.01~10重量份多功能交聯(lián)劑。本發(fā)明還提供了一種在偏振膜的一側(cè)或兩側(cè)包括作為粘合層的所述粘合劑組合物的偏振片,所述偏振片可進(jìn)一步包含選自由保護(hù)膜、反射膜、防眩膜、相位差片、寬視角補(bǔ)償膜和亮度增強(qiáng)膜組成的組中的至少一層。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種包含液晶面板的液晶顯示器件,在所述液晶面^反中,偏^展片與液晶元件的一側(cè)或兩側(cè)郵h連。下文給出了對(duì)本發(fā)明的詳細(xì)描述。本發(fā)明旨在提供一種包含室溫低共熔鹽的丙烯酸粘合劑組合物,所述室溫低共熔鹽由下式(1)表示的金屬鹽與下式(2)表示的具有酰胺基的化合物混合而制備,所述下式(1)表示的金屬鹽由作為超酸的共軛堿的具有全氟烷基的陰離子和堿金屬陽(yáng)離子組成,所述組合物具有優(yōu)異的耐久可靠性、抗靜電性能等,而在高溫度和濕度下不會(huì)白化[化學(xué)式1]M十X—(YOmRf)n其中,M是堿金屬陽(yáng)離子且Rf是具有14個(gè)碳原子的全氟烷基(如果Y是碳,m=l。如果Y是硫,m=2。如果X是氧,n=l。如果X是氮,n=2。如果X是碳,n=3。);[化學(xué)式2]其中,Ri是氫、具有110個(gè)碳原子的烷基、具有210個(gè)碳原子的鏈烯基或者具有610個(gè)碳原子的芳基或烷芳基;112是氫、卣素、具有110個(gè)碳原子的烷基、具有210個(gè)碳原子的鏈烯基或者具有610個(gè)碳原子的芳基或烷芳基;X是碳或氮;且n為06。JL川當(dāng)每100重量份丙烯酸共聚物加入25重量份由金屬鹽與具有酰胺基的化合物混合制備的所述室溫低共熔鹽時(shí),獲得的組合物具有優(yōu)異的耐久可靠性和抗靜電性能而不損失透光率。由于陰離子的共振結(jié)構(gòu)和氟原子的高電負(fù)性,已知金屬鹽與金屬陽(yáng)離子配位較弱且親水性高。具有酰胺基的化合物起類似金屬鹽陽(yáng)離子和陰離子的溶劑的作用,從而產(chǎn)生具有大介電和離解常數(shù)的電解低共熔鹽。例如,具有234°C熔點(diǎn)的LiN(S02CF3)2和具有81.2QC熔點(diǎn)的乙酰胺(CH3CONH2)的l:4的混合物,生成具有-67GC低共溶點(diǎn)和1.07mS/cm電導(dǎo)率的電解質(zhì)。乙酰胺的極性C=0與LiN(S02CF3)2的Li+陽(yáng)離子形成配位鍵,且乙酰胺的極性NH2基團(tuán)與LiN(S02CF3)2的N(S02CF3)2—陰離子通過(guò)氬鍵結(jié)合形成配合物,從而減少乙酰胺之間的氫鍵結(jié)合和Li+與N(S02CF3)r之間的靜電結(jié)合,從而生成室溫低共熔鹽。獲得的室溫低共熔鹽具有比金屬鹽高的離解度,且因此具有較大的電導(dǎo)率。下文給出所述粘合劑組合物的每個(gè)組分的詳細(xì)描述。a)丙烯酸共聚物,所述丙烯酸共聚物可通過(guò)使9099.9重量份具有112個(gè)碳原子的烷基的(曱基)丙烯酸酯單體與0.1-10重量份的具有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯和/或丙烯酸單體共聚合而獲得。優(yōu)選地,每100重量份丙烯酸共聚物中包含9099.9重量份的具有112個(gè)碳原子的烷基的(曱基)丙烯酸酯單體。如果其含量小于90重量份,初始粘合力會(huì)降低。相反,如果其大于99.9重量份,由于減少的粘結(jié)性,耐久性會(huì)降低。對(duì)于所述(曱基)丙烯酸酯單體,使用具有112個(gè)碳原子的丙烯酸(或曱基丙烯酸)的烷基酯,優(yōu)選具有28個(gè)碳原子的烷基酯。因?yàn)槿绻?曱基)丙烯酸烷基酯的烷基為長(zhǎng)鏈,粘合劑的粘結(jié)性會(huì)降低,所以為了保持高溫下的粘結(jié)性,優(yōu)選烷基碳原子的數(shù)量在2至8的范圍中。例如,可單獨(dú)或組合使用具有112個(gè)碳原子的烷基的(曱基)丙烯酸酯單體可為(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙歸酸戊酯、(曱基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸-2-乙基丁酯、(曱基)丙烯酸異壬酯等。所述丙烯酸共聚物制備期間,可進(jìn)一步加入共聚合單體以控制所述粘合劑的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度或獲得其他性能。所述單體優(yōu)選丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-曱基丙烯酰胺、苯乙烯、曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、醋酸乙烯酯等。a)中具有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯和/或丙烯酸單體與交聯(lián)劑反應(yīng)并且通過(guò)化學(xué)鍵接以獲得粘結(jié)性或粘附強(qiáng)度,以使所述粘合劑在濕熱條件下不會(huì)發(fā)生粘結(jié)破裂。優(yōu)選地,a)中具有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯單體和/或丙烯酸單體或者其混合物包含0.110重量份。如果具有可交聯(lián)官能團(tuán)的單體的含量小于0.1重量份,在濕熱條件下易于發(fā)生粘結(jié)破裂并且使對(duì)粘合力的改善下降。相反,如果所述單體的含量大于IO重量份,由于相容性下降會(huì)出現(xiàn)過(guò)度的表面遷移。此外,由于增強(qiáng)的粘結(jié)性,流動(dòng)性特性下降且減小應(yīng)力的能力降低。具有可交聯(lián)官能團(tuán)的單體的非限定實(shí)例包括具有羥基的單體,例如(曱基)丙烯酸-2_羥乙酯、(曱基)丙烯酸-2-羥丙酯、(曱基)丙烯酸-4-羥丁酯、(曱基)丙烯酸-2-羥乙二醇酉旨(2-hydroxyethyleneglycol(meth)acrylate)、(曱基)丙烯酸陽(yáng)2畫(huà)羥丙二醇酯(2-hydroxypropyleneglycol(meth)acrylate)等;和具有羧酸基的單體,例如丙婦酸、曱基丙烯酸、丙烯酸二聚物、衣康酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐等??梢詥为?dú)或組合使用這些單體。優(yōu)選充分除去粘合劑中誘發(fā)泡沫的成分,包括揮發(fā)性物質(zhì)、反應(yīng)殘余物等。如果由于交聯(lián)密度或分子量越低所述粘合劑的彈性越小,那么在玻璃板和粘合劑層之間存在的小泡沫會(huì)在高溫下生長(zhǎng)以在粘合劑內(nèi)部形成擴(kuò)散體。因此,如果長(zhǎng)期使用具有太大彈性的粘合劑,由于過(guò)度的交聯(lián)在粘合劑片層的末端會(huì)發(fā)生剝離現(xiàn)象。所述粘合劑的粘彈性能由聚合物鏈的分子量、分子量分布、分子結(jié)構(gòu)等決定。在上述因素中,所述粘彈性能主要由分子量決定。因此,當(dāng)考慮到耐久穩(wěn)定性時(shí),本發(fā)明所述丙烯酸共聚物優(yōu)選具有400,000至2,000,000范圍內(nèi)的分子量。所述丙烯酸共聚物可通過(guò)常規(guī)游離基共聚合方法制備。所述丙烯酸共聚物可通過(guò)溶液聚合、光致聚合、本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合等制備。上述方法中,特別優(yōu)選溶液聚合。優(yōu)選地,在50~140。C通過(guò)加入引發(fā)劑到均勻的單體混合物中進(jìn)行聚合。本發(fā)明所述粘合劑組合物中,b)室溫低共熔鹽使粘合劑獲得離子電導(dǎo)率,所述室溫低共熔鹽由下式(1)表示的金屬鹽與下式(2)表示的具有酰胺基的化合物混合而制備,所述下式(l)表示的金屬鹽由作為超酸的共軛堿的具有全氟烷基的陰離子和下式(l)表示的堿金屬陽(yáng)離子組成。所述室溫低共熔鹽與粘合劑高度相容,不會(huì)發(fā)生表面遷移,光學(xué)透明,在高溫度和濕度下不會(huì)使所述粘合劑發(fā)生白化現(xiàn)象。為了獲得預(yù)想的離子電導(dǎo)性和抗靜電性能,所述室溫低共熔鹽的含量可調(diào)節(jié)在0.001至25重量份。在所述范圍內(nèi),在高溫度和濕度下不會(huì)發(fā)生白化現(xiàn)象,并且能夠保持透光率、粘合力、耐久可靠性、抗靜電性能等。如果所述室溫低共熔鹽的含量小于0.001重量份,抗靜電性能會(huì)下降。相反,如果其含量大于25重量份,由于粘結(jié)性減小,粘附耐久性會(huì)下降。所述作為超酸的共軛堿的具有全氟烷基的陰離子具體實(shí)例包括二(三氟曱烷磺酰)亞胺(N(S02CF3)2_)、二(三氟曱烷羰基)亞胺(N(COCF3)2_)、二(五氟乙烷磺酰)亞胺(N(S02C2Fs)r)、二(五氟乙烷羰基)亞胺(N(COC2F5)2—)、二(全氟丁烷磺酰)亞胺(N(S02C4F9)2—)、二(全氟丁烷羰基)亞胺(N(COQF9)r)、三(三氟曱烷磺酰)甲基化物(C(S02CF3)r)、三(三氟曱烷羰基)曱基化物(C(COCF3)3—)等。所述堿金屬陽(yáng)離子具體實(shí)例包括鋰(L廣)、鈉(Na+)、鉀(K+)等。并且具有酰胺基的化合物的具體實(shí)例包括乙酰胺、N-曱基乙酰胺、N-乙基乙酰胺、丙酰胺、脲、N,N'-二曱脲、N,N,N'-三曱脲、2-咪唑烷酮(2-imidazolidinone)、2,4-咪唑烷酮(2,4-imidazolidinone)、N,N'-三亞曱脲、己內(nèi)酰胺(環(huán)酰胺)、2-吖丁口定酮、2-口比咯烷酮(2-pyrrolidinone)、5-曱基-2-p比咯烷酉同(5-methyl-2-pyrrolidinone)、2-派咬酮(2-piperidinone)、3-丙基-2-氮雜環(huán)庚酮(3-propyl-2-azepanone)、5-丁基-2-氮雜環(huán)庚酮、7-丁基-2-氮雜環(huán)庚酮、l-aca-2-環(huán)辛烷等。所述室溫低共熔巖可通過(guò)在室溫下將IOO重量份金屬鹽與200600重量份具有酰胺基的化合物混合而制備。本發(fā)明的粘合劑組合物中,c)多功能交聯(lián)劑與羧基或羥基反應(yīng)且增強(qiáng)了所述粘合劑的粘結(jié)性。優(yōu)選地,每100重量份a)丙烯酸共聚物包含0.01~10重量份交聯(lián)劑。所述多功能交聯(lián)劑可基于異氰酸酯、基于環(huán)氧、基于氮丙啶、基于金屬螯合物的交聯(lián)劑等。上述交聯(lián)劑中,基于異氰酸酯的交聯(lián)劑易于使用。所述基于異氰酸酯的交聯(lián)劑可為曱苯二異氰酸酯、二曱苯二異氰酸酯、二苯基曱烷二異氰酸酯、己二異氰酸酯、異構(gòu)二異氰酸酯、四甲基二曱苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯或其與如三羥曱基丙烷的多羥基化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。所述基于環(huán)氧的交聯(lián)劑可為乙二醇二縮水甘油醚、三縮水甘油醚、三羥曱基丙烷三縮水甘油醚、N,N,N',N'-四縮水甘油乙二胺、甘油二縮水甘油醚等。所述基于氮丙啶的交聯(lián)劑可為N,N'-曱苯-2,4-雙(l-氮丙啶羰基化物)、N,N'-二苯基曱烷-4,4'-雙(l-氮丙啶羰基化物)、三亞乙基三聚氰酰胺、雙間苯二酰-l-(2-曱基氮丙啶)、三-l-吖丙啶基氧化膦等。所述基于金屬螯合物的交聯(lián)劑可為例如鋁、鐵、鋅、錫、鈦、銻、鎂、釩等多價(jià)金屬與乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯的配位化合物。本發(fā)明的粘合劑組合物可通過(guò)溶液涂漬、加熱或光固化制備而沒(méi)有任何特殊限制。可通過(guò)常規(guī)方法用熱和光處理丙烯酸共聚物和交聯(lián)劑并且將它們混合來(lái)荻得。為使涂覆均勻,當(dāng)通過(guò)熱交聯(lián)加入多功能交聯(lián)劑以形成粘合層時(shí),應(yīng)最小化所述交聯(lián)劑的官能團(tuán)的交聯(lián)。在涂覆、干燥和陳化后,形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),從而生成彈性和高粘結(jié)粘合層。所述粘合劑的粘結(jié)性改善了如耐久可靠性和易于切割的粘附性能。關(guān)于物理性質(zhì)的最優(yōu)化,所述丙烯酸粘合劑的交聯(lián)密度確定在5至95%范圍內(nèi)。本說(shuō)明書(shū)中,所述交聯(lián)密度指已發(fā)展成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的丙烯酸粘合劑與通過(guò)常規(guī)已知凝膠含量測(cè)量確定的未被溶劑溶解的丙烯酸粘合劑的重量比。如果所述粘合劑的交聯(lián)密度小于5%,則粘合劑的粘結(jié)性會(huì)變'J、并且可能會(huì)出現(xiàn)如起泡或剝離的粘附耐久性問(wèn)題。相反,如果其大于95%,會(huì)發(fā)生如下垂(sagging)的耐久可靠性問(wèn)題。本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包含基于硅烷的偶聯(lián)劑以進(jìn)一步改善在濕熱條件下粘附玻璃板的穩(wěn)定性。特別是,當(dāng)粘合劑長(zhǎng)期暴露在濕熱條件下時(shí),所述基于硅烷的偶聯(lián)劑改善粘附可靠性。每100重量份丙烯酸共聚物可使用0.0055重量份的偶聯(lián)劑?;诠柰榈呐悸?lián)劑可為y-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧丙基曱基二乙氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、?巰丙基三曱氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、,曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、i氨基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、Y-乙酰乙酸酯丙基三曱氧基硅烷等,并且可單獨(dú)或組合使用。本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包含每100重量份丙烯酸共聚物1100重量份的用于改善粘附性能的樹(shù)脂。如果使用過(guò)量的所述樹(shù)脂,所述粘合劑的相容性和粘結(jié)性會(huì)下降。為改善所述樹(shù)脂的粘附性能,可單獨(dú)或組合使用(水合)烴類樹(shù)脂、(水合)松香樹(shù)脂、松香酯樹(shù)脂、(水合)碎烯樹(shù)脂、(水合)碎烯酚樹(shù)脂、聚合松香樹(shù)脂、聚合松香酯樹(shù)脂等。此外,為特殊或常規(guī)目的可加入丙烯酸分子量材料、環(huán)氧樹(shù)脂、硬化劑、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、著色劑、改性劑、填料、消泡劑、表面活性劑、增塑劑。本發(fā)明也提供了一種包含作為偏振膜粘合層的所述丙烯酸粘合劑組合物的偏振片。所述偏振片包括在偏振膜的一側(cè)或兩側(cè)上由所述粘合劑組合物形成的粘合層,且偏振片所包含的偏振膜或偏振元件不作特別限制。優(yōu)選地,可以使用通過(guò)在聚乙烯醇樹(shù)脂中包含如碘或雙色染料的偏振元件制備的膜。所述偏振膜的厚度也不作特別限制。所述聚乙烯醇樹(shù)脂可為聚乙烯醇、聚乙烯醇縮曱醛、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯基乙烯(polyvinylethylene)、乙酸乙烯酯共聚物等的涂膠物質(zhì)。在偏振膜的任一側(cè)上,可從如三縮醛纖維素等的纖維素膜、聚碳酸酯膜、如聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯等的聚酯膜、聚醚石風(fēng)膜、如聚乙烯、聚丙烯、環(huán)-或降水片烯-聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物之中形成多層保護(hù)膜。所述保護(hù)膜的厚度不作特別限制。在本發(fā)明的偏振膜上形成所述粘合層的方法沒(méi)有受到特別限制。可使用繞線棒刮涂器(barcoater)等直接將所述粘合劑涂覆于偏振膜的表面并干燥?;蛘?,所述粘合劑可在可剝基片的表面上干燥且可將形本發(fā)明的偏振片可進(jìn)一步包括如保護(hù)膜、反射膜、防目膜、相位差片、寬視角補(bǔ)償膜、亮度增強(qiáng)膜等的至少一個(gè)功能層。而不作限制。優(yōu)選地,本發(fā)明的液晶顯示器件可包括液晶面板,在所述液晶面板中前述偏振片粘結(jié)至液晶元件的一側(cè)或兩側(cè)。本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物可應(yīng)用于工業(yè)片材,尤其用于保護(hù)膜、反射片、結(jié)構(gòu)用粘合片、照相用粘合片、路標(biāo)漆用粘合片、光學(xué)用粘合劑、電子器件用粘合劑等而不作限制。進(jìn)一步,其可用于其它多層層壓產(chǎn)品中,包括通用商業(yè)粘合片、醫(yī)用補(bǔ)片(patch)、熱激活壓敏粘合劑等。本發(fā)明的粘合劑組合物包含由作為超酸的共軛堿的具有全氟烷基的陰離子和堿金屬陽(yáng)離子組成的金屬鹽,在高溫度和濕度下不會(huì)發(fā)生白化并且具有優(yōu)異的抗靜電性能和耐久可靠性。具體實(shí)施方式本發(fā)明的實(shí)踐和優(yōu)選實(shí)施方式如下列實(shí)施例所述。然而,考慮到本公開(kāi)內(nèi)容,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解,在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍內(nèi),可以進(jìn)行修改和改進(jìn)。實(shí)施例1<丙烯酸共聚物的制備〉向裝備氮回流設(shè)備和溫控冷卻器的1L反應(yīng)器中,加入包含98.3重量份丙烯酸正丁酯(BA)、0.5重量份丙烯酸(AA)和1.2重量份曱基丙烯酸羥乙酉旨(2-HEMA)的單體混合物和100重量份作為溶劑的乙酸乙酯(EAc)。用氮?dú)鈨艋磻?yīng)器1小時(shí)以除去氧,且保持在62。C。勻化混合物后,將稀釋在乙酸乙酯中濃度為50%的0.03重量份偶氮雙異丁腈(AIBN)作為反應(yīng)引發(fā)劑加入。進(jìn)行8小時(shí)反應(yīng)以獲得丙烯酸共聚物。<室溫低共熔鹽的制備>在室溫下以1:1的重量比混合二(三氟曱烷磺酰)亞胺鋰與乙酰胺,并且靜置12小時(shí)以獲得金屬低共熔鹽。<混合>向100重量份上述制備的丙烯酸共聚物中加入作為增塑劑的0.5重量份三羥曱基丙烷-TDI(甲苯二異氰酸酯加合物)和8重量份的室溫低共熔鹽??紤]到涂層性能稀釋到適當(dāng)濃度后,將混合物均勻混合并涂覆在剝離紙上并干燥以獲得均一的厚度為25pm的粘合層。<層壓>將獲得的粘合層施于厚度為185pm的基于碘的偏振片上,并切割至適當(dāng)大小。對(duì)偏振片進(jìn)行測(cè)試并且將結(jié)果示于下表2中。實(shí)施例2~15在下表1和實(shí)施例1給出的條件下進(jìn)行共聚合。除乙酰胺和二(五氟乙烷磺酰)亞胺鋰外使用脲,或使用二(三氟甲烷磺酰)亞胺鉀代替二(三氟曱烷磺酰)亞胺鋰以制備室溫低共熔鹽。用類似實(shí)施例1的方式進(jìn)行所述丙烯酸共聚物的制備、混合和層壓。耐久可靠性、表面電阻和霧度測(cè)量結(jié)果示于表2中。比專交例17通過(guò)使用僅具有酰胺、僅具有金屬鹽或除式(l)表示的金屬鹽之外的化合物,用類似實(shí)施例1的方式進(jìn)行所述丙烯酸共聚物的制備、混合和層壓。耐久可靠性、表面電阻和霧度測(cè)量結(jié)果示于表2中。[物理性能試驗(yàn)]霧度測(cè)量?jī)蓚?cè)層壓了所述粘合劑的PET膜的樣品的霧度以評(píng)價(jià)白化。將試樣切割至40X70mm2大小,且根據(jù)JISK7150和ASTMD1003-95測(cè)量擴(kuò)散透射比(Td)與總透射比(Ti)。霧度定義為T(mén)d與Ti的比。在將試樣保持在60。C和R,H.90。/。下1000h之前和之后進(jìn)行霧度測(cè)量。通過(guò)比較霧度差異評(píng)價(jià)白化。耐久可靠性將涂覆了上述制備的粘合劑的偏振片(90mmX170mm)附于玻璃板(IIOmmX190mmX0.7mm)的任一側(cè)以使光吸收軸彼此垂直。為了防止起泡或被雜質(zhì)污染施加約5kg/cm2的壓力。將所述樣品保持在60。C和R.H.90%1000h。在將其保持在室溫下24h之后,進(jìn)行觀察發(fā)現(xiàn)是否已經(jīng)起泡或剝離。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。O:未發(fā)現(xiàn)起泡或剝離。X:發(fā)現(xiàn)起泡或剝離。表面電阻從涂覆了上述制備的粘合劑的偏振片上除去剝離膜,并且在所述粘合劑表面測(cè)量表面電阻。在23。C和R.H.50。/。下施加500V電壓lmin后測(cè)量表面電阻。[表1實(shí)施例與比較例的組合物]組合物1:n-BA:AA:2-HEMA/交聯(lián)劑^98.3:0.5:1.2/0.5(基于重量)組合物2:n-BA:EA:2-HEA/交聯(lián)劑二88.0:9.5:2,5/0.5(基于重量)(n-BA=丙烯酸正丁酉旨,2-HEMA二曱基丙烯酸-2-羥乙酯,AA=丙烯酸,EA-丙烯酸乙酯,2_1^八=丙烯酸-2-羥乙酯)表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>A:二(三氟曱烷磺酰)亞胺鋰(LiN(S02CF3)2)B:二(五氟乙烷磺酰)亞胺鋰(LiN(S02C2Fs)2)C:二(三氟曱烷磺酰)亞胺鉀(KN(S02CF3)2)D:硫氰酸鈉(NaSCN)E:硫氰酸銨(NH4SCN)F:乙酰胺(CH3CONH》G:脲0腿2)表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>比專交例3XX3xl01181比專交例4XX7xl01030比l交例5007xl090.2比較例6005xl090,2比專交例7009xi090.2如表2中所示,與比較例17相比,實(shí)施例115顯示了相當(dāng)?shù)哪途每煽啃圆⑶椅窗谆?。但是,它們顯示了顯著降低的與抗靜電性能相關(guān)的表面電阻。工業(yè)實(shí)用性如前述說(shuō)明書(shū)所顯示,本發(fā)明的粘合劑組合物具有優(yōu)異的耐久可靠性和抗靜電性能,并且在高溫度和高濕度下不會(huì)發(fā)生白化。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解,前述說(shuō)明書(shū)中所公開(kāi)的概念和具體實(shí)施方式可以容易地用作用于實(shí)施與本發(fā)明的目的相同的其它實(shí)施方式的修改和設(shè)計(jì)基礎(chǔ)。本領(lǐng)域技術(shù)人員還將理解,這種等效實(shí)施方式不會(huì)偏離如所附權(quán)利要求所述的本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍。權(quán)利要求1、一種丙烯酸粘合劑組合物,其包含室溫低共熔鹽,所述室溫低共熔鹽由下式(1)表示的金屬鹽與下式(2)表示的具有酰胺基的化合物混合而制備,所述下式(1)表示的金屬鹽由作為超酸的共軛堿的具有全氟烷基的陰離子和堿金屬陽(yáng)離子組成,[化學(xué)式1]M+X-(YOmRf)n其中,M是堿金屬陽(yáng)離子且Rf是具有1~4個(gè)碳原子的全氟烷基;如果Y是碳,m=1;如果Y是硫,m=2;如果X是氧,n=1;如果X是氮,n=2;如果X是碳,n=3;[化學(xué)式2]其中,R1是氫、具有1~10個(gè)碳原子的烷基、具有2~10個(gè)碳原子的鏈烯基或者具有6~10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基;R2是氫、鹵素、具有1~10個(gè)碳原子的烷基、具有2~10個(gè)碳原子的鏈烯基或者具有6~10個(gè)碳原子的芳基或烷芳基;X是碳或氮;且n為0~6。2、一種丙烯酸粘合劑組合物,該組合物包含a)100重量份丙烯酸共聚物;b)0.00125重量份室溫低共熔鹽,所述室溫低共熔鹽由下式(l)表示的金屬鹽與下式(2)表示的具有酰胺基的化合物混合而制備,所:、i,i述下式(l)表示的金屬鹽由作為超酸的共軛堿的具有全氟烷基的陰離子和堿金屬陽(yáng)離子組成;和c)0.0110重量份多功能交聯(lián)劑,[化學(xué)式1]M+X—(YOmRf)n其中,M是堿金屬陽(yáng)離子且Rf是具有14個(gè)碳原子的全氟烷基;如果Y是碳,m=l;如果Y是硫,m=2;如果X是氧,n=l;如果X是氮,n=2;如果X是碳,n=3;[化學(xué)式2]R2、i.,R1其中,R!是氫、具有110個(gè)碳原子的烷基、具有210個(gè)碳原子的鏈烯基或者具有610個(gè)碳原子的芳基或烷芳基;112是氫、卣素、具有110個(gè)碳原子的烷基、具有210個(gè)碳原子的鏈烯基或者具有610個(gè)碳原子的芳基或烷芳基;X是碳或氮;且n為06。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸粘合劑組合物,其中,所述a)丙烯酸共聚物通過(guò)使9099.9重量份具有112個(gè)碳原子的烷基的(曱基)丙烯酸酯單體與0.110重量份具有可交聯(lián)官能團(tuán)的乙烯和/或丙烯酸單體共聚合而獲得。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的丙烯酸粘合劑組合物,其中,所述具有烷基的(曱基)丙烯酸酯單體是選自由(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸_2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(曱基)丙烯酸-2-乙基丁酯和(曱基)丙烯酸異辛酯組成的組中的至少一種具有28個(gè)碳原子的烷基酯。5、根據(jù)權(quán)利要求3所述的丙烯酸粘合劑組合物,其中,所述具有可交聯(lián)官能團(tuán)的單體是選自由(曱基)丙烯酸-2-羥乙酯、(曱基)丙烯酸-2-羥丙酯、(曱基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙二醇酯、(曱基)丙烯酸-2-羥丙二醇酯、丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯酸二聚物、衣康酸、馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酐組成的組中的至少一種單體。6、根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸粘合劑組合物,其中,在b)中的堿金屬鹽由選自由二(三氟曱烷磺酰)亞胺(N(S02CF3)r)、二(三氟曱烷羰基)亞胺(N(COCF3)2—)、二(五氟乙烷磺酰)亞胺(N(S02C2F5)2—)、二(五氟乙烷羰基)亞胺(N(COC2Fs)r)、二(全氟丁烷磺酰)亞胺(N(S02QF9)2—)、二(全氟丁烷羰基)亞胺(N(COC4F9)2—)、三(三氟曱烷磺酰)曱基化物(C(S02CF3)3—)和三(三氟曱烷羰基)曱基化物(C(COCF3)D組成的組中的至少一種作為超酸的共軛堿的具有全氟烷基砜基的陰離子和選自由鋰(Li+)、鈉(Na+)和鉀(K+)組成的組中的至少一種i威金屬陽(yáng)離子組成。7、根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸粘合劑組合物,其中,在b)中具有酰胺基的化合物是乙酰胺、N-曱基乙酰胺、N-乙基乙酰胺、丙酰胺、脲、N,N'-二甲脲、N,N,N'-三曱脲、2-咪唑烷酮、2,4-咪唑烷酮、N,N'-三亞曱脲、己內(nèi)酰胺(環(huán)酰胺)、2-吖丁咬酮、2-吡咯烷酮、5-曱基-2-他咯烷酮、2-哌啶酮、3-丙基-2-氮雜環(huán)庚酮、5-丁基-2-氮雜環(huán)庚酮、7-丁基-2-氮雜環(huán)庚酮或l-aca-2-環(huán)辛烷。8、根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸粘合劑組合物,其中,所述c)多功能交聯(lián)劑選自由基于異氰酸酯的化合物、基于環(huán)氧的化合物、基于氮丙咬的化合物和基于金屬螯合物的化合物組成的組中的至少之一。9、根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸粘合劑組合物,其中,所述丙烯酸共聚物通過(guò)選自由溶液聚合、光致聚合、本體聚合、懸浮聚合和乳液聚合組成的組中的聚合方法而制備。10、根據(jù)權(quán)利要求2至9中任一項(xiàng)所述的丙烯酸粘合劑組合物,所述組合物具有595%的交聯(lián)密度。11、一種粘合偏振片,所述粘合偏振片在偏振膜的一側(cè)或兩側(cè)包括作為粘合層的如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的丙烯酸粘合劑組合物。12、根據(jù)權(quán)利要求11所述的粘合偏振片,其進(jìn)一步包括選自由保護(hù)膜、反射膜、防眩膜、相位差片、寬視角補(bǔ)償膜和亮度增強(qiáng)膜組成的組中的至少一層。13、一種液晶顯示器件,所述液晶顯示器件包括液晶面板,在所述液晶面板內(nèi),如權(quán)利要求11或權(quán)利要求12所述粘合偏振片粘附于液晶元件的一側(cè)或兩側(cè)。全文摘要本發(fā)明涉及一種丙烯酸粘合劑組合物,并且更具體地,涉及一種包含室溫低共熔鹽的丙烯酸粘合劑組合物,所述室溫低共熔鹽由式(1)表示的金屬鹽與式(2)表示的具有酰胺基的化合物混合而制備,所述式(1)表示的金屬鹽由作為超酸的共軛堿的具有全氟烷基的陰離子和堿金屬陽(yáng)離子組成,所述式(2)表示的具有酰胺基的化合物用于增強(qiáng)所述金屬鹽的離解度。本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物具有優(yōu)異的耐久可靠性、抗靜電性能和粘合力,而在高溫度和濕度下不會(huì)白化。文檔編號(hào)C09J133/08GK101243154SQ200680030184公開(kāi)日2008年8月13日申請(qǐng)日期2006年8月18日優(yōu)先權(quán)日2005年8月19日發(fā)明者全相起,吳宰丞,張錫基,李秉培,高東漢申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社
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