專利名稱：：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物基具有改善抗光氧化性的粘合劑組合物的制作方法苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物基具有改善抗光氧化性的粘合劑組合物本發(fā)明涉及丁二烯基具有改進(jìn)抗光氧化性的壓敏粘合劑組合物，其含有N-甲tt代的空間位阻胺作為穩(wěn)定劑。本發(fā)明的另一方面是用于穩(wěn)定丁二烯基壓敏粘合劑組合物的工藝以及N-甲基取代空間位阻胺作為丁二烯基壓敏粘合劑穩(wěn)定劑的應(yīng)用。壓敏粘合劑(PSA)已被用于將多種材料粘結(jié)至多種基體上。壓敏粘合劑是一種經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后仍保持高表面粘著性的粘合劑。換句話說(shuō)，PSA具有理論上講無(wú)限的開(kāi)放時(shí)間。PSA的粘結(jié)力來(lái)自粘合劑與基體和粘結(jié)材料表面的相容能力。粘合劑的粘結(jié)來(lái)自粘合劑物質(zhì)與目標(biāo)和基體的相容性以及粘合劑物質(zhì)的內(nèi)部粘結(jié)性。任何粘合劑材料性質(zhì)的變化都能給粘結(jié)強(qiáng)度和粘合劑粘結(jié)性帶來(lái)大的影響。粘合劑材料任何實(shí)質(zhì)上的降解都能引起粘結(jié)強(qiáng)度的降低。進(jìn)而，表面間的干擾而l^f氐。、、$、5、、曰、、電磁輻射如可見(jiàn)和紫外光可引起粘合劑物質(zhì)及由此得到的粘結(jié)退化。輻射降解了粘合劑中的聚合物物質(zhì)，增加了脆性或充分地引M化。許多熱熔壓敏粘合劑配方基于多種熱塑性彈性體(TPE's)包括SIS,SBS，SEBS和SEPS，其中S表示苯乙烯嵌段，I是聚異戊二烯嵌段，B是聚丁二烯嵌段，EB是乙烯/丁烯嵌段以及最后EP是聚乙烯/丙烯嵌段。無(wú)tt于這些彈性體的組合物已在專利和通用技術(shù)文獻(xiàn)中公開(kāi)。組合物已被設(shè)計(jì)用于室內(nèi)和戶外。當(dāng)面向戶外應(yīng)用時(shí)，對(duì)光化學(xué)輻射的耐受和抵抗性是先決條件。多種抗光化輻射有害影響的SIS基壓敏粘合劑的穩(wěn)定化已在KnoblochIPW6/98第58-64頁(yè)中公開(kāi)。但是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物基壓敏粘合劑a見(jiàn)記載。JP02-32182公開(kāi)了空間位阻胺和酚抗氧劑在基于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物粘合劑中的一般應(yīng)用。但是該文獻(xiàn)未指出有用的空間位阻胺的種類。未公開(kāi)明確的化合物。當(dāng)這些粘合劑暴露于陽(yáng)光、uv光時(shí)，特別是用于戶外應(yīng)用時(shí)，仍然需要顯示卓越uv穩(wěn)定性的壓敏粘合劑組合物。令人驚奇地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別地，通幼口入具有小于800g/mol分子量和N-甲Ml代的空間位阻胺，對(duì)于光化學(xué)輻射的有害影響，SBS基壓敏粘合劑可具有卓越的穩(wěn)定性。該穩(wěn)定的壓敏粘合劑組合物保持了長(zhǎng)時(shí)間的膠粘性，并顯示出與現(xiàn)有技術(shù)的穩(wěn)定組合物相比顯著斷氏的變色。本發(fā)明一個(gè)方面是壓敏粘合劑組合物，含有a)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和b)具有小于SOOg/mol分子量及通式(I)結(jié)構(gòu)單元的位阻胺光穩(wěn)定劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中*表示化誠(chéng)。壓敏粘合劑通常包括嵌段共聚物、增粘樹(shù)脂和可選的增塑油。嵌段共聚物提供了彈性、完整性和光滑剝離粘著性。其也進(jìn)一步提供了用于增粘樹(shù)脂和增塑油分散或懸浮的介質(zhì)。增粘樹(shù)脂增強(qiáng)了粘結(jié)性和粘附并降低了粘度，增塑油降低了剝離值、粘度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和儲(chǔ)能模量(G'),并JLif加了彈性。通過(guò)在粘合劑中使用較髙濃度聚合物和增塑油以及較低含量的增粘樹(shù)脂，達(dá)到可除去粘合劑的低最終剝離值和較低的剝離粘附。在壓敏粘合劑的開(kāi)發(fā)中必須滿足多種需求，包括在涂覆溫度下的低粘度、耐熱性、良好的低溫彈性、對(duì)基質(zhì)的良好粘合力、對(duì)基質(zhì)滲色或著色的髙抵抗力以及良好的快速粘著或快速粘貼。設(shè)計(jì)這樣的粘合劑的困難是，在不為了另一特性而犧牲某一特性下在所需性質(zhì)間達(dá)到良好平衡。用于壓敏粘合劑的典型嵌段共聚物是熱塑性彈性體(TPE's)包括:SIS,SBS,SEBS和SEPS，其中S表示苯乙烯嵌段，I是聚異戊二烯嵌段，B是聚丁二烯嵌段，EB是乙烯/丁烯嵌段以及最后EP是聚乙烯/丙烯嵌段。本發(fā)明所需該壓敏粘合劑組合物含有SBS嵌段共聚物。例如該組合物以重量計(jì)含至少50%SBS嵌段共聚物，基于總嵌段共聚物的重量，優(yōu)選以重量計(jì)SBS嵌段共聚物為100。/。。也就是說(shuō)，壓敏粘合劑組合物除了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物外不含有其他嵌段共聚物。SBS嵌段共聚物是本領(lǐng)域已知的并且各種級(jí)別均可商購(gòu)，例如商品名為Kraton(RB1)的。典型的例子及其制備在EP1331258中進(jìn)行了描述。對(duì)本發(fā)明有用的粘合樹(shù)脂可在商購(gòu)樹(shù)脂中大范圍地選擇。這些包括脂肪族的、環(huán)脂肪族以及芳香族烴樹(shù)脂、改性烴和萜、改性萜、松香和改性松香。這些樹(shù)脂的軟化點(diǎn)優(yōu)選小于約120°C、更優(yōu)選小于約110°C、特別的在80'C到110°C之間。這些粘合樹(shù)脂通常可商購(gòu)獲得并具有不同程度的氫化。需要注意的是有眾多種類不同程度氫化的松香和改性松香，包括橡膠松香、木松香、妥爾油松香、蒸餾松香、二聚松香以及聚合松香。某些特別改性的松香包括木松香和妥爾油松香的甘油和季戊四醇酯。壓敏粘合劑配方可以通過(guò)一般在室溫下的溶液混合，通過(guò)熔融混合或通過(guò)髙達(dá)200口的溫度下擠出而制備。壓敏粘合劑配方通過(guò)公知的涂覆技術(shù)涂覆于載體金屬箔上?？臻g位阻胺，組合物的組分(b)優(yōu)選以重量計(jì)以0.01-5%的量存在，特別的0.1-2%，基于總組合物的重量。優(yōu)選的壓敏粘合劑組合物其中的空間位阻胺是雙(l，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯或雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁苯甲基)丙二酸酯。該空間位阻胺可例如由CibaSpecialtyChemicalsInc.商購(gòu)獲得，用于本發(fā)明的為Chimassorb119,Tinuvin765⑧和Tinuvin144,特別是Tinuvin765⑧和Ti麗in144。在一特定的具體實(shí)施方式中，壓敏粘合劑組合物另外含有UV-吸收劑，選自羥基苯并三唑、,苯三噪、草酰苯胺和苯甲酮。下面給出實(shí)施例，UV吸收劑2-(2，-^^)苯并三哇，例如2-(2，-^^-5，-甲^^)苯并三哇、2-(3，,5，-二叔丁基-2，-羥苯基)苯并三哇、2-(5，-叔-丁基-2，_羥苯基)苯并三唾、2-(2，-羥基-5，-(1,1，3，3-四甲丁基)苯基)苯并三唑、2-(3，,5，-二-叔-丁基-2，-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3，-叔-丁基-2，-^^-5，-甲苯基)-5-氯-苯并三哇、2-(3，-仲-丁基-5，-叔-丁基-2，-^a苯并三喳、2-(2，-羥基-4，-辛氧基苯基)苯并三哇、2-(3，，5，-二-叔-戊基-2，-羥絲)苯并三哇、2-(3，，5，-雙-(o^a-二甲苯甲基)-2，-絲基)苯并三唑、2-(3，-叔-丁基-2，-羥基-5'-(2-辛氧基羰乙基)^^)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔-丁基-5，-[2-(2-乙己氧基)-羰乙基]-2，-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3，-叔-丁基-2，-^*-5'-(2-甲絲羰乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3，-叔-丁基-2，-絲-5，-(2-甲氧基羰乙基)^_^)苯并三唑、2-(3，-叔-丁基-2，-^^-5，-(2-辛絲羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔-丁基-5，-[2-(2-乙己氧基)羰乙基]-2，-羥^a苯并三唑、2-(3，-十二垸基-2，-羥基-5，-甲^a苯并三哇、2-(3，-叔-丁基-2，-絲-5'-(2-異辛氧基羰乙基)苯基苯并三唾、2，2，-亞甲基-雙[4-(l,l,3，3-四甲丁基)-6-苯并三唾-2-基苯酚];2-[3'-叔-丁基-5，-(2-甲氧基羰乙基)-2，-絲基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；[R-CH2CH2-COO"CH2CH2-]2,其中R-3，-叔-丁基-4，-羥基-5，-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2，-羥基-3，-(a，a-二甲苯甲基)-5，-(1，1，3，3-四甲丁基)-苯基]苯并三唑;2-[2，-羥基-3，-(1，1，3，3-四甲丁基)-5，-(a，a-二甲苯甲基)-絲]苯并三唑。2-^^^甲酮,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷絲、4-苯甲氧基、4,2，,4，-三^P2，-^^-4,4，-二甲氧基的衍生物。取代或非取代的苯甲酸酯，例如4-叔-丁基-苯基-水楊酸酯、皿水楊酸酯、辛苯基水楊酸酯、二苯甲酰間苯二酴、雙(4-叔-丁苯甲酰)間苯二酚、苯甲酰間苯二酚、2，4-二-叔-丁3，5-二-叔-丁基-4-^苯甲酸酯、十六烷基3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯甲酸酯、十八縫3，5-二-叔-丁基-4-縫苯甲酸酯、2-甲基-4，6-二-叔-丁M3,5-二-叔-丁基-4-^^苯甲酸酯。丙烯酸酯，例如乙基a-氰基H3，p-二絲丙烯酸酯、異辛基a-氰基-|3，p-二M丙烯酸酯、甲基a-甲氧甲?；夤鹚狨ァ⒓谆鵤-氰基-J3-甲基-對(duì)對(duì)甲tt月桂酸酯、丁基a-氰基-p-甲基-對(duì)對(duì)甲^^-月桂酸酯、甲基a-甲氧甲?；?對(duì)對(duì)甲氧基月桂酸酯、N-(p-甲氧甲?；?p-氰丁基)-2-甲基吲哚啉、新戊基四(a-f^-P，p-二皿丙烯酸酯。草酰胺,例如4,4，-二辛絲草酰二苯胺、2，2'-二乙絲草酰二苯胺、2，2，-二辛氧基-5，5，-二-叔-丁基草酰二苯胺、2,2，-二-十二烷氧基-5，5'-二-叔-丁基草酰二苯胺、2-乙f^-2'-乙基草酰二苯胺、N,N'-雙(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔-丁基-2，-乙基草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2，-乙基-5,4，-二-叔-丁基-丁基草酰二苯胺的混合物，o-和p-甲氧基-二取代草酰二苯胺的混合物以及o-和p-乙萄^^-二取代草酰二苯胺的混合物。2-(2-#^^)-1,3,5-三嗪,例如2，4，6-三(2-^^-4-辛^^^^)-1，3,5-三嗪、2-(2-^^-4-辛fJ^^)-4，6-雙(2，4-二甲^^)-l，3，5-三嗪、2-(2,4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1,3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基^^)-4，6-雙(4-甲^^)-1，3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2,4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-三癸氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-l，3,5-三p秦、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧丙氧基)苯基]-4，6-雙(2,4-二甲基)-l，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/三癸氧基-2-羥丙氧基)-2-羥苯基]-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-l，3，5-三嗪、2-[2-^^-4-(2-錢-3-十二烷氧基丙氧基)苯基卜4,6-雙(2,4-二甲絲)-1,3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二^^-1，3,5-三嗪、2-(2—4-甲f^^^^)一4，6-二^^-l，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-^^-4-(3-丁絲-2-羥丙f^)絲]-1,3,5-三嗪、2-(2-^*)-4-(4-甲氧基苯基)-6-^^-1，3，5-三嗪、2-{2-^^-4-[3-(2-乙己基-1-彰-2-羥丙絲]苯基)-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1,3，5-三嗪、2，4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-^^)-6-(4-甲^^^^)-l，3,5-三嗪。優(yōu)選的壓敏粘合劑組合物其中UV-吸收劑具有通式UV吸收劑優(yōu)選基于全部聚合物重量，以0.01-5%重量，特別是0.1-2%重量的量存在。特別有價(jià)值的壓敏粘合劑組合物其中空間位阻胺為雙(2，2，6,6-四甲基-4-哌P定基)癸二酸酯，并另外存在具有以下通式的UV-吸收劑或者另一有用的壓敏粘合劑組合物其中空間位阻胺為雙(l，2，2，6，6-五甲基哌嚏基)-2-n-丁基-2-(2-羥基-3，5-二-叔-丁苯甲基)丙二酸酯，并另外存在具以下通式的UV-吸收劑。上述UV-吸收劑是商業(yè)常見(jiàn)的產(chǎn)品并由，例如CibaSpecialtyChemicalsInc.在Tinuvin(RBO商標(biāo)下銷售。特別有用的商購(gòu)化合物為Tinuvin213&、Tinuvin234B、Tinuvin571&、Tinuvin326&和Tinuvin327&。特另!j優(yōu)選Tinuvin571&、Tinuvin213&和Tinuvin234&。應(yīng)理解也可使用上述包括不同等級(jí)的UV-吸收劑的混合物。壓敏粘合劑組合物可以另外含有空間位阻酚抗氧化劑，烷基硫代甲基苯酚或亞磷酸鹽或亞膦酸鹽或其結(jié)合。例子在下面給出。1.抗氧化劑1.1.烷基化一元酚,例如2,4-二-叔-丁基-4-甲基苯酚、2-叔-丁基-4，6-二-甲基苯酚、2，6-二-叔-丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔-丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔-丁基-4-異丁基苯酴、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(a-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二-叔-丁基-4-甲甲基苯酚,線型或側(cè)鏈為支鏈的壬基苯酚例如2，6-二-壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1，-甲基十一碳基-1，-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(r-甲基十七碳基-r-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(r-甲基三突基-r-基)苯酚及其混合物。1.2.烷羞硫代甲某苯酚,例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔-丁基苯酚、2,4-二辛基-硫代甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚，p-壬基苯酚、十二硫醇與甲醛(WingstayK)的反應(yīng)產(chǎn)物，辛基硫代甲基化苯乙烯化苯酚(Kumanox3010)。1.3.對(duì)苯二酚和烷某化對(duì)苯二酚，例如2，6-二-叔-丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔-丁基對(duì)苯二酚、2，5-二-叔-戊基對(duì)苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷g苯酚、2，6-二-叔-丁基對(duì)苯二酚、2，5-二-叔-丁基-4-羥苯甲醚、3，5-二-叔-丁基-4-羥苯甲醚、3，5-二-叔-丁基-4-羥絲石Ut酸酯、雙(3,5-二-叔-丁基-4-羥^^)己二酸酯。1.4.生育酚,例如a-生育酚、|3-生育酚、廣生育酚、5~生育酚及其混合物(維生素E)。1.5.M化硫代二M醚，例如2，2，-硫代雙(6-叔-丁基-4-甲基苯酚)、2，2'-硫代雙(4-辛基苯酚)、4，4'-硫代雙(6-叔-丁基-3-甲基苯酚)、4，4'-硫代雙(6-叔-丁基-2-甲基苯酚)、4，4，-硫代雙(3，6-二—中-戊基苯酚)、4，4，-雙(2,6-二甲基-4-M苯酚)二硫化物。1.6.亞烴基雙酚,例如2,2，-亞甲基雙(6-叔-丁基-4-甲基苯酚)、2，2，-亞甲基雙(6-叔-丁基-4-乙基苯酚)、2，2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(a-甲基環(huán)己基)苯酚]、2,2，-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2，-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯斷、2,2，-亞甲基雙(4，6-二-叔-丁基苯酚)、2，2，-亞乙基雙(4，6-二-叔-丁基苯酚)、2，2，-亞乙基雙(6-叔-4-異丁基苯酴)、2，2'-亞甲基雙[6-(a-甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、2，2，-亞甲基雙[6-"ct-二甲基苯甲基)-4-壬基苯酚〗、4,4，-亞甲基雙(2，6-二-叔-丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-叔-丁基-2-甲基苯酚)、1，1-雙(5-叔-丁基-4-羥基-2-甲基苯斷丁烷、2,6-雙(3-叔-丁基-5-甲基-2-絲甲基)-4-甲基苯酚、1，1,3-三(5-叔-丁基-4-^^-2-甲^^)丁烷、1,1-雙(5-叔-丁基-4-錢-2-甲基-苯基)-3"n-十二烷絲基丁烷、乙二醇雙13,3-雙(3,-叔-丁基-4，-^^)丁酸鹽]、雙(3-叔-丁基-4-^^-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯、雙[2-(3'-叔-丁基-2'-羥基-5，-甲基苯甲基)-6-叔-丁基-4-甲苯基]對(duì)苯二甲酸酯、1，1-雙一(3,5-二甲基一2-^^)丁烷、2，2-雙(3，5-二-叔-丁基-4-^^)丙烷、2，2-雙(5-叔-丁基-4-絲基-2-甲^^)-4-n-十二烷基丁烷、1,1,5，5-四一(5-叔-丁基-4-努基-2-甲苯基)戊烷。1.7.0-,N-和S-苯甲某化合物，例如3，5，3，，5，-四-叔-丁基-4，4'-二羥基二苯甲基醚、十八烷基-4-羥基-3,5-二甲苯甲絲基乙酸酯、三勞基-4-^^-3,5-二-叔-丁苯甲基tt乙酸酯、三(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯甲基)胺、雙(4-叔-丁基-3-錢-2，6-二甲苯甲基)二硫代對(duì)苯二甲酸酯、雙(3，5-二-叔-丁基-4-絲甲基)硫化物、異辛基-3,5-二-叔-丁基-4-絲甲;^乙酸酯。1.8.羥苯甲基化丙二酸酯，例如二-十八烷基-2，2-雙(3，5-二-叔-丁基-2-絲甲基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔-丁基-4-^S-5-甲苯甲基)丙二酸酯、二-十二烷基巰基乙基-2，2-雙(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯甲基)丙二酸酯、雙[4-(1，1,3,3-四甲丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯甲基)丙二酸酯。1.9.芳族M甲基化合物，例如1,3，5-三(3，5-二-叔-丁基-4-絲甲基)-2,4,6-三甲基苯、1，4-雙(3,5-二-叔-丁基-4-羥苯甲基)-2，3，5，6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔-丁基-4-絲甲基)苯酚。1.10.三嗪化合物,例如2，4-雙(辛巰基)-6-(3，5-叔-丁基-4-羥基苯膨-2,4,6-三嗪、2-辛-4，6-雙(3,5-二-叔-丁基-4-縫苯胺)-1，3，5-三嗪、2-辛巰基—4，6-雙(3，5-二-叔-丁基一4-羥苯fi^)-1，3，5-三p秦、2，4,6-三(3,5-二-叔-丁基-4-絲氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯甲基)異氰尿酸酯、1，3，5-三(4-叔-丁基-3-羥基-2,6-二甲苯甲基)異氰尿酸酯、2，4，6-三(3,5-二_叔-丁基-4-羥苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3,5-三(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基丙?；?-l，3,5-三嗪、1，3,5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯甲基)異f^酸酯。1.11.苯甲基膦酸酯，例如二甲基-2,5-二-叔-丁基-4-羥苯甲膦酸酯、二乙基-3，5-二-叔-丁基-4-羥苯甲基膦酸酯、二-十八烷基-3，5-二-叔-丁基-4，羥苯甲基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔-丁基-4-羥基-3-甲苯甲基膦酸酯、3,5-二-叔-丁基-4-M甲基膦酸單乙酯的鈣鹽。1.12.酰氨基苯酚，4-皿月桂酸?；桨?、4-羥基鄉(xiāng)旨酸苯胺、辛基N-(3,5-二-叔-丁基-4-羥^at^甲酸鹽。1.13.B-(3,5-二-叔-丁某-4-^^)丙酸與單或多^fe醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異髓酸酯、N，N'-雙後乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代戊基十二醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-l-磷-2,6，7-三氧代雙環(huán)[2.2.2]癸烷。1.14.B-(5-叔-丁基-4-絲-3-甲苯甚)丙酸與單或多羥基醇的酯,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異麵酸酯、N，N，-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代戊基十二醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-l-務(wù)2，6，7-三氧代雙環(huán)[2.2.2]癸烷；3，9-雙[2-D-(3-叔-丁基-4-羥基-5-甲苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲乙基]-2，4,8，10-四氧化螺環(huán)[5，5]十一烷。1.15.0-(3,5-二環(huán)P」某-4-羥^^)丙二酸與單或多絲醇的酯,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N'-雙譜乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代戊基十二醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-l-務(wù)2，6,7-三氧代雙環(huán)[2.2.2]癸烷。1.16.3,5-二-叔-丁基-4-^^乙酸與單或多絲醇的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十AM醇、1，6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊醇、硫代二乙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N，-雙譜乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代戊基十二醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-l-務(wù)2，6，7-三氧代雙環(huán)[2.2.2]癸烷。1.17.卜(3，5-二-叔-丁基-4-#^^)丙酸酰胺例如N，N，-雙(3,5-二-叔-丁基-4-^^丙?；?己基亞甲基二酰胺、N,N'-雙(3,5-:-叔-丁基-4-^^丙t^)三亞甲基二酰胺、N，，N-雙(3，5-二-叔-丁基-4-E^丙?；?酰肼、N，N，-雙[2-(3-[3,5-二-叔-丁基-4-^t]丙酰氧基)乙基]氧代酰胺(Naugar^XL-1，Uni琴l提供)。1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.t^酸抗氣化劑,例如N，N，-二-異丙基-對(duì)苯二胺、N，N，-二-仲-丁基-對(duì)苯二胺、N，N'-雙(l，4-二甲戊基)-對(duì)苯二胺、N，N，-雙(卜乙基-3-甲戊基)-對(duì)苯二胺、N，N，-雙(l-甲庚基)-對(duì)苯二胺、N，N'-二環(huán)己基-對(duì)苯二胺、N，N，-二苯基-對(duì)苯二胺、N，N'-雙(2-萘基)-對(duì)苯二胺、N-異丙基-N，-^^-對(duì)苯二胺、N-(1,3-二甲丁基)-N'-絲-對(duì)苯二胺、N-(l-甲庚基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-環(huán)己基-N，-苯基-對(duì)苯二胺、4-(對(duì)甲苯氨磺St^)二苯胺、N，N，-二甲基-N，N，-二-仲-丁基-對(duì)苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙tt二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-(4-叔-辛苯基)-l-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺例如沐對(duì)'-二-叔-辛基二苯胺、4-正丁基-氨基苯酚、4-丁?；被椒?、4-壬?；被椒?、4-十二酰基縫苯酴、4-十八?；z苯酚、雙(4-甲氧^^)胺、2,6-二-叔-丁基-4-二甲氨基-甲基苯酚、2，4，-二氨二苯基甲烷、4，4，-二氨二苯基甲烷、N，N，N，，N，-四-甲基-4,4，-二氨二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲絲)氨基]乙烷、1，2-雙(苯HS)丙烷、(鄰甲^^)雙胍、雙[4-(r,3'-二甲丁基)絲]胺、叔-辛基化-N-絲-l-萘胺、單和二縫^^-丁基/-辛基二苯胺的混合物、單和雙縫化壬基二苯胺的混合物、單和雙烷基化十二縫化二苯胺的混合物、單和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、單和二烷基化叔-丁基二苯胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-l，4-苯并噻嗪、吩蓬嗪、單和二烷基化叔-丁基/叔-辛基吩噻嗪的混合物、單和二化叔-辛基_吩噻嗪、N-烯丙基吩噻嗪、N,N，N，，N，-四^^-l,4-二氨丁基-2-烯。2.亞磷酸鹽和賸酸酯、例如三皿亞磷酸鹽、二苯烷基亞磷酸鹽、g二烷基亞磷酸鹽、三(壬苯基)亞磷酸鹽、三月桂基亞磷酸鹽、三-十八烷基亞磷酸鹽、二鄉(xiāng)旨?；疚焖拇紒喠姿猁}、三(2，4-二-叔-丁^^)亞磷酸鹽、二異癸基季戊四醇二亞磷酸鹽、雙(2,4-二-叔-丁苯基)季戊四醇二亞磷酸鹽、雙(2，4-二-枯苯基)季戊四醇二亞磷酸鹽、雙(2，6-二-叔-丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亞磷酸鹽、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸鹽、雙(2，4-二-叔-丁基-6-甲苯基)季戊四醇二亞磷酸鹽、雙(2，4，6-三(叔-丁苯基))季戊四醇二亞磷酸鹽、三-十八烷基山梨糖醇三亞磷酸鹽、四(2，4-二-叔-丁苯基)4,4'-二苯撐二亞磷酸鹽、6-異辛氧基-2，4,8,10-四-叔-丁基-12H-二苯基[d，g]-l，3，2-二氧代磷雜八環(huán)、雙(2，4-二-叔-丁基-6-甲苯基)甲基亞磷酸鹽、雙(2，4-二-叔-丁基-6-甲苯基)乙基亞磷酸鹽、6-氟-2，4，8,10-四-叔-丁基-12-甲基-二苯基[d，g]-1，3，2-二氧代磷雜八環(huán)、2，2，，2，，-次-[三乙基三(3，3，,5，5，-四-叔-丁基-1，1，-二絲-2，2，-二基)亞磷酸鹽]、2-乙己基(3，3，，5,5，-四-叔-丁基-1,l，-二^^-2，2'-二基)亞磷酸鹽、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔-丁苯氧基)-1,3,2-二氧代磷烷(phosphirane)。特別優(yōu)選下面的亞磷酸鹽三(2，4-二-叔-丁^^)亞磷酸鹽(Irgafos168，CibaSpecialtyChemicalsInc.),三(壬苯基)亞磷酸鹽，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>該另外的添加劑優(yōu)選以重量計(jì)以0.01-1%，特別的0.1-0,5%的量存在，基于總組合物的重量。本發(fā)明另一方面是用于穩(wěn)定基于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的壓敏粘合劑組合物的工藝，包括向組合物中添加分子量小于800g/mol并具有通式(I)的結(jié)構(gòu)單元的空間位阻胺光穩(wěn)定劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(I)其中*表示化合價(jià)。此外本發(fā)明另一方面是具有小于800g/mol分子量和具有通式(I)結(jié)構(gòu)單元的空間位阻胺用于穩(wěn)定苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物基壓敏粘合劑的的用途，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(I)其中*表示化^1介。上面給出的定義和參考同樣適用于本發(fā)明的其他方面。下面的實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。制備和測(cè)試SBS粘合劑配方制備，通過(guò)溶解IOO份SBS(KratonBD1102，來(lái)自KRATONPOLYMER苯乙烯含量為29.5"，120份完全氫化松香的甘油酯(來(lái)自EASTMAN的Foral&85-B)以及25份石蠟油(來(lái)自BAYER的MarcolB82)與1,23份在163份甲苯溶劑中的Irganox1726。向溶液中加入1.0wty。不同的光穩(wěn)定劑-以SBS+增粘樹(shù)脂+石蠟油計(jì)。SBS-PSA制備、鋭U;i^合劑與光穩(wěn)定劑共同用于制備SBS基壓敏粘合劑(SBS-PSA)。3g每種配方(SBS-PSA/甲苯(75份/50份))倒入玻璃培養(yǎng)皿中(直徑50mm)，揮發(fā)掉斜!j。最終SBS-PSA膜厚為0.8mm。SBS-PSA膜被放置在PET膜上用于W0M曝光。人工老化SBS-PSA膜非層疊的曝光，例如不用m紙。人工老化在人工老化機(jī)(WOM)上完成氙曝光，黑色面板溫度65口，50%r.h.，0.35W/m2(340nm)SuntestCPS+:氙曝光、黑色面板溫度64口、50r.h.、400W/m2(300-800訓(xùn))Reebok測(cè)試儀裝有Vitalux300燈(60口加熱)。顏色測(cè)試顏色質(zhì)量用黃色指數(shù)(YI)的形式記錄，其根據(jù)ASTM1926-70黃色測(cè)試的SBS-PSA樣品決定。低YI值表示變色少，高YI值表示樣品的嚴(yán)重變色。SBS-PSA越白SBS-PSA粘合劑的穩(wěn)定化越好。粘合測(cè)試測(cè)量的姻標(biāo)準(zhǔn)為根據(jù)指針粘結(jié)保持力的粘合。粘結(jié)保持力越高SBS粘合劑穩(wěn)定性越好。結(jié)果在表l-6中給出。表l:粘合保持力-在SBS-PSA經(jīng)過(guò)M)M曝光后(初始值麵)_<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>對(duì)照例B是具有高于800g/mol分子量以及N-烷^Ml代的空間位P且胺。對(duì)照例C是具有低于800g/mol分子量以及N-H取代的空間位P且胺。本發(fā)明的實(shí)施例1和2清楚的顯示了最好的粘合保持力表2:色彩穩(wěn)定性-在SBS-PSA經(jīng)過(guò)M)M曝光后(根據(jù)ATSM1926-70測(cè)定)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>權(quán)利要求1.一種壓敏粘合劑組合物，含有a)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，和b)分子量小于800g/mol并具有通式(I)結(jié)構(gòu)單元的空間位阻胺id="icf0001"file="S2006800188141C00011.gif"wi="28"he="46"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中*表示化合價(jià)。2.權(quán)利要求1的壓敏粘合劑組合物，其中所述空間位卩鵬為雙(1,2，2，6，6-五甲基-4-哌^(guò)^基)努二酸酯或雙(1，2，2,6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-^^-3，5-二叔丁基苯甲基)丙二酸酯。3.權(quán)利要求1的壓敏粘合劑組合物，其中另外還存在選自M苯并三喳、M基三嗪、草酸苯胺和苯甲酮組的W吸收劑。4.權(quán)利要求3的壓敏粘合劑組合物，其中所述UV-吸收劑具有通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>異構(gòu)體或者5.權(quán)利要求1的壓敏粘合劑組合物，其中所述空間位阻胺為雙(2,2,6，6-四甲基-4-哌P^基)癸二酸酯，并另外還存在具有以下通式的UV-吸收劑或者異構(gòu)體。6.權(quán)利要求1的壓敏粘合劑組合物，其中所述空間位阻胺為雙(l,2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯甲基)丙二酸酯，并另外還存在具有以下通式的UV-吸收劑其中*表示化^1介。9.具有小于800g/mo1分子量且具有通式(I)結(jié)構(gòu)單元的空間位阻胺光穩(wěn)定劑用于穩(wěn)定苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物基的壓敏粘合劑組合物的用途<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中*表示化^。(I)7,權(quán)利要求1的壓敏粘合劑組合物，其另外還含有空間位阻酚抗氧化劑、烷基硫代甲基苯酚或亞磷酸酯或亞膦酸酯及它們的組合。8.—種穩(wěn)定基于苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物的壓敏粘合劑組合物的方法，包括向組合物中加入具有小于SOOg/mol分子量并具有通式(I)結(jié)構(gòu)單元的空間位阻胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>全文摘要本發(fā)明涉及具有改進(jìn)抗光氧化性的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯基壓敏粘合劑組合物，其含有N-甲基取代空間位阻胺作為穩(wěn)定劑。本發(fā)明另一方面是用于穩(wěn)定丁二烯基壓敏粘合劑組合物的工藝以及N-甲基取代空間位阻胺作為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯基壓敏粘合劑穩(wěn)定劑的用途。文檔編號(hào)C09J7/02GK101184819SQ200680018814公開(kāi)日2008年5月21日申請(qǐng)日期2006年5月22日優(yōu)先權(quán)日2005年5月30日發(fā)明者D·馬德,G·諾布洛克申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司