專利名稱：節(jié)能型改性酚醛樹脂膠及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及酚醛樹脂膠及其生產(chǎn)方法，尤其是用三聚氰胺對(duì)酚醛樹脂進(jìn)行改性的節(jié)能型膠及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
膠業(yè)界的有識(shí)之士在利用酚醛樹脂有耐熱、難燃、絕緣等優(yōu)良特性而大量應(yīng)用于鑄造業(yè)、耐火材料業(yè)、砂輪剎車片業(yè)、膜塑料等行業(yè)的同時(shí)，也在不斷地探索酚醛樹脂的進(jìn)一步提高耐熱性、耐磨性、高強(qiáng)度、低成本的新路子，改性酚醛樹脂膠的專利技術(shù)相繼公開，便是佐證。CN001135829·4公開了中科院化研所的“一種線型酚醛樹脂及其制備方法”專利技術(shù)，樹脂中的游離酚、二酚環(huán)、三酚環(huán)含量占15-20％，四酚環(huán)至六酚環(huán)占66-75％，七酚環(huán)或以上占10-13％；制備時(shí)將苯酚、甲醛、NaoH按一定摩爾比混合，在20-80℃條件下攪拌反應(yīng)后再加苯酚，然后加草酸、鹽酸，又在酸性條件下反應(yīng)，最后脫水而得。該膠的制備方法中，某些原料尚欠普遍，不甚易得；同一反應(yīng)釜中先在堿性后在酸性環(huán)境中反應(yīng)，造成一個(gè)生成鹽的機(jī)會(huì)，膠中的鹽份會(huì)偏高，膠的吸水性就強(qiáng)，貯存期就短；生成膠的最后有脫水過程而耗能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的上述不足而設(shè)計(jì)出一種原料采集方便、加入的堿量少，吸濕性差，貯存期長(zhǎng)，不需脫水而節(jié)能的、成本低、強(qiáng)度高、阻燃性更好的節(jié)能型改性酚醛樹脂膠及其生產(chǎn)方法。
本發(fā)明的目的可以通過如下措施實(shí)現(xiàn)該膠由如下原料及其重量份組成25-50份苯酚、5-50份三聚氰胺、12-152份甲醛、0.07-1.0份堿，膠的外觀呈米黃色透明膠狀液體，貯存期大于2個(gè)月，PH＝7.5-9.5，游離酚3-10％，固含量60-75％；膠的生產(chǎn)方法是按上述重量份配比的量，在反應(yīng)釜中將苯酚熔化成液態(tài)，加甲醛，用堿調(diào)PH＝7.5-9.5，升溫40-60℃，加三聚氰胺，攪拌均勻，檢測(cè)或用堿復(fù)調(diào)PH7.5-9.5，繼續(xù)均勻升溫至80-95℃，保溫反應(yīng)至40-90分鐘，再經(jīng)溶水倍數(shù)測(cè)定符合要求、冷卻至45℃終止反應(yīng)、放料即成。
本發(fā)明的目的還可以通過如下措施完善作為催化劑的堿，是NaOH、KOH、Ba(OH)2中至少一種；加入甲醛的次數(shù)由摩爾比來定，當(dāng)摩爾比在小于1.1時(shí)，可一次加入進(jìn)行共聚反應(yīng)，則溶水倍數(shù)測(cè)定在25℃條件下，達(dá)0.5-2.0時(shí)，冷卻至45℃，反應(yīng)終止、放料；當(dāng)摩爾比在大于1.1時(shí)，甲醛應(yīng)分二次加入，首次的加入量小于83份，工序與工藝條件同前述，但需測(cè)溶水倍數(shù)約為2.0時(shí)，再加入余量的甲醛，在80-95℃基礎(chǔ)上再繼續(xù)保溫反應(yīng)0.5-1小時(shí)，再次測(cè)溶水倍數(shù)，達(dá)0.5-1.5時(shí)，冷卻至45℃放料。
所說的摩爾比是三聚氰胺加上苯酚再與甲醛比。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明下面結(jié)合實(shí)施例來予以闡明將8項(xiàng)實(shí)施例的原料(工業(yè)純)及其重量份配比列成表。
實(shí)施例1(參見表中的序號(hào)和重量份配比數(shù)字)先將40份苯酚(以下用P表示)在反應(yīng)釜內(nèi)熔化，加甲醛
(以下用F表示)60份，NaOH加入0.08份調(diào)節(jié)PH＝7.5-9.5，均勻攪拌，升溫至40-60℃，加入三聚氰胺(以下用M表示)30份，均勻攪拌，再測(cè)定和調(diào)節(jié)PH＝7.5-9.5，繼續(xù)均勻升溫至80-95℃，保溫反應(yīng)60-90分鐘，在25℃水溫中測(cè)溶水倍數(shù)在0.5-2.0時(shí)，冷卻至45℃，終止反應(yīng)放料即成。
實(shí)施例2將P 25份在反就釜中熔化，再加F 12份、KOH加0.07份、M 5份，如實(shí)施例1相同方法制得本膠。
實(shí)施例5用P 30份在反應(yīng)釜中溶化，加F1(表示首次加)40份，用0.4份KOH調(diào)節(jié)PH＝7.5-9.5，均勻攪拌，升溫至40-60℃，加入M 20份，均勻攪拌，復(fù)測(cè)并調(diào)節(jié)PH＝7.5-9.5，繼續(xù)均勻升溫至80-95℃，保溫反應(yīng)40-60分鐘，25℃溫水中測(cè)溶水倍數(shù)約為2.0時(shí)加F2(表示第二次加)30份，在80-95℃基礎(chǔ)上繼續(xù)保溫反應(yīng)0.5-1小時(shí)，再測(cè)溶水倍數(shù)為0.5-1.5時(shí)，冷卻至45℃終止反應(yīng)、放料。
實(shí)施例6將P40份在反應(yīng)釜中熔化，再加F150份、加KOH 0.3份、Ba(OH)20.5份、M 30份、F230份，其它與實(shí)施例5相同方法制得本膠。
其余實(shí)施例3、4、7、8均按表中配比并參照實(shí)施例1、5的方法步驟制得本膠，其中以實(shí)施例1、5優(yōu)選。
需要說明的是苯酚可用甲酚、二甲酚、間苯二酚等酚類有機(jī)物替代，工藝條件略加修正即可；甲醛可用乙醛、糠醛等替代，是因成本、性能、原料易得與否而定。這是本行科技人員熟知的，不細(xì)述。
一次加入甲醛，還是分二次加入甲醛是根據(jù)摩爾比的大小考慮的，當(dāng)(M+P)∶F≤1.1時(shí)F的量不大，一次加入即可，這樣制得的膠游離甲醛含量低，適宜在室內(nèi)應(yīng)用。反應(yīng)中不加水制成的膠，不必脫水，節(jié)能，適合在摩擦片、砂輪，有機(jī)和無機(jī)成型材料中應(yīng)用。當(dāng)(M+P)∶F＞1.1時(shí)，F(xiàn)分兩次加，有利充分共聚，但游離酚、游離甲醛略偏高，室外用比較適合。
本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有原料采集方便，反應(yīng)中無酸堿相遇的環(huán)境，不會(huì)生成鹽、吸水性就差，貯存期就長(zhǎng)；膠的固含量高，不需脫水而節(jié)能；膠硬度大，耐磨；耐熱，粘結(jié)強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn)。
權(quán)利要求
1.一種節(jié)能型改性酚醛樹脂膠，其特征是該膠由如下原料及其重量份組成25-50份苯酚、5-50份三聚氰胺、12-152份甲醛、0.07-1.0份堿，膠的外觀呈米黃色或茶黃色透明膠狀液體，貯存期大于2個(gè)月，PH＝7.5-9.5，游離酚3-10％，固含量60-75％。
2.如權(quán)利要求1所述的節(jié)能型改性酚醛樹脂膠，其特征是所說的堿是NaOH、KOH、Ba(OH)2中至少一種。
3.如權(quán)利要求1所述的節(jié)能型改性酚醛樹脂膠的生產(chǎn)方法，其特征是按重量份配比，在反應(yīng)釜中將苯酚熔化成液態(tài)，加甲醛，用堿調(diào)PH＝7.5-9.5，升溫40-60℃，加三聚氰胺，攪拌均勻，復(fù)調(diào)PH＝7.5-9.5，繼續(xù)均勻升溫至80-95℃，保溫反應(yīng)至40-90分鐘，再經(jīng)溶水倍數(shù)測(cè)定符合要求、冷卻45℃終止反應(yīng)、放料即成。
4.如權(quán)利要求3所述的節(jié)能型改性酚醛樹脂膠生產(chǎn)方法，其特征是所說的加入甲醛的次數(shù)由摩爾比來定，當(dāng)摩爾比在小于和等于1.1時(shí)，甲醛可一次加入，進(jìn)行共聚反應(yīng)，溶水倍數(shù)測(cè)定在25℃條件下，達(dá)0.5-2.0時(shí)，冷卻至45℃，反應(yīng)終止、放料。
5.如權(quán)利要求3所述的節(jié)能型改性酚醛樹脂膠生產(chǎn)方法，其特征是當(dāng)摩爾比在大于1.1時(shí)，甲醛應(yīng)分二次加入，首次加入量小于83份，工序與工藝條件同前述，但需測(cè)溶水倍數(shù)約為2.0時(shí)，再加入余量的甲醛，在80-95℃基礎(chǔ)上再繼續(xù)保溫反應(yīng)0.5-1小時(shí)，再次測(cè)溶水倍數(shù)，達(dá)0.5-1.5時(shí)，冷卻至45℃放料。
全文摘要
節(jié)能型改性酚醛樹脂膠生產(chǎn)方法，由如下原料及其重量份組成25－50份苯酚、5－50份三聚氰胺、12－152份甲醛、0.07－1.0份堿；在反應(yīng)釜中將苯酚熔化成液態(tài)，加甲醛，用堿調(diào)pH＝7.5－9.5，升溫40－60℃，加三聚氰胺，攪拌均勻，復(fù)調(diào)pH＝7.5－9.5，繼續(xù)均勻升溫至80－95℃，保溫反應(yīng)至40－90分鐘，再經(jīng)溶水倍數(shù)測(cè)定、冷卻至45℃終止反應(yīng)、放料。制得的膠外觀呈米黃色透明膠狀液體，貯存期大于2個(gè)月，pH＝7.5－9.5，游離酚3－10％，固含量60－75％。本方法制膠具有加入堿量少、吸水性差，貯存期長(zhǎng)，膠的固含量高，不需脫水因而節(jié)能，膠硬度大，耐磨、耐熱，粘結(jié)強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C09J161/00GK1865380SQ20061005204
公開日2006年11月22日 申請(qǐng)日期2006年6月19日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月19日
發(fā)明者傅深淵 申請(qǐng)人:浙江林學(xué)院