專利名稱：粘合帶類的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種粘合帶類。進一步詳細地說，本發(fā)明涉及一種不使用PVC(聚氯乙烯)薄膜的且具有出色的除氣泡性的粘合帶類。本發(fā)明的粘合帶類在例如汽車業(yè)界或住宅建材業(yè)界中特別要求在設計性方面出色的涂裝替代構件或裝飾用、標簽用等的帶(tape)或薄膜等中特別有用。
背景技術：
表面保護粘合帶類或裝飾用粘合帶類、汽車或住宅等的涂裝替代帶類，一般要求貼附面積較大而且外觀具有設計性。因此，近年來對粘合帶類的剝離片(隔離片)實施具有連續(xù)的溝槽結構的凹凸加工且將該加工面轉印到粘合劑層上的粘合帶類成為主流。這種粘合帶類通過粘合劑層面的溝槽結構，可以借助流通徑路使氣體、液體等流體流出，而難以發(fā)生氣泡、液體滯留。
作為與上述有關的嘗試，迄今為止，提出具有散在配置多個獨立的小凸部的粘合劑層的粘合加工片(例如，參照專利文獻1～2)、在粘合劑層面上具有空氣的流通路徑的易貼附性粘合片(例如，參照專利文獻3)、具有已在與多個凸部鄰接的凸部之間形成溝槽部的粘合劑層的粘合片(例如，參照專利文獻4)、在粘合劑層上具有間距尺寸小的微細結構表面的帶粘合劑的物品(例如，參照專利文獻5)、由粘合劑的儲存彈性模量控制塑性變形的粘合片(例如，參照專利文獻6)等。
但是，作為實用形態(tài)，這些粘合帶類幾乎都使用PVC(聚氯乙烯)薄膜，貼附有這些粘合帶類的被粘物大多尤其是在剛剛貼附后就被暴露在40～80℃的高溫狀態(tài)中或者經過長期戶外使用等而經歷各種熱過程。PVC薄膜在加工性、耐熱性、撓曲性、耐溶劑性方面出色，所以被廣泛用于各種建筑、汽車、住宅用構件中，但另一方面PVC薄膜對環(huán)境溫度的依賴性大，所以在經歷這種熱過程的工序(例如，50℃以上的環(huán)境下)中，存在無法用薄(100μm)薄膜保持彈性且薄膜發(fā)生塑性變形的缺點。因此可知會出現(xiàn)如下所述的問題等，即當在上述粘合劑層上殘留有溝槽結構，或者在溝槽與被粘物之間存在若干氣泡的情況下經歷熱過程時，會出現(xiàn)如下所示的問題，使PVC薄膜增塑而溝槽結構在薄膜表面上浮出，或者通過殘留氣泡的隨溫度上升而出現(xiàn)的體積膨脹等而未保持應力的薄膜出現(xiàn)拉伸而損壞外觀等。另外，PVC在低溫不完全燃燒時產生二惡英(dioxin)，所以很多制造者傾向于限制或廢除PVC的使用。
進而，例如，在粘合劑層上具有間距尺寸小的微觀結構表面的帶粘合劑物品(例如，參照專利文獻5)中，則需要在制造時進行更精密的加工，而且產品穩(wěn)定性的維持或成本方面也存在問題。另外，在由粘合劑的儲存彈性模量控制塑性變形的粘合片(例如，參照專利文獻6)中，有時也會因使用的被粘物而不能適當?shù)孬@得粘合劑的性能。
專利文獻1登錄實用新型2503717號公報專利文獻2登錄實用新型2587198號公報專利文獻3特開昭63-223081號公報專利文獻4特開平11-209704號公報專利文獻5特開2002-544364號公報專利文獻6特開2003-342533號公報發(fā)明內容因此，本發(fā)明的目的在于提供一種為了消除過去粘合帶類中的問題點的粘合帶類，當將其貼附在被粘物上時，容易排出氣泡、防止因咬入氣泡而發(fā)生的不良情況且操作性出色，同時即使具有粘合劑層的凹凸形狀為400μm以上的部分也不會損壞貼附后的粘合帶的外觀，即使在貼附后暴露于40℃～80℃的高溫狀態(tài)下，上述溝槽圖案也不會浮出且粘合帶類的外觀良好。
本發(fā)明人等為了達到上述目的，主要對粘合帶類的物理特性進行了潛心研究，結果發(fā)現(xiàn)，通過使用在粘合劑層的與被粘物粘接的面上具有規(guī)定的凹部寬度且23℃～80℃范圍的拉伸彈性模量在30～600MPa的范圍內的粘合帶類，可以獲得在氣泡排出性方面出色且在高溫處理后外觀仍然良好的粘合帶類，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的粘合帶類，是具備在樹脂薄膜的至少一面上形成的粘合劑層的粘合帶類，其特征在于，具有包括以規(guī)定間隔在所述粘合劑層的與被粘物粘接的面上配置的多個溝槽的凹凸形狀，具有所述溝槽的配置間隔為400μm以上的部分，所述粘合帶類的23℃～80℃范圍的拉伸彈性模量在30～600MPa范圍內。
本發(fā)明中的拉伸彈性模量是指依照JIS K7133算出的值(MPa)。
如實施例結果所示，通過本發(fā)明，在粘合劑層的與被粘物粘接的面上具有規(guī)定的凹凸形狀且23℃～80℃范圍的拉伸彈性模量在30～600MPa范圍內的上述粘合帶類，在氣泡排出性方面出色，且在高溫處理后外觀仍然良好。上述粘合帶類顯示這種特性的詳細原因尚不清楚，但推測如下通過包括以規(guī)定間隔在所述粘合劑層的與被粘物粘接的面上配置的多個溝槽的凹凸形狀，可以在已粘接的狀態(tài)下容易地將被粘物與粘合劑層之間產生的氣泡向外部擠出，另外，即使在高溫處理等之后，也能夠因樹脂薄膜具有特定的彈性殘留而抑制薄膜的變形(即，發(fā)生溝槽結構浮出、起泡等外觀不良情形)。
在上述粘合帶類中，當以溫度為橫坐標、以拉伸彈性模量為縱坐標進行繪圖時，由式(1)計算出的、伴隨溫度上升的粘合帶類的拉伸彈性模量的指數(shù)換算斜率K優(yōu)選為-0.05以上。通過使用上述指數(shù)換算斜率K為-0.05以上的粘合帶類，制成有效抑制由熱引起的樹脂薄膜的塑性變形以及粘合劑層的凹凸圖案的轉印等造成的外觀不良的粘合帶類。
式(1)y＝a×eKx(式(1)中，y表示拉伸彈性模量(MPa)，x表示溫度(℃)，a表示指數(shù)換算截距值(MPa)，K表示指數(shù)換算斜率(-))。
另外，在上述粘合帶類中，所述樹脂薄膜優(yōu)選至少在一面上具備厚1～20μm的熱固性丙烯酸系硬涂層。通過在本發(fā)明的粘合帶類上進一步設置所述硬涂層，與只單獨設置所述硬涂層的情況相比，成為更有效地抑制由熱引起的樹脂薄膜的塑性變形以及粘合劑層的凹凸圖案的轉印等造成的外觀不良的粘合帶類。
另一方面，本發(fā)明的粘合帶類的特征在于，所述粘合劑層的溝槽的凹部深度為15～25μm，凸部寬度為400μm～600μm，凹部寬度為30～70μm。通過具有所述粘合劑層的粘合帶類，由于具有發(fā)揮如上所述作用效果的熱特性，所以成為在氣泡排出性方面出色且在高溫處理后外觀仍然良好的粘合帶類。
另外，本發(fā)明的帶隔離片粘合帶類，其特征在于，粘合劑層側的隔離片表面的凸部高度為15～25μm，凹部寬度為400μm～600μm，凸部寬度為30～70μm。通過具有所述粘合劑層的粘合帶類，由于是對發(fā)揮如上所述作用效果的粘合劑組合物進行交聯(lián)而成的，所以成為在氣泡排出性方面出色且在高溫處理后外觀仍然良好的帶隔離片的粘合帶類。


圖1是表示用于形成凹凸溝槽的隔離片表面凹凸形狀例的主要部分截面圖。
圖2是表示對實施例等的評價樣品的溫度-拉伸彈性模量進行繪圖的曲線圖。
具體實施例方式
下面，對本發(fā)明的實施方式進行詳細說明。
本發(fā)明的粘合帶類是具備在樹脂薄膜的至少一面上形成的粘合劑層的粘合帶類，其特征在于，具有包括以規(guī)定間隔在所述粘合劑層的與被粘物粘接的面上配置的多個溝槽的凹凸形狀，具有所述溝槽的配置間隔為400μm以上的部分，所述粘合帶類的23℃～80℃范圍的拉伸彈性模量在30～600MPa范圍內。
本發(fā)明具有作為替代軟質PVC(聚氯乙烯)薄膜的用途的意義，所以用于本發(fā)明的樹脂薄膜為PVC以外的具有撓曲性的其它樹脂薄膜。
在本發(fā)明中使用的樹脂薄膜，是指使其特別含有熱塑性樹脂和不與該熱塑性樹脂不互溶的樹脂并通過熔融擠壓成形而獲得的薄膜。其中，優(yōu)選具有含具備撓曲性的聚烯烴樹脂而成的層的樹脂薄膜。
作為熱塑性樹脂，例如可以使用聚丙烯、聚乙烯、TPO樹脂(烯烴系熱塑性彈性體)等聚烯烴樹脂。這些樹脂可以單獨使用，也可以混合2種以上使用。
作為構成樹脂薄膜的樹脂成分，具體地說可以使用例如從低密度到高密度的各種聚乙烯、等規(guī)聚丙烯、無規(guī)聚丙烯、間規(guī)聚丙烯、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸系聚合物等。這些樹脂成分可以單獨使用，也可以混合2種以上使用。
本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系聚合物是指丙烯酸系聚合物和/或甲基丙烯酸系聚合物，另外(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
另外，也可以向樹脂薄膜中任意添加例如苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、苯甲酸酯系化合物、以及氰基丙烯酸酯系化合物等紫外線吸收劑或耐熱穩(wěn)定化劑。這些化合物可以單獨使用，也可以混合2種以上使用。
本發(fā)明的樹脂薄膜的厚度可以根據(jù)用途適當設定，優(yōu)選為60～200μm，更優(yōu)選為75～150μm。
在本發(fā)明中，使用23℃～80℃范圍的拉伸彈性模量在30～600MPa范圍內的粘合帶類，但更優(yōu)選23℃時的拉伸彈性模量在300～600MPa范圍內，進一步優(yōu)選在400～500MPa范圍內。如果23℃下的拉伸彈性模量超過600MPa，當室溫下將粘合帶類貼附于具有彎曲部的被粘物上時，有時產生排斥力而剝落，另一方面，如果小于300MPa，當施加張力將粘合帶類貼附于被粘物上時，有時發(fā)生樹脂薄膜的拉伸，都成為出現(xiàn)不良情形的原因，故不優(yōu)選。
另外，在室溫下貼附本發(fā)明的粘合帶類，接著放置于60℃的高溫環(huán)境下，此時優(yōu)選60℃下的拉伸彈性模量為50～400MPa，更優(yōu)選為80～350MPa。如果60℃下的拉伸彈性模量小于50MPa，有時在與被粘物之間出現(xiàn)起泡現(xiàn)象，或者由粘合劑層的凹凸結構的網格尺寸引起溝槽結構的轉印，從而損壞外觀，故不優(yōu)選。
進而，當長時間暴露于80℃的高溫環(huán)境下時，優(yōu)選80℃下的拉伸彈性模量為30～250MPa，更優(yōu)選為50～200MPa。
另外，在本發(fā)明的上述粘合帶類中，當以溫度為橫坐標、以拉伸彈性模量為縱坐標進行繪圖時，由式(1)計算出的、伴隨溫度上升的粘合帶類的拉伸彈性模量的指數(shù)換算斜率K優(yōu)選為-0.05以上，更優(yōu)選所述指數(shù)換算斜率K為-0.03～-0.02。如果所述指數(shù)換算斜率K小于-0.05，因為樹脂薄膜的溫度依賴性大，且容易發(fā)生由熱引起的樹脂薄膜的塑性變形，所以會發(fā)生如下?lián)p壞外觀的情況，即粘合劑層的凹凸圖案被轉印于樹脂薄膜上，或者薄膜彈性經不住殘留氣泡的在熱的作用下出現(xiàn)的體積膨脹所帶來的應力而發(fā)生起泡現(xiàn)象等。
式(1)y＝a×eKx(式(1)中，y表示拉伸彈性模量(MPa)，x表示溫度(℃)，a表示指數(shù)換算截距值(MPa)，K表示指數(shù)換算斜率(-))。
在本發(fā)明中，可以在樹脂薄膜的至少一面上形成熱固性丙烯酸系硬涂層。通過設置所述硬涂層，能夠提高耐氣候性、耐光穩(wěn)定性、耐溶劑性。
所述硬涂層中，特別優(yōu)選使用在具有丙烯酸系骨架的聚合物中使具有受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALSHinderd Amine Light Stabilizer)的官能團共聚而成的HALS雜種聚合物等。
具有丙烯酸系骨架的HALS雜種聚合物是指使以(甲基)丙烯酸酯為骨架且在其末端具有官能團的受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALSHinderd AmineLight Stabilizer)發(fā)生共聚的丙烯酸系聚合物。作為所述(甲基)丙烯酸酯，可以舉例為(甲基)丙烯酸烷基酯(作為烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-乙基已基、月桂基、硬脂?；?、環(huán)己基等)，以及具有交聯(lián)性官能團的單體，例如具有羥基、羧基、羥甲基、酸酐基、氨基、環(huán)氧基等的單體。這些化合物可以單獨使用，也可以混合2種以上使用。
作為HALS，可以沒有特別限制地使用公知的物質，具體地說，可以舉例為旭電化公司制的アデカスタブLA-82、LA-87等反應型、ヘキストJAPAN公司制的ホスタビンN-20、吉富フアインケミカル公司制的トミソ-プ77等單體型、BASF JAPAN制的Uvinal 5050H等低聚物型。這些化合物可以單獨使用，也可以混合2種以上使用。
本發(fā)明的硬涂層，是在由具有耐氣候性、耐光穩(wěn)定性的丙烯酸系骨架構成的HALS雜種聚合物的硬涂層劑當中，使用表示交聯(lián)點量的羥值(清漆值)為20～80、優(yōu)選為30～70、更優(yōu)選為40～60的高密度交聯(lián)型。如果所述羥值(清漆值)比20小，有耐溶劑性顯著下降的傾向，如果超過80，盡管耐溶劑性出色，但有缺乏撓曲性的傾向。
本發(fā)明中的硬涂層一般作為聚合物溶液在樹脂薄膜之上層疊，其厚度通常為1～20μm，優(yōu)選為1.5～8μm，更優(yōu)選為2～5μm。通過使其成為所述厚度，能夠有效地顯示出耐溶劑性，同時能夠保持撓曲性。如果小于1μm，有時缺乏耐溶劑性，如果大于20μm，有時缺乏撓曲性。
作為用于所述聚合物溶液中的溶劑，可以舉例為甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑，醋酸乙酯、醋酸丁酯等脂肪族羧酸酯系溶劑，己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴系溶劑，丙酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮等酮系溶劑等。這些溶劑可以單獨使用，也可以混合2種以上使用。
所述聚合物溶液中的溶劑的含有量通常為10～70重量％左右。
另外，在所述聚合物溶液中，作為任意成分，可以除了上述成分以外進一步適當使用酚醛樹脂、萜烯-酚醛樹脂、萜烯樹脂、二甲苯樹脂、松香、氫化松香等各種增粘劑，碳酸鈣、炭黑等無機填充劑，潤滑劑，抗老化劑，染料，著色劑，顏料，表面活性劑，增塑劑，消泡劑，阻燃劑，光穩(wěn)定劑，觸變劑，紫外線吸收劑，低分子量聚合物，表面潤滑劑，流平劑，抗氧化劑，聚合抑制劑，耐熱穩(wěn)定劑，耐水解穩(wěn)定劑，金屬粉，顆粒狀，箔狀物等。這些任意成分可以單獨使用1種，也可以使用2種以上。
對所述聚合物溶液的涂布方法沒有特別限制，可以適當使用通常使用的公知方法。例如，可以適當使用棒涂機、旋涂機、輥涂機、涂抹器等涂敷機，將所述聚合物溶液涂布于樹脂薄膜上。
本發(fā)明的粘合帶類是在所述樹脂薄膜上(當在樹脂薄膜的兩面上有硬涂層時，在一側硬涂層上)涂敷粘合劑而形成粘合劑層而成的。
對粘合劑的涂敷方法沒有特別限制，可以適當使用通常使用的方法。例如，使用所述涂敷機將粘合劑溶液涂布于樹脂薄膜(或隔離片)上并除去溶劑，由此可以形成粘合劑層。另外，也可以向粘合劑溶液中添加交聯(lián)劑，進行加熱交聯(lián)使粘合性聚合物固化而形成粘合劑層。
作為所述粘合劑，可以沒有特別限制地使用公知的粘合劑，例如，可以使用橡膠系粘合劑、丙烯酸系粘合劑、硅酮系粘合劑等各種粘合劑。這些粘合劑可以單獨使用，也可以混合2種以上使用。
作為在本發(fā)明中使用的交聯(lián)劑，使用的是異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺系樹脂、氮丙啶衍生物、以及金屬螯合物等。其中，從主要獲得適度凝聚力的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選使用異氰酸酯化合物或環(huán)氧化合物。其中，特別是在制造聚合物時，通過使丙烯酸2-羥乙酯等含羥基單體進行共聚而向聚合物中導入羥基，對于這種聚合物，優(yōu)選使用聚異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑。可以單獨使用這些化合物，也可以組合使用。
作為異氰酸酯化合物，可以舉例為亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類，亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯類，2，4-甲苯二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯類，三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯3聚體加成物(商品名Coronate L，日本聚氨酯工業(yè)制)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯3聚體加成物(商品名Coronate HL，日本聚氨酯工業(yè)制)、六亞甲基二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(商品名Coronate HX，日本聚氨酯工業(yè)制)等異氰酸酯加成物，向多元醇的二異氰酸酯加成物等。這些異氰酸酯化合物可以單獨使用，也可以組合使用。
作為環(huán)氧化合物，可以舉例為N，N，N’，N’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺(商品名TETRAD-X，三菱瓦斯化學制)、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(商品名TETRAD-C，三菱瓦斯化學制)等。這些化合物可以單獨使用，也可以組合使用。
作為三聚氰胺類樹脂，可以舉例為六羥甲基三聚氰胺等。
作為氮丙啶衍生物，可以舉例為作為市售品的商品名HDU(相互藥工制)、商品名TAZM(相互藥工制)、商品名TAZO(相互藥工制)等。這些化合物可以單獨使用，也可以組合使用。
作為金屬螯合物，作為金屬成分，可以舉出鋁、鐵、錫、鈦、鎳等，作為螯合成分，可以舉出乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。這些化合物可以單獨使用，也可以組合使用。
相對于(甲基)丙烯酸系聚合物等基礎聚合物100重量份，在本發(fā)明中使用的交聯(lián)劑的含量通常為0.01～5重量份左右。
另外，在粘合劑涂布中任意使用的溶劑，可以沒有特別限制地使用公知的溶劑?？梢耘e例為甲苯、二甲苯、均三甲基苯等芳香族烴系溶劑，醋酸乙酯、醋酸丁酯等脂肪族羧酸酯系溶劑，己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴系溶劑，丙酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮等酮系溶劑等。這些溶劑可以單獨使用1種，也可以混合2種以上使用。
另外，在所述粘合劑中，作為任意成分，可以除了上述成分以外進一步適當使用酚醛樹脂、萜烯-酚醛樹脂、萜烯樹脂、二甲苯樹脂、松香、氫化松香等各種增粘劑，碳酸鈣、炭黑等無機填充劑，潤滑劑，抗老化劑，染料，著色劑，顏料，表面活性劑，增塑劑，消泡劑，阻燃劑，光穩(wěn)定劑，觸變劑，紫外線吸收劑，低分子量聚合物，表面潤滑劑，流平劑，抗氧化劑，聚合抑制劑，耐熱穩(wěn)定劑，耐水解穩(wěn)定劑，金屬粉，顆粒狀，箔狀物等。這些任意成分可以單獨使用1種，也可以使用2種以上。
本發(fā)明中使用的粘合劑層的厚度，優(yōu)選干燥后的厚度為1μm～300μm左右，更優(yōu)選為10μm～75μm。如果小于1μm，對被粘物的粘合力不充分，如果超過300μm，則粘合力飽和，不經濟，或者粘合劑露出，成為凝集破壞的原因，難以剝離。
對在薄膜上形成粘合劑層的方法沒有特別要求，例如通過將所述粘合劑涂布于隔離片(或樹脂薄膜)并干燥除去聚合溶劑等而在隔離片(或樹脂薄膜)上形成粘合劑層的方法，或者在其它基材上涂布所述粘合劑并干燥除去聚合溶劑等而在隔離片(或樹脂薄膜)上轉印粘合劑層而形成的方法等制作。另外，可以在所述粘合劑層形成后，以粘合劑層的成分移動的調整或交聯(lián)反應的調整等為目的進行養(yǎng)護。另外，當在隔離片(或樹脂薄膜)等上涂布粘合劑而制作粘合片類時，可以在該組合物中再添加除聚合溶劑以外的1種以上的溶劑，以便可以在隔離片(或樹脂薄膜)等上均勻涂布。
另外，作為所述粘合劑層的形成方法，可以適當使用用于粘合片類的制造的公知的方法。具體地說，可以舉出輥涂、輕觸輥涂、照相凹版涂敷、反向涂敷、輥刷、噴涂、浸滲輥涂、棒涂、刮涂、氣動刮涂法等方法。
根據(jù)需要，也可以對所述隔離片(或樹脂薄膜)實施例如利用硅酮系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酰胺系的脫模劑、二氧化硅粉等的脫模以及防污處理，或酸處理、堿處理、底漆處理、增粘涂層處理(anchor coat)、電暈處理、等離子體處理、紫外線處理等易粘接處理，涂布型、混入型、蒸鍍型等防靜電處理。
本發(fā)明的粘合帶類，例如在具有凹凸形狀的剝離形態(tài)的隔離片的凹凸面上層疊粘合劑，將上述凹凸形狀轉印到粘合劑層上而形成溝槽結構。形成凹凸形狀的隔離片可以通過采用公知的方法加工成需要的凹凸形狀而制造。在隔離片上形成的凹凸形狀只要是可以在粘合劑層上轉印連續(xù)的溝槽結構的形狀，則沒有特別限制，但例如可以規(guī)定像圖1所示的隔離片那樣具有多個連續(xù)的點陣狀結構的隔離片(凸部寬度(a)、凸部高度(b)、凹部寬度(c))。
本發(fā)明的粘合帶類尤其能夠有效使用凹部寬度(c)為400μm以上且凹部寬度(a)+(c)為450μm以上的隔離片。凹部寬度(c)優(yōu)選為400μm～700μm，更優(yōu)選為450μm～550μm。另外，優(yōu)選粘合劑層側的隔離片表面的凸部高度(b)為15～25μm、凹部寬度(c)為400μm～600μm、凸部寬度(a)為30～70μm。
本發(fā)明的帶隔離片的粘合帶類是指將所述隔離片貼附于粘合劑層上的狀態(tài)的粘合帶類。這種隔離片在使用粘合劑層面時被適當除去。
在用于本發(fā)明的隔離片中，可以沒有特別限制地適當使用一直以來作為隔離片使用的隔離片。具體地說，作為隔離片(剝離片)的構成材料，可以舉例為聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜，玻璃紙、涂敷紙、層疊紙等紙制品，布、無紡布等多孔材料，網狀物、發(fā)泡片材、金屬箔、以及它們的層疊體等適宜的薄片體等，但從表面平滑性出色這一點出發(fā)，優(yōu)選使用塑料薄膜。作為該薄膜，只要是能夠保護所述粘合劑層的薄膜，就沒有特別限定，可以舉例為聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜等。
通過在具有所述凹凸形狀的隔離片上層疊粘合劑層、或者將所述隔離片的凹凸形狀面貼附于粘合劑層上等，該凹凸形狀被轉印于粘合劑層上。另外，優(yōu)選所述粘合劑層的溝槽的凹部深度(b)為15～25μm、凸部寬度(c)為400μm～600μm、凹部寬度(a)為30～70μm。
作為本發(fā)明的粘合帶類的制造方法，例如有在具有凹凸狀剝離表面的隔離片的凹凸面上形成粘合劑層、接著貼合該粘合劑層和樹脂薄膜而由此制造的方法，或者在樹脂薄膜上形成粘合劑層、接著使具有凹凸形狀的隔離片與粘合劑層貼合而由此制造的方法等。在隔離片表面上形成的凹凸形狀通過這些方法被轉印到粘合劑層上。
本發(fā)明的粘合帶類，即使從可以如上所述不受凹部寬度或粘合劑組成影響而使用這一點出發(fā)，在維持產品穩(wěn)定性或成本方面等以往的建議(例如，參照專利文獻5和6)都更出色。
本發(fā)明的粘合帶類和帶隔離片的粘合帶類，通過具有上述構成，成為在氣泡排出性方面出色且在高溫處理后外觀仍然良好的粘合帶類。因此，在例如汽車業(yè)界或住宅建材業(yè)界中特別要求設計性出色的涂裝替代構件或裝飾用、標簽用等的帶或薄膜等中特別有用。
下面，對具體表示本發(fā)明的構成和效果的實施例等進行說明，但本發(fā)明不被這些實施例所限定。其中，實施例等中的評價項目是按照如下所示的方法測量的。
<拉伸彈性模量的測量>
已除去所制作的帶隔離片粘合帶的隔離片的粘合帶的拉伸彈性模量，是以JIS K7113為基準測量的。在測量中使用1號型試驗片，使標線間距離50±0.5mm、試驗片寬度10±0.5mm，測量試驗速度200mm/min進行測量。其中，加熱時(40℃、60℃、80℃)的測量是將試驗片在各環(huán)境溫度中靜置30分鐘并在不發(fā)生溫度變化的狀態(tài)下進行測量。
<拉伸彈性模量的指數(shù)換算斜率K的計算方法>
已除去所制作的帶隔離片粘合帶的隔離片的粘合帶的拉伸彈性模量的指數(shù)換算斜率K，是用下述的式(1)計算出的。即，將獲得的拉伸彈性模量作為y標在縱坐標(y軸)、將測量溫度作為x標在橫坐標而計算出(指數(shù)換算)，用下述的式(1)算出斜率K。其中，在下述的式(1)中，a表示指數(shù)換算截距值(MPa)。
式(1)y＝a×eKx
(式(1)中，y表示拉伸彈性模量(MPa)，x表示溫度(℃)，a表示指數(shù)換算截距值(MPa)，K表示指數(shù)換算斜率(-))。
更具體地說，上述指數(shù)換算能夠通過將拉伸彈性模量y設為縱坐標、將測量溫度x設為橫坐標、對實測獲得的(測量溫度x、拉伸彈性模量y)值進行3點以上的繪圖并進行計算，由此可以進行(例如使用表計算軟件(excel)(微軟公司制)計算出)。其中，獲得指數(shù)函數(shù)時的式子的相關函數(shù)R2有必要為0.9以上。
另外，對于a值和K值，當以拉伸彈性模量的對數(shù)(loge“拉伸彈性模量”、即logey)為縱坐標、以測量溫度為橫坐標、對實測獲得的(測量溫度x、拉伸彈性模量的對數(shù)logey)值進行3點以上的繪圖時，從直線的縱軸截距值獲得a值，從直線的斜率獲得K值。其中，在得到直線時的式子的相關函數(shù)R2有必要為0.9以上。另外，優(yōu)選使用a值為300MPa以上的帶類。
<氣泡排出性的評價>
將制作的帶隔離片的粘合帶剪斷成為5cm×5cm，將剝落隔離片后外露的粘合劑面壓接在三聚氰胺涂裝鐵板(縱7cm×橫15cm)上，作為氣泡排出性的評價用樣品(壓接條件一邊用手指描(なぞる)周邊部一邊進行壓接、以在中央部形成空氣滯留的方式貼附)。使用刮漿板揉搓該評價樣品以擠出滯留空氣，目視觀察空氣排出狀態(tài)。評價基準如下所示。
空氣滯留消失的情況○空氣滯留殘留的情況×。
<表面粗糙度的評價>
將制作的帶隔離片的粘合帶剪斷為5cm×5cm，將剝落隔離片后外露的粘合劑面壓接在三聚氰胺涂裝鐵板(縱7cm×橫15cm)上，作為表面粗糙度的評價用樣品(壓接條件輥壓0.3MPa、速度2m/min、往復處理一次)。使該評價樣品在室溫(23℃附近)下養(yǎng)護5分鐘，接著在80℃的烤爐內處理24小時。然后，使該評價樣品在室溫(23℃附近)下靜置24小時，目視觀察評價樣品表面的溝槽結構的轉印情況和是否發(fā)生起泡現(xiàn)象。評價基準如下所示。
凹凸溝槽結構沒有浮出且未見發(fā)生起泡現(xiàn)象的情況○
凹凸溝槽結構浮出或發(fā)生起泡現(xiàn)象的情況×。
以均聚PP∶LDPE∶r-TPO樹脂＝60重量份∶20重量份∶20重量份的比例，將均聚丙烯樹脂(均聚PP)(日本ポルケム公司制，F(xiàn)Y4)、線狀低密度聚乙烯(LDPE)(住友化學公司制，スミカセンG-401)、和r-TPO樹脂(反應劑(reactor)(聚合型)烯烴系熱塑性彈性體)(サンアロマ-公司制，X500F)投入擠壓機(ジ一·エム·エンジニアリング公司制、GM30-28擠壓機)中，通過T模頭成型為熔融擠壓片狀(厚度100μm)，獲得片狀成型體。
接著，混合HALS共聚HALS雜種聚合物(日本催化劑公司制，HALS雜種UV-G300、羥值(清漆值)39±8)100重量份、固化劑(住友バイウレタン公司制，スミジユ-ル N-3200)13重量份、及稀釋溶劑(醋酸乙酯)并使不揮發(fā)成分為20％，接著使用棒涂機在上述片狀成型體上涂敷上述混合物作為硬涂層并使干燥后的厚度為2μm，然后，在120℃下干燥2分鐘，接著進行固化促進老化(60℃下2天)而獲得樹脂薄膜。
接著，制作在隔離片的表面上實施了凹凸加工((a)50μm、(b)15μm、(c)450μm)的隔離片，使用涂抹器，將混合了丙烯酸系粘合劑(日東電工制，丙烯酸2-乙基己酯系粘合劑)和交聯(lián)劑(日本聚氨酯工業(yè)制，Coronate L)且不揮發(fā)成分20重量％的粘合劑聚合物溶液(丙烯酸系粘合劑∶交聯(lián)劑＝100∶3)，涂敷在該凹凸面上并使干燥后的粘合劑層的厚度為30μm。然后，通過在100℃下干燥2分鐘形成粘合劑層，制作帶粘合劑層的隔離片。在這種帶粘合劑層的隔離片上，用層疊機貼合上述樹脂薄膜且使其不產生氣泡混入或不均勻的情況，獲得帶隔離片的粘合帶。
「實施例2]以均聚PP∶LDPE∶r-TPO樹脂＝50重量份∶20重量份∶30重量份的比例，將均聚丙烯樹脂(均聚PP)(日本ポルケム公司制，F(xiàn)Y4)、線狀低密度聚乙烯(LDPE)(住友化學公司制，スミカセンG-401)、和r-TPO樹脂(反應劑(reactor)(聚合型)烯烴系熱塑性彈性體)(サンアロマ-公司制，X500F)投入擠壓機(ジ一·エム·エンジニアリング公司制、GM30-28擠壓機)中，通過T模頭成型為熔融擠壓片狀(厚度100μm)，獲得片狀成型體。
接著，混合HALS共聚HALS雜種聚合物(日本催化劑公司制，HALS雜種UV-G300、羥值(清漆值)39±8)100重量份、固化劑(住友バイウレタン公司制，スミジユ-ル N-3200)13重量份、及稀釋溶劑(醋酸乙酯)并使不揮發(fā)成分為20％，接著使用棒涂機在上述片狀成型體上涂敷上述混合物作為硬涂層并使干燥后的厚度為2μm，然后，在120℃下干燥2分鐘，接著進行固化促進老化(60℃下2天)而獲得樹脂薄膜。
接著，制作在隔離片的表面上實施了凹凸加工((a)50μm、(b)15μm、(c)450μm)的隔離片，使用涂抹器，將混合了丙烯酸系粘合劑(日東電工制、丙烯酸2-乙基已酯系粘合劑)和交聯(lián)劑(日本聚氨酯工業(yè)制、Coronate L)且不揮發(fā)成分為20重量％的粘合劑聚合物溶液(丙烯酸系粘合劑∶交聯(lián)劑＝100∶3)，涂敷在該凹凸面上并使干燥后的粘合劑層的厚度為30μm。然后，通過在100℃下干燥2分鐘形成粘合劑層，制作帶粘合劑層的隔離片。在這種帶粘合劑層的隔離片上，用層疊機貼合上述樹脂薄膜且使其不產生氣泡混入或不均勻的情況，獲得帶隔離片的粘合帶。
用氯乙烯樹脂薄片(PVC片，厚度70μm，日東電工制，SPV-2008用基材)代替上述樹脂薄膜，貼合于帶粘合劑層的隔離片上，除此以外，通過與實施例1同樣的方法制作帶隔離片的粘合帶。
用氯乙烯樹脂薄片(PVC片，厚度100μm，日東電工制，SPV-201S用基材)代替上述樹脂薄膜，貼合于帶粘合劑層的隔離片上，除此以外，通過與實施例1同樣的方法制作帶隔離片的粘合帶。
用氯乙烯樹脂薄片(PVC片，厚度80μm，日東電工制，No.2101用基材)代替上述樹脂薄膜，貼合于帶粘合劑層的隔離片上，除此以外，通過與實施例1同樣的方法制作帶隔離片的粘合帶。
按照上述方法，進行拉伸彈性模量的測量、指數(shù)換算斜率K的計算、以及氣泡排出性和表面粗糙度的評價。得到的結果表示于表1。


由上述表1的結果可知，當使用通過本發(fā)明制作的帶隔離片的粘合帶類時(實施例1～2)，在任意實施例中，23℃～80℃范圍的拉伸彈性模量在30～600MPa的范圍內，另外，指數(shù)換算斜率K為-0.05以上的值，其結果，即使在80℃的烤爐內處理24小時后，也抑制塑性變形，在外觀上不會發(fā)生因溝槽結構轉印引起的破壞。另外，在任意實施例中，即使溝槽結構為450μm，也不會給氣泡排出性帶來影響而顯示出良好的氣泡排出性。
與此相對，在比較例1～3的任意例中都顯示出良好的氣泡排出性，但23℃～80℃范圍的拉伸彈性模量不在30～600MPa范圍內，另外，指數(shù)換算斜率K為比-0.05小的值，其結果，在80℃的烤爐內處理24小時后，不能抑制塑性變形，在外觀上因溝槽結構轉印而遭到破壞。
因而，能夠確認本發(fā)明的粘合劑組合物是在氣泡排出性方面優(yōu)越且在高溫處理后外觀仍然良好的粘合帶類。
權利要求
1.一種粘合帶類，是具備在樹脂薄膜的至少一面上形成的粘合劑層的粘合帶類，其特征在于，具有包括以規(guī)定間隔在所述粘合劑層的與被粘物粘接的面上配置的多個溝槽的凹凸形狀，具有所述溝槽的配置間隔為400μm以上的部分，所述粘合帶類的23℃～80℃范圍的拉伸彈性模量在30～600MPa范圍內。
2.根據(jù)權利要求1所述的粘合帶類，其特征在于，當以溫度為橫坐標、以拉伸彈性模量為縱坐標進行繪圖時，由式(1)計算出的、伴隨溫度上升的粘合帶類的拉伸彈性模量的指數(shù)換算斜率K為-0.05以上，式(1)y＝a×eKx(式(1)中，y表示拉伸彈性模量(MPa)，x表示溫度(℃)，a表示指數(shù)換算截距值(MPa)，K表示指數(shù)換算斜率(-))。
3.根據(jù)權利要求1所述的粘合帶類，其特征在于，所述樹脂薄膜在至少一面上具備厚1～20μm的熱固化性丙烯酸系硬涂層。
4.根據(jù)權利要求1所述的粘合帶類，其特征在于，所述粘合劑層的溝槽的凹部深度為15～25μm，凸部寬度為400μm～600μm，凹部寬度為30～70μm。
5.一種帶隔離片的粘合帶類，其特征在于，權利要求1～4中任意一項所述的粘合帶類的粘合劑層側的隔離片表面的凸部高為15～25μm，凹部寬度為400μm～600μm，凸部寬度為30～70μm。
全文摘要
本發(fā)明提供一種粘合帶類，是具備在樹脂薄膜的至少一面上形成的粘合劑層的粘合帶類，其特征在于，具有包括以規(guī)定間隔在所述粘合劑層的與被粘物粘接的面上配置的多個溝槽的凹凸形狀，具有所述溝槽的配置間隔為400μm以上的部分，所述粘合帶類的23℃～80℃范圍的拉伸彈性模量在30～600MPa范圍內。由此，當將所述粘合帶類貼附于被粘物時，易于排出氣泡，防止因咬入氣泡而發(fā)生的不良情況且操作性出色，同時即使具有粘合劑層的凹凸形狀為400μm以上的部分，也不會損壞貼附后的粘合帶的外觀，即使貼附后被暴露在40℃～80℃的高溫狀態(tài)下，所述溝槽圖案不浮出且粘合帶類的外觀良好。
文檔編號C09J7/02GK1724605SQ20051008600
公開日2006年1月25日 申請日期2005年7月20日 優(yōu)先權日2004年7月20日
發(fā)明者生島伸祐, 請井博一, 森本政和 申請人:日東電工株式會社