專利名稱：雙偶氮化合物及使用該化合物的油墨組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及記錄液、水性黃色油墨組合物及噴墨記錄方法，以及新穎雙偶氮化合物。
背景技術：
利用噴墨印刷機的記錄方法雖已開發(fā)出油墨的各種噴出方式，但是均屬于產(chǎn)生油墨的小滴，并使其附著于各種被記錄材料(紙、薄膜、布帛等)上而進行記錄的方法。利用噴墨印刷機的記錄方法，因為記錄頭與被記錄材料間并無接觸，因此不致發(fā)生機械聲音，且具有印刷機容易小型化、高速化、彩色化的優(yōu)點，故而近年正急速普及，今后亦期待大幅擴展。為了將計算機彩色顯示器上的圖像或文字信息利用噴墨印刷機進行彩色記錄，一般采用黃(Y)、洋紅(M)、青(C)、黑(K)的四色油墨減法混色進行顯現(xiàn)。為了將陰極射線管顯示器等利用紅(R)、綠(G)、藍(B)的加法混色圖像以減法混色圖像盡可能忠實的重現(xiàn)，所使用色素、其中尤其是Y、M、C各油墨中使用的色素，希望具有盡可能接近Y、M、C各自的標準的色相且鮮明。此外，對于油墨組合物，要求長期保存安定，印刷后的圖像濃度高，且耐水性、耐光性及耐氣體性等堅牢度均優(yōu)越。
噴墨印刷機的用途已從辦公自動化用小型印刷機拓展至產(chǎn)業(yè)用大型印刷機，而耐水性與耐光性等堅牢度亦要求高于目前的程度。有關耐水性，雖有利用將多孔氧化硅、陽離子系聚合物、氧化鋁溶膠或特殊陶瓷等可吸附油墨中色素的無機微粒，與聚乙烯醇(PVA，PolyvinylAlcohol)樹脂等一起涂覆于紙的表面而獲大幅改善，但是，針對照片等印刷物保管時，對耐濕性的提升等方面則要求更加提升品質。此外，針對耐光性，大幅改良的技術尚未確立，特別對Y、M、C、K四原色中的黃色色素，尚無兼具鮮明色相、高耐光堅牢度、高耐濕堅牢度的色素，所以有關此方面的改良便成為重要的課題。
再者，最近隨數(shù)字相機的普及，在家庭中將圖像當作照片進行印刷的機會將增加。保管此種照片時生成的空氣中的氧化性氣體導致照片圖像質量變色的問題將無法忽視。有關黃色的記錄液截至目前為止，對光的圖像退變色(耐光堅牢度)、對水或濕度的圖像滲色(耐水、濕潤堅牢度)已成為技術性課題，且已提出數(shù)種解決方案。
例如在專利文獻1至5中雖記載類似本發(fā)明雙偶氮化合物構造的化合物，但是截至目前為止，均尚未提供當作噴墨記錄用而記錄于普通紙與加工光澤紙時，呈現(xiàn)鮮明色相，且該記錄物的耐光、耐氣體及耐濕堅牢度優(yōu)越的黃色色素。
專利文獻1日本特開平4-252270號公報專利文獻2日本特開平8-325493號公報專利文獻3日本特開平10-279858號公報專利文獻4日本特開2000-144003號公報專利文獻5日本特公昭55-11708號公報發(fā)明內容發(fā)明欲解決的問題本發(fā)明的目的在于提供作為噴墨記錄用、書寫用具記錄于普通紙與加工光澤紙時，可提供具有鮮明色相，且耐光、耐氣體及耐濕堅牢度優(yōu)越的記錄物的油墨組合物，以及提供適于調制此種油墨組合物的色素。
本發(fā)明者等為解決上述問題經(jīng)深入鉆研，結果發(fā)現(xiàn)含有具特定構造的雙偶氮化合物的油墨組合物，可解決上述問題，遂完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及(1)游離酸形式的下式(1)所示的雙偶氮化合物， {式(1)中，X表示式(2) ，式(2)中的Z表示依情況可經(jīng)1個C1至C3烷基取代的C1至C6亞烷基；R1、R2各自獨立地表示氫或C1至C3烷基。Y1、Y2表示經(jīng)磺酸基和/或羧基所取代的烷胺基、經(jīng)磺酸基和/或羧基所取代的苯氧基、或經(jīng)磺酸基和/或羧基所取代的苯胺基}。
(2)如(1)所述的雙偶氮化合物，其中，式(1)的X為由NHC2H4NH、NHC3H6NH、NHCH(CH3)CH2NH、NHC2H4N(CH3)、NHC3H6N(CH3)、NHC(CH3)2CH2NH、NHC2H4N(C2H5)、N(CH3)C2H4N(CH3)及NHC3H6N(C3H7)所構成組中選擇的1種。
(3)如(1)或(2)所述的雙偶氮化合物，其中，式(1)的X為NHC2H4NH。
(4)如(1)至(3)中任一項所述的雙偶氮化合物，其中，式(1)的Y1、Y2為NHC2H4SO3H。
(5)游離酸形式的下式(4)所示的雙偶氮化合物， (6)記錄液，含有水性媒質及(1)至(5)中任一項所述雙偶氮化合物的至少1種。
(7)油墨組合物，由(6)所述的記錄液所構成。
(8)噴墨用油墨組合物，由(6)所述的記錄液所構成。
(9)噴墨記錄方法，根據(jù)記錄信號而噴出油墨滴，并于被記錄材上進行記錄，其特征為，使用(8)所述的噴墨用油墨組合物作為油墨。
(1O)如(9)所述的噴墨記錄方法，其中，被記錄材為信息傳遞用片材。
(11)噴墨印刷機，具備填充有(8)所述噴墨用油墨組合物的容器。
(12)著色體，通過(11)所述的噴墨印刷機進行了著色。
發(fā)明的效果上式(1)的本發(fā)明雙偶氮化合物具有水溶解性極優(yōu)越，其水溶液儲存穩(wěn)定性佳，且對油墨組合物制造過程中的膜濾器的過濾性良好的諸特征。此外，使用此雙偶氮化合物的本發(fā)明油墨組合物，在經(jīng)長期保存后無結晶析出、物性變化、顏色變化等情況發(fā)生，貯藏穩(wěn)定性良好。而且，使用本發(fā)明的油墨組合物作為噴墨記錄用黃色油墨的印刷物，具有優(yōu)越的耐光性、耐臭氧性及耐濕性，可進行優(yōu)越的噴墨記錄。因此，本發(fā)明的油墨組合物作為噴墨記錄用黃色油墨極其有用。
實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的雙偶氮化合物(色素)為游離酸形式，且以下述通式(1)表示。

{式(1)中，X表示 ，式(2)中的Z表示依情況可經(jīng)1個C1至C3烷基取代的C1至C6亞烷基；R1、R2各自獨立地表示氫或C1至C3烷基。Y1、Y2表示經(jīng)磺酸基和/或羧基所取代的烷胺基、經(jīng)磺酸基和/或羧基所取代的苯氧基、或經(jīng)磺酸基和/或羧基所取代的苯胺基。
式(1)中X的具體例，可舉例如NHC2H4NH、NHC3H6NH、NHCH(CH3)CH2NH、NHC2H4N(CH3)、NHC3H6N(CH3)、NHC(CH3)2CH2NH、NHC2H4N(C2H5)、N(CH3)C2H4N(CH3)、NHC3H6N(C3H7)、NHC3H6NH、NHC4H8NH、NHC5H10NH、NH(CH2)3C2H4CH2NH、NHC3H6NH2、NHCH2C3H6CH2NH等。特別優(yōu)選NHC2H4NH。
式(1)中的Y1、Y2的具體例可舉例如NHC2H4SO3H、NHCH2COOH、NHC2H4COOH、N(CH2COOH)2、 等。特別優(yōu)選Y1、Y2均為NHC2H4SO3H的情況。
式(1)所示化合物例如依下述方式制造。使下式(A)所示的單偶氮化合物與氰尿酰氯進行縮合(第1次縮合)，而獲得式(B)所示化合物。其次，使式(B)的化合物與式(C1)和/或式(C2)所示的胺類進行縮合(第2次縮合)，而獲得式(D1)和/或式(D2)所示化合物。其次，使式(D1)和/或式(D2)所示化合物與式(E)所示化合物進行縮合(第3次縮合)，而獲得目標物上式(1)所示化合物。此外，下式(C1)、(C2)、(D1)、(D2)及(E)中Y1、Y2及X表示上式(1)中相同的定義，磺酸基以游離形式表示。
上述中，第1次縮合優(yōu)選在0至10℃、pH1至7的條件下實施，第2次縮合優(yōu)選在20至70℃、pH3至9的條件下實施，第3次縮合優(yōu)選在80至95℃、pH4至10的條件下實施，在此反應中通常將水當作反應媒質使用。
式(1)化合物(色素)的具體例如下表1所示。但本發(fā)明化合物例并不僅限于這些。另外，磺酸基及羧基以游離酸形式表示。
表1

表1(續(xù)) 本發(fā)明的上述化合物可以以游離酸形式、或其鹽類的形式使用。其鹽可使用堿金屬鹽、或下式(3)所示的烷胺鹽、烷醇胺鹽或銨鹽等。
(式(3)中，Z1、Z2、Z3及Z4各自獨立地表示氫原子、烷基、羥烷基或羥基烷氧基烷基。)優(yōu)選的鹽可舉例如鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等堿金屬鹽；單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、單異丙醇胺鹽、二異丙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽等烷醇胺鹽及銨鹽；另外，作為鹽的制作方法，例如可在上述所獲得化合物的反應液中添加食鹽，經(jīng)鹽析、過濾而得到鈉鹽濕濾餅，將此濕濾餅再度溶解于水中后，添加鹽酸將pH調整為1至2，并將所獲得的結晶過濾，由此便可獲得游離酸(或一部分仍為鈉鹽)的形式。此外，將該游離酸形式的濕濾餅與水一起攪拌，同時添加例如氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨水而成為堿性時，便可獲得各鉀鹽、鋰鹽、銨鹽。
本發(fā)明的油墨組合物是將本發(fā)明上式(1)所示的化合物或其鹽，溶解于水或水性溶劑[含有后述水溶性有機溶劑(包括溶解助劑。以下同)的水]者。所使用的化合物特別優(yōu)選上式(4)所示化合物。油墨組合物的pH優(yōu)選為約6至約11。當將此水性油墨組合物使用于噴墨記錄用印刷機時，色素成分優(yōu)選采用金屬陽離子的氯化物、硫酸鹽等無機物含量少者，其含量的大致標準例如優(yōu)選以氯化鈉與硫酸鈉總含量計在1質量％以下。為了制造無機物少的化合物(色素成分)，例如通過利用逆滲透膜的一般方法，或通過以必要的次數(shù)將本發(fā)明色素成分的干燥品或濕濾餅在甲醇與水的混合溶劑中攪拌、過濾、干燥的方法，重復施行脫鹽處理操作即可。此油墨組合物雖供作為黃色油墨使用，但在不損害本發(fā)明主旨的范圍下，亦可混合其它色素。
本發(fā)明的油墨組合物以水為媒質進行調制。在本發(fā)明的油墨組合物中，通常含有0.3至8質量％上述所獲得的上式(1)的化合物。在本發(fā)明的油墨組合物中，根據(jù)需要亦可在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內含有水溶性有機溶劑。水溶性有機溶劑可以與染料溶解劑、干燥防止劑(濕潤劑)、粘度調整劑、滲透促進劑、表面張力調整劑、消泡劑等合并使用。其它的油墨調制劑可舉例如防腐防霉劑、pH調整劑、螯合試劑、防銹劑、紫外線吸收劑、粘度調整劑、染料溶解劑、退色防止劑、乳化穩(wěn)定劑、表面張力調整劑、消泡劑、分散劑、分散穩(wěn)定劑等公知的添加劑。水溶性有機溶劑的含量通常為0至60質量％，優(yōu)選為10至50質量％，油墨調制劑通常為0至20質量％，優(yōu)選為0至15質量％。
本發(fā)明中可使用的水溶性有機溶劑的例子為例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇等C1至C4烷醇；N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺等羧酰胺；2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑烷-2-酮、或1，3-二甲基六氫嘧啶-2-酮等雜環(huán)酮；丙酮、甲乙酮、2-甲基-2-羥基戊烷-4-酮等酮類或酮醇類；四氫呋喃、二噁烷等環(huán)狀醚；乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、硫代二乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等具有(C2至C6)亞烷基單位的單體、寡聚物；或聚烷撐二醇、或硫代乙二醇、甘油、己烷-1，2，6-三醇等多元醇(三醇)；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚等多元醇的(C1至C4)烷基醚；γ-丁內酯或二甲亞砜等等。
這些當中，優(yōu)選異丙醇、甘油、單、二或三乙二醇、二丙二醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮，更優(yōu)選異丙醇、甘油、二乙二醇、2-吡咯烷酮。這些水溶性有機溶劑可單獨使用、亦可混合使用。
防腐防霉劑可舉例如有機硫系、有機氮硫系、有機鹵系、鹵化烯丙基砜系、碘丙炔系、N-鹵化烷基硫系、苯并噻唑系、腈系、吡啶系、8-羥基喹啉系、苯并噻唑系、異噻唑啉系、二硫酚系、氧化吡啶系、硝化丙烷系、有機錫系、酚系、季銨鹽系、三嗪系、噻二嗪系、酰替苯胺系、金剛烷系、二硫代氨基甲酸酯系、溴化茚滿酮系、溴化乙酸芐酯系、無機鹽系等化合物。有機鹵系化合物可舉例如五氯酚鈉，氧化吡啶系化合物可舉例如2-吡啶硫醇-1-氧化鈉，無機鹽系化合物可舉例如無水醋酸鈉，異噻唑啉系化合物可舉例如1，2-苯并異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鎂、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣等。其它的防腐防霉劑可舉例如山梨酸鈉、苯甲酸鈉等(如アベンア公司制的プロクセルGXL(S)、プロクセルXL-2(S)等)。
pH調整劑以提升油墨組合物的保存穩(wěn)定性為目的，可使用任何能將油墨組合物的pH控制在6.0至11.0范圍內的任何物質。例如二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺；氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬的氫氧化物；氫氧化銨或碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀等堿金屬的碳酸鹽等等。
螯合試劑可舉例如乙二胺四醋酸鈉、氮川三醋酸鈉、羥基乙二胺三醋酸鈉、二乙三胺五醋酸鈉、5-氨基巴比妥酸二醋酸鈉等。防銹劑可舉例如酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、巰基乙酸銨、二異丙基亞硝酸銨、四硝酸季戊四醇酯、二環(huán)己基亞硝酸銨等。
紫外線吸收劑可采用例如，以二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、肉桂酸系化合物、三嗪系化合物、芪系化合物或苯并噁唑系化合物為代表的吸收紫外線并發(fā)出熒光的化合物，即所謂的熒光增白劑。
粘度調整劑除水溶性有機溶劑外，尚可舉出水溶性高分子化合物，例如聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺、聚亞胺等。染料溶解劑可舉例如尿素、ε-己內酰胺、碳酸亞乙酯等。
退色防止劑用于提升圖像保存性。退色防止劑可使用各種有機系及金屬絡合物系的退色防止劑。有機退色防止劑有如氫醌類、烷氧基酚類、二烷氧基酚類、酚類、苯胺類、胺類、茚滿類、色滿類、烷氧基苯胺類、雜環(huán)類等；金屬絡合物為例如鎳絡合物、鋅絡合物等。
表面張力調整劑為例如表面活性劑，可舉例如陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑等。陰離子表面活性劑可舉例如烷基磺基羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧乙撐烷基醚醋酸鹽、N-?；被峒捌潲}、N-酰基甲基?；撬猁}、烷基硫酸鹽聚氧烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧乙撐烷基醚磷酸鹽、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基烯丙基磺酸鹽、二乙基磺酸基琥珀酸鹽、二乙基己基磺基琥珀酸二辛基磺基琥珀酸鹽等。陽離子表面活性劑可舉例如2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。兩性表面活性劑有如月桂基二甲基氨基醋酸甜菜堿、2-烷基-N-羧甲基-N-羥基乙基咪唑鎓甜菜堿、椰子油脂肪酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜堿、聚辛基聚氨乙基甘氨酸、及其它咪唑啉衍生物等。
非離子表面活性劑可舉例如聚氧乙撐壬基苯基醚、聚氧乙撐辛基苯基醚、聚氧乙撐十二烷基苯基醚、聚氧乙撐辛基苯基醚、聚氧乙撐油烯基苯基醚、聚氧乙撐月桂基醚、聚氧乙撐烷基醚、聚氧芳烷基烷基醚等醚類；聚氧乙撐油酸、聚氧乙撐油酸酯、聚氧乙撐二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧乙撐單油酸酯、聚氧乙撐硬脂酸酯等酯系；2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇等炔二醇系(例如日信化學公司制サ一フイノ一ル104E、104PG50、82、465、オルフインSTG等)等等。這些油墨調制劑可單獨使用，亦可混合使用。另外，本發(fā)明的油墨組合物的表面張力，通常為25至70mN/m，優(yōu)選為25至60mN/m。此外，本發(fā)明的油墨組合物的粘度調整為30mPa·s以下，優(yōu)選在20mPa·s以下。
本發(fā)明的油墨組合物通過在蒸餾水等不含雜質的水中添加上式(1)的化合物，根據(jù)需要添加混合上述水溶性有機溶劑、油墨調制劑等而調制得到。此外，根據(jù)需要，在獲得油墨組合物后，亦可施行過濾而去除夾雜物。
本發(fā)明的噴墨記錄方法中的被記錄材料，可舉例如紙、薄膜等信息傳遞用片材、纖維及皮革等等。關于信息傳遞用片材，優(yōu)選經(jīng)表面處理，具體而言，在這些基材上設置油墨接收層。油墨接收層例如通過在上述基材上浸漬或涂布陽離子聚合物而設置，或者通過將多孔氧化硅、氧化鋁溶膠、特殊陶瓷等能吸附油墨中色素的無機微粒與聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等親水性聚合物一起涂布于上述基材表面上而設置。設置了此種油墨接收層者通常稱為噴墨專用紙(薄膜)、光澤紙(薄膜)，例如ピクトリコ(旭硝子公司制)、彩色-BJ紙、彩色-BJ光膜片(均為佳能公司制)、彩色圖像投影用紙(夏普公司制)、超細專用光澤膜(精工愛普生公司制)、ピクタフアイン(日立マクセル公司制)等，且均已有市售。另外，當然亦可使用未設置此種油墨接收層的普通紙。
再者，關于纖維，優(yōu)選為纖維素纖維、或尼龍、絹及毛等聚酰胺纖維，優(yōu)選無紡布或布狀的纖維。關于這些纖維，在將本發(fā)明油墨組合物賦予該纖維上后，優(yōu)選通過噴墨方法賦予之后，施行濕熱(如約80至120℃)、或干熱(如約150至180℃)的固著步驟，由此便可使色素染色于該纖維內部，而可獲得鮮明性、耐光性及耐洗滌性均優(yōu)越的染色物。
本發(fā)明的噴墨印刷機是將含有上述水性油墨組合物的容器設置于油墨槽部的印刷機。此外，本發(fā)明的著色體是利用含有上式(1)所示雙偶氮化合物或其鹽的上述油墨組合物進行了著色的材料。
采用本發(fā)明雙偶氮化合物的油墨組合物，特別地可提供耐光性優(yōu)越，且耐臭氧性、耐濕性均優(yōu)越的記錄物。此外，具有帶綠色相的黃色，是作為噴墨用黃色的適當色相。通過一起使用其它的洋紅色、青色油墨，便可調出具寬廣可見區(qū)域的色相，且通過一起使用耐光性、耐臭氧性、耐濕性均優(yōu)越的現(xiàn)有洋紅色、青色、黑色，便可獲得耐光性、耐臭氧性、耐濕性均優(yōu)越的記錄物。
實施例以下，利用實施例更具體說明本發(fā)明。此外，本文中，“份”與“％”，在無特別說明的前提下，是指質量基準。
實施例1將氰尿酰氯18.4份與4-(3-磺基苯偶氮基)-2-甲氧基苯胺30.1份，在水性媒質中于pH5至6.5、溫度3至10℃的條件下進行第1次縮合，其次，添加?；撬?3.5份，并在pH6至9、溫度40至70℃的條件下進行第2次縮合。然后，將先前的2次物質升溫至80℃之后，再將乙二胺4份在15至30分鐘內滴下，并在pH8至10、溫度80至90℃的條件下反應進行3次縮合。在第1、2、3次縮合中，pH控制劑均使用10％碳酸鈉水溶液。所獲得的生成物優(yōu)選在60℃以下進行鹽析，再利用鹽酸將pH調整至2至4并過濾，由此以游離酸形式獲得下式(4)所示雙偶氮化合物54份(在水中的λmax 391nm)。
實施例2
將氰尿酰氯18.4份與4-(3-磺基苯偶氮基)-2-甲氧基苯胺30.1份，在水性媒質中于pH5至6.5、溫度3至10℃的條件下進行第1次縮合，其次，添加5-磺基鄰氨基苯甲酸23.9份，并在pH6至9、溫度40至70℃的條件下進行第2次縮合。然后，將先前的2次物質升溫至80℃之后，再進行第3次縮合，亦即將乙二胺4份在15至30分鐘內滴下，并在pH8至10、溫度80至90℃的條件下進行反應。在第1、2、3次縮合中，pH控制劑均采用10％碳酸鈉水溶液。所獲得的生成物優(yōu)選在60℃以下進行鹽析，再利用鹽酸將pH調整至2至4并過濾，由此以游離酸形式獲得下式(5)所示的雙偶氮化合物64份(在水中的λmax392nm)。
實施例3(A)油墨的制作調制含有實施例1至2所獲得雙偶氮化合物(色素成分)的下示表2所示組成的液體，利用0.45μm膜濾器進行過濾而獲得各噴墨用水性黃色油墨組合物。水使用離子交換水。此外，添加水、氫氧化銨，使油墨組合物的pH為pH＝8至10，且總量為100份。
表2

(B)采用噴墨印刷噴墨印刷機(商品名佳能公司BJ S-630)，對普通紙、投影像紙(PR-101(佳能公司制))、光學光澤膜(HG-201(佳能公司制))、PM照片用紙<光澤>(精工愛普生公司制)的4種被記錄材料施行噴墨記錄。(以下記為PR＝投影像紙、HG＝光學光澤膜、PM＝PM照片用紙)(C)記錄圖像的評價(1)色相評價記錄圖像的色相、鮮明性針對記錄紙采用測色系統(tǒng)(GretagMacbeth Spectro EyeGRETAG公司制)，測量L*、a*、b*值。鮮明性是從色度(a*、b*)計算出C*＝((a*)2+(b*)2)1/2，并進行評價。結果示于表3。
(2)耐光試驗采用氙弧耐候試驗機(アトラス公司制)，在24℃、60％RH條件下，對記錄圖像照射50小時。針對照射前后的變化采用上述測色系統(tǒng)，測量照射前后的濃度(D值)。
由殘存率(％)＝照射后的D值/照射前的D值所計算出的結果，示于表3。
(3)臭氧耐性試驗針對已印刷記錄圖像的試驗片，采用臭氧耐候試驗機(スガ試驗機公司制型號OMS-H)在24℃、12ppm、60％RH的條件下放置2小時，并測量試驗前后的濃度(D值)。
由殘存率(％)＝照射后的D值/照射前的D值所計算出的結果，示于表3。
(4)耐濕試驗針對已印刷記錄圖像的試驗片，以恒溫恒濕器(日本應用技研產(chǎn)業(yè)公司制)在50℃、90％RH的條件下放置150小時，并利用目視判斷試驗前后的滲出性。判斷標準大致區(qū)分如下○無發(fā)現(xiàn)滲出現(xiàn)象△出現(xiàn)些微滲出現(xiàn)象×出現(xiàn)頗大的滲出現(xiàn)象判斷結果示于表3。
記錄圖像的色相、耐光性、耐臭氧性及耐濕性的試驗結果，示于表3。另外，將采用實施例1所獲得化合物制得的油墨組合物進行評價的結果當作評價例1，同樣的，將采用實施例2所獲得化合物制得的油墨組合物進行評價的結果當作評價例2。此外，比較例1為采用下式(6)所示化合物，比較例2為采用下式(7)所示化合物，且以表2組成中的相同光學濃度施行評價，結果合并記入表3中。
再者，數(shù)據(jù)是層次印刷且將濃度(D)值整合為1.0時的評價結果。


表3

由表3中得知，從a*值、b*值來看，評價例的色相與比較例等同，從c*值來看，評價例的鮮明性與比較例等同，對于普通紙而言，則較比較例更為鮮明。比較例1至2的色素系噴墨印刷機所采用的代表性黃色色素，但是評價例1至2則可謂與其近似的鮮明黃色。
評價例1至2的耐光性分別與比較例1至2相比較，殘存率均偏高，顯示取得的驚人的提升效果。此外，評價例1至2的臭氧殘存率亦高。而且，即便在耐濕性方面，亦優(yōu)于比較例1至2。
可知本發(fā)明的雙偶氮化合物具有作為噴墨用黃色色素的較佳色相，屬于頗適于更加提升印刷物保存穩(wěn)定性的化合物。
本發(fā)明的雙偶氮化合物呈現(xiàn)綜合性優(yōu)越的油墨適用性，在各種媒體(被記錄劑)中呈現(xiàn)穩(wěn)定的高品質。而且，實施例1至2所分別獲得的色素，在堿性條件(pH＝8至9)下，對水的溶解性達100g/l以上，可當作噴墨用色素而制作穩(wěn)定的油墨，且亦可制作高濃度油墨，因此屬于使用用途頗為廣泛且使用容易的化合物。
(工業(yè)實用性)作為各種記錄液、特別是作為噴墨印刷機用黃色油墨記錄液，可安全且廉價的制造，水溶液的長期穩(wěn)定性佳，且具優(yōu)越印刷適應性。印刷物呈現(xiàn)鮮明的黃色，且耐光堅牢度、耐臭氧堅牢度及耐濕堅牢度均優(yōu)越。
權利要求
1.雙偶氮化合物，為游離酸形式，且由下式(1)表示 式(1)中，X表示式(2)， 式(2)中的Z表示根據(jù)情況可經(jīng)1個C1至C3烷基取代的C1至C6亞烷基；R1、R2各自獨立地表示氫或C1至C3烷基；此外，Y1、Y2表示經(jīng)磺酸基和/或羧基所取代的烷胺基、經(jīng)磺酸基和/或羧基所取代的苯氧基、或經(jīng)磺酸基和/或羧基所取代的苯胺基。
2.權利要求1所述的雙偶氮化合物，其中，式(1)的X為由NHC2H4NH、NHC3H6NH、NHCH(CH3)CH2NH、NHC2H4N(CH3)、NHC3H6N(CH3)、NHC(CH3)2CH2NH、NHC2H4N(C2H5)、N(CH3)C2H4N(CH3)及NHC3H6N(C3H7)所構成的組中選擇的1種。
3.權利要求1或2所述的雙偶氮化合物，其中，式(1)的X為NHC2H4NH。
4.權利要求1至3中任一項所述的雙偶氮化合物，其中，式(1)的Y1與Y2為NHC2H4SO3H。
5.雙偶氮化合物，為游離酸形式，且由下式(4)表示
6.記錄液，含有水性媒質及權利要求1至5中任一項所述的雙偶氮化合物的至少一種。
7.油墨組合物，包括權利要求6所述的記錄液。
8.噴墨用油墨組合物，包括權利要求6所述的記錄液。
9.噴墨記錄方法，根據(jù)記錄信號而噴出油墨滴，并在被記錄材料上進行記錄，其特征為，使用權利要求8所述的噴墨用油墨組合物作為油墨。
10.權利要求9所述的噴墨記錄方法，其中，該被記錄材料為信息傳遞用片材。
11.噴墨印刷機，具備填充有權利要求8所述的噴墨用油墨組合物的容器。
12.著色體，通過權利要求11所述的噴墨印刷機進行了著色。
全文摘要
本發(fā)明提供當作噴墨用記錄液使用于普通紙與加工光澤紙時，呈現(xiàn)鮮明的黃色，且記錄物的耐光、耐氣體及耐濕堅牢度均優(yōu)越的油墨組合物。通過采用含有下式(1)所示的雙偶氮化合物的噴墨用油墨組合物進行噴墨印刷，便可獲得具優(yōu)越耐光、耐氣體及耐濕堅牢度的鮮明黃色著色體(式(1)中，X表示特定的二胺殘基；Y1、Y2表示經(jīng)磺酸基和/或羧基所取代的烷胺基、經(jīng)磺酸基和/或羧基所取代的苯氧基、或經(jīng)磺酸基和/或羧基所取代的苯胺基) 。
文檔編號C09D11/00GK1823140SQ200480020338
公開日2006年8月23日 申請日期2004年7月14日 優(yōu)先權日2003年7月16日
發(fā)明者白崎康夫, 藤井勝典, 長崎和信 申請人:日本化藥株式會社