專(zhuān)利名稱(chēng)：黃、橙色苯并咪唑酮類(lèi)偶氮顏料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種苯并咪唑酮類(lèi)偶氮顏料的制備方法，尤其涉及黃色和橙色苯并咪唑酮類(lèi)偶氮顏料的制備方法。
背景技術(shù)：
以5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮或其衍生物為偶合組分的偶氮顏料常常稱(chēng)為苯并咪唑酮類(lèi)偶氮顏料[其結(jié)構(gòu)見(jiàn)式(1)]，其色光主要是黃色和橙色。該類(lèi)顏料色澤非常堅(jiān)牢，可以滿(mǎn)足大多數(shù)工業(yè)部門(mén)的應(yīng)用需求，主要被用在高檔的場(chǎng)合，如高層建筑的外墻涂料、轎車(chē)的罩光漆和修補(bǔ)漆、高級(jí)塑料制品和高檔油墨制品等。
黃色和橙色的苯并咪唑酮類(lèi)偶氮顏料的合成原理見(jiàn)《有機(jī)顏料的品種與應(yīng)用》(沈永嘉著，化學(xué)工業(yè)出版社，2002，頁(yè)碼228-249)。工業(yè)上的生產(chǎn)方法一般包括三個(gè)步驟，其一為取代芳伯胺的重氮化，其二為重氮鹽與5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮或其衍生物的偶合，其三為偶合物的顏料化處理。
一般而言，取代芳伯胺的重氮化反應(yīng)在工業(yè)上很容易實(shí)現(xiàn)，這些重氮鹽可以在弱酸性條件下與5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮或其衍生物進(jìn)行偶合反應(yīng)。如果偶合反應(yīng)的參數(shù)以及偶合產(chǎn)物的顏料化加工條件未控制好，則盡管可得到黃色或橙色的偶氮化合物，但是它們并不能作為顏料使用，因?yàn)檫@樣制得的產(chǎn)物顏色不鮮艷、著色力低而且它們的固體顆粒很硬，不能滿(mǎn)足下游產(chǎn)品的使用要求。這種偶合產(chǎn)物必須經(jīng)過(guò)熱處理或溶劑處理才能賦予它們以顏料性能。為此，控制偶合階段的反應(yīng)參數(shù)以及對(duì)偶合產(chǎn)物進(jìn)行顏料化加工是制備黃色或橙色苯并咪唑酮類(lèi)偶氮顏料的關(guān)鍵。
德國(guó)專(zhuān)利(DE2347532)公開(kāi)了一種制備黃色苯并咪唑酮類(lèi)有機(jī)顏料的方法，按照這種方法，在偶合時(shí)以醋酸和醋酸鈉為緩沖劑，在偶合液中添加乳化劑，再將偶合液加入到重氮液中。反應(yīng)結(jié)束后，將濾餅用水打漿，然后在壓力釜中加熱到150℃處理5小時(shí)。用這種方法制得的顏料色光不艷麗且顏料顆粒很硬，分散性不好。為解決顏料顆粒較硬的問(wèn)題，歐洲專(zhuān)利(EP10272)公開(kāi)了一種制備黃色和橙色苯并咪唑酮類(lèi)有機(jī)顏料的方法，按照這種方法，在取代芳伯胺重氮化反應(yīng)時(shí)就要添加分散劑，偶合時(shí)將反應(yīng)溫度控制在10-20℃之間。用這種方法制得的顏料雖然顆粒不硬，但是產(chǎn)品的著色力不高。為解決顏料著色力不高的問(wèn)題，美國(guó)專(zhuān)利(US4370269)公開(kāi)了一種制備黃色苯并咪唑酮類(lèi)有機(jī)顏料的方法，按照這種方法，在偶合時(shí)以磷酸和磷酸鈉為緩沖劑，再將偶合液和重氮液同時(shí)加到緩沖劑中，反應(yīng)結(jié)束后，在異丁醇中對(duì)濕濾餅進(jìn)行熱處理。用這種方法制得的顏料雖然顏料的著色力高了，但是產(chǎn)品的色光卻不夠鮮艷。英國(guó)專(zhuān)利(GB1008166)公開(kāi)了一種制備黃色和橙色苯并咪唑酮類(lèi)有機(jī)顏料的方法，他們使用吡啶對(duì)偶合產(chǎn)物進(jìn)行顏料化加工，可是吡啶本身具有的令人不愉快的臭味以及毒性，對(duì)操作人員的身心健康是很不利的。美國(guó)專(zhuān)利(US4870164)采用一種叫做蒙脫蠟的物質(zhì)對(duì)偶合產(chǎn)物進(jìn)行顏料化處理，可是這種蒙脫蠟在中國(guó)不易得，因而沒(méi)有普遍意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于，提供一種黃、橙色苯并咪唑酮類(lèi)偶氮顏料的制備方法，用該法所獲得的顏料可同時(shí)滿(mǎn)足色光、著色力和流動(dòng)性三個(gè)方面的要求，克服了現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷。
技術(shù)方案本發(fā)明所說(shuō)的黃、橙色苯并咪唑酮類(lèi)偶氮顏料的制備方法，其包括①取代芳伯胺的重氮化；②由步驟①所得的重氮鹽與5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮或其衍生物進(jìn)行偶合得偶合產(chǎn)物(粗品顏料)；③偶合產(chǎn)物的顏料化處理三個(gè)步驟，其特征在于所說(shuō)偶合產(chǎn)物的顏料化處理是這樣進(jìn)行的將由步驟②所得的偶合產(chǎn)物(粗品顏料)與式(2)所示的化合物按摩爾比為7～9.9∶3～0.1混合后加到有機(jī)溶劑中，于70～100℃保溫1～8小時(shí)，冷卻、過(guò)濾、洗滌濾餅至濾餅中不含有機(jī)溶劑，濾餅經(jīng)干燥、粉碎后即可獲得目標(biāo)產(chǎn)品；其中所說(shuō)的有機(jī)溶劑為甲基乙基酮，異丙酮，異丁酮，甲醇，乙醇，丙醇，N-甲基吡咯烷酮，N，N-二甲基甲酰胺，1，2-二氯苯，磷酸六甲酰胺，甲酸或乙酸；
式中n為1～5。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明所說(shuō)的黃、橙色苯并咪唑酮類(lèi)偶氮顏料的制備方法，其包括如下步驟(1)取代芳伯胺的重氮化取代芳伯胺的重氮化為現(xiàn)有技術(shù)，在此不再贅述，其反應(yīng)式如下 其中X為Cl或HSO4；取代芳伯胺是優(yōu)選2-硝基苯胺，2-氯苯胺，2-甲苯胺，2-甲氧基苯胺，2，5-二氯苯胺，2-硝基-4-甲氧基苯胺，2-硝基-4-氯苯胺，2-硝基-4-甲苯胺，2-氯-5-三氟甲基苯胺，1-氨基-2-氯苯-5-羧酸酰胺，2-氯-4-甲苯胺，2-氯-3-甲苯胺，4-硝基苯胺，2-甲基-6-氯苯胺，2-甲基-3-氯苯胺，2-甲基-5-氯苯胺，1-硝基-4-氯-2-三氟甲基苯胺，2-甲氧基-4-氯苯胺，2-氨基苯甲酸，2-甲氧基-5-氯苯胺，2-甲氧基-4-硝基苯胺，2-硝基-4-甲基苯胺，2，5-二甲酸甲酯-苯胺，3，5-二甲酸甲酯-苯胺，2-硝基-4-甲氧基苯胺，2-硝基-4-乙酰氨基苯胺，2-氨基-4，4’-二氯聯(lián)苯醚，2，4，5-三甲基苯胺，3-氨基苯甲酰胺，3-氨基-4-甲氧基苯甲酰胺，3-氨基苯甲酰甲胺，3-氨基苯甲酰苯胺，3-氨基-4-甲氧基苯甲酰-2’-甲基-3’-氯苯胺，4-氨基苯甲酰甲胺，4-氨基苯甲酰胺，4-氨基苯甲酰甲胺或2，2’-二氨基-二苯氧基乙烷。
(2)重氮鹽與5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮或其衍生物的偶合將5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮或其衍生物懸浮于水中，加入氫氧化鈉溶液，在常溫下攪拌使之溶解，然后加適量活性炭，攪拌15～60分鐘，過(guò)濾，棄不溶物，得到的濾液即為偶合液。
其中所述5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的衍生物優(yōu)選5-乙酰乙酰氨基-7-氯-苯并咪唑酮，5-乙酰乙酰氨基-7-溴苯并咪唑酮，5-乙酰乙酰氨基-6-氯苯并咪唑酮，5-乙酰乙酰氨基-6-甲基苯并咪唑酮，5-乙酰乙酰氨基-7-甲基苯并咪唑酮，5-乙酰乙酰氨基-7-甲氧基苯并咪唑酮或5-乙酰乙酰氨基-4，7-二甲基苯并咪唑酮。
將由步驟(1)所得的重氮液滴加到pH＝4～6的，由偶合液、緩沖劑(乙酸/乙酸鈉)、分散劑、乳化劑和松香皂液組成的緩沖液中，在溫度為0℃～50℃的條件下反應(yīng)至體系中無(wú)重氮液(檢測(cè)方法參見(jiàn)ZL00111495.6)，優(yōu)選的反應(yīng)溫度為10℃～25℃。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，水洗濾餅至pH＝7，將濾餅壓干，再將其與其干重的100倍體積的水(內(nèi)含分散劑、乳化劑和松香皂液)混合，放入壓力釜中在100℃～180℃下處理3～8小時(shí)，隨后冷卻到80～90℃，過(guò)濾，用60～70℃的熱水洗滌至不含表面活性劑，再壓干得濕的偶合產(chǎn)物(顏料粗品)。
其中所說(shuō)的分散劑包括脂肪酸與?；撬帷-甲基?；撬?、羥乙基磺酸或谷氨酸的縮合物，所述的脂肪酸優(yōu)選棕櫚酸，硬脂酸或油酸。烷基苯磺酸，烷基萘磺酸，烷基酚聚氧乙烯醚的硫酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚的硫酸酯，脂肪酰胺聚氧乙烯醚的硫酸酯，烷基丁二酸單酰胺，烯基丁二酸單酯，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸丁二酸單酯，烷基磺酸，烷基硫酸丁二酸單酯，十六烷基磷酸銨，脂肪胺烷氧酸鹽，烷氧酸多胺，脂肪胺聚氧乙烯醚，脂肪胺，二元脂肪胺和由脂肪胺和脂肪醇衍生而來(lái)的多元胺，氧化胺，脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯酯，甜菜堿，如脂肪酸酰胺-N-丙基甜菜堿，脂肪醇的磷酸酯或者是脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪酰胺乙氧酸鹽，脂肪烯醇與環(huán)氧乙烷的加成物，烷基苯酚聚氧乙烯醚，聚N-乙烯基吡咯烷酮(PVP)，烷基磺酰胺(烷烴鏈的長(zhǎng)度相應(yīng)于它們的沸程在180-210℃)，2，4，6-三丁基苯酚與環(huán)氧乙烷的縮合物，油酰胺醋酸鹽，二-十八烷基-二甲基氯化銨，油烯醇與環(huán)氧乙烷的縮合物，脂肪醇聚氧乙烯醚硅烷、脂肪醇聚氧乙烯醚或是它們的混合物。
所說(shuō)的乳化劑包括烷基苯酚環(huán)氧乙烷縮合物、失水山梨醇硬脂酸酯、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚和/或烷基磺酰胺(烷烴鏈的長(zhǎng)度相應(yīng)于它們的沸程在180-210℃)，或是它們的混合物；所說(shuō)的松香皂液為由松香和氫氧化鈉溶液組成的淺黃色透明液體；緩沖劑在緩沖液中的含量為10％～40％(重量)；分散劑、乳化劑和松香皂液總用量為顏料粗品重量的0.1％～2％。
上述的分散劑和乳化劑均采用上海助劑廠(chǎng)生產(chǎn)的市售品。
偶合反應(yīng)的反應(yīng)式為
(3)顏料粗品(偶合產(chǎn)物)的顏料化加工將由步驟(2)所得的顏料粗品與式(2)所示的化合物按摩爾比為7～9.9∶3～0.1混合后加到有機(jī)溶劑中，于70～100℃保溫1～8小時(shí)，冷卻、過(guò)濾、洗滌濾餅至濾餅中不含有機(jī)溶劑，濾餅經(jīng)干燥、粉碎后即可獲得本發(fā)明所說(shuō)的黃、橙色苯并咪唑酮類(lèi)偶氮顏料(目標(biāo)產(chǎn)品)；其中所說(shuō)的有機(jī)溶劑為甲基乙基酮，異丙酮，異丁酮，甲醇，乙醇，丙醇，N-甲基吡咯烷酮，N，N-二甲基甲酰胺，1，2-二氯苯，磷酸六甲酰胺，甲酸或乙酸；其加入量以顏料粗品重量的10倍～30倍為好。
采用上述方法所制備的黃色和橙色苯并咪唑酮類(lèi)有機(jī)顏料，其色光艷麗、著色力高，分散性好且流動(dòng)性好，可用于外墻涂料、轎車(chē)的罩光漆和修補(bǔ)漆、高檔塑料制品和高檔油墨制品等的生產(chǎn)。
以下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，所舉之例并不影響本發(fā)明的保護(hù)范圍實(shí)施例1式(2)所示化合物的合成1)氨基苯磺酰胺的重氮化氨基苯磺酰胺(10mmol)，與8ml 5N鹽酸混合，室溫下攪拌60min，過(guò)濾，棄去不溶物，冰浴冷卻到0-5℃，加2ml 5N亞硝酸鈉溶液，加畢，繼續(xù)攪拌30min，加入少量的活性碳攪拌一段時(shí)間，過(guò)濾得澄清的重氮液，冷藏備用。
2)偶合液的配制常溫下，將5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮(2.4g，10.6mmol)溶于2.4ml 2N氫氧化鈉溶液中，加60ml水，20ml 2N-乙酸鈉溶液，14ml 2N-乙酸，最后通過(guò)加冰將溫度調(diào)至20℃，即得到偶合液。
偶合在快速攪拌下，將重氮液加入到偶合液中，期間通過(guò)滴加10％NaOH溶液始終保持Ph＝4-6，加畢，繼續(xù)攪拌2小時(shí)，隨后再用10％NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的PH＝9.5，最后升溫至95～98℃保溫?cái)嚢?小時(shí)。過(guò)濾，用水洗滌至中性，壓干得濕的偶合產(chǎn)物，此即為式(2)所示化合物。
實(shí)施例22-硝基-4-氯苯基-偶氮-5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮(C.I.顏料橙36)的制備結(jié)構(gòu)式為 重氮液的配制2-硝基-4-氯苯胺(17.3g，0.1mol)與80ml 5N鹽酸混合，攪拌數(shù)小時(shí)后加入40g冰水，隨后在2小時(shí)內(nèi)滴加20ml 5N亞硝酸鈉溶液，期間通過(guò)冰鹽浴使反應(yīng)溫度保持在5℃以下。當(dāng)重氮化完成之后，加入少量的活性碳攪拌一段時(shí)間，用氨基磺酸分解稍微過(guò)量的亞硝酸，過(guò)濾得澄清的重氮液，冷藏備用。
偶合液的配制常溫下，將5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮(24g，0.106mol)溶于24ml 2N氫氧化鈉溶液中，加600ml水，200ml 2N-乙酸鈉溶液，140ml 2N-乙酸，最后通過(guò)加冰將溫度調(diào)至20℃，再加脂肪酸與N-甲基牛磺酸的縮合物，脂肪烯醇與環(huán)氧乙烷的加成物和松香皂液即得到偶合液。
偶合在快速攪拌下，將重氮液加入到偶合液中，期間通過(guò)滴加10％NaOH溶液始終保持Ph＝4-6，加畢，繼續(xù)攪拌2小時(shí)，隨后再用10％NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的PH＝9.5，最后加水調(diào)整體積到4000ml，加入0.5-1.0g十六烷基磷酸銨，將物料轉(zhuǎn)移到壓力釜中升溫至150℃保溫?cái)嚢?小時(shí)，冷卻到80-90℃過(guò)濾，用60-70℃水洗滌至中性，壓干得濕的偶合產(chǎn)物，此即為顏料粗品。
顏料化加工將上述顏料粗品按摩爾比99∶1的比例與由對(duì)氨基苯磺酰胺的重氮鹽與5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的偶合產(chǎn)物混合，再與800ml N，N-二甲基甲酰胺(DMF)攪拌均勻，加熱到95℃，保溫?cái)嚢?小時(shí)。冷卻至10～15℃，過(guò)濾，濾液用以回收DMF，濾餅經(jīng)水洗滌至不含DMF，60℃干燥，粉碎后得橙色顏料30g，它的粒子柔軟，具有較高的著色強(qiáng)度，對(duì)日曬和溶劑都具有很好的堅(jiān)牢度，適用于制造高檔油墨。
實(shí)施例32-甲氧基苯基-偶氮-5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮(C.I.顏料黃194)的制備結(jié)構(gòu)式 重氮液的配制將2-甲氧基苯胺(12.4g，0.1mol)與80ml 5N鹽酸混合，攪拌數(shù)小時(shí)后加入40g冰水，隨后在2小時(shí)內(nèi)滴加20ml 5N亞硝酸鈉溶液，期間通過(guò)冰鹽浴使反應(yīng)溫度保持在5℃以下。當(dāng)重氮化完成之后，加入少量的活性碳攪拌一段時(shí)間，用氨基磺酸分解稍微過(guò)量的亞硝酸，過(guò)濾得澄清的重氮液，冷藏備用。
偶合液的配制常溫下，將5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮(24g，mol)溶于24ml 2N氫氧化鈉溶液中，加600ml水，200ml 2N-乙酸鈉溶液，140ml 2N-乙酸，最后通過(guò)加冰將溫度調(diào)至20℃，再加脂肪酸與N-甲基?；撬岬目s合物，脂肪烯醇與環(huán)氧乙烷的加成物和松香皂液即得到偶合液。
偶合在快速攪拌下，將重氮液加入到偶合液中，期間通過(guò)滴加10％NaOH溶液始終保持Ph＝4-6，加畢，繼續(xù)攪拌2小時(shí)，隨后再用10％NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的PH＝9.5，最后加水調(diào)整體積到4000ml，加入0.5-1.0g十六烷基磷酸銨，將物料轉(zhuǎn)移到壓力釜中升溫至150℃保溫?cái)嚢?小時(shí)，冷卻到80-90℃過(guò)濾，用60-70℃水洗滌至中性，壓干得濕的偶合產(chǎn)物，此即為顏料粗品。
顏料粗品的顏料化加工將上述顏料粗品按摩爾比99∶1的比例與由間氨基苯磺酰胺的重氮鹽與5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的偶合產(chǎn)物混合，再與800mlDMF攪拌均勻，加熱到95℃，保溫2小時(shí)。冷卻至10～15℃，過(guò)濾，濾液用以回收DMF，濾餅經(jīng)水洗滌至不含DMF，60℃干燥，粉碎后得黃色顏料28g，它的粒子柔軟，具有較高的著色強(qiáng)度，對(duì)日曬和溶劑都具有很好的堅(jiān)牢度，適用于塑料和涂料的著色。
實(shí)施例42-甲酸基苯基-偶氮-5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮(C.I.顏料黃151)的制備結(jié)構(gòu)式 重氮液的配制將2-氨基苯甲酸(14g，0.1mol)與80ml 5N鹽酸混合，攪拌數(shù)小時(shí)后加40g冰水，隨后在2小時(shí)內(nèi)滴加20ml 5N亞硝酸鈉溶液，期間通過(guò)冰鹽浴使反應(yīng)溫度保持在5℃以下。當(dāng)重氮化完成之后，加入少量的活性炭攪拌一段時(shí)間，用氨基磺酸分解稍微過(guò)量的亞硝酸，過(guò)濾得澄清的重氮液，冷藏備用。
偶合液的配制常溫下，將5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮(24g，0.106mol)溶于24ml 2N氫氧化鈉溶液中，加600ml水，200ml 2N-乙酸鈉，140ml 2N-乙酸，最后通過(guò)加冰將溫度調(diào)至20℃，再加脂肪酸與N-甲基?；撬岬目s合物，脂肪烯醇與環(huán)氧乙烷的加成物和松香皂液即得到偶合液。
偶合在快速攪拌下，將重氮液加入到偶合液中，期間通過(guò)滴加10％NaOH溶液始終保持Ph＝4-6，加畢，繼續(xù)攪拌2小時(shí)，隨后再用10％NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的PH＝9.5，最后加水調(diào)整體積到4000ml，加入0.5-1.0g十六烷基磷酸銨，將物料轉(zhuǎn)移到壓力釜中升溫至150℃保溫?cái)嚢?小時(shí)，冷卻到80-90℃過(guò)濾，用60-70℃水洗滌至中性，壓干得濕的偶合產(chǎn)物，此即為顏料粗品。
顏料粗品的顏料化加工將上述顏料粗品按摩爾比99∶1的比例與由間氨基苯磺酰胺的重氮鹽與5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的偶合產(chǎn)物混合，再與800mlDMF攪拌均勻，加熱到95℃，保溫2小時(shí)。冷卻至10～15℃，過(guò)濾，濾液用以回收DMF，濾餅經(jīng)水洗滌至不含DMF。60℃干燥，粉碎后得黃色顏料25g，它的粒子柔軟，具有較高的著色強(qiáng)度，對(duì)日曬和溶劑都具有很好的堅(jiān)牢度，尤其適用于調(diào)制轎車(chē)罩光氣漆、修補(bǔ)漆和外墻涂料。
實(shí)施例52，2’-二苯氧基乙烷基-雙-(偶氮-5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮)(C.I.顏料黃180)的制備結(jié)構(gòu)式 重氮液的配制將2，2’-二氨基-二苯氧基乙烷(12g，0.05mol)與80ml 5N鹽酸混合，攪拌數(shù)小時(shí)后加入40g冰水，隨后在2小時(shí)內(nèi)滴加20ml 5N亞硝酸鈉溶液，期間通過(guò)冰鹽浴使反應(yīng)溫度保持在5℃以下。當(dāng)重氮化完成之后，加入少量的活性炭攪拌一段時(shí)間，稍微過(guò)量的亞硝酸可以用氨基磺酸分解，過(guò)濾得澄清的重氮液，冷藏備用。
偶合液的配制常溫下，將5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮(24g，0.106mol)溶于24ml 2N氫氧化鈉溶液中，加600ml水，200ml 2N-乙酸鈉，140ml 2N-乙酸，最后通過(guò)加冰將溫度調(diào)至20℃，再加脂肪酸與N-甲基?；撬岬目s合物，脂肪烯醇與環(huán)氧乙烷的加成物和松香皂液即得到偶合液。
偶合在快速攪拌下，將重氮液加入到偶合液中，期間通過(guò)滴加10％NaOH溶液始終保持Ph＝4-6，加畢，繼續(xù)攪拌2小時(shí)，隨后再用10％NaOH溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的PH＝9.5，最后加水調(diào)整體積到4000ml，加入0.5-1.0g十六烷基磷酸銨，將物料轉(zhuǎn)移到壓力釜中升溫至150℃保溫?cái)嚢?小時(shí)，冷卻到80-90℃過(guò)濾，用60-70℃水洗滌至中性，壓干得濕的偶合產(chǎn)物，此即為顏料粗品。
顏料粗品的顏料化加工將上述顏料粗品按摩爾比99∶1的比例與由對(duì)氨基苯磺酰胺的重氮鹽與5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的偶合產(chǎn)物混合，再與800ml DMF攪拌均勻，加熱到95℃，保溫2小時(shí)。冷卻至10～15℃，過(guò)濾，濾液用以回收DMF，濾餅經(jīng)水洗滌至不含DMF，60℃干燥，粉碎后得黃色顏料30g，它的粒子柔軟，具有較高的著色強(qiáng)度，對(duì)日曬和溶劑都具有很好的堅(jiān)牢度，尤其適用于塑料著色。
權(quán)利要求
1.一種黃、橙色苯并咪唑酮類(lèi)偶氮顏料的制備方法，其包括①取代芳伯胺的重氮化；②由步驟①所得的重氮鹽與5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮或其衍生物進(jìn)行偶合得偶合物；③偶合產(chǎn)物的顏料化處理三個(gè)步驟，其特征在于所說(shuō)偶合產(chǎn)物的顏料化處理是這樣進(jìn)行的將由步驟②所得的偶合產(chǎn)物與式(2)所示的化合物按摩爾比為7～9.9∶3～0.1混合后加到有機(jī)溶劑中，于70～100℃保溫1～8小時(shí)，冷卻、過(guò)濾、洗滌濾餅至濾餅中不含有機(jī)溶劑，濾餅經(jīng)干燥、粉碎后即可獲得目標(biāo)產(chǎn)品；其中所說(shuō)的有機(jī)溶劑為甲基乙基酮，異丙酮，異丁酮，甲醇，乙醇，丙醇，N-甲基吡咯烷酮，N，N-二甲基甲酰胺，1，2-二氯苯，磷酸六甲酰胺，甲酸或乙酸； 式中n為1～5。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，其中所說(shuō)的有機(jī)溶劑的加入量為偶合物重量的10～30倍。
3.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，其中所說(shuō)的重氮鹽與5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮或其衍生物進(jìn)行偶合是這樣進(jìn)行的將由步驟①所得的重氮液滴加到pH＝4～6的，由偶合液、緩沖劑(乙酸/乙酸鈉)、分散劑、乳化劑和松香皂液組成的緩沖液中，在溫度為0℃～50℃的條件下反應(yīng)至體系中無(wú)重氮液，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，水洗濾餅至pH＝7，將濾餅壓干，再將其與其干重100倍體積的水(內(nèi)含分散劑、乳化劑和松香皂液)混合，在100℃～180℃下處理3～8小時(shí)，隨后冷卻到80～90℃，過(guò)濾，用60～70℃的熱水洗滌至不含分散劑、乳化劑和松香皂液，再壓干得濕的偶合產(chǎn)物；其中所說(shuō)的分散劑包括脂肪酸與?；撬?、N-甲基?；撬?、羥乙基磺酸或谷氨酸的縮合物，所述的脂肪酸為棕櫚酸，硬脂酸或油酸，烷基苯磺酸，烷基萘磺酸，烷基酚聚氧乙烯醚的硫酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚的硫酸酯，脂肪酰胺聚氧乙烯醚的硫酸酯，烷基丁二酸單酰胺，烯基丁二酸單酯，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸丁二酸單酯，烷基磺酸，烷基硫酸丁二酸單酯，十六烷基磷酸銨，脂肪胺烷氧酸鹽，烷氧酸多胺，脂肪胺聚氧乙烯醚，脂肪胺，二元脂肪胺和由脂肪胺和脂肪醇衍生而來(lái)的多元胺，氧化胺，脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯酯，甜菜堿，脂肪醇的磷酸酯或氧乙烯醚，脂肪酰胺乙氧酸鹽，脂肪烯醇與環(huán)氧乙烷的加成物，烷基苯酚聚氧乙烯醚，聚N-乙烯基吡咯烷酮，烷基磺酰胺，2，4，6-三丁基苯酚與環(huán)氧乙烷的縮合物，油酰胺醋酸鹽，二-十八烷基-二甲基氯化銨，油烯醇與環(huán)氧乙烷的縮合物，脂肪醇聚氧乙烯醚硅烷、脂肪醇聚氧乙烯醚或是它們的混合物；所說(shuō)的乳化劑包括烷基苯酚環(huán)氧乙烷縮合物、失水山梨醇硬脂酸酯、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚和/或烷基磺酰胺，或是它們的混合物；所說(shuō)的松香皂液為由松香和氫氧化鈉溶液組成的淺黃色透明液體；緩沖劑在緩沖液中的含量為10％～40％重量；分散劑、乳化劑和松香皂液總用量為顏料粗品重量的0.1％～2％。
4.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，其中涉及的取代芳伯胺為2-硝基苯胺，2-氯苯胺，2-甲苯胺，2-甲氧基苯胺，2，5-二氯苯胺，2-硝基-4-甲氧基苯胺，2-硝基-4-氯苯胺，2-硝基-4-甲苯胺，2-氯-5-三氟甲基苯胺，1-氨基-2-氯苯-5-羧酸酰胺，2-氯-4-甲苯胺，2-氯-3-甲苯胺，4-硝基苯胺，2-甲基-6-氯苯胺，2-甲基-3-氯苯胺，2-甲基-5-氯苯胺，1-硝基-4-氯-2-三氟甲基苯胺，2-甲氧基-4-氯苯胺，2-氨基苯甲酸，2-甲氧基-5-氯苯胺，2-甲氧基-4-硝基苯胺，2-硝基-4-甲基苯胺，2，5-二甲酸甲酯-苯胺，3，5-二甲酸甲酯-苯胺，2-硝基-4-甲氧基苯胺，2-硝基-4-乙酰氨基苯胺，2-氨基-4，4’-二氯聯(lián)苯醚，2，4，5-三甲基苯胺，3-氨基苯甲酰胺，3-氨基-4-甲氧基苯甲酰胺，3-氨基苯甲酰甲胺，3-氨基苯甲酰苯胺，3-氨基-4-甲氧基苯甲酰-2’-甲基-3’-氯苯胺，4-氨基苯甲酰甲胺，4-氨基苯甲酰胺，4-氨基苯甲酰甲胺或2，2’-二氨基-二苯氧基乙烷；涉及的5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的衍生物為5-乙酰乙酰氨基-7-氯-苯并咪唑酮，5-乙酰乙酰氨基-7-溴苯并咪唑酮，5-乙酰乙酰氨基-6-氯苯并咪唑酮，5-乙酰乙酰氨基-6-甲基苯并咪唑酮，5-乙酰乙酰氨基-7-甲基苯并咪唑酮，5-乙酰乙酰氨基-7-甲氧基苯并咪唑酮或5-乙酰乙酰氨基-4，7-二甲基苯并咪唑酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種黃色和橙色苯并咪唑酮類(lèi)偶氮顏料的制備方法，其包括取代芳伯胺的重氮化，重氮鹽與5－乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮或其衍生物的偶合和偶合物的顏料化處理三步驟。采用本發(fā)明所說(shuō)的制備方法所制得的黃色和橙色苯并咪唑酮類(lèi)有機(jī)顏料，其色光艷麗、著色力高、易分散性好且流動(dòng)性好，可用于外墻涂料、轎車(chē)的罩光漆和修補(bǔ)漆、高檔塑料制品和高檔油墨制品等的生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C09B29/00GK1569968SQ200410018048
公開(kāi)日2005年1月26日 申請(qǐng)日期2004年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月29日
發(fā)明者沈永嘉, 張妤, 胡瑩玉, 王洪太, 王金友 申請(qǐng)人:華東理工大學(xué), 膠州市精細(xì)化工有限公司