專利名稱：分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料及其制備方法。
背景技術：
自1990年英國劍橋大學推出高分子電致發(fā)光材料與器件以來，在材料科學與信息技術領域引起了全世界范圍內國際競爭-有機/高分子平板顯示材料與器件，并取得了令人矚目的成果。僅僅十余年時間，除開發(fā)出紅、綠、藍三基色高分子發(fā)光體系，如聚噻酚(PTh)、聚苯乙烯撐(PPV)、聚苯撐(PPP)、聚烷基芴(PAF)等，高分子發(fā)光器件的單項指標均已達到實用化要求。目前，高分子發(fā)光材料的研究主要集中在三個方面(1)高熒光效率高分子材料體系；(2)高遷移率高分子材料體系；(3)高色純度高分子材料體系。其中開發(fā)新型高效率高分子發(fā)光體系是材料研究的重點和獲得高性能發(fā)光器件的關鍵。提高高分子發(fā)光材料的熒光量子效率具有多種實施途徑，如通過扭曲分子減少淬滅；微相分離減少分子相互作用；分子間能量轉移等等。其中能量轉移被認為是提高熒光量子效率的有效途徑，主要是通過器件制作過程中不同發(fā)光材料的協(xié)同匹配實現(xiàn)分子間能量轉移。例如Kodak公司制備出有機分子摻雜有機分子的有機電致發(fā)光器件(OLED)(J.Appl.Phys.1989，65，3610)；Bradley等人制備出有機分子摻雜高分子的高分子電致發(fā)光器件(PLED)(Phys.Rev.B，1997，56，4479)。但這些物理摻雜型發(fā)光器件存在器件穩(wěn)定性較差等問題，其主要原因是摻雜劑有機分子在器件工作過程中易發(fā)生結晶和自身聚集，誘導器件內部薄膜的形態(tài)和聚集態(tài)發(fā)生變化，最終導致器件老化。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料；發(fā)明的另一目的是提供一種分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料的制備方法。
基于物理摻雜型有機/高分子發(fā)光器件存在器件穩(wěn)定性較差的問題和發(fā)展高效率高分子發(fā)光材料的實際需要，本發(fā)明采用具有高熒光量子效率的萘酰亞胺類熒光染料作為發(fā)光基團，通過柔性側鏈將其化學鍵合到藍光共軛高分子母體，構造出分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料。通過高分子主鏈向側鏈的能量轉移，增強側鏈萘酰亞胺類熒光染料的發(fā)光，實現(xiàn)其高熒光量子效率和萘酰亞胺類發(fā)光基元在高分子發(fā)光母體的分子水平分散，而非物理摻雜。
本發(fā)明提供的分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料具有如下結構
其中R1、R2、R3和R4為氫、烷基、烷氧基、苯基衍生物或萘基衍生物，R1、R2、R3和R4可以相同，也可以不同； n＝2-12；0＜x≤1；0≤y＜1；x+y＝1；1)官能化萘酰亞胺單體制備將4-氨基-1，8-萘酰亞胺的4位氨基以烷基、苯基衍生物或萘基衍生物取代，9位以單端溴代的二烷氧基二溴代苯衍生物取代；(1)氮氣保護下，將等摩爾量的氫氧化鉀加入到4-氨基-1，8-萘酰亞胺的二甲亞砜溶液中，電磁攪拌下于90-150℃反應5-25分鐘后，緩慢加入等摩爾量的單端溴代的二烷氧基二溴代苯衍生物，反應10-14小時左右；(2)反應產物傾入水中，二氯甲烷萃取，柱色譜分離獲得純中間產物；(3)分離出的中間產物在四氫呋喃或1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2-嘧啶酮(DMPU)中，在氫化鈉或碘化亞銅的存在下，與二倍摩爾量的鹵代烷烴或3-30倍摩爾量的鹵代芳烴室溫或160-220℃下反應2-30小時，加水終止反應，二氯甲烷萃取，柱色譜分離產物，獲得官能化萘酰亞胺單體。
2)分子內能量轉移型高分子發(fā)光材料制備采用Suzuki反應，在氮氣氣氛下向反應瓶中加入萘酰亞胺衍生物單體和二溴代的芳香類反應單體混合物，其中萘酰亞胺衍生物單體投料摩爾含量為2.5％-100％，再加入等摩爾量的雙硼酸芳基衍生物，用30-120倍摩爾量的四氫呋喃溶解，再加入6-18倍摩爾量的2M的無水碳酸鉀溶液，加熱回流后，加入硼酸的摩爾量1-8％的四(三苯基膦)合鈀，反應3-5天后，用氯仿萃取產物，水洗，甲醇沉降，將產物置于索氏提取器，用丙酮抽提，產物真空干燥。
本發(fā)明采用如上的聚合方法，得到具有萘酰亞胺發(fā)光基元分子水平分散的，分子內能量轉移型側鏈聚合物。該類聚合物具有高的固態(tài)光致熒光量子效率，最大可超過60％。
具體實施例方式
如下實施例12-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯合成。
在氮氣氣氛保護下，將2.12g(10mmol)4-氨基-1，8-萘酰亞胺溶于60毫升二甲亞砜，再向溶液中加入0.56g(10mmol)粉末化的氫氧化鉀，電磁攪拌下于120℃反應十分鐘，再逐漸加入5.17g(10mmol)2-(6-溴己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，反應14小時，體系傾入水中，二氯甲烷萃取產物，硅膠柱色譜以石油醚/乙酸乙酯＝2∶1為淋洗液分離產物，得黃色固體，產率61％。
實施例22-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯合成。
在氮氣氣氛保護下，將2.12g(10mmol)4-氨基-1，8-萘酰亞胺溶于60毫升二甲亞砜，再向溶液中加入0.56g(10mmol)粉末化的氫氧化鉀，電磁攪拌下于90℃反應5分鐘，再逐漸加入4.61g(10mmol)2-(6-溴乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，反應10小時，體系傾入水中，二氯甲烷萃取產物，硅膠柱色譜以石油醚/乙酸乙酯＝2∶1為淋洗液分離產物，得黃色固體，產率67％。
實施例32-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯合成。
在氮氣氣氛保護下，將2.12g(10mmol)4-氨基-1，8-萘酰亞胺溶于60毫升二甲亞砜，再向溶液中加入0.56g(10mmol)粉末化的氫氧化鉀，電磁攪拌下于150℃反應25分鐘，再逐漸加入6.01g(10mmol)2-(6-溴十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，反應12小時，體系傾入水中，二氯甲烷萃取產物，硅膠柱色譜以石油醚/乙酸乙酯＝2∶1為淋洗液分離產物，得黃色固體，產率64％。
實施例42-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成在氮氣氣氛保護下，將0.216g(0.33mmol)2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯溶于3毫升二甲亞砜，再向溶液中逐漸加入0.04g(0.67mmol)60％的氫化鈉，室溫下磁力攪拌反應十分鐘，再逐滴加入0.114g(0.8mmol)碘甲烷的2毫升二甲亞砜溶液，反應8小時，體系加水分解，二氯甲烷萃取產物，硅膠柱色譜以石油醚/乙酸乙酯＝2∶1為淋洗液分離產物，得亮黃色固體，產率96％。
實施例52-(6’-(4’-N，N-二乙氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成在氮氣氣氛保護下，將0.216g(0.33mmol)2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯溶于二甲亞砜(3毫升)中，再向溶液中逐漸加入0.04g(0.67mmol)60％的氫化鈉，室溫下磁力攪拌反應十分鐘，再逐滴加入0.087g(0.8mmol)溴乙烷的2毫升二甲亞砜溶液，反應8小時。體系加水分解，二氯甲烷萃取產物，硅膠柱色譜以石油醚/乙酸乙酯＝2∶1為淋洗液分離產物，得亮黃色固體，產率90％。
實施例62-(6’-(4’-N，N-二苯基氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成在氮氣氣氛保護下，將0.393g(0.6mmol)2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，1.51g(9.6mmol)溴苯，0.13g(0.9mmol)無水碳酸鉀，0.008g(0.03mmol)18-冠-6，0.025g(0.06mol)碘化亞銅的混合物，用0.07毫升DMPU為溶劑。磁力攪拌下于190℃反應40小時。二氯甲烷萃取產物，用1N的鹽酸洗一次，氨水洗至水層無色，水洗多次，硅膠柱色譜以石油醚/乙酸乙酯＝1.5∶8.5為淋洗液分離產物，得橘紅色固體，產率52％。
實施例72-(6’-(4’-N，N-二對甲苯基氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成將反應單體溴苯替代為0.27g(1.8mmol)對溴甲苯，磁力攪拌下于160℃反應30小時，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例6。產物為橘紅色固體，產率49％。
實施例82-(6’-(4’-N，N-二萘基氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成在氮氣氣氛保護下，將0.393g(0.6mmol)2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，3.73g(18mmol)2-溴萘，0.13g(0.9mmol)無水碳酸鉀，0.008g(0.03mmol)18-冠-6，0.025g(0.06mol)碘化亞銅的混合物，用0.07毫升DMPU為溶劑。磁力攪拌下于220℃反應40小時。二氯甲烷萃取產物，用1N的鹽酸洗一次，氨水洗至水層無色，水洗多次，硅膠柱色譜以石油醚/乙酸乙酯＝1.5∶8.5為淋洗液分離產物，得橘紅色固體，產率48％。
實施例92-(6’-(4’-N，N-二(2-甲基-1-萘基)氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成將反應單體2-溴萘替代為2.12g(9.6mmol)1-溴-2-甲基萘，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例8。產物為橘紅色固體，產率43％。
實施例102-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成將反應單體2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯替代為0.197g(0.33mmol)2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例4。產物為亮黃色固體，產率89％。
實施例112-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成將反應單體2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯替代為0.244g(0.33mmol)2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例4。產物為亮黃色固體，產率94％。
實施例12高分子發(fā)光材料合成與表征在氮氣氣氛保護下，將0.293g(0.8mmol)2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯，0.538g(0.8mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯溶于6毫升四氫呋喃，再向溶液中加入4毫升2M碳酸鉀溶液，混合物在電磁攪拌下加熱回流。隨后加入28.8mg(0.02mmol)四(三苯基膦)鈀，反應回流3天。冷卻后反應產物用氯仿萃取，水洗多次，甲醇沉降三次。將產物置于索氏提取器，用丙酮抽提一天。產物真空干燥，得綠色固體，產率33％。產物性能如下重均分子量為37200；熱分解溫度為410℃；紫外最大吸收為348nm和425nm；固體熒光發(fā)射為512nm；固態(tài)熒光量子效率為20.4％。
實施例13高分子發(fā)光材料合成與表征為獲得共聚高分子，反應單體由兩種改變?yōu)槿N。具體反應單體投料比如下0.293g(0.8mmol)2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯，0.108g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯和0.35 1g(0.64mmol)9，9-二辛基-2，7-二溴芴，THF改為2.0毫升，四(三苯基膦)合鈀改為9.6mg(0.008mmol)，2M的碳酸鉀溶液改為2.5毫升，其它條件與處理步驟同實施例12。產物為綠色固體，產率30％。產物性能如下重均分子量為32300；熱分解溫度為409℃；固體紫外最大吸收為371nm；固體熒光發(fā)射為498nm，固態(tài)熒光量子效率為36.6％。
實施例14高分子發(fā)光材料合成與表征為獲得共聚高分子，反應單體由兩種改變?yōu)槿N。具體反應單體投料比如下0.293g(0.8mmol)2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯，0.054g(0.08mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，0.395g(0.72mmol)9，9-二辛基-2，7-二溴芴，THF改為8.0毫升，四(三苯基膦)合鈀改為76.8mg(0.064mmol)，2M的碳酸鉀溶液改為7.2毫升，反應5天，其它條件與處理步驟同實施例12。產物為綠色固體，產率34％。產物性能如下重均分子量為33600，熱分解溫度為408℃，固體紫外最大吸收為373nm，固體熒光發(fā)射為487nm，固態(tài)熒光量子效率為65.1％。
實施例15高分子發(fā)光材料合成與表征為獲得共聚高分子，反應單體由兩種改變?yōu)槿N。具體反應單體投料比如下0.293g(0.8mmol)2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯，0.027g(0.04mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，0.417g(0.76mmol)9，9-二辛基-2，7-二溴芴，其它條件與處理步驟同實施例12。產物為綠色固體，產率37％。產物性能如下重均分子量為26100，熱分解溫度為408℃，固體紫外最大吸收為370nm，固體熒光發(fā)射為484nm，固態(tài)熒光量子效率為29.2％。
實施例16高分子發(fā)光材料合成與表征為獲得共聚高分子，反應單體由兩種改變?yōu)槿N。具體反應單體投料比如下0.293g(0.8mmol)2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯，0.014g(0.02mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，0.427g(0.78mmol)9，9-二辛基-2，7-二溴芴，其它條件與處理步驟同實施例12。產物為綠色固體，產率31％。產物性能如下重均分子量為21500，熱分解溫度為405℃，固體最大紫外吸收為371nm，固體熒光發(fā)射為482nm，固態(tài)熒光量子效率為23.0％。
實施例17高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體9，9-二辛基-2，7-二溴芴替代為0.151g(0.64mmol)對二溴苯，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為綠色固體，產率34％。
實施例18高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體9，9-二辛基-2，7-二溴芴替代為0.279g(0.64mmol)2，5-二己氧基-1，4-二溴苯，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為綠色固體，產率36％。
實施例19高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體9，9-二辛基-2，7-二溴芴替代為0.216g(0.64mmol)9，10-二溴蒽，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為綠色固體，產率32％。
實施例20高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體9，9-二辛基-2，7-二溴芴替代為0.262g(0.64mmol)9-己基-2，7-二溴咔唑，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為綠色固體，產率33％。
實施例21高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體9，9-二辛基-2，7-二溴芴替代為0.154g(0.64mmol)2，5-二溴噻吩，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為綠色固體，產率35％。
實施例22高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯替代為0.181g(0.8mmol)1，4-二(三亞甲基硼酸酯)苯，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為綠色固體，產率35％。
實施例23高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯替代為0.248g(0.8mmol)2，4-二丁氧基-1，4-二硼酸基苯，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為綠色固體，產率33％。
實施例24高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯替代為0.338g(0.8mmol)2，4-二辛氧基-1，4-二硼酸基苯，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為綠色固體，產率39％。
實施例25高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯代為0.128g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二苯基氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為黃色固體，產率39％。
實施例26高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯代為0.132g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二對甲苯基氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為黃色固體，產率34％。
實施例27高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯代為0.144g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二萘基氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為黃色固體，產率35％。
實施例28高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯代為0.149g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二(2-甲基-1-萘基)氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為黃色固體，產率37％。
實施例29高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯代為0.099g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為黃色固體，產率32％。
實施例30高分子發(fā)光材料合成與表征將反應單體2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯代為0.122g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它單體投料比及反應條件與處理步驟同實施例13。產物為黃色固體，產率39％。
權利要求
1.一種分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料，其特征在于具有如下結構 其中R1、R2、R3和R4為氫、烷基、烷氧基、苯基衍生物或萘基衍生物，R1、R2、R3和R4可以相同，也可以不同； n＝2-12；0＜x≤1；0≤y＜1；x+y＝1。
2.如權利要求1所述的一種分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料，其特征在于所述烷基為甲基、乙基、己基、辛基。
3.如權利要求1所述的一種分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料，其特征在于所述烷氧基為丁氧基、己氧基、辛氧基。
4.如權利要求1所述的一種分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料，其特征在于所述苯基衍生物為苯基、對甲苯基。
5.如權利要求1所述的一種分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料，其特征在于所述萘基衍生物為2-萘基、2-甲基1-萘基。
6.一種分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料的制備方法，其特征在于工藝過程如下1)官能化萘酰亞胺單體制備將4-氨基-1，8-萘酰亞胺的4位氨基以烷基、苯基衍生物或萘基衍生物取代，9位以單端溴代的二烷氧基二溴代苯衍生物取代；(1)氮氣保護下，將等摩爾量的氫氧化鉀加入到4-氨基-1，8-萘酰亞胺的二甲亞砜溶液中，電磁攪拌下于90-150℃反應5-25分鐘后，緩慢加入等摩爾量的單端溴代的二烷氧基二溴代苯衍生物，反應10-14小時；(2)反應產物傾入水中，二氯甲烷萃取，柱色譜分離獲得純中間產物；(3)分離出的中間產物在四氫呋喃或1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2-嘧啶酮(DMPU)中，在氫化鈉或碘化亞銅的存在下，與二倍摩爾量的鹵代烷烴或3-30倍摩爾量的鹵代芳烴室溫或160-220℃下反應2-14小時，加水終止反應，二氯甲烷萃取，柱色譜分離產物，獲得官能化萘酰亞胺單體；2)分子內能量轉移型高分子發(fā)光材料制備采用Suzuki反應，在氮氣氣氛下向反應瓶中加入萘酰亞胺衍生物單體和二溴代的芳香類反應單體混合物，其中萘酰亞胺衍生物單體投料摩爾含量為2.5％-100％，再加入等摩爾量的雙硼酸芳基衍生物，用30-120倍摩爾量的四氫呋喃溶解，再加入6-18倍摩爾量的2M的無水碳酸鉀溶液，加熱回流后，加入硼酸的摩爾量1-8％的四(三苯基膦)合鈀，反應3-5天后，用氯仿萃取產物，水洗，甲醇沉降，將產物置于索氏提取器，用丙酮抽提，產物真空干燥。
7.如權利要求6所述的一種分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料的制備方法，其特征在于所述萘酰亞胺衍生物單體為2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二乙氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二苯基氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二對甲苯基氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二萘基氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯或2-(6’-(4’-N，N-二(2-甲基-1-萘基)氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯或2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亞胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯。
8.如權利要求6所述的一種分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料的制備方法，其特征在于所述二溴代的芳香類反應單體為9，9-二辛基-2，7-二溴芴、對二溴苯、2，5-二己氧基-1，4-二溴苯、9，10-二溴蒽、9-己基-2，7-二溴咔唑或2，5-二溴噻吩。
9.如權利要求6所述的一種分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料的制備方法，其特征在于所述雙硼酸芳基衍生物為2，4-二丁氧基-1，4-二硼酸基苯、2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯、2，4-二辛氧基-1，4-二硼酸基苯或1，4-二(三亞甲基硼酸酯)苯。
10.如權利要求6所述的分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料的制備方法，具有使攙雜的萘酰亞胺類發(fā)光基元化學分散的特點。
全文摘要
本發(fā)明涉及分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料及其制備方法。以4－氨基－1,8－萘酰亞胺為基本原料合成高熒光量子效率官能化萘酰亞胺單體,通過(共)聚合反應構造出分子內能量轉移型側鏈高分子發(fā)光材料,通過高分子主鏈向側鏈的能量轉移,增強側鏈萘酰亞胺類熒光染料的發(fā)光,實現(xiàn)其高熒光量子效率和萘酰亞胺類發(fā)光基元在高分子發(fā)光母體的分子水平分散。
文檔編號C09K11/06GK1381544SQ02118729
公開日2002年11月27日 申請日期2002年4月28日 優(yōu)先權日2002年4月28日
發(fā)明者王利祥, 閔長春, 屠國力 申請人:中國科學院長春應用化學研究所