專利名稱：醛除臭劑組合物及醛除臭性涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及醛除臭劑組合物及醛除臭性涂料。
背景技術(shù)：
以前，在各種領(lǐng)域里使用甲醛等醛類，惡臭引起的環(huán)境污染成了問題。
尤其房屋建筑材料中用的粘合劑等多含有此種醛類，因此室內(nèi)環(huán)境受惡臭污染成為問題。
為此，本發(fā)明鑒于以上問題，以消除醛類引起的惡臭、提供醛除臭劑組合物及使用該組合物的除臭性涂料作為課題。
本發(fā)明人為了解決上述課題，專心研究結(jié)果利用如下所述手段解決上述課題并完成了本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
即，本發(fā)明涉及醛除臭劑組合物，其特征在于含有選自酰肼類、唑類及嗪類中的至少一種作為有效成分。
又，本發(fā)明涉及醛除臭性涂料，其特征在于在涂料用樹脂中，配合選自酰肼類、唑類及嗪類中的至少一種作為有效成分。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明除臭劑是由選自酰肼類、唑類及嗪類中的至少一種(以下簡稱“酰肼類等”)作為有效成分的。
這些化合物是把甲醛、乙醛等有惡臭成分的醛類從環(huán)境中吸附固定而起到醛除臭目的的。
酰肼類可舉出分子中有一個(gè)酰肼基的單酰肼化合物；分子中有二個(gè)酰肼基的二酰肼化合物；分子中有三個(gè)以上酰肼基的多酰肼化合物等。
單酰肼化合物舉具體例子，可舉如通式(1)所表示的單酰肼化合物R-CO-NHNH2(1)[式中，R表示氫原子、烷基或可有取代基的芳基]。
在上述通式(1)中，R表示烷基時(shí)可舉如下，例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基等碳原子數(shù)1至12的直鏈烷基。作為芳基可舉出，例如苯基、聯(lián)苯基、萘基等，其中優(yōu)選苯基。又作為芳基的取代基可舉出，例如，羥基、氟、氯、溴等鹵素原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異丁基等碳原子數(shù)1至4個(gè)的直鏈或支鏈的烷基等。
上述通式(1)的酰肼化合物，更具體的舉例表示的話，有月桂酸酰肼、水楊酸酰肼、甲酰肼、乙酰肼、丙酸酰肼、對羥基苯甲酸酰肼、萘甲酸酰肼、3-羥基-2-萘甲酸酰肼等。
二酰肼化合物舉具體例子時(shí)，可舉如通式(2)所表示的二酰肼化合物H2NHN-X-NHNH2(2)[式中X表示基團(tuán)-CO-或基團(tuán)-CO-A-CO-。A表示亞烷基或亞芳基]。
在上述通式(2)括弧內(nèi)A表示的亞烷基可舉如下亞甲基、亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基、1，6-亞己基、1，7-亞庚基、1，8-亞辛基、1，9-亞壬基、1，10-亞癸基、1，11-亞十一烷基等碳原子數(shù)1至12的直鏈亞烷基。作為亞烷基的取代基，可舉出羥基等。亞芳基，如亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞萘基、亞蒽基、亞菲基等，其中優(yōu)選亞苯基、亞萘基等。亞芳基的取代基可舉出與上述芳基的取代基相同者。
上述通式(2)所示的二酰肼化合物具體例子如下如均二氨基脲、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、壬二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、馬來酸二酰肼、富馬酸二酰肼、二甘醇酸二酰肼、酒石酸二酰肼、蘋果酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、對苯二甲酸二酰肼、二聚酸二酰肼及2，6-萘酸二酰肼等二元酸二酰肼等。
多酰肼化合物具體例舉的話，例如聚丙烯酸酰肼等。
上述之中，優(yōu)選二酰肼化合物；更優(yōu)選二元酸二酰肼；更優(yōu)選己二酸二酰肼。
上述酰肼化合物可以一種單獨(dú)使用或也可以二種以上混合使用。
在唑類及嗪類中，有具有2個(gè)或3個(gè)氮原子作為雜原子(構(gòu)成環(huán)的雜原子)的眾所周知的5元乃至6元雜環(huán)化合物，優(yōu)選用其分子中具有-N-N-鍵(氮-氮單鍵)的化合物。
作為唑類，可舉例，二唑類、三唑類、噻二唑類等，其中優(yōu)選使用二唑類及三唑類。
二唑類的具體例子可舉如下如3-甲基-5-吡唑啉酮、1，3-二甲基-5-吡唑啉酮等吡唑啉酮類、吡唑、3-甲基吡唑、1，4-二甲基吡唑、3，5-二甲基吡唑、 3，5-二甲基-1-苯基吡唑、3-氨基吡唑、5-氨基-3-甲基吡唑、3-甲基吡唑-5-羧酸、3-甲基吡唑-5-羧酸甲酯、3-甲基吡唑-5-羧酸乙酯及3，5-甲基吡唑二羧酸等吡唑類等。
三唑類的具體例子可舉如下例如，1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、3-正丁基-1，2，4-三唑、3，5-二甲基-1，2，4-三唑、3，5-二甲基-1，2，4-三唑、3，5-二正丁基-1，2，4-三唑、3-巰基-1，2，4-三唑、3-氨基-1，2，4-三唑、4-氨基-1，2，4-三唑、5-氨基-3-巰基-1，2，4-三唑、3-氨基-5-苯基-1，2，4-三唑、3，5-二苯基-1，2，4-三唑、1，2，4-三唑-3-酮、1，2，4-三唑-3-羧酸、1-羥基苯并三唑、1H-苯并三唑、4-甲基-1H-苯并三唑及5-甲基-1H-苯并三唑等。
嗪類可舉，例如二嗪類、三嗪類及噠嗪類等，其中優(yōu)選使用噠嗪類。
噠嗪類的具體例子可舉例如下如6-甲基-8-羥基三唑并噠嗪、4，5-二氯-3-噠嗪、馬來酸酰肼、6-甲基-3-噠嗪等。
在唑類、嗪類中優(yōu)選唑類，特別優(yōu)選1，2，4-三唑、1，2，3-三唑等三唑類、3，5-二甲基吡唑等吡唑類及3-甲基-5-吡唑啉酮等吡唑啉酮類。
在本發(fā)明中，上述唑類及嗪類可以一種單獨(dú)使用，也可以二種以上混合使用。
本發(fā)明醛除臭劑組合物是在各種介質(zhì)中將上述酰肼類、唑類或嗪類按規(guī)定量混合制造的。
在此，酰肼類、唑類或嗪類的配比量相對于組合物總量為0.01～70重量％，優(yōu)選占0.5～30重量％。
又，上述介質(zhì)例如，水、有機(jī)溶劑及各種樹脂。
以樹脂作為介質(zhì)的本發(fā)明醛除臭劑組合物是在樹脂中添加酰肼類等的粉末、有機(jī)溶劑中的分散液(酰肼類等分散于有機(jī)溶劑的液體)、水溶液及乳化物等混合制得的。
另外，把酰肼類等在水或有機(jī)溶劑中溶解、分散或乳化者，其本身可以用作本發(fā)明的以水或有機(jī)溶劑作介質(zhì)的醛除臭劑組合物。
這些醛除臭劑組合物在適當(dāng)?shù)幕娜缂埣凹堉破?如壁紙等)、纖維及纖維制品(如無紡布等)、合成樹脂及其成型品(如薄膜、片材等)、木材及木制品(如裝飾板、包合板等建材)、金屬及陶瓷等上面涂抹或浸漬后，這些有除臭功能的基材，當(dāng)具有醛釋放性時(shí)可起到醛除臭效果。由此處理的基材可以作為醛除臭性材料使用。
在樹脂中添加酰肼化合物粉末的形式的本發(fā)明除臭性組合物，可以用眾所周知的方法涂敷在適當(dāng)?shù)牟馁|(zhì)及形狀的基材上，或者成型為任何形狀的成型品(包括紡紗的纖維化)。舉成型品的具體例子，如空調(diào)或空氣清潔機(jī)用空氣過濾器、薄膜及片材等。
本發(fā)明醛除臭性涂料是將選自上述酰肼類、唑類及嗪類的至少一種與涂料用樹脂配合而制造的。
其配比量，通常相對于涂料總量占0.01～50重量％，優(yōu)選占0.5～20重量％。在此范圍內(nèi)可以謀求其經(jīng)濟(jì)性與除臭效果的兼顧。
在此，作為涂料用樹脂，廣泛使用的眾所周知的樹脂。具體例可例舉如下聚氯乙烯樹脂、聚烯烴樹脂(如聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等)、甲基丙烯酸樹脂、聚乙烯醇樹脂、乙酰乙?；垡蚁┐紭渲?、ABS樹脂(丙烯腈、丁二烯、苯乙烯樹脂)、偏氯乙烯樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚甲醛樹脂、聚碳酸酯樹脂、改性聚苯醚聚砜樹脂、聚苯硫醚樹脂等熱塑性樹脂；環(huán)氧樹脂、二甲苯樹脂、三聚氰二胺樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、乙烯酯樹脂、酚醛樹脂、不飽和聚酯樹脂、呋喃樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚氨酯樹脂、馬來酸樹脂、三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂及硅樹脂等熱固性樹脂；乙烯-醋酸乙烯酯聚合物、醋酸乙烯酯-バ-サテ-ト共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯聚合體、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、氯乙烯聚合物、氨基甲酸酯聚合物、硅氧烷聚合體、環(huán)氧聚合物及苯乙烯-丁二烯共聚物等的聚合物乳液。
在這些樹脂中，用熱塑性樹脂時(shí)，在該熱塑性樹脂中添加選自酰肼類、唑類及嗪類的至少一種，可以制造涂料。
在這些涂料制造過程中，為了調(diào)整粘度、硬化速度及干燥速度等各方面性能以添加水或各種有機(jī)溶劑、甲基纖維素等增稠劑、酯類等增塑劑、二醇類等濕潤劑及表面活性劑等分散劑。
另外，本發(fā)明除臭性涂料中也可含有例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、靜電防止劑、阻燃劑、顏料、染料及防霉劑等眾所周知的涂料用添加劑。
本發(fā)明除臭性涂料，涂敷、浸漬等手段使用于紙及紙制品、纖維及纖維制品、木材及木制品、樹脂成型品、混凝土、墻壁、磚等上面。
下面舉實(shí)施例，進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。
實(shí)施例1在2L反應(yīng)容器內(nèi)添加水130g之后，均化器的轉(zhuǎn)數(shù)調(diào)節(jié)至1000rpm，徐徐添加增稠劑甲基纖維素2g(マ一ポロ一ズ，松本油脂制藥(株)公司制)，用5分鐘添加分散劑4g(デモ一ルEP，花王(株)制)，然后用5分鐘添加濕潤劑2g(ノイゲンEA-120，第一工業(yè)制藥(株)制)及增塑劑60g。接著緩慢加入氧化鈦200g，在以1000rpm速度攪拌30分鐘，添加酰肼類10g(二元酸二酰肼，商品名“ケムキヤツチH-6000HS”，大塚化學(xué)(株)制)，然后添加消泡劑1g(商品名“SNデフオ一マ-369”，サンノプコ(株)制)。再用約20分鐘加入50％丙烯酸乳液600g(換算固形成分300g)，得到本發(fā)明除臭性涂料(酰肼類配合量為1重量％)。
實(shí)施例2除酰肼配合量5g之外，其他與實(shí)施例1同樣操作得到本發(fā)明除臭性涂料(除臭劑配合量為0.5重量％)。
實(shí)施例3除酰肼類配合量30g之外，其他與實(shí)施例同樣操作得到本發(fā)明除臭性涂料(除臭劑配合量為3.0重量％)。
比較例除沒添加酰肼之外，其他與實(shí)施例1同樣操作得到比較例涂料(除臭劑配合量為0重量％)。
試驗(yàn)列準(zhǔn)備四個(gè)面積為36cm2(6cm×6cm)的氟化乙烯薄板，其表面上分別以100g/m2比例涂敷實(shí)施例1～3及比較例得到的涂料，室溫下風(fēng)干。上述涂敷涂料的有效面積36cm2(6cm×6cm)的樣品分別裝入容積為1L的密閉包(テドラバツグ)內(nèi)，在乙醛氣氛下于室溫靜置60小時(shí)。試驗(yàn)完后，測定容器內(nèi)殘存的余氣濃度，與試驗(yàn)開始時(shí)濃度比較，計(jì)算出除臭量。其結(jié)果如表1所示。
表1

由表1結(jié)果得知，本發(fā)明的除臭涂料具有優(yōu)良的醛除臭功能。
如上所述，本發(fā)明所涉及的醛除臭劑組合物及醛除臭涂料對醛類具有優(yōu)越的除臭功能。
特別對于用于房屋建筑材料或室內(nèi)材料的涂敷、浸漬上是合適的。
權(quán)利要求
1.一種醛除臭劑組合物，其特征在于含有選自酰肼類、唑類及嗪類中至少一種作為有效成分。
2.一種醛除臭性涂料，其特征在于在涂料用樹脂中，配有選自酰肼類、唑類及嗪類中的至少一種作為有效成分。
3.權(quán)利要求2所述的醛除臭性涂料，上述涂料用樹脂是下述任何一種或二種以上選自聚氯乙烯樹脂、聚烯烴樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚乙烯醇樹脂、乙酰乙酰化聚乙烯醇樹脂、ABS樹脂、偏氯乙烯樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚甲醛樹脂、聚碳酸酯樹脂、改性聚苯醚聚砜樹脂及聚苯硫醚樹脂中至少一種的熱塑性樹脂；選自環(huán)氧樹脂、二甲苯樹脂、三聚氰二胺樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、乙烯酯樹脂、酚醛樹脂、不飽和聚酯樹脂、呋喃樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚氨酯樹脂、馬來酸樹脂、三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂及硅樹脂中至少一種的熱固性樹脂；選自乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯-バ-サテ-ト共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯聚合體、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、氯乙烯聚合物、氨基甲酸酯聚合物、硅氧烷聚合體、環(huán)氧聚合物及苯乙烯-丁二烯共聚物中至少一種的聚合物乳液。
4.權(quán)利要求2或3記載的醛除臭性涂料，上述酰肼類是選自二酰肼化合物中的至少一種。
全文摘要
根據(jù)本發(fā)明，提供了醛除臭劑組合物，其特征在于由選自酰肼類、唑類及嗪類的至少一種作有效成分；醛除臭性涂料，其特征在于在涂料用樹脂中加入選自酰肼類、唑類及嗪類中至少一種為有效成分。本發(fā)明的醛除臭劑組合物及醛除臭性涂料，具有優(yōu)良的醛類除臭功能。尤其用于房屋建筑材料或室內(nèi)裝飾材料的涂敷或浸漬是最適合的。
文檔編號C09D7/12GK1432608SQ0210188
公開日2003年7月30日 申請日期2002年1月16日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月16日
發(fā)明者森博昭, 神谷一先, 原一男, 阿部吉伸 申請人:大塚化學(xué)株式會社