專利名稱：用于種子/拌種材料著色的固體顏料制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固體顏料制劑作為著色劑用于種子/拌種材料著色的用途。
拌種是農(nóng)藥處理植物的普遍使用形式。農(nóng)藥具體應(yīng)理解為除草劑、殺蟲劑、殺菌劑和其他農(nóng)作物保護(hù)劑。
目前，在種子處理型植物中均用農(nóng)藥處理種子，其中的農(nóng)藥通常以“制劑”的形式與種子混合。合適的混合方法是例如“制丸”、造?；虬鼩ぃ谏鲜龇椒ㄖ?，將預(yù)配制的拌種產(chǎn)品以涂層的形式涂布到種子上，或者將制劑各成分在臨混合前或混合過程中涂布到種子上。有效成分(農(nóng)藥)通常以固體形式存在于拌種制劑中，例如以其可濕性粉劑或粒劑、水懸浮液或水乳劑、或可與水混溶的懸浮液或乳劑的形式使用。
拌種制劑還可包括無機(jī)或有機(jī)粘合劑(例如可與水互溶的成膜共聚物、表面活性劑、殺菌劑、增稠劑或保護(hù)膠體、消泡劑)。然而，通常它們還包括著色劑，特別是無機(jī)或有機(jī)彩色顏料。其目的是用著色劑標(biāo)記或區(qū)分某些類型的種子，保護(hù)種子不被鳥類攝食而遭破壞，并且還提高制劑配方的穩(wěn)定性，或者是起到填料的作用。顏料是以顏料粉的形式，或者通常以水基液體制劑的形式使用。
紅色含水顏料制劑的使用公開于WO-A-99/29169的實(shí)施例1和2中，無機(jī)氧化鐵顏料粉的使用公開于EP-A-13769的實(shí)施例2中。
可將著色劑(顏料)加到預(yù)配制的拌種產(chǎn)品中，或者在混合過程前或期間與其他制劑成分一起加入到種子中。通常的顏料粉有這樣的缺點(diǎn)，即顏料顆粒非常易于聚集或凝聚，因此要在混合過程中完全潤濕和分散顏料經(jīng)常是失敗的。加工過程中粉塵的大量產(chǎn)生也是不利的。
盡管原則上來說，含水(預(yù)分散的)顏料制劑能更強(qiáng)地著色，但其會導(dǎo)致不受歡迎的拌種產(chǎn)品的稀釋，因此僅在有限范圍內(nèi)適合工業(yè)應(yīng)用。此外，包裝和運(yùn)輸起來更麻煩，而且為了充分地穩(wěn)定儲藏，還需要特殊的預(yù)防措施(防腐，防干燥，防凍保護(hù)等)。例如在C.I.顏料紅(現(xiàn)有技術(shù)的含水制劑)的情況下，常常，表現(xiàn)出明顯的增稠趨勢，從而缺乏儲藏穩(wěn)定性。
因此需要新的易分散的高度濃縮顏料制劑，其可用于所有的拌種產(chǎn)品涂布方法中，并且能克服上述缺點(diǎn)以及可以經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)。特別是需要紅、藍(lán)、綠和白色調(diào)范圍的顏料制劑。
固體顏料制劑在其他工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域中是已知的，例如用于使建筑材料、抹灰(renderings)和分散涂料(dispersion paints)著色。
DE-A-19523204和DE-A-2608993公開了粉末形式的顏料制劑和其制備方法，其特征在于除顏料和分散劑外，還使用了非常易于溶于水的成膜劑或保護(hù)膠體，例如以聚乙烯醇/乙烯醇混合物、乙烯醇共聚物或N-乙烯吡咯烷酮聚合物為基礎(chǔ)的物質(zhì)。然而，在制劑配制中并不希望將這樣的成膜劑用于拌種材料，因?yàn)槠湓谂浞街杏性龀碜饔?也是因?yàn)樾枰罅窟@種物質(zhì)造成的結(jié)果)或可能與拌種產(chǎn)品成分有其他不利的相互作用。
包括有機(jī)成膜劑或保護(hù)膠體的固體以及液體顏料制劑的另一個(gè)缺點(diǎn)是，它們在持續(xù)很久的混合時(shí)間中在所用含水介質(zhì)中會再絮凝、損失色強(qiáng)和一般也會改變色調(diào)。該方法特別適用于以銅酞菁顏料和以色淀著色劑顏料為基礎(chǔ)的制劑，這些制劑已被以其粉末形式廣泛地使用于拌種材料領(lǐng)域。以色淀著色劑如Color Index Pigment Red 48∶2為基礎(chǔ)、根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)的液體顏料制劑另外還有缺少粘度和色彩儲藏穩(wěn)定性的缺點(diǎn)。
因此，需要沒有現(xiàn)有技術(shù)中固體顏料制劑上述缺點(diǎn)的易再分散的顏料制劑，其儲藏穩(wěn)定性得到改善且顏料含量高。
因此本發(fā)明涉及固體顏料制劑的使用，該制劑優(yōu)選不添加用于使種子、拌種材料或拌種材料制劑著色(顏料沉積)的有機(jī)保護(hù)膠體或成膜劑而得到的，但優(yōu)選是含水的，該制劑包括a)至少一種有機(jī)或無機(jī)顏料和b)至少一種化合物，選自聚醚多醇或環(huán)氧烷與可烷基化化合物如脂肪醇、脂肪酰胺、脂肪酸、苯酚、烷基苯酚、羧酰胺和樹脂酸的反應(yīng)產(chǎn)物或氧雜烷基化酚類，特別是苯酚/苯乙烯聚二醇醚類，其特征在于基于顏料制劑的固體顏料制劑的含水量小于10重量％，優(yōu)選小于3重量％和平均粒度(重均)為20-2000μm，優(yōu)選50-1000μm，特別優(yōu)選80-500μm。固體顏料制劑是優(yōu)選通過噴霧干燥方法得到的易流動(dòng)、低粉塵的顆粒形式制劑。
對成分a)的有機(jī)或無機(jī)顏料無任何限制。
合適的顏料的實(shí)例是現(xiàn)有技術(shù)中已知的，例如在Lückert，Pigment+Füllstoff Tabellen[顏料+填料片劑]，第五版，Laatzen，1994中可見到的。這些物質(zhì)是不溶于含水介質(zhì)的。
合適的無機(jī)顏料的實(shí)例是白色和彩色顏料。
必須提到的無機(jī)白色顏料具體是氧化物，如二氧化鈦、氧化鋅(ZnO，鋅白)、氧化鋯，碳酸鹽，如鉛白，硫酸鹽，如硫酸鉛，硫化物，如硫化鋅和鋅鋇白；特別優(yōu)選二氧化鈦。
可提及的無機(jī)彩色顏料選自無機(jī)單一化合物或混合型的氧化物和氫氧化物，特別是具有金紅石或尖晶石結(jié)構(gòu)的氧化鐵顏料、氧化鉻顏料和氧化混合型顏料，以及釩酸鉍、鎘、硫化鈰、鉻酸鹽、群青和鐵藍(lán)顏料。
氧化鐵顏料的實(shí)例是色彩目錄黃顏料42(Color Index PigmentYellow 42)、紅顏料101(Pigment Red 101)、藍(lán)顏料11(Pigment Blue11)、褐顏料6(Pigment Brown 6)和透明氧化鐵顏料。
氧化鉻顏料的實(shí)例是色彩目錄綠顏料17(Color Index PigmentGreen 17)和綠顏料(Pigment Green 18)。
氧化混合型顏料的實(shí)例是鎳鈦和鉻鈦黃，鈷綠和鈷藍(lán)，鋅鐵褐和鉻鐵褐，和鐵鎂黑和尖晶石藍(lán)。優(yōu)選氧化鐵顏料，特別是紅色氧化鐵顏料。
還優(yōu)選碳黑，對本申請來說碳黑也被認(rèn)為是顏料，并且其中許多是已知的，例如可從色彩目錄(Color Index)第二版中知道。必須特別提到的碳黑是通過烤爐處理得到的酸性或堿性碳黑，和用化學(xué)方法表面改性的碳黑，例如含硫或羧基的碳黑。
優(yōu)選的有機(jī)顏料的實(shí)例是單偶氮、雙偶氮、色淀偶氮、β-萘酚、萘酚AS、苯并咪唑酮、雙偶氮縮合物、偶氮金屬配合物、異二氫吲哚和異二氫吲哚酮系列，還有多環(huán)顏料，例如酞菁、喹吖啶酮、苝、苝酮(perinone)、硫靛藍(lán)、蒽醌、二噁嗪、喹啉并酞酮和二酮基吡咯并吡咯系列。此外還有色淀著色劑，如含硫或羧基的Ca、Mg和Al色淀著色劑。
特別優(yōu)選的有機(jī)顏料是多環(huán)顏料，選自可視需要鹵代的銅酞菁顏料，例如色彩目錄藍(lán)顏料(Color Index Pigment Blue)15、15∶1和15∶3，綠顏料7和綠顏料36，和蒽醌顏料，特別是選自雜環(huán)和多碳環(huán)蒽醌顏料系列。
還優(yōu)選含硫和/或含羧基單偶氮顏料的金屬鹽，如β-萘酚顏料、萘酚-AS顏料和萘磺酸顏料，或2-羥基-3-萘磺酸，上述顏料也屬于“色淀偶氮顏料”。
對本發(fā)明來說，無機(jī)填料同樣被認(rèn)為是顏料。
可提及的無機(jī)填料的實(shí)例是碳酸鈣、滑石、云母和硫酸鋇。
屬于聚醚多醇類的合適化合物優(yōu)選為環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的均聚物、共聚物或嵌段共聚物，優(yōu)選通過環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與水或與低分子量醇類或與低分子量胺類反應(yīng)制得，所述低分子量醇類含有至少兩個(gè)羥基，例如乙二醇、丙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2或1，4-丁二醇、己二醇、甘油、季戊四醇，所述低分子量胺類帶有至少兩個(gè)氨基和反應(yīng)性氫原子，如乙二胺。優(yōu)選的聚醚多醇是聚亞烷基二醇，其平均分子量(測定為數(shù)均值)為200-11000，特別是250-4000，特別優(yōu)選250-1000g/mol。特別優(yōu)選聚乙二醇和/或聚丙二醇，包括三聚丙二醇。
其他優(yōu)選的聚醚多醇是嵌段共聚物，特別是可溶于水或與水混溶的上述類型的嵌段共聚物，該共聚物是通過環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與雙官能團(tuán)醇類或胺類進(jìn)行受控的連續(xù)加聚反應(yīng)而得。如名為Pluronic或Tetronic的嵌段共聚物。
屬于環(huán)氧烷與可烷基化化合物的反應(yīng)產(chǎn)物類的合適化合物具體是基于脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、酚、烷基酚、羧酰胺和樹脂酸的表面活性劑。它們特別是例如環(huán)氧乙烷加成物，該加成物屬于環(huán)氧乙烷與下述化合物的反應(yīng)產(chǎn)物m)含有6-25個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和脂肪醇或n)其烷基中含有4-12個(gè)碳原子的烷基酚或o)含有14-20個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和脂肪酰胺或p)含有14-22個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和脂肪酸或q)氫化和/或未氫化的樹脂酸，r)酯化和/或芳基化產(chǎn)物，產(chǎn)自蓖麻油的天然或改性的可視需要?dú)浠闹疚镔|(zhì)，并且可視需要通過與二羧酸的酯化反應(yīng)而得到重復(fù)單元。
優(yōu)選作為成分b)的是屬于m)、o)和p)類的化合物，特別是可視需要?dú)浠谋吐橛偷沫h(huán)氧乙烷加成物，含有10-100、優(yōu)選15-80摩爾單元環(huán)氧乙烷。
屬于氧雜烷基化酚類的化合物，特別是可視需要離子改性的苯酚/苯乙烯聚二醇醚形式的化合物，公開于DE-A-19644077。
優(yōu)選的苯酚/苯乙烯聚二醇醚類是式(Ⅹ)表示的化合物 其中R15是氫或C1-C4烷基，R16是鹵素或CH3，R17是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基或苯基，m是1-4，n是6-120，對于n表示的每個(gè)單元，R18是相同或不同的，并且代表氫、CH3或苯基，當(dāng)各種-(-CH2-CH(R18)-O-)-基團(tuán)中存在CH3時(shí)，則n總值0-60％的范圍內(nèi)R18代表CH3，而n總值100-40％的范圍內(nèi)R18代表H；當(dāng)各種-(-CH2-CH(R18)-O-)-基團(tuán)中存在苯基時(shí)，則n總值0-40％的范圍內(nèi)R18代表苯基，而n總值100-60％的范圍內(nèi)R18代表H。
優(yōu)選的離子改性苯酚/苯乙烯聚二醇醚類(Ⅹ)是式(Ⅺ)代表的化合物 其中R15’、R16’、R17’、R18’、m’和n’分別采用R15、R16、R17、R18、m和n定義的范圍，但與其相互無關(guān)，X代表-SO3、-SO2、-PO3、-CO-(R19)-COO，Kat代表陽離子，選自H、Li、Na、K、NH4或-HO-CH2CH2-NH4，其中如果X代表-PO3，則存在兩個(gè)Kat，和R19代表二價(jià)脂族或芳族基團(tuán)，優(yōu)選C1-C4亞烷基，特別是亞乙基；C2-C4單不飽和基團(tuán)，特別是乙炔；或可視需要取代的亞苯基，特別是鄰亞苯基，可能的取代基優(yōu)選為C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷氧基羰基或苯基。
本發(fā)明所使用的顏料制劑可包括常規(guī)用于顏料制劑的附加添加劑，如防腐劑、UV穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、軟化劑和其他表面活性劑，如潤濕劑和消泡劑。
合適的消泡劑和防泡劑具體是以天然油或礦物油為基礎(chǔ)的，視需要化學(xué)改性的醇類和化學(xué)改性的硅氧烷產(chǎn)品。
合適的水軟化劑是例如中分子量至高分子量的聚磷酸酯，例如Calgon。
在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，本發(fā)明使用的顏料制劑包括視需要疏水化的高分散性無定形鍛制二氧化硅、超細(xì)粉碎的視需要疏水化的高嶺土或高分散的氧化鋁作為附加成分c)；特別是比表面積[B.E.T.方法]為2-500m2/g，優(yōu)選10-370m2/g的成分c)。
此外，顏料制劑還可包括特殊的增稠劑。
可提及的合適的增稠劑選自陰離子或非離子有機(jī)水溶性聚合物，該聚合物也被更廣義地看作是用于固體顏料制劑的保護(hù)膠體。特別優(yōu)選的是有機(jī)增稠劑，且優(yōu)選其在水中的溶解度＞100g/L。
優(yōu)選用作增稠劑的化合物是其在4％重量百分比濃度的水溶液中，20℃時(shí)粘度≥2 mPa.s的化合物。
優(yōu)選的有機(jī)增稠劑選自下組-糊精或環(huán)糊精，-淀粉和淀粉的衍生物，特別是降解或部分降解的淀粉，-陰離子多羥基化合物，特別是黃原膠或羧甲基纖維素，-纖維素衍生物，例如甲基纖維素，特別是羥甲基、羥乙基或羥丙基纖維素。-部分水解的乙酸乙烯酯聚合物，優(yōu)選水解超過70％的聚乙烯醇和/或部分或完全水解的乙烯醇共聚物，優(yōu)選醋酸乙烯酯和烷基乙烯基酯的共聚物；和聚乙烯醇本身。-N-乙烯基吡咯烷酮的聚合物或與乙烯基酯的共聚物。優(yōu)選合適的增稠劑是淀粉，衍生的淀粉和特別是降解的淀粉。降解的淀粉是通過例如對本地的馬鈴薯、小麥、玉米、稻或木薯淀粉進(jìn)行氧化降解、熱解、酶解或水解降解而得到的。在此范圍內(nèi)優(yōu)選氧化降解的淀粉，特別優(yōu)選用次氯酸鹽進(jìn)行氧化降解的馬鈴薯淀粉。
其他合適的材料具體是糊精和環(huán)糊精。優(yōu)選使用的糊精是白糊精、黃糊精和麥芽糖糊精，20℃時(shí)其在冷水中的溶解度大于50重量％，優(yōu)選大于90％，上述數(shù)據(jù)是用10g糊精在200ml水中測定得到的。
優(yōu)選的環(huán)糊精是有6個(gè)吡喃型葡萄糖單元的α-CD型、有7個(gè)吡喃型葡萄糖單元的β-CD型和有8個(gè)吡喃型葡萄糖單元的γ-CD型環(huán)糊精，但也可是分支的AB、AC、AD-diclosyl-CD型和其混合物。
優(yōu)選的合適的陰離子多羥基化合物是多糖，特別是黃原膠和羧甲基纖維素。
用作增稠劑的纖維素衍生物優(yōu)選是甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素。
特別適合用作增稠劑的物質(zhì)是醋酸乙烯酯的至少部分水解的聚合物和共聚物，完全可分散、優(yōu)選完全可溶于水中。優(yōu)選下述的醋酸乙烯酯水解聚合物和共聚物，其水解度為70-97％，優(yōu)選80-92％，其分子量(Mw)為1000-150，000，優(yōu)選2000-100,000g/mol，或其4％重量濃度的水溶液在20℃時(shí)的流動(dòng)粘度(根據(jù)DIN 53015)為2-35mPa.s，優(yōu)選2-10mPa.s。流動(dòng)粘度=根據(jù)DIN 53015，使用落球粘度計(jì)在20℃對4％重量濃度的溶液測定得到的“Hppler”粘度。
特別優(yōu)選部分水解的聚乙烯醇和聚乙烯醇本身。
作為增稠劑的醋酸乙烯酯的共聚物特別表示完全或部分水解的乙烯醇共聚物，特別是完全水解的烷基乙烯基酯和醋酸乙烯酯的共聚物，其中烷基乙烯基酯的含量優(yōu)選為5-20mol％，尤其是烷基乙烯基酯和醋酸乙烯酯的共聚物。
其他適合用作增稠劑的物質(zhì)是完全分散于水中的N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物。
有利的增稠劑是由35-100mol％下式代表的重復(fù)單元組成的聚合物 其中R，R’相互獨(dú)立地代表H、甲基或乙基和0-65mol％一種或多種單烯屬不飽和共聚單體，特別是乙烯基酯，如醋酸乙烯酯，丙烯酸酯，如丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯，乙烯基烷基酯，如乙烯基環(huán)己基醚，鹵化乙烯，如氯乙烯，乙烯基己內(nèi)酰胺，乙烯咪唑，烯丙醇，丙烯腈，苯乙烯，乙烯咔唑和其他。適當(dāng)時(shí)，可以將共聚物進(jìn)行離子改性(陽離子或陰離子)。
N-乙烯吡咯烷酮的均聚物和共聚物的分子量(Mw)等于2000-1，200,000g/mol，優(yōu)選10,000-150,000g/mol。
最特別優(yōu)選的是N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物，還有其與乙烯基酯和甲基丙烯酸鈉的共聚物。
以制劑為基礎(chǔ)計(jì)，按照本發(fā)明使用的固體顏料制劑包括a)30-99重量％，優(yōu)選60-95重量％成分a)和b)以成分a)顏料為基礎(chǔ)計(jì)1-100重量％，優(yōu)選5-60重量％成分b)，該固體顏料制劑的含水量小于10重量％，優(yōu)選小于3重量％，且平均粒度(從質(zhì)量分布得出)為20-2000μm，優(yōu)選50-1000μm，特別是80-500μm。
根據(jù)本發(fā)明使用的固體顏料制劑例如可以這樣的方式制備，即將成分a)的無機(jī)或有機(jī)顏料或填料在水介質(zhì)或含水有機(jī)介質(zhì)中與至少一些成分b)一起進(jìn)行濕磨，和適當(dāng)時(shí)還有成分c)以及適當(dāng)時(shí)還有其他添加劑一起進(jìn)行濕磨，其中的成分a)是固體形式，優(yōu)選為粉末、顆粒成品或半成品或含水濾餅的形式，然后將產(chǎn)品干燥。
本文中優(yōu)選使用其pH值為2-12，特別是2-10的含水介質(zhì)。通常，進(jìn)行連續(xù)或分批濕磨時(shí)的溫度為0-95℃，優(yōu)選20-60℃。本文中，濕磨應(yīng)理解為均化、粉碎或捏合。這道工序?qū)㈩伭虾?或填料轉(zhuǎn)變成細(xì)破碎狀態(tài)。適當(dāng)時(shí)可在變成細(xì)破碎狀之前、之間或之后加入需要的添加劑。在干燥前獲得希望的細(xì)破碎狀的方法的選擇，取決于使用的固體的聚集態(tài)或凝聚態(tài)以及獲得希望的細(xì)碎狀所需要的能量消耗。適合有機(jī)和無機(jī)填料和無機(jī)顏料的方法的實(shí)例是溶解器，Ultraturrax或轉(zhuǎn)子-定子磨。例如，由于其制備而較大程度凝聚的顏料表明有機(jī)顏料、碳黑和特細(xì)無機(jī)氧化物顏料還需要具有較高比能輸入的濕磨技術(shù)。這可通過例如攪拌球磨機(jī)和珠磨機(jī)、分散捏合機(jī)、雙輥磨或高壓均化器來提供。適當(dāng)時(shí)，隨后使用更多水或含水有機(jī)介質(zhì)，或適當(dāng)時(shí)使用其他上述添加劑，使得到的含水顏料懸浮液達(dá)到隨后的干燥步驟所需的稠度和組成。
此后，優(yōu)選用干燥的方法將水懸浮液轉(zhuǎn)變成固體顏料制劑。合適的干燥方法具體是噴霧干燥，特別是使用高壓噴嘴或螺旋室噴嘴的單一物質(zhì)噴霧干燥法；或平板(plate)噴霧干燥法；配合上游造粒或下游造粒的冷凍干燥法；或噴霧-冷凍干燥法；聚集造粒法，例如可視需要使用部分預(yù)干燥的產(chǎn)品通過平板造粒或滾筒造粒工藝；流化床干燥和造粒法；混合器凝聚和混合器干燥法，適當(dāng)時(shí)可結(jié)合流態(tài)化床干燥或流化床干燥。懸浮液混合-凝聚之類的方法，該方法適當(dāng)時(shí)可配合下游流態(tài)化床或流化床干燥；借助干燥后下游成糊手段的造粒法；以及粉碎或?；驼羝麌娚淠鄯ㄒ彩沁m合的。上述方法的結(jié)合也是可用的。
特別優(yōu)選用高壓或螺旋室噴嘴的噴霧干燥法，結(jié)合整體的或下游流化床凝聚和/或干燥的噴霧干燥法，通過平板工藝、或流化床造粒和干燥的聚集造粒法。
用上述方法制備出的固體顏料制劑的含水量小于10重量％，優(yōu)選小于3重量％，其平均粒度為20-2000μm，優(yōu)選50-1000μm，特別是80-500μm。該固體顏料制劑特別是以球形或類球形顆粒結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的。
由于其組成和良好的可再分散性，上述固體顏料制劑特別適合于種子和水基拌種產(chǎn)品的著色，并得到最大可能的顏色和顏料收率。與用較低顏料濃度的含水液體制劑進(jìn)行的著色相反，由于上述固體顏料制劑優(yōu)選大于60重量％的高純顏料含量，無需通過加入水進(jìn)行對拌種產(chǎn)品進(jìn)行不希望的稀釋就能得到較深的顏色。與實(shí)踐中也使用的顏料粉相反，基于其純顏料含量，根據(jù)本發(fā)明使用的固體顏料制劑是無塵的、有突出的可流動(dòng)性，易于計(jì)量和有顯著的色強(qiáng)。
可以任何希望的方式進(jìn)行種子或拌種材料著色的固體顏料制劑的使用，例如通過將固體顏料制劑與水、適當(dāng)時(shí)同時(shí)或連續(xù)地與農(nóng)藥和視需要加入的其他添加劑混合，并在合適的裝置中將得到的稀漿加工材料與種子攪拌等方式。
可提及的合適農(nóng)藥是例如在WO-A-9531889的第3頁第13行至第6頁第13行所提到的農(nóng)藥，這也被認(rèn)為是本申請的一部分。
實(shí)施例實(shí)施例1以色彩目錄白顏料6(Color Index Pigment White 6)為基礎(chǔ)的固體顏料制劑將25.4份完全軟化的水倒入溶解器中，將6份氫化蓖麻油和60摩爾單元環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物(成分b)，0.5份三乙醇胺(pH調(diào)節(jié)劑)，0.1份SurfynolDF62(Air Products生產(chǎn)的消泡劑，以硅油為基礎(chǔ))和68份Kronos1001(成分a顏料)，色彩目錄白顏料6(銳鈦礦型二氧化鈦顏料)在低速下充分混合，隨后在22分鐘內(nèi)以22m/s的圓周速度均化該懸浮液。
當(dāng)通過加入更多的水使懸浮液的固體含量達(dá)到45重量％后，在下列條件下在“單一物質(zhì)噴嘴干燥機(jī)”中干燥懸浮液得到顆粒噴嘴螺旋型小室噴嘴，直徑1.4mm型號噴嘴壓力26巴噴嘴處理量 157kg/h進(jìn)氣溫度220℃出氣溫度82℃這樣就得到具有下列(近似)組成的無塵、高流動(dòng)性的顆粒，其平均粒徑(從質(zhì)量分布得出)為大約160μm，90％ 白顏料6(成分a顏料)8％ 成分b)化合物0.6％ 三乙醇胺0.1％ SurfynolDF621.3％ 殘留水分(水)。
這種白色固體顏料可高度再分散于已知農(nóng)藥的水基拌種產(chǎn)品中，并使該拌種產(chǎn)品帶上有突出遮蓋力的白色。
在旋轉(zhuǎn)容器中通過已知方法用包括下列成分的拌種產(chǎn)品包衣甜菜種子并干燥50％ 水7.5％ 常規(guī)殺蟲劑/殺菌劑混合物，35％ 常規(guī)礦物添加物和7.5％ 上述顏料制劑。
這樣就得到很好地附著在種子上的白色色素沉積。
實(shí)施例2以色彩目錄紅顏料101(Color Index Pigment Red 101)為基礎(chǔ)的固體顏料制劑將40.6份完全軟化的水倒入溶解器中，將4.2份氫化蓖麻油和40摩爾單元環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物(成分b)，0.2份SurfynolDF62(AirProducts生產(chǎn)的消泡劑，以硅油為基礎(chǔ))和55份BayferroxRot 130M(成分a顏料)，色彩目錄紅顏料101(Bayer AG)在低速下充分混合，用稀釋的氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)至8，隨后以18m/s的圓周速度均化懸浮液30分鐘。
當(dāng)通過加入更多的水使懸浮液的固體含量達(dá)到40重量％后，在下列條件下，在“單一物質(zhì)噴嘴干燥機(jī)”中干燥懸浮液得到顆粒噴嘴螺旋型小室噴嘴，直徑1.4mm型號噴嘴壓力29巴噴嘴處理量 107kg/h進(jìn)氣溫度180℃出氣溫度79℃這樣就得到具有下列(近似)組成的無塵、高流動(dòng)性的顆粒，其平均粒徑(從質(zhì)量分布得出)為大約180μm，91％ Pigment Red 101(成分a顏料)6.9％ 成分b)化合物0.2％ SurfynolDF621.9％ 殘留水分(水)。
這種紅色固體顏料可高度再分散于已知農(nóng)藥的水基拌種產(chǎn)品中，并對各種拌種產(chǎn)品表現(xiàn)出出色相容性。
如實(shí)施例1所述，用含有下列成分的拌種產(chǎn)品包衣甜菜種子59％ 水
4％ 常規(guī)殺蟲劑/殺菌劑混合物，35％ 常規(guī)礦物添加物和2％ 上述固體顏料制劑。
這樣就得到很好地附著在種子上的均勻的紅色色素沉積。
實(shí)施例3以色彩目錄紅顏料48∶2(Color Index Pgment Red 48∶2)為基礎(chǔ)的的固體顏料制劑將15份完全軟化的水倒入高速攪拌器中，并將2.9份氫化蓖麻油和30摩爾單元的環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物(成分b，EmulgatorKS，Bayer AG)和9份SolfortRed 2B(成分a顏料)，色彩目錄紅顏料48∶2(Bayer AG)在低速下完全加入，用稀釋的硫酸將pH調(diào)節(jié)至7.2，充分均化該懸浮液。
接著在封閉的臥式珠磨機(jī)Molinex(LME型，Netzsch生產(chǎn))中在3個(gè)通道中研磨，該珠磨機(jī)使用0.4-0.6mm玻璃珠，研磨空間填充水平(milling space fill level)為70％，圓盤攪拌器的圓周速度為12m/s，而磨基礎(chǔ)處理量(L/h)研磨容量(L)的比值為2.5。當(dāng)通過加入更多的水使懸浮液的固體含量達(dá)到30重量％后，在下列條件下在“單一物質(zhì)噴嘴干燥機(jī)”中干燥懸浮液得到顆粒噴嘴螺旋型小室噴嘴，直徑1.09mm型號噴嘴壓力28巴噴嘴處理量 87kg/h進(jìn)氣溫度160℃出氣溫度70℃這樣就得到具有下列(近似)組成的無塵、高流動(dòng)性的顆粒，其平均粒徑(由質(zhì)量分布得出)為大約210μm。
73.8％色彩目錄紅顏料48∶2(成分a顏料)23.6％成分b)化合物2.6％殘留水分(水)這種紅色固體顏料可高度再分散于已知農(nóng)藥的水基拌種產(chǎn)品中，并對各種拌種產(chǎn)品表現(xiàn)出出色的相容性。
按照與WO-A-9531889中實(shí)施例8公開的相同方法制造拌種凝膠，但把1份色彩目錄紅顏料57∶1換成0.5份上述固體顏料制劑，并用常規(guī)的方法在拌種轉(zhuǎn)筒中涂布到小麥種子上。拌種凝膠本身以及種子表面上的涂層都表現(xiàn)出強(qiáng)而均勻、特別是無條紋的著色效果。如果保持同樣的條件，但用色彩目錄紅顏料48∶2(SofortRed 2B)代替上述固體顏料制劑，凝膠的著色明顯不夠強(qiáng)且表現(xiàn)出條紋。
實(shí)施例4以色彩目錄藍(lán)顏料15∶1(Color Index Pigment Blue 15∶1)為基礎(chǔ)的固體顏料制劑將54份完全軟化的水倒入快速攪拌器中，并將21份氫化蓖麻油和30摩爾單元的環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物(成分b，EmulgatorKS，Bayer AG)，0.7份Aerosil200(成分c的鍛制二氧化硅，Degussa-Hüls AG)，和68份HeliogenblauL6905F(成分a顏料)，色彩目錄藍(lán)顏料15∶1(BASFAG)在低速下完全加入，充分均化該懸浮液。
接著在封閉的臥式珠磨機(jī)Molinex(LME型，Netzsch生產(chǎn))中在2個(gè)通道中研磨，該珠磨機(jī)使用0.4-0.6mm玻璃珠，研磨空間填充水平為70％，圓盤攪拌器的圓周速度為12m/s，而磨基礎(chǔ)處理量(L/h)研磨容量(L)的比值為3。當(dāng)通過加入更多的水使懸浮液的固體含量達(dá)到大約34重量％后，在下列條件下在“單一物質(zhì)噴嘴”干燥機(jī)中干燥懸浮液得到顆粒噴嘴 螺旋型小室噴嘴，直徑1.09mm型號噴嘴壓力 28巴噴嘴處理量95kg/h進(jìn)氣溫度 180℃出氣溫度 75℃這樣就得到具有下列(近似)組成的無塵、高流動(dòng)性的顆粒，其平均粒徑(從質(zhì)量分布得出)為大約180μm。
75.1％色彩目錄藍(lán)顏料15∶1(成分a顏料)23.1％成分b)化合物0.8％鍛制二氧化硅(成分c)1.0％殘留水分(水)這種藍(lán)色固體顏料可高度再分散于已知農(nóng)藥的水基拌種產(chǎn)品中，并對各種拌種產(chǎn)品表現(xiàn)出出色的相容性。
權(quán)利要求
1.固體顏料制劑作為著色劑用于種子或拌種材料著色的用途，所述固體顏料制劑包括a)至少一種有機(jī)或無機(jī)顏料，b)至少一種化合物，選自聚醚多醇，環(huán)氧烷與可烷基化的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，或氧雜烷基化酚類，特別是苯酚/苯乙烯聚二醇醚類，其特征在于所述固體顏料制劑的含水量小于10重量％，優(yōu)選小于3重量％，且其平均粒度為20-2000μm，優(yōu)選50-1000μm，特別是80-500μm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于成分a)的顏料選自ⅰ)無機(jī)氧化物顏料，特別是二氧化鈦或氧化鐵顏料，ⅱ)有機(jī)顏料，優(yōu)選多環(huán)顏料，選自酞菁顏料或蒽醌顏料，或色淀偶氮顏料，ⅲ)或上述物質(zhì)的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于成分a)的顏料選自視需要鹵化的酞菁銅顏料，或含磺基和/或羧基的單偶氮顏料的色淀金屬鹽，優(yōu)選色彩目錄紅顏料(Color Index C.I.Pigment Red)48∶2，52∶1和57∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的固體顏料制劑，其特征在于包括c)可視需要疏水化處理的高分散性無定形鍛制二氧化硅，可視需要疏水化處理的超細(xì)高嶺土和/或高分散性氧化鋁，作為附加成分。
全文摘要
固體顏料制劑作為著色劑用于種子或拌種材料著色的用途,所述固體顏料制劑包括a)至少一種有機(jī)或無機(jī)顏料,b)到少一種化合物,選自聚醚多醇,環(huán)氧烷與可烷基化的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,或氧雜烷基化酚類,特別是苯酚/苯乙烯聚二醇醚類,其特征在于所述固體顏料制劑的含水量小于10重量%,優(yōu)選小于3重量%,且其平均粒度為20—2000μm,優(yōu)選50—1000μm,特別是80—500μm。
文檔編號C09B67/00GK1296040SQ00132380
公開日2001年5月23日 申請日期2000年11月10日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月12日
發(fā)明者P·－R·尼森 申請人:拜爾公司