一種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其由聚乳酸和環(huán)狀碳酸酯在催化劑作用下反應制得。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明制得低酸值聚乳酸多元醇的端羧基含量較少，酸值低于3，增強了聚乳酸多元醇的反應性，有利于聚乳酸多元醇后續(xù)應用過程中參與反應。此外，本發(fā)明的制備方法工藝簡單、生產成本低、制備過程不需要溶劑，無三廢排放，可以大規(guī)模生產等特點。
【專利說明】
一種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及一種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法。
【背景技術】
[0002] 聚酯多元醇是制備聚氨酯材料的主要原料，可用于制備聚氨酯橡膠、彈性體、膠粘 劑、涂料、泡沫等材料。通常聚酯多元醇由二元酸與多元醇縮合而成，原料基本上來自于石 油產品，隨著石油資源的日益消耗，利用可再生資源替代石油資源來生聚酯多元醇越來越 受到人們的重視。聚乳酸多元醇以微生物發(fā)酵產物乳酸為單體化學合成，具有無毒無刺激 性，良好的生物相容性和降解性，是理想的樹脂添加劑，改性劑和制備可生物降解聚氨酯的 原料。傳統(tǒng)的聚乳酸多元醇通常由L-乳酸直接縮聚或通過丙交酯開環(huán)聚合制備而來。由 于在聚合過程中存在氧化和裂解等副反應，聚乳酸多元醇中含有一定量的端羧基聚乳酸， 使得聚乳酸多元醇的酸值較高，從而影響聚乳酸多元醇的反應性。

【發(fā)明內容】

[0003] 為了克服現(xiàn)有技術中的缺陷，本發(fā)明提供一種低酸值、不會影響聚乳酸多元醇反 應性能的聚乳酸多元醇的制備方法。
[0004] 本發(fā)明的目的通過以下技術方案實現(xiàn)：
[0005] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其由聚乳酸和環(huán)狀碳酸酯在催化劑作用下 反應制得。
[0006] 優(yōu)選地，所述聚乳酸由乳酸直接縮聚制得，或者丙交酯開環(huán)聚合制得，或者由多元 醇引發(fā)乳酸本體聚合制得。
[0007] 優(yōu)選地，所述聚乳酸的制備方法如下：在圓底燒杯中加入6. 63~70. 32重量份的 1，4-丁二醇，216. 02~432. 67重量份的丙交酯，并加入0. 11~0. 60重量份的辛酸亞錫作 催化劑，抽真空、通氮氣，在氮氣保護下攪拌升溫至135~175°C，在140°C下反應4~28小 時，得理論分子量為500~4000、酸值為3. 50~4. 50的聚乳酸。
[0008] 優(yōu)選地，聚乳酸制備過程中所用的催化劑為氯化鐵、氯化鋁、丁基鋰、醇鈉、醇鉀辛 酸亞錫、四氯化錫、氯化亞錫、乙酸亞錫、氧化錫或它們的任意組合。
[0009] 優(yōu)選地，所述制備方法還包括：在圓底燒瓶中加入50. 51~288. 02重量份聚乳酸， 0. 12~0. 69重量份的催化劑，然后加入1. 17~9. 34重量份的環(huán)狀碳酸酯，抽真空、通氮 氣，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫度至140~165°C，在140~165°C條件下反應1. 0~ 6. 0小時，得到酸值為0. 99~2. 70的低酸值聚乳酸多元醇。
[0010] 優(yōu)選地，聚乳酸與環(huán)狀碳酸酯反應的所述催化劑為季銨鹽、膦鹽、堿金屬等能催化 碳酸酯和羧基反應的催化劑。
[0011] 優(yōu)選地，所述季銨鹽催化劑為四乙基溴化銨、四乙基氯化銨、氯化四正丁基銨、溴 化四正丁基銨、氯化三乙基芐基銨或它們的任意組合。
[0012] 優(yōu)選地，所述膦鹽為三苯基膦、氯化芐基三苯基膦、溴化十六烷基三苯基膦、芐基 磺化三苯基膦、羥乙基磺化三苯基膦、（1，2-二羥基）丙基磺化三苯基膦（1，2-二羥基）丙 基磺化三苯基膦或它們的任意組合。
[0013] 優(yōu)選地，所述堿金屬為鋰、鈉或鉀。
[0014] 優(yōu)選地，所述環(huán)狀碳酸酯為碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯或它們的任意組 合。
[0015] 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的改性聚乳酸多元醇的端羧基含量較少，酸值低于3,增 強了聚乳酸多元醇的反應性，有利于聚乳酸多元醇后續(xù)應用過程中參與反應，例如，在制 備聚氨酯材料時，低酸值的聚乳酸多元醇更易于與異氰酸酯反應。此外，本發(fā)明的制備方法 工藝簡單、生產成本低、制備過程不需要溶劑，無三廢排放，可以大規(guī)模生產等特點。
【具體實施方式】
[0016] 下面結合具體實施例對本發(fā)明作進一步具體詳細描述，但本發(fā)明的實施方式不限 于此，對于未特別注明的工藝參數(shù)，可參照常規(guī)技術進行。
[0017] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0018] 聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入6. 63~70. 32重量份的1，4-丁二醇，216. 02~ 432. 67重量份的丙交酯，并加入0. 11~0. 60重量份的催化劑，抽真空、通氮氣，在氮氣保 護下攪拌升溫至135~175°C，在135~175°C下反應4~28小時，得理論分子量為500~ 4000、酸值為3. 50~14. 10的聚乳酸。優(yōu)選地，所述催化劑為氯化鐵、氯化鋁、丁基鋰、醇鈉、 醇鉀辛酸亞錫、四氯化錫、氯化亞錫、乙酸亞錫、氧化錫或它們的任意組合。上述反應的化學 反應方程式如下：
[0019]
[0020] 低酸值聚乳酸多元醇的制備：在圓底燒瓶中加入50. 51~288. 02重量份上述制得 的聚乳酸，〇. 12~0. 69重量份的催化劑，然后加入1. 17~9. 34重量份的環(huán)狀碳酸酯，抽 真空、通氮氣，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫度至140~165°C，在140~165°C條件下反 應1. 0~6. 0小時，得到酸值為0. 99~2. 70的低酸值聚乳酸多元醇。該反應的化學方程 式如下：
[0021]
[0022] 所述催化劑為季銨鹽、膦鹽、堿金屬等能催化碳酸酯和羧基反應的催化劑。
[0023] 所述季銨鹽催化劑為四乙基溴化銨、四乙基氯化銨、氯化四正丁基銨、溴化四正丁 基銨、氯化三乙基芐基銨或它們的任意組合。
[0024] 所述膦鹽為三苯基膦、氯化芐基三苯基膦、溴化十六烷基三苯基膦、芐基磺化三苯 基膦、羥乙基磺化三苯基膦、（1，2-二羥基）丙基磺化三苯基膦、（1，2-二羥基）丙基磺化三 苯基膦或它們的任意組合。
[0025] 所述堿金屬為鋰、鈉、或鉀。
[0026] 所述環(huán)狀碳酸酯為碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯或它們的任意組合。
[0027] 實施例1
[0028] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0029] 理論分子量為500的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入47. 20g 1，4_ 丁二醇， 216. 02g丙交酯，并加入0. 1 lg辛酸亞錫，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 140°C，在140°C下反應24小時，得261. 56g理論分子量為500、酸值為3. 50的聚乳酸。
[0030] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入70. 32g上述制得的聚乳酸，0. 15g的四乙基溴 化銨，然后加入1. 54g碳酸乙烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫 度至140°C，在140°C條件下反應1. 0小時，得到酸值為2. 20的低酸值聚乳酸多元醇。
[0031] 實施例2
[0032] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0033] 理論分子量為1000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入28. 40g 1，4_ 丁二醇， 288. 65g丙交酯，并加入0. 14g辛酸亞錫，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 140°C，在140°C下反應24小時，得301. 33g理論分子量為1000、酸值為4. 00的聚乳酸。
[0034] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入52. 20g上述制得的聚乳酸，0. 43g四乙基溴化 銨，然后加入1. 46g碳酸乙烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫度 至165°C，在165°C條件下反應6. 0小時，得到酸值為1. 30的低酸值聚乳酸多元醇。
[0035] 實施例3
[0036] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0037] 理論分子量為2000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入12. 27g 1，4-丁二醇， 288. 64g丙交酯，并加入0. 14g辛酸亞錫，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 140°C，在140°C下反應24小時，得273. 45g理論分子量為2000、酸值為4. 50的聚乳酸。
[0038] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 34g上述制得的聚乳酸，0. 14g四乙基溴化 銨，然后加入1. 43g碳酸乙烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫度 至145°C，在145°C條件下反應1. 5小時，得到酸值為1. 83的低酸值聚乳酸多元醇。
[0039] 實施例4
[0040] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0041] 理論分子量為2000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入12. 27g 1，4_ 丁二醇， 288. 64g丙交酯，并加入0. 14g辛酸亞錫，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 140°C，在140°C下反應24小時，得273. 45g理論分子量為2000、酸值為4. 50的聚乳酸。
[0042] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入288. 02g上述制得的聚乳酸，0. 69g四乙基溴化 銨，然后加入6. 87g碳酸乙烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫度 至145°C，在145°C條件下反應1. 5小時，得到酸值為2. 70的低酸值聚乳酸多元醇。
[0043] 實施例5
[0044] 一種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0045] 理論分子量為3000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入13. 35g 1，4_ 丁二醇， 432. 67g丙交酯，并加入0. 22g辛酸亞錫，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 140°C，在140°C下反應24小時，得438. 33g理論分子量為3000、酸值為3. 60的聚乳酸。
[0046] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 51g上述制得的聚乳酸，0. 12g四乙基溴化 銨，然后加入1. 17g碳酸乙烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫度 至150°C，在150°C條件下反應1. 5小時，得到酸值為2. 37的低酸值聚乳酸多元醇。
[0047] 實施例6
[0048] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量 份）：
[0049] 理論分子量為3000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入13. 35g 1，4_ 丁二醇， 432. 67g丙交酯，并加入0. 22g辛酸亞錫，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 140°C，在140°C下反應24小時，得438. 33g理論分子量為3000、酸值為3. 60的聚乳酸。
[0050] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入62. 65g上述制得的聚乳酸，0. 20g四乙基溴化 銨，然后加入2. 8g碳酸乙烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫度 至155°C，在155°C條件下反應1. 5小時，得到酸值為1. 06的低酸值聚乳酸多元醇。
[0051] 實施例7
[0052] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0053] 理論分子量為4000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入6. 63g 1，4_ 丁二醇， 288. 00g丙交酯，并加入0. 60g辛酸亞錫，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 140°C，在140°C下反應24小時，得275. 34g理論分子量為4000、酸值為14. 10的聚乳酸。
[0054] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入51. 56g上述制得的聚乳酸，0. 46g四乙基溴化 銨，然后加入9. 34g碳酸乙烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫度 至155°C，在155°C條件下反應2. 0小時，得到酸值為0. 99的低酸值聚乳酸多元醇。
[0055] 實施例8
[0056] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0057] 理論分子量為4000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入6.63g 1，4_ 丁二醇， 288. 00g丙交酯，并加入0. 60g辛酸亞錫，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 140°C，在140°C下反應24小時，得275. 34g理論分子量為4000、酸值為14. 10的聚乳酸。
[0058] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入51. 26g上述制得的聚乳酸，0. 57g四乙基溴化 銨，然后加入4. 76g碳酸乙烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫度 至155°C，在155°C條件下反應1. 5小時，得到酸值為2. 10的低酸值聚乳酸多元醇。
[0059] 實施例9
[0060] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0061] 理論分子量為4000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入6. 51g 1，4_ 丁二醇， 285. 20g丙交酯，并加入0. 29g氯化鐵，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 135°C，在135°C下反應4小時，得289. 20g理論分子量為4000、酸值為8. 62的聚乳酸。
[0062] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入52. Olg上述制得的聚乳酸，0. 52g四乙基氯化 銨，然后加入3. 67g碳酸丙烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫度 至140°C，在140°C條件下反應1. 0小時，得到酸值為2. 01的低酸值聚乳酸多元醇。
[0063] 實施例10
[0064] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0065] 理論分子量為3000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入13. 42g 1，4_ 丁二醇， 434. 83g丙交酯，并加入0. 46g氯化鋁，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 150°C，在150°C下反應12小時，得445. 59g理論分子量為3000、酸值為6. 53的聚乳酸。
[0066] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 26g上述制得的聚乳酸，0. 51g氯化四正丁 基銨，然后加入3. 27g碳酸丁烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫 度至155°C，在155°C條件下反應3. 5小時，得到酸值為1. 56的低酸值聚乳酸多元醇。
[0067] 實施例11
[0068] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0069] 理論分子量為4000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入6. 58g 1，4_ 丁二醇， 288. 20g丙交酯，并加入0. 28g 丁基鋰，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 175°C，在175°C下反應28小時，得292. 50g理論分子量為4000、酸值為6. 53的聚乳酸。
[0070] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 46g上述制得的聚乳酸，0. 49g溴化四正丁 基銨，然后加入7. 73g碳酸丙烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫 度至165°C，在165°C條件下反應6. 0小時，得到酸值為2. 19的低酸值聚乳酸多元醇。
[0071] 實施例12
[0072] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0073] 理論分子量為2000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入12. 46g 1，4_ 丁二醇， 288. 46g丙交酯，并加入0. 37g醇鈉，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 168°C，在168°C下反應18小時，得294. 45g理論分子量為2000、酸值為10. 46的聚乳酸。
[0074] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 43g上述制得的聚乳酸，0. 22g氯化三乙基 芐基銨，然后加入4. 56g碳酸丙烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高 溫度至158°C，在158°C條件下反應5. 5小時，得到酸值為7. 63的低酸值聚乳酸多元醇。
[0075] 實施例13
[0076] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0077] 理論分子量為2000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入12. 76g 1，4_ 丁二醇， 288. 43g丙交酯，并加入0. 24g醇鉀辛酸亞錫，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升 溫至148°C，在148°C下反應20小時，得297. 46g理論分子量為2000、酸值為7. 23的聚乳 酸。
[0078] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 49g上述制得的聚乳酸，0. 27g三苯基膦， 然后加入5. 43g碳酸丁烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫度至 150°C，在150°C條件下反應2. 5小時，得到酸值為1. 73的低酸值聚乳酸多元醇。
[0079] 實施例14
[0080] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0081] 理論分子量為2000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入12. 76g 1，4_ 丁二醇， 288. 31g丙交酯，并加入0. 25g四氯化錫，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 165°C，在165°C下反應6小時，得294. 43g理論分子量為2000、酸值為6. 13的聚乳酸。
[0082] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 37g上述制得的聚乳酸，0. 27g氯化芐基三 苯基膦，然后加入4. 16g碳酸丙烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高 溫度至152°C，在152°C條件下反應3. 0小時，得到酸值為1. 38的低酸值聚乳酸多元醇。
[0083] 實施例15
[0084] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0085] 理論分子量為2000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入12. 39g 1，4_ 丁二醇， 288. 43g丙交酯，并加入0. 37g氯化亞錫，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 165°C，在165°C下反應6小時，得298. 49g理論分子量為2000、酸值為9. 48的聚乳酸。
[0086] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 47g上述制得的聚乳酸，0. 35g(l，2-二羥 基）丙基磺化三苯基膦，然后加入4. 65g碳酸丙烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護 條件下攪拌，升高溫度至152°C，在152°C條件下反應3. 6小時，得到酸值為1. 74的低酸值 聚乳酸多元醇。
[0087] 實施例16
[0088] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0089] 理論分子量為2000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入12. 79g 1，4_ 丁二醇， 288. 56g丙交酯，并加入0. 25g乙酸亞錫，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 172°C，在172°C下反應20小時，得298. 43g理論分子量為2000、酸值為9. 74的聚乳酸。
[0090] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 15g上述制得的聚乳酸，0. 38g溴化十六燒 基三苯基膦，然后加入4. 86g碳酸丁烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌， 升高溫度至162°C，在162°C條件下反應5. 6小時，得到酸值為1. 43的低酸值聚乳酸多元 醇。
[0091] 實施例17
[0092] -種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其包括以下步驟（以下份數(shù)均為重量份）：
[0093] 理論分子量為2000的聚乳酸的制備：在圓底燒杯中加入12. 94g 1，4_ 丁二醇， 288. 47g丙交酯，并加入0. 27g氧化錫，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護下攪拌升溫至 150°C，在150°C下反應20小時，得297. 46g理論分子量為2000、酸值為5. 78的聚乳酸。
[0094] 聚乳酸的改性：在圓底燒瓶中加入50. 70g上述制得的聚乳酸，0. 12鈉，然后加 入5. 44酸丁烯酯，抽真空用氮氣置換3次，在氮氣保護條件下攪拌，升高溫度至155°C，在 155°C條件下反應4. 0小時，得到酸值為0. 86的低酸值聚乳酸多元醇。
[0095] 本發(fā)明并不局限于上述實施方式，如果對本發(fā)明的各種改動或變形不脫離本發(fā)明 的精神和范圍，倘若這些改動和變形屬于本發(fā)明的權利要求或等同技術范圍之內，則本發(fā) 明也意圖包含這些改動和變形。
【主權項】
1. 一種低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在于，由聚乳酸和環(huán)狀碳酸酯在催化 劑作用下反應制得。2. 根據(jù)權利要求1所述的低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在于，所述聚乳酸 由乳酸直接縮聚制得，或者丙交酯開環(huán)聚合制得，或者由多元醇引發(fā)乳酸本體聚合制得。3. 根據(jù)權利要求1所述的低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在于，所述聚乳酸 的制備方法如下：在圓底燒杯中加入6. 63~70. 32重量份的1，4-丁二醇，216. 02~432. 67 重量份的丙交酯，并加入〇. 11~〇. 60重量份的催化劑，抽真空、通氮氣，在氮氣保護下攪 拌升溫至135~175°C，在140°C下反應4~28小時，得理論分子量為500~4000、酸值為 3. 50~4. 50的聚乳酸。4. 根據(jù)權利要求3所述的低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在于，聚乳酸制備 過程中所用的催化劑為氯化鐵、氯化鋁、丁基鋰、醇鈉、醇鉀辛酸亞錫、四氯化錫、氯化亞錫、 乙酸亞錫、氧化錫或它們的任意組合。5. 根據(jù)權利要求2或4所述的低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在于，所述制備 方法還包括：在圓底燒瓶中加入50. 51~288. 02重量份聚乳酸，0. 12~0. 69重量份的催化 劑，然后加入1. 17~9. 34重量份的環(huán)狀碳酸酯，抽真空、通氮氣，在氮氣保護條件下攪拌， 升高溫度至140~165°C，在140~165°C條件下反應1. 0~6. 0小時，得到酸值為0. 99~ 2. 70的低酸值聚乳酸多元醇。6. 根據(jù)權利要求5所述的低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在于，聚乳酸與環(huán) 狀碳酸酯反應的催化劑為季銨鹽、膦鹽、或堿金屬。7. 根據(jù)權利要求6所述的低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在于，所述季銨鹽 催化劑為四乙基溴化銨、四乙基氯化銨、氯化四正丁基銨、溴化四正丁基銨、氯化三乙基芐 基銨或它們的任意組合。8. 根據(jù)權利要求6所述的低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在于，所述膦鹽為 三苯基膦、氯化芐基三苯基膦、溴化十六烷基三苯基膦、芐基磺化三苯基膦、羥乙基磺化三 苯基膦、（1，2-二羥基）丙基磺化三苯基膦、（1，2-二羥基）丙基磺化三苯基膦或它們的任 意組合。9. 根據(jù)權利要求6所述的低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在于，所述堿金屬 為鋰、鈉或鉀。10. 根據(jù)權利要求6-9任意一項所述的低酸值聚乳酸多元醇的制備方法，其特征在于， 所述環(huán)狀碳酸酯為碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯或它們的任意組合。
【文檔編號】C08G18/42GK105985517SQ201510054929
【公開日】2016年10月5日
【申請日】2015年2月3日
【發(fā)明人】余海斌, 石朔, 趙海超, 鄭艷, 楊義滸
【申請人】深圳光華偉業(yè)股份有限公司, 中國科學院寧波材料技術與工程研究所