持久的清新組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種包含香料材料和含硫前香料的清新組合物及其方法。在一些實(shí)施方案中，所述組合物包含十二烷基硫代大馬酮。此類清新組合物可用于持久釋放香料，同時(shí)減少在無生命表面上或空氣中的惡臭。
【專利說明】
持久的清新組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及包含含硫前香料諸如硫代酮和硫代大馬酮的持久清新組合物及其方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前可用用于減少或掩蓋織物上和空氣中的有氣味的惡臭的清新產(chǎn)品，并在專利 文獻(xiàn)中進(jìn)行描述。在專利文獻(xiàn)中也對具有惡臭減少活性物質(zhì)的產(chǎn)品進(jìn)行了描述。對延長新 鮮度(例如香味)和惡臭功效的新型組合物的研究正在進(jìn)行中。
[0003] 仍需要具有持久的清新益處的組合物，同時(shí)減少大范圍的惡臭，包括由微生物引 起的惡臭，并且同時(shí)可通過接觸清新組合物來避免弄臟和污染織物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 在一個(gè)實(shí)施方案中，用于減少惡臭的清新組合物包含:含硫如香料;香料材料;有 效量的惡臭結(jié)合性聚合物;含水載體，其中所述香料材料與所述含硫前香料的比率為約2:1 至約1:1。
[0005] 在另一實(shí)施方案中，清新組合物包含:按所述組合物的重量計(jì)約0.02%至約0.1 % 的含硫前香料;香料材料;按所述組合物的重量計(jì)至少約90 %的含水載體，其中所述組合物 基本上不含會弄臟或污染織物的任何材料。
[0006] 在另一實(shí)施方案中，提供了一種清新組合物，其包含:含硫前香料;表面活性劑;有 效量的惡臭結(jié)合性聚合物；約90%或更多的含水載體，其中所述含硫前香料與所述表面活 性劑的比率為約1:1至約1:10。
[0007] 在另一實(shí)施方案中，提供了一種清新組合物，其包含:具有1，000至2，000，000的分 子量的均聚聚乙烯亞胺;香料材料;按所述組合物的重量計(jì)約〇. 02 %至約0.08 %的十二烷 基硫代大馬酮;按所述組合物的重量計(jì)約90%至約99.5%的含水載體，其中所述組合物基 本上不含會弄臟或污染織物的任何材料。
[0008] 本發(fā)明還提供了減少惡臭的方法，該方法包括以下步驟:提供本文所公開的組合 物，以及將有效量的所述組合物分散到無生命表面上或空氣中。
【附圖說明】
[0009] 圖1是示出用根據(jù)本發(fā)明的清新組合物處理的織物的可感知香味劑強(qiáng)度與用缺少 含硫前香料的清新組合物處理的織物的可感知香味劑強(qiáng)度對比的曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0010] 本發(fā)明的清新組合物被設(shè)計(jì)為延長香料釋放，同時(shí)減少惡臭。在用本發(fā)明的清新 組合物處理空間或表面之后，此類長時(shí)間的新鮮度和惡臭減少可能會持續(xù)至少約24小時(shí)， 或至少約48小時(shí)。
[0011] 在一些實(shí)施方案中，清新組合物包含遞送真實(shí)的惡臭減少作用的惡臭結(jié)合性聚合 物或消解劑。真實(shí)的惡臭減少作用提供可感知的和可分析測量的（例如氣相色譜儀)惡臭減 少。因此，如果清新組合物遞送真實(shí)的惡臭減少作用，那么該清新組合物將中和在空氣中 和/或織物上的惡臭。如本文所用的"中和"或"中和作用"是指與惡臭組分的化學(xué)反應(yīng)(例如 伯胺與醛反應(yīng)以形成亞胺、胺的還原性烷基化、胺的質(zhì)子化和脫質(zhì)子化、聚合或去聚合）；或 抑制惡臭組分的揮發(fā)使得該組合物的其它部分可反應(yīng)(例如酸-堿中和）；或物理截留氣味 分子使得它們不會重新釋放到空氣中（例如，如本文所述的環(huán)糊精包合物）。
[0012] I.清新組合物
[0013] 本發(fā)明的清新組合物包含含硫前香料、香料材料、和含水載體。
[0014] A.含硫前香料
[0015] 本文術(shù)語"含硫的前香料"是指包含硫的一種類型的前香料化合物。本文術(shù)語"前 香料"是指由香料原料（"PRM"）與其它化學(xué)品的反應(yīng)所得的化合物，該前香料具有介于一種 或多種PRM和這些其它化學(xué)品之間的共價(jià)鍵。該P(yáng)RM被轉(zhuǎn)化成稱作前香料化合物的新材料， 然后其可在暴露于觸發(fā)，諸如水或光照或大氣氧氣環(huán)境時(shí)釋放初始PRM(即，預(yù)轉(zhuǎn)化）。合適 的前香料化合物及其制造方法可見于美國專利:7,018，978、6,861，402、6,544,945、6,093， 691、6,165,953 和6,096,918中。
[0016] 本文中的含硫前香料可包括式(I)的化合物：
[0017] Y-S-G-Q (I)
[0018] 其中：
[0019] (i)Y為示于下文的基團(tuán)，該基團(tuán)選自以下：（Y-1)至(Y-7)，其
[0020] 包括同分異構(gòu)體形式：
[0022]其中波形線代表硫鍵的位置，并且虛線代表單鍵或雙鍵；
[0023] (ii)G選自衍生自具有2至15個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基基團(tuán)的二價(jià)或三 價(jià)基團(tuán)；以及
[0024] (iii)Q選自氫、-S-Y基團(tuán)或-NR2_Y基團(tuán)，其中如上文所定義的獨(dú)立地選擇Y，并且R2 選自氫或&_(：3烷基基團(tuán)。
[0025]在一個(gè)實(shí)施方案中，G為二價(jià)基團(tuán)或三價(jià)基團(tuán)，優(yōu)選二價(jià)基團(tuán)，該二價(jià)基團(tuán)衍生自 具有2至15個(gè)碳原子，被一個(gè)或多個(gè)選自-OR1 ^NRY-COOR1 A1基團(tuán)以及它們的組合的基團(tuán) 取代的直鏈或支鏈的烷基或烯基基團(tuán)，其中R1選自氫或&至〇5烷基或烯基基團(tuán)。優(yōu)選地，G為 二價(jià)基團(tuán)，該二價(jià)基團(tuán)衍生自具有2至15個(gè)碳原子，被至少一個(gè)-C00R 1基團(tuán)取代的，優(yōu)選被 一個(gè)-COOR1取代的直鏈或支鏈的烷基或烯基基團(tuán)，其中R1選自氫或&至〇5烷基或烯基基團(tuán)。 甚至更優(yōu)選地，G為衍生自具有-CHsOKCOOR1)基團(tuán)的直鏈烷基基團(tuán)的二價(jià)基團(tuán)，其中R1為氫 或甲基或乙基。在一個(gè)另選的實(shí)施方案中，G為二價(jià)基團(tuán)，該二價(jià)基團(tuán)衍生自取代的或未取 代的，具有8至15個(gè)碳原子的直鏈烷基基團(tuán)。
[0026]在一個(gè)實(shí)施方案中，含硫前香料為式（I)的化合物，其中Y選自如上文所定義的Y-1、Y-2或Y-3基團(tuán)，并且G和Q在上述實(shí)施方案中的任何一個(gè)內(nèi)定義。
[0027] 優(yōu)選地，含硫前香料選自：2-(4-氧-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己基-3-烯-1-基)丁-2-基 氨基)-3-(4-氧-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己基-3-烯-1-基）丁-2-基硫代）丙酸甲酯或乙酯、2-(4-氧-4-(2，6,6_三甲基環(huán)己基-2-烯-1-基）丁-2-基氨基）-3-(4-氧-4-(2，6,6_三甲基環(huán) 己基-2-烯-1-基)丁-2-基硫代)丙酸甲酯或乙酯、2-(2-氧-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己基-1-烯-1-基)丁-4-基氨基)-3-(2-氧-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己基-1-烯-1-基)丁-4-基硫代)丙酸甲 酯或乙酯、2-(2-氧-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己基-2-烯-1-基)丁-4-基氨基)-3-(2-氧-4-(2,6， 6-三甲基環(huán)己基-2-烯-1-基)丁-4-基硫代)丙酸甲酯或乙酯、3-(十二烷基硫代)-1-(2,6， 6-三甲基環(huán)己基-3-烯-1-基)-1-丁酮、3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6_三甲基環(huán)己基-2-烯-1-基)-1_ 丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6_三甲基環(huán)己基-2-烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二 烷基硫代)-4-(2,6,6_三甲基環(huán)己基-1-烯-1-基)-2-丁酮、2-十二烷基硫基-5-甲基-庚-4-酮、2-環(huán)己基-1-十二烷基硫基-庚_6_稀_3_酮、3-(十二烷基硫代)_5_異丙烯基_2_甲基環(huán) 己酮以及它們的組合。
[0028] 更優(yōu)選地，含硫前香料化合物選自：3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6_三甲基環(huán)己-3-烯-1-基)-1-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6_三甲基環(huán)己-2-烯-1-基)-2-丁酮、4-(十 二烷基硫代)-4-(2,6,6_三甲基環(huán)己-1-烯-1-基)-2-丁酮和3-(十二烷基硫代)-5-異丙烯 基-2-甲基環(huán)己酮以及它們的組合。3-(十二烷基硫代）-1-(2，6,6_三甲基環(huán)己-3-烯-1-基）-1_丁酮是最優(yōu)選的含硫前香料化合物，諸如可購自位于Geneva，Switzer land的 Firmenich的 Hakwcetlt?D〇
[0029] 含硫前香料化合物可以任何適宜的含量存在于組合物中。優(yōu)選地，含硫前香料化 合物以按所述組合物的重量計(jì)至少約0.0001 %或約0.0001 %至約3%，或約0.0001 %至約 1%，或約0.01 %至約1 %，或約0.01 %至約0.1 %，或約0.02%至約0.1 %，或約0.02%至約 0.08%存在。
[0030] 在一個(gè)實(shí)施方案中，清新組合物包含具有如下所示的通式結(jié)構(gòu)的十二烷基硫代大 馬酮。
[0032] 硫代大馬酮以按所述組合物的重量計(jì)約0.0001 %至約1 %，或約0.01 %至約1 %， 或約0.01 %至約0.1%，或約0.02%至約0.1%，或約0.02%至約0.08%的量存在。香料與硫 代大馬酮的比率可為總香料混合物的約2:1至約1:1，或約1.5:1至約1:1，或約1:1至約1:2， 或約1:1至約1:1.5。
[0033] B.PRM
[0034] 本發(fā)明的組合物還包含PRM?？墒褂萌魏我阎腜RM。
[0035] 包含醛或酮的PRM
[0036] 包含醛或酮的PRM可被摻入本文的組合物中以向使用者提供即刻的香味，而無需 任何觸發(fā)來釋放香料。例如，當(dāng)使用者每次打開包含含此類PRM的組合物的容器，或施用組 合物至部位時(shí)，使用者將能夠聞到來自PRM的香味。各種各樣的包含醛或酮的PRM適用于本 文。包含酮的PRM是更優(yōu)選的。
[0037] 包含酮的PRM可包含任何含一種或多種酮部分并且可賦予期望的香味的PRM。可包 含酮的PRM包含選自下列的PRM:布枯肟、異茉莉酮、甲基-β-萘基酮、麝香二氫茚酮、吐納麝 香/加麝香、α_大馬酮、β_大馬酮、δ-大馬酮、異大馬酮、大馬烯酮、甲位突厥大馬玫瑰、二氫 茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟腦、蔚酮、α-紫羅蘭酮、β-紫羅蘭酮、二氫β-紫羅蘭酮、γ-甲基紫羅蘭酮(通稱紫羅酮）、庚基環(huán)戊酮、二氫茉莉酮、順式茉莉酮、龍涎酮、甲基柏木烯酮 或甲基柏木酮、苯乙酮、甲基苯乙酮、對甲氧基苯乙酮、甲基-β_萘基酮、芐基丙酮、二苯甲 酮、對羥基苯基丁酮、芹菜酮或芹菜酮(li VeSC〇ne)、6-異丙基十氫-2-萘酮、二甲基辛烯酮、 鮮薄荷酮、4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5，_四甲基-環(huán)己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-環(huán)己烯-1-基)丙基)-環(huán)戊酮、1-(對薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-2_ 丁酮、2-乙?；?3,3-二甲基降莰烷、6,7-二氫-1,1,2,3,3-五甲基-4(5h)_二氫茚酮、4-二氫大馬醇、甘素或胡椒基丙酮、2-乙酰基辛酸乙酯、1-(2,6,6_三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-1，6-庚二烯-3-酮、1-(1，2,3,4,5,6,7,8-八氫-2,3,8,8-四甲基-2-萘基）乙酮、1-(3,5,6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-基）乙酮、3-(羥甲基)-2-壬酮、對叔戊基環(huán)己酮、對叔丁基環(huán)己酮、鄰 叔丁基環(huán)己酮、翠雀堿、麝香酮、新丁烯酮、藥香酮、2,2,5_三甲基-5-戊基環(huán)戊酮、2,4,4,7_ 四甲基辛-6-烯-3-酮、6,10-二甲基-十二烯-2-酮、二氫茉莉酮酸甲酯、海風(fēng)醛、γ十一內(nèi) 酯、巴亞基酸次乙酯、環(huán)十五內(nèi)酯、甲基壬基酮、環(huán)十五酮、環(huán)十二碳二酸乙二醇二酯、3,4， 5,6_四氫假性紫羅蘭酮、8-十六烯酸ω-內(nèi)酯、二氫茉莉酮、5-環(huán)十六烯酮以及它們的組合。 [0038] 在一個(gè)實(shí)施方案中，包含酮的PRM包含選自下列的PRM:a-大馬酮、δ-大馬酮、異大 馬酮、香芹酮、γ_甲基紫羅蘭酮、β-紫羅蘭酮、龍涎酮、2,4,4,7_四甲基辛-6-烯-3-酮、芐基 丙酮、β-大馬酮、大馬烯酮、二氫茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、二氫茉莉酮酸甲酯(hedione)、 海風(fēng)醛以及它們的組合。優(yōu)選地，包含酮的PRM包含δ-大馬酮。
[0039] 包含醛的PRM可包含含一種或多種醛部分并且如包含酮的PRM-樣也可賦予期望 的香味的任何PRM。優(yōu)選地，包含醛的PRM包含選自下列的PRM:阿道克醛、大茴香醛、環(huán)己戊 麥芽糖苷、乙基香草醛、花腈醛、新洋茉莉醛、洋茉莉醛、羥基香茅醛、2-叔丁基-3，4-二甲基 己烯-[2和3]-酮-5、月桂醛、新鈴蘭醛、女貞醛、甜瓜醛、甲基壬基乙醛、布西醛、苯乙醛、十 一烯醛、香草醛、2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、a-正戊基肉桂醛、4-甲氧基 苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2,6， 6-三甲基-2(1)-環(huán)己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、順式/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二 烯-1-醛、3，7_二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3，7_二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛、4-異丙基苯甲 醛、1，2,3,4,5,6,7,8-八氫-8,8-二甲基-2-萘甲醛、2,4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、2-甲 基-3-(異丙基苯基)丙醛、1-癸醛、癸醛、2,6_二甲基-5-庚烯醛、4-(三環(huán)[5.2.1.0(2,6)]-亞癸基-8)-丁醛、八氫-4,7-亞甲基-lH-茚甲醛、3-乙氧基-4-羥基苯甲醛、對乙基-a， a-二 甲基氫化肉桂醛、a-甲基_3,4-(亞甲二氧基)_氫化肉桂醛、3,4_亞甲二氧基苯甲醛、a-正己 基肉桂醛、間異丙基苯-7-甲醛、α-甲基苯乙醛、7-羥基-3,7-二甲基辛醛、十一烯醛、2,4,6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、4-(3) (4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯甲醛、1-十二醛、2,4_二甲 基環(huán)己烯-3-甲醛、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1 -辛醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基）丙醛、二氫肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、 5_或6-甲氧基六氫-4,7-亞甲基茚滿-1或2-甲醛、3,7_二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一 烯-1-醛、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯甲醛、7-羥基-3,7-二甲基辛醛、反式-4-癸烯醛、2,6_壬二烯醛、對甲苯基乙醛;4-甲基苯乙醛、2-甲基-4-(2， 6,6_三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯醛、鄰甲氧基肉桂醛、3,5,6_三甲基-3-環(huán)己烯甲醛、 3,7_二甲基-2-亞甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5,9_二甲基-4,8-癸二烯醛、（E)-[3,7-二甲 基-2,6-亞辛基)氧代]乙醛(6，10-二甲基-3-氧雜-5,9-十一碳二烯-1-醛）、六氫-4,7-亞甲 基茚滿-1-甲醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6,6_二甲基-2-降莰烯-2-丙 醛、對甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3,5,5_三甲基己醛、六氫-8,8-二甲 基-2-萘甲醛、3-丙基雙環(huán)[2.2.1 ]-庚-5-烯-2-甲醛、9-癸烯醛、2-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、1-對薄荷烯-q_甲醛、檸檬醛、鈴蘭醛、枯茗醛、香菜醛、丁烯酸1-環(huán) 己基乙酯、香葉醛、仙客來醛、癸醛、十一醛、月桂醛、壬醛、1，2_十二烯醛、順-8-十一烯-1-醛、四氫香葉醛以及它們的組合。
[0040] 在一個(gè)實(shí)施方案中，包含醛的PRM包含選自下列的PRM:檸檬醛、1-癸醛、苯甲醛、花 腈醛、2,4_二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、順/反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-卜醛、洋茉莉醛、2， 4,6_三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、2,6_壬二烯醛、α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、布西醛、 新鈴蘭醛、環(huán)己戊麥芽糖苷、甲基壬基乙醛、反-2-壬烯醛、鈴蘭醛、反-2-壬烯醛、丁烯酸1-環(huán)己基乙酯、大茴香醛、香葉醛、異辛醛、新洋茉莉醛、枯茗醛、女貞醛、甜瓜醛以及它們的組 合。
[0041 ] 包含醛或酮的PRM可以以任何適宜的含量存在于組合物中。包含醛或酮的PRM可以 按所述組合物的重量計(jì)約〇. 0001 %至約2%，或者約0.01 %至約4%，或者約0.1 %至1 %，或 者約0.5%至約0.2%存在。
[0042] C.惡臭結(jié)合性聚合物
[0043]本發(fā)明的清新組合物可包含惡臭結(jié)合性聚合物。惡臭結(jié)合性聚合物是具有有中和 惡臭組分的親和性的可用官能團(tuán)（例如胺)的聚合物。也可以考慮具有有中和惡臭組分的親 和性的可用官能團(tuán)的單體。在胺類化合物的實(shí)例中，胺將具有對醛惡臭的親和性。胺可以與 醛惡臭發(fā)生反應(yīng)，并且形成新的化合物，如沒有氣味的氨基、亞胺、或烯胺。
[0044]惡臭結(jié)合性聚合物可包括胺類化合物，如單胺、氨基酸、聚乙烯亞胺聚合物 ("ΡΕΙ"）、改性的ΡΕΙ、取代的ΡΕΙ;丙烯酸聚合物，如聚丙烯酸酯共聚物(例如得自Rohm&Haas 的Acumer?9000)、聚丙稀酸聚合物(例如得自Rohm&Haas的Acusol?)、以及改性的丙稀酸酯 共聚物（例如得自Rohm&Haas的Aculyn?);以及改性的甲基丙烯酸酯共聚物（例如得自 Sa 1 vona Techno 1 ogi es 的Hydr〇Sa 1 ?);或它們的混合物。
[0045]用于本發(fā)明目的的適合的含有至少一個(gè)伯胺基團(tuán)的氨基官能聚合物的示例是： [0046]-具有300-2. 10E6道爾頓的分子量（"MW"）的聚乙烯胺（例如可得自BASF的 Lupamine系列 1500，4500，5000，9000);
[0047] -MW多600道爾頓并且乙氧基化的度為至少0.5的烷氧基化的聚乙烯胺；
[0048]-摩爾比2:1的聚乙烯胺乙烯醇，摩爾比1:2的聚乙烯胺乙烯基甲酰胺和摩爾比2:1 的聚乙烯胺乙烯基甲酰胺；
[0049]-三乙烯四胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺；
[0050]-二氨基丙基哌嗪；
[0051 ] -MW在400-300,000道爾頓范圍內(nèi)的氨基取代的聚乙烯醇；
[0052]-可得自例如Sigma的聚氧乙烯二[胺];
[0053]-可得自例如Sigma的聚氧乙烯二[6-氨基己基];
[0054]-直鏈或支鏈的N，N'_雙-(3-氨基丙基)-1，3_丙二胺(TPTA);
[0055] -N, Ν'-雙_(3_氨基丙基）乙二胺；
[0056] -直鏈或支鏈的雙(氨基烷基)烷基二胺；以及
[0057] -1，4-雙（3-氨基丙基）哌嗪(8即卩）。
[0058] 合適的胺類化合物包括聚氨基酸。聚氨基酸由氨基酸或化學(xué)改性的氨基酸組成。 氨基酸可選自半胱氨酸、組氨酸、異亮氨酸、酪氨酸、色氨酸、亮氨酸、賴氨酸、谷氨酸、谷氨 酰胺、甘氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、精氨酸、天冬酰胺、苯丙氨酸、脯氨酸、絲氨酸、組氨酸、蘇 氨酸、甲硫氨酸、纈氨酸、和它們的混合物。氨基酸衍生物可以是酪氨酸乙醇、甘氨酸甲醇、 色氨酸乙醇、或它們的混合物;氨基酸的均聚物;羥胺;聚氨基酸;或它們的混合物。
[0059] 在化學(xué)改性的氨基酸中，氨基酸的胺或酸性官能團(tuán)已經(jīng)與化學(xué)試劑反應(yīng)。這通常 是為了保護(hù)在隨后的反應(yīng)中氨基酸的這些化學(xué)胺和酸官能團(tuán)，或?yàn)榱私o予氨基酸特定的性 能，例如改善的溶解度。這樣的化學(xué)改性的示例是芐氧基羰基、氨基丁酸、丁酯、和焦谷氨 酸。氨基酸和小氨基酸片段的常見改性的更多示例可在Bachem, 1996，Peptides and Biochemicals Catalog中找到。
[ΟΟ?Ο] -種聚氨基酸是聚賴氨酸、或者50%以上的氨基酸是賴氨酸的聚賴氨酸或聚氨基 酸，由于在賴氨酸的側(cè)鏈中伯胺官能團(tuán)是所有氨基酸中最具反應(yīng)性的胺。一種聚氨基酸具 有 500 至 10，000，000，或者 2000 至 25，000之間的 MW。
[0061]聚氨基酸可以是交聯(lián)的。交聯(lián)可以例如通過在氨基酸如賴氨酸的側(cè)鏈中的胺基與 氨基酸上的羧基官能團(tuán)或與蛋白交聯(lián)劑如PEG衍生物的縮合而得到。交聯(lián)的聚氨基酸還需 要具有用于中和而遺留的游離的伯氨基和/或仲氨基。交聯(lián)聚氨基酸具有20,000至10,000， 000;或者在200，000至2，000，000之間的 MW。
[0062]聚氨基酸或氨基酸可與其它試劑如例如與酸、酰胺、酰氯、氨基己酸、己二酸、乙基 己酸、己內(nèi)酰胺或它們的混合物共聚合。在這些共聚物中使用的摩爾比在1:1 (試劑/氨基酸 (賴氨酸））至1:20,或者為1:1至1:10的范圍內(nèi)。聚氨基酸如聚賴氨酸可以是未乙氧基化或 部分乙氧基化的，只要在聚合物中保持所需量的伯胺。
[0063]在一個(gè)實(shí)施方案中，惡臭結(jié)合性聚合物是PEI。已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，胺類聚合物在pH 為約4至約8、或5以上至約8、或7處可中和胺類的氣味。PEI具有以下通式：
[0064] -(CH2-CH2-NH)n-；n = 10-105
[0065] 均聚PEI是具有限定好的比率的伯胺、仲胺和叔胺的官能團(tuán)的支化的球形聚胺。它 們很好的描述于下面的部分結(jié)構(gòu)式中：
[0067]均聚PEI的化學(xué)結(jié)構(gòu)符合簡單的原則:一個(gè)胺官能團(tuán)和兩個(gè)碳。
[0068] 清新組合物可包含具有約800至約2，000，000，或者約1，000至約2，000，000，或者 約1,200至約25,000,或者約1,300至約25,000,或者約2,000至約25,000,或者約10,000至 約2，000,000,或者約25，000至約2，000,000,或者約25，000的MW的均聚聚乙烯亞胺。示例性 的均聚PE I包括可以商品名Lupasol?商購自BASF的那些。Lupaso 1產(chǎn)品通常通過乙烯亞胺 單體的聚合而獲得。乙稀亞胺單體在聚合物基體中已完全反應(yīng)。合適的Lupasol產(chǎn)品包括 Lupasol FG(MW 800)、G20wfv(MW 1300)、PR8515(MW 2000)、WF(MW 25，000)、FC(MW 800)、 G20(MW 1300)、G35(MW 1200)、G100(MW 2000)、HF(MW 25,000)、P(MW 750,000)、PS(MW 750,000)、SK(Mff 2,000,000)、SNA(Mff 1，000,000)。
[0069] 在一些實(shí)施方案中，清新組合物包含Lupasol HF或WF(MW 25,000)、P(MW 750， 000)、PS(MW 750,000)、SK(MW 2,000,000)、620wfv(MW 1300)或PR 1815(MW 2000)、或 Epomin SP_103、Epomin SP_110、Epomin SP_003、Epomin SP_006、Epomin SP_012、Epomin SP-018、Epomin SP-200、或部分烷氧基化聚乙烯亞胺，如購自Aldrich的80%乙氧基化的聚 乙烯亞胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，清新組合物含有Lupasol WF(Mff 25,000)。
[0070] 用于清新組合物中的另外適宜的胺類化合物為改性的PEI、部分烷基化的聚乙烯 聚合物、具有羥基的PEI、1，5-戊二胺、1，6_己二胺、1，3_戊二胺、3-二甲基丙二胺、1，2_環(huán)己 烷二胺、1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷，三丙烯四胺、雙(3-氨基丙基)哌嗪、二丙烯三胺、三(2-氨基乙胺）、四乙烯五胺、雙六亞甲基三胺、雙(3-氨基丙基）1，6_六亞甲基二胺、3,3'_二氨 基-N-甲基二丙胺、2-甲基-1，5-戊二胺、N，N，N'，N'_四（2-氨基乙基）乙二胺、N，N，N'，N'_四 (3-氨基丙基)_1,4-丁二胺、五乙基己胺、1,3-二氨基-2-丙基叔丁基醚、異佛爾酮二胺、4， 4'，_二氨基二環(huán)己基甲烷、N-甲基-N-(3-氨基丙基）乙醇胺、精胺、亞精胺、1-哌嗪乙醇胺、 2_(雙(2-氨基乙基)氨基）乙醇、乙氧基化的N-(牛油烷基)三亞甲基二胺、聚[氧基（甲基-1， 2_乙二基）]、α-( 2_氛基甲基-乙氧基）-( =CAS號9046-10-0);聚[氧基（甲基-1,2-乙二 基）]，α-羥基-)-ω-(2_氨基甲基乙氧基)_，具有2-乙基-2-(羥甲基)-1，3_丙二醇（=CAS號 39423-51-3)的醚；可商購的商品名Jeffamines T-403、D-230、D-400、D-2000; 2，2 '，2〃-三 氨基二乙胺;2，2 ' -二氨基二乙胺;3，3 ' -二氨基二丙胺;可商購自Mi tsubushi的1，3-二氨基 乙基環(huán)己燒；以及可商購自〇131^3]11：的(]123七61'的111；[116如(]123七61'的111；[11(丙稀胺)11(11 = 3/ 4)0
[0071] 在一個(gè)實(shí)施方案中，惡臭結(jié)合性聚合物可以以提供減少在織物上和/或在空氣中 的微生物的有效量使用。當(dāng)使用惡臭結(jié)合性聚合物時(shí)，與缺少惡臭結(jié)合性聚合物的組合物 相比，有效量減少了至少1個(gè)對數(shù)差的微生物。然后，該差異是由于使用了惡臭結(jié)合性聚合 物而不是微生物物種的固有可變性。
[0072] 惡臭結(jié)合性聚合物的適宜含量為按清新組合物的重量計(jì)約0.01 %至約2%，或者 約0.01 %至約1 %，或者約0.01 %至約0.8%，或者約0.01 %至約0.6%，或者約0.01 %至約 0.1 %，或者約0.01 %至約0.07 %，或者約0.07 %。在溶液從織物蒸發(fā)掉時(shí)，具有較高量惡臭 結(jié)合性聚合物的組合物可使得織物易于弄臟和/或在織物上留下不可接受的可視污點(diǎn)的。
[0073] D.惡臭消解劑
[0074] 清新組合物可任選地使用一種或多種惡臭消解劑。惡臭消解劑可包括降低臭氣化 合物的蒸汽壓的組分、增溶惡臭化合物、物理誘捕氣味（例如絮凝劑或包封物）、化學(xué)反應(yīng) 劑、物理結(jié)合性氣味、或結(jié)合至無生命表面的物理排斥氣味。
[0075] 1.低分子量多元醇
[0076]與水相比具有相對高沸點(diǎn)的低分子量多元醇，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、 二丙二醇和/或甘油可用作用于改善本發(fā)明的清新組合物的氣味中和的惡臭消解劑。一些 多元醇，例如，二丙二醇，也對利于在本發(fā)明的組合物中的一些香料成分的增溶是有用的。 [0077]在本發(fā)明的清新組合物中使用的二醇類可以是甘油、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、 聚乙二醇、丙二醇甲基醚、丙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丁基醚、二丙二醇 正丁基醚、二丙二醇正丙基醚、乙烯glycole苯基醚、二甘醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、 二甘醇單丁基醚、二丙二醇甲基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丁基醚、其它乙二醇醚、或 它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所用的二醇類是乙二醇、丙二醇、或它們的混合物。在另 一個(gè)實(shí)施方案中，所用的二醇類是二甘醇。
[0078] 典型地，低分子量多元醇以按組合物的重量計(jì)約0.01 %至約5%、或者按組合物的 重量計(jì)約0.05 %至約1 %、或者約0.1 %至約0.5 %的含量加入到本發(fā)明的組合物中。在溶液 從織物蒸發(fā)掉時(shí)，具有較高濃度的組合物可使得織物易于弄臟和/或在織物上留下不可接 受的可視污點(diǎn)的。低分子量多元醇與惡臭結(jié)合性聚合物的重量比為約500:1至約4:1，或者 約1:100至約25:1，或者約1:50至約4:1，或者約4:1。
[0079] 2.環(huán)糊精
[0080] 在一些實(shí)施方案中，清新組合物可包括增溶的水溶性未絡(luò)合的環(huán)糊精。如本文所 用，術(shù)語"環(huán)糊精"包括已知環(huán)糊精中的任一種，如包含六至十二個(gè)葡萄糖單元的未取代環(huán) 糊精，特別是環(huán)糊精、β_環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精和/或它們的衍生物和/或它們的混合物。由六 個(gè)葡萄糖單元組成的環(huán)糊精、由七個(gè)葡萄糖單元組成的環(huán)糊精和由八個(gè)葡萄糖單元組 成的γ -環(huán)糊精布置成環(huán)形圈。葡萄糖單元的特定耦合和構(gòu)象使得環(huán)糊精具有剛性、具有特 定體積的中空內(nèi)部的錐形分子結(jié)構(gòu)。內(nèi)腔的"內(nèi)層"是由氫原子和糖苷的橋氧原子形成的， 因此它的表面是相當(dāng)疏水的?？涨坏莫?dú)特形狀和物理-化學(xué)性質(zhì)使得環(huán)糊精分子能夠吸收 與空腔相適應(yīng)的有機(jī)分子或有機(jī)分子的一部分(與之形成包合物）。許多香料分子可適應(yīng)空 腔。
[0081] 在美國5,714，137和美國5,942,217中對環(huán)糊精分子進(jìn)行了描述。環(huán)糊精的適宜含 量按清新組合物的重量計(jì)為約〇. 1 %至約5%，或約0.2%至約4%，或約0.3%至約3%，或約 0.4%至約2%。在溶液從織物蒸發(fā)掉時(shí)，具有較高濃度的清新組合物可使得織物易于弄臟 和/或在織物上留下不可接受的可視污點(diǎn)的。后者在薄、有色、合成織物上尤其是一個(gè)問題。 為了避免或減少織物污染的發(fā)生，該織物可以小于每mg織物約5mg環(huán)糊精，或者小于每mg織 物約2mg環(huán)糊精的含量進(jìn)行處理。
[0082] E.緩沖劑
[0083]本發(fā)明的清新組合物可任選地包含緩沖劑，所述緩沖劑可以是二元酸、羧酸、或二 羧酸如馬來酸。該酸可以是空間上穩(wěn)定的，并且在該組合物中僅用于維持所需的pH。清新組 合物可具有約4至約8,或者約5至約8,或者約5至約7,或者約7,或者約6.6的pH。
[0084] 羧酸諸如檸檬酸可用作金屬離子螯合劑，并且可形成具有低水溶性的金屬鹽。因 此，在一些實(shí)施方案中，清新組合物基本上不含檸檬酸。緩沖劑可以是堿性的，酸性的或中 性的。
[0085] 用于本發(fā)明的清新組合物的其它合適的緩沖劑包括生物緩沖劑。一些示例是含氮 材料、磺酸緩沖劑如3-(N-嗎啉代)丙磺酸(MOPS)或N-(2-乙酰胺基)-2-氨基乙磺酸(ACES)， 其具有近中性的6.2至7.5pKa并且在中性pH時(shí)提供足夠的緩沖能力。其它示例是氨基酸諸 如賴氨酸或低級醇胺，如單乙醇胺，二乙醇胺，和三乙醇胺。其它含氮緩沖劑是三(羥甲基） 氨基甲烷(HOCH 2)3CNH3(TRIS)、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨 基-2-甲基-1，3-丙醇、二鈉谷氨酸、N-甲基二乙醇酰胺、2-二甲基氨基-2-甲基丙醇 (01^1^)、1，3-雙（甲基胺)-環(huán)己烷、1，3-二氨基-丙醇4小'-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇、 N，N-雙(2-羥乙基)甘氨酸(bicine)和N-三(羥甲基）甲基甘氨酸(TRICINE)。上述的任何混 合物也是可以接受的。
[0086] 清新組合物可含有按組合物的重量計(jì)至少約0 %，或者至少約0.001 %，或者至少 約0.01 %的緩沖劑。該組合物還可包含按組合物的重量計(jì)不超過約1 %，或者不超過約 0.75%，或者不超過約0.5 %的緩沖劑。
[0087] F.增溶劑
[0088] 本發(fā)明的清新組合物可任選地含有助溶劑以溶解任何過量的疏水性有機(jī)材料，尤 其是任何的PRM，以及可加入到組合物中在組合物中不易溶解的任選的成分(例如，驅(qū)蟲劑、 抗氧化劑等），以形成透明的溶液。合適的助溶劑是表面活性劑，如無起泡或低起泡的表面 活性劑。合適的表面活性劑是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、 兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、以及它們的混合物。
[0089] 在一些實(shí)施方案中，清新組合物含有非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、以及 它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，清新組合物含有氫化蓖麻油?？捎糜诒窘M合物中的一種 合適的氫化蓖麻油是購自BASF的Basophor?。
[0090] 在溶液從織物蒸發(fā)掉時(shí)，含有陰離子表面活性劑和/或洗滌劑表面活性劑的組合 物可使得織物易于弄臟和/或在織物上留下不可接受的可視污點(diǎn)。在一些實(shí)施方案中，清新 組合物不含陰離子表面活性劑和/或洗滌劑表面活性劑。
[0091 ]當(dāng)增溶劑存在時(shí)，它通常以按清新組合物的重量計(jì)約0.01 %至約3 %，或者約 0.05 %至約1 %或者約0.01 %至約0.05 %的含量存在。在溶液從織物蒸發(fā)掉時(shí)，具有較高濃 度的清新組合物可使得織物易于弄臟和/或在織物上留下不可接受的可視污點(diǎn)的。
[0092] G.抗菌化合物
[0093]本發(fā)明的清新組合物可任選地包含有效量的用于減少空氣中的或無生命的表面 上的微生物的化合物?？咕衔飳Ω锾m氏陰性菌和革蘭氏陽性菌和通常在已接觸人的皮 膚或?qū)櫸锏氖覂?nèi)表面上諸如沙發(fā)、枕頭、寵物床上用品和地毯上發(fā)現(xiàn)的真菌有效。此類微生 物物種包括肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae)、金黃色葡萄球菌（Staphylococcus aureus)、黑曲霉（Aspergillus niger)、肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae)、化胺性鏈球 菌（Steptococcus pyogenes)、豬霍亂沙門氏菌（Salmonella choleraesuis)、大腸桿菌 (Escherichia coil)、須發(fā)癬菌（Trichophyton mentagrophytes)、以及銅綠假單胞菌 (Pseudomonoas aeruginosa)。在一些實(shí)施方案中，抗菌化合物還對病毒諸如H1-N1、鼻病 毒、呼吸道合胞體、脊髓灰質(zhì)炎病毒1型、輪狀病毒、流感A、單純皰疹1和2型、A型肝炎、以及 人類冠狀有效。
[0094]適用于本發(fā)明的清新組合物的抗菌化合物可以是不會引起織物外觀受損(例如， 變色、著色諸如變黃、漂白）的任何有機(jī)材料。水溶性的抗菌化合物包括有機(jī)硫化合物、鹵化 化合物、環(huán)狀有機(jī)氮化合物、低分子量醛、季銨化合物、脫氫乙酸、苯基和苯氧基化合物、以 及它們的混合物。
[0095]在一個(gè)實(shí)施方案中，使用季銨化合物。適用于清新組合物的可商購的季銨化合物 的不例是可得自Lonza公司的Barquati以及以商品名Bardac(8)225〇得自Lonza公司的二 癸基二甲基氯化銨季銨鹽。
[0096] 抗菌化合物可以按清新組合物的重量計(jì)約500ppm至約7000ppm，或者約lOOOppm至 約5000ppm，或者約1 OOOppm的至約3000ppm，或者約1400ppm至約2500ppm的量存在。
[0097] H.防腐劑
[0098] 本發(fā)明的清新組合物可任選地包含防腐劑。防腐劑以足以在特定時(shí)間段內(nèi)防止變 質(zhì)或防止無意中加入的微生物的生長，但不足以產(chǎn)生清新組合物的中和性能的氣味的量被 包含于本發(fā)明中。換句話說，防腐劑不被用作為了消除由微生物產(chǎn)生的氣味來殺死其上沉 積有組合物的表面上的微生物的抗菌化合物。相反，為了增加該組合物的保質(zhì)期，它被用來 防止清新組合物的變質(zhì)。
[0099] 防腐劑可以是任何不會引起織物的外觀受損(例如，變色、著色、漂白）的有機(jī)防腐 劑材料。合適的水溶性防腐劑包括有機(jī)硫化合物、鹵化化合物、環(huán)狀有機(jī)氮化合物、低分子 量醛、對羥基苯甲酸酯、丙二醇材料、異噻唑啉酮、季化合物、苯甲酸鹽、低分子量醇、脫氫乙 酸、苯基和苯氧基的化合物、或它們的混合物。
[0100]用于本發(fā)明中的可商購的水溶性防腐劑的非限制性示例包括約77%的5-氯-2-甲 基-4-異噻唑啉_3_酮與約23 %的2-甲基_4_異噻唑啉_3_酮的混合物，得自Rohm和Haas公司 的商品名為Kath〇nK CG的可作為1.5 %的水溶液的廣譜防腐劑;得自Henke 1的商品名為 Bronidoxjj?的可用的5_溴-5-硝基-1，3-二氧六環(huán);得自Inolex的商品名Br〇n〇p〇l?的2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇;通常稱為洗必泰的1，1'_六亞甲基雙(5-(對氯苯基)雙胍），及其 鹽（例如乙酸鹽和二葡糖酸鹽）；可得自Lonza的商品名Glydantpl us?的1，3-雙(羥甲基)-5，5-二甲基-2，4-咪唑烷二酮和3-丁基-2-碘代丙炔氨基甲酸酯的95 : 5的混合物；可得自 Sutton Laboratories，Inc.的商品名Ge:rmanK II的通常稱為二偶氮烷基脲的N-〔 1,3-雙 (羥甲基)-2，5-二氧代-4-咪唑烷基]-N，N ' -雙(羥基甲基)脲;例如，可得自3 V-S i gma的商品 名Abiol?的通常稱為咪唑烷基脲的N，N〃亞甲基雙{N'-[l-(羥甲基)-2,5-二氧代-4-咪唑 烷基]脈};得自 Induchem的UnicideU-13?;得自 Sutton Laboratories，Inc ·的Ger-mall 115?·,可得自Hills美國的商品名Nuosepfc的聚亞甲氧基雙環(huán)噁唑烷；甲醛;戊二醛;可得 自 ICI Americas，Inc ·的商品名Cosmoci 1<〇5:&或可得自 Brooks，Inc的商品名麗 的聚氨基丙基雙胍;脫氫乙酸；以及可得自Rohm and Hass公司的商品名Koralone?B-119的 benzsiothiazolinone〇
[0101]防腐劑的適宜含量為按清新組合物的重量計(jì)約0.0001 %至約0.5%，或約 0.0002%至約0.2%，或約0.0003%至約0.1%。
[0102] I.潤濕劑
[0103] 清新組合物可任選地包含潤濕劑，該潤濕劑可提供允許該組合物能夠容易地和更 均勻地在如聚酯和尼龍的疏水表面上擴(kuò)散的低表面張力。已發(fā)現(xiàn)，該水溶液在沒有這樣的 潤濕劑的情況下將不能滿意地?cái)U(kuò)散。該組合物的擴(kuò)散也允許其快速干燥，使得經(jīng)處理的材 料可更快地使用。此外，含有潤濕劑的組合物可以更好地滲入用于改善惡臭中和的疏水性 的油性污漬。包含潤濕劑的組合物也可以提供更好的"磨損"靜電控制。對于濃縮的組合物， 潤濕劑有助于許多活性物質(zhì)諸如抗菌活性物質(zhì)和香料在濃縮含水組合物中分散。
[0104] 潤濕劑的非限制性示例包括環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物。合適的嵌段聚氧 乙烯-聚氧丙烯聚合表面活性劑包括基于乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷和乙二胺作 為起始的活性氫化合物的那些。由具有單一活性氫原子的起始化合物(如C 12-18脂族醇)的序 列乙氧基化和丙氧基化制得的聚合物一般與環(huán)糊精不相容。由BASF-Wyandotte Corp.， Wyandotte,Michigan命名為Plu和Tetmilfc?的某些嵌段聚合物表面活性劑化合物 是易得的。
[0105] 這種類型的環(huán)糊精可相容的潤濕劑的非限制性示例在美國5714137中進(jìn)行了描 述，并且包括可得自Momentive Performance Chemical，Albany,New York的Silwe!/表面 活性劑。示例性的Silwet表面活性劑如下。
[0108] 以及它們的混合物。
[0109] 在清新組合物中的表面活性劑的總量（如增溶劑、潤濕劑）按組合物的重量計(jì)為 0%至約3%，或不超過3%，或者0%至約1%，或不超過1%，或者0%至約0.9%，或不超過 0.9%，或者0%至約0.7%，或者不超過0.7%，或者0%至約0.5%，或者不超過0.5%，或者 0%至0.3%，或者不超過約0.3%。在溶液蒸發(fā)掉時(shí)，具有較高濃度的組合物可使得織物易 于弄臟和/或在織物上留下不可接受的可視污點(diǎn)的。
[0110]在一些實(shí)施方案中，含硫前香料與總表面活性劑的比率為約1:1至約1:10,或約1: 1至約1:6,或約1:1至約1:4,或約1:4至約1:1。 J.含水載體
[0112] 本發(fā)明的清新組合物包含含水載體。所使用的含水載體可為由蒸餾得來的、去離 子的或自來水。水可以以水性溶液的組合物的任意量存在。在一些實(shí)施方案中，水可以以按 所述清新組合物的重量計(jì)約85%至99.5%，或者約90%至約99.5%，或者約92%至約 99.5%，或者約95%的量存在。也可使用包含少量低分子量的一元醇，例如，乙醇、甲醇和異 丙醇，或多元醇，諸如乙二醇和丙二醇的水。然而，揮發(fā)性低分子量一元醇，諸如乙醇和/或 異丙醇應(yīng)被限制，因?yàn)檫@些揮發(fā)性有機(jī)化合物將有助于易燃性問題和環(huán)境污染問題兩者。 如果少量的低分子量一元醇存在于本發(fā)明的組合物中，由于向此類成分，如香料和作為對 于一些防腐劑的穩(wěn)定劑添加這些醇類，一元醇的含量可為按清新組合物的重量計(jì)小于約 6%，或者小于約3%，或者小于約1 %。
[0113] K.其它任選成分
[0114] 助劑可任選地加入到本文的清新組合物用于他們已知的用途。這類助劑包括，但 不限于，水溶性金屬鹽、抗靜電劑、昆蟲和蛾驅(qū)除劑、著色劑、抗氧化劑、以及它們的混合物。
[0115] II.制備方法
[0116] 清新組合物可以以本領(lǐng)域中已知的任何合適的方式制備。所有成分可以簡單地混 合在一起。在某些實(shí)施方案中，可能希望通過在將組合物分散至空氣中或分散在無生命表 面上之前制備成分的濃縮混合物并且通過將其添加至含水載體來稀釋。在另一實(shí)施方案 中，惡臭結(jié)合性聚合物可分散在含有去離子水和乙醇以及低分子量的多元醇的一個(gè)容器 中。然后，向該容器中加入緩沖劑直到完全分散和可視溶解。在單獨(dú)的容器中，混合增溶劑 和香料直至均勻。然后將增溶劑和香料的溶液加入到第一混合容器中，并混合直至均勻。
[0117] III.使用方法
[0118] 本發(fā)明的清新組合物可以通過分散，例如，通過將水溶液放置入分配裝置(諸如噴 霧分配器），并且將有效量噴灑到空氣中或者噴灑到所期望的表面或制品上來使用。"有效 量"，在與清新組合物的量結(jié)合使用的情況下，是指足以向經(jīng)處理的空氣、表面或制品提供 至少約24小時(shí)的新鮮度或氣味，但沒有多至飽和或在制品或表面上產(chǎn)生一池液體使得干燥 時(shí)，不存在易辨別的看得見沉積物的量。其中，當(dāng)包含惡臭減輕成分時(shí)，"有效量"，在與清新 組合物的量結(jié)合使用的情況下，是指提供前述作用，并且還提供惡臭中和到通過人的嗅覺 不可辨別的點(diǎn)，但沒有多至飽和或在制品或表面上產(chǎn)生一池液體使得干燥時(shí)，不存在易辨 別的看得見沉積物的量。分散可以通過使用噴灑裝置、輥、襯墊等來實(shí)現(xiàn)。
[0119] 可用本發(fā)明的清新組合物處理各種表面和制品。合適的表面和制品包括選自臺 面、櫥柜、墻壁、地板、浴室表面、和廚房表面的家居表面;織物和/或織物制品包括衣服、窗 簾、帷幔、軟體家具、地毯、床單、浴巾、桌布、睡袋、帳篷、汽車內(nèi)飾、汽車地毯、織物汽車座 椅；鞋;浴簾；垃圾桶和/或回收箱；主要家用電器包括冰箱、冰柜、洗衣機(jī)、自動干燥機(jī)、烤 箱、微波爐、洗碗機(jī)等;貓砂、寵物的床上用品和寵物屋。
[0120] 實(shí)施例
[0121] 硫代大馬酮對香料釋放的影響
[0122] 配方:
[0123] 表1
[0124]
[0125] GC/MS 步驟:
[0126] 根據(jù)表1制備制劑。每種制劑被置于預(yù)壓縮觸發(fā)瓶中。每組織物樣品噴霧由3個(gè)全 滿(除非另有說明不同）的瓶組成。瓶子離織物樣品6英寸，并且噴霧集中在織物樣品上。在 指定的時(shí)間段之后，每個(gè)織物樣品被切成兩半，熱乳，并置于125ml的頂空小瓶中。將小瓶密 封。將小瓶允許在100°C下平衡至少2小時(shí)，然后利用PDMS SPME纖維通過對每個(gè)小瓶取樣來 分析并且通過GC/MS進(jìn)行分析。先確定香料組分，然后通過所有樣品跟蹤。數(shù)據(jù)被編譯成單 個(gè)峰的累積面積計(jì)數(shù)的總面積計(jì)數(shù)(除非不同的指出）。
[0127] GC/MS 數(shù)據(jù):
[0128] 表2示出了含有硫代大馬酮的Dox 2比Dox 1，3,4和5制劑的表現(xiàn)更好。
[0129] 整

[0132] 表2中的所有值均為D-大馬酮的FID(火焰電離檢測器)區(qū)計(jì)數(shù)。
[0133] 強(qiáng)度和持久的可感知的評估
[0134] WJf
[0135] 表3
[0136]
[0137] 通用測試設(shè)計(jì):
[0138] 小組成員：本文討論的所有評估是由根據(jù)他們的嗅覺敏銳度篩選出的專家小組成 員進(jìn)行評估的。專家小組成員每季度校準(zhǔn)，并且符合ASTM E-544號標(biāo)準(zhǔn)的靈敏度和再造性。 ASTM是美國境內(nèi)最大的科學(xué)機(jī)構(gòu)對材料的測試建立的標(biāo)準(zhǔn)。
[0139] 數(shù)據(jù):生成的所有數(shù)據(jù)表明在最小的95%置信水平下的統(tǒng)計(jì)學(xué)顯著差異。
[0140] 制備織物樣品:
[0141] 在通風(fēng)櫥下制備織物樣品。使用清潔樣品，在這種情況下，清潔脫去100%的棉毛 巾。
[0142] 將織物樣品從聚酯薄膜袋中取出，并且每個(gè)樣品均標(biāo)記有分配的三位數(shù)盲碼或一 個(gè)字母命名，并且被放回專門標(biāo)識的聚酯薄膜袋直到測試開始。
[0143] 小組成員步驟:
[0144] 小組成員根據(jù)可用小組成員的總數(shù)量對2-5組織物樣品進(jìn)行評估。每次測試總有4 組。
[0145] 每個(gè)小組成員接收具有特定的測試碼和評估順序的抽簽。
[0146] 處理步驟:
[0147] 總共噴灑8個(gè)織物樣品，組合物1或2中的每一個(gè)具有4個(gè)織物樣品（見表3)。從6英 寸的距離處噴霧樣品。一次噴灑一個(gè)樣品。
[0148] 處理之后，將每個(gè)織物樣品放置在服裝支架上。
[0149] 評估:
[0150] 在分配組的小組成員對樣品的指定屬性例如在初始時(shí)間點(diǎn)的香料強(qiáng)度進(jìn)行評估。 [0151 ]以盲法隨機(jī)順序呈現(xiàn)織物。
[0152] 小組成員通過評估在0-100標(biāo)尺的屬性進(jìn)行標(biāo)記他們的選票。
[0153] 〇 不存在香料
[0154] 1〇 認(rèn)為存在香料(不確定）
[0155] 20 檢測到一些物質(zhì)，但可確認(rèn)嗎？
[0156] 25 存在少量香料
[0157] 50 存在中量香料
[0158] 75 存在大量香料
[0159] 結(jié)果:
[0160]圖1示出了在24和48小時(shí)的增量時(shí)織物氣味強(qiáng)度顯著增加。
[0161] 穩(wěn)定性測試
[0162] 配方:
[0163] 表4
[0164]
[0165] 方案:
[0166]根據(jù)表4制備測試制劑。各個(gè)測試制劑的樣品單獨(dú)地置于8oz玻璃罐中并且視覺評 估顏色。所制備的樣品最初清晰和隨著時(shí)間的推移，如果大馬酮被釋放，并且在制劑中不含 有，那么會發(fā)生產(chǎn)生變色的不希望的席夫堿反應(yīng)，使溶液變黃色。
[0167]為了說明所制備的樣品中的差異，經(jīng)由HunterLab的Labscan XE分光計(jì)定量描述 樣品之間的差異來獲得Hunter L-a-b測量。Hunter L-a-b顏色空間以立方體形式組織。L軸 從上延伸到下。對于L的最大值是100,最小值是零，這將是黑色的。a軸和b軸不具有具體的 數(shù)值限制。正a是紅色，而負(fù)a是綠色。正b是黃色，而負(fù)b是藍(lán)色。以下數(shù)據(jù)示出了由透明到黃 色(在Hunter L-a-b標(biāo)尺中被標(biāo)記為正b值)的最顯著的變化。
[0168] 結(jié)果:
[0169] 表5
[0170]
[0171] 表5示出了在25°C和40°C下相對于所有其它測試硫代大馬酮釋放較少大馬酮。
[0172] 除非另外指明，本文中所述的所有百分比均按重量計(jì)。應(yīng)當(dāng)理解，在本說明書中給 出的每一最大數(shù)值限定值將包括每一個(gè)較小的數(shù)值限定值，即如同這樣的較小的數(shù)值限定 值在本文中明確地寫出一樣。在本說明書中給出的每一最小數(shù)值限度將包括每一更高數(shù)值 限度，如同這些更高數(shù)值限度在本文中被明確地寫出一樣。在本說明書中給出的每一數(shù)值 范圍將包括落入這個(gè)更寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一更窄數(shù)值范圍，如同這個(gè)更窄數(shù)值范圍在本文 中被明確地寫出一樣。
[0173] 本文所公開的量綱和值不應(yīng)理解為嚴(yán)格限于所引用的精確值。相反，除非另外指 明，否則每個(gè)這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開為 "40mm"的量綱旨在表示"約40mm"。
[0174] 除非明確排除或有所限制，否則將本文引用的每篇文獻(xiàn)，包括任何交叉引用或相 關(guān)專利或申請，全文均以引用方式并入本文。任何文獻(xiàn)的引用不是對其作為與本發(fā)明任何 公開或本文受權(quán)利要求書保護(hù)的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可，或不是對其自身或與任何其它參考文獻(xiàn) 或多個(gè)參考文獻(xiàn)的組合提出、建議或公開了此發(fā)明任何方面的認(rèn)可。此外，當(dāng)本發(fā)明中術(shù)語 的任何含義或定義與以引用方式并入的文件中相同術(shù)語的任何含義或定義矛盾時(shí)，應(yīng)當(dāng)服 從在本發(fā)明中賦予該術(shù)語的含義或定義。
[0175]雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，但是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來 說顯而易見的是，在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可作出多個(gè)其它改變和變型。因此， 本文旨在所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有此類改變和修改。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于減少惡臭的清新組合物，包含： 含硫前香料； 香料材料； 按所述組合物的重量計(jì)有效量優(yōu)選地0.01 %至1 %的惡臭結(jié)合性聚合物，優(yōu)選地具有 至少150道爾頓的分子量和15%至80%的伯氨基基團(tuán)的聚胺，更優(yōu)選地具有1,000至2,000， 000道爾頓的分子量的均聚聚乙烯亞胺； 含水載體； 其中所述香料材料與所述含硫前香料的比率為2:1至1:1。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述含硫前香料以按所述組合物的重量計(jì) 0.01 %至1.5%，更優(yōu)選地0.02%至0.1 %的量存在。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中香料材料與含硫前香料的所述比率為1:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述含硫前香料以按所述組合物的重量計(jì) 0.01%至1.5%的量存在。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述含水載體以90 %至99.5 %的量存在。6. -種用于減少惡臭的清新組合物，包含： 按所述組合物的重量計(jì)〇. 02 %至0.1 %的含硫前香料； 香料材料； 按所述組合物的重量計(jì)至少90 %的含水載體， 其中所述組合物基本上不含會弄臟或污染織物的任何材料。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述含硫前香料的所述比率為2:1至1:1。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述組合物還包含選自下列的緩沖劑：馬來酸、 羧酸、二羧酸、N-(2-乙酰胺基)-2-氨基乙磺酸、以及它們的混合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述組合物包含5至7的pH。10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述組合物包含按所述組合物的重量計(jì)不超過 3 %的表面活性劑，優(yōu)選地不含陰離子表面活性劑。11. 一種用于減少惡臭的清新組合物，包含： 含硫前香料； 表面活性劑； 按所述組合物的重量計(jì)有效量優(yōu)選地0.01 %至1 %的惡臭結(jié)合性聚合物，優(yōu)選地具有 至少150道爾頓的分子量和15%至80%的伯氨基基團(tuán)的聚胺，更優(yōu)選地具有1,000至2,000， 000道爾頓的分子量的均聚聚乙烯亞胺； 90 %或更多的含水載體， 其中所述含硫前香料與所述表面活性劑的比率為1:1至1:10。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述比率為1:1至1:6,更優(yōu)選地1:1至1:4。13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述含硫前香料為C4-C12硫代大 馬酮，優(yōu)選地十二烷基硫代大馬酮。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述十二烷基硫代大馬酮以按所述組合物的 重量計(jì)0.02 %至0.08 %的量存在。15. -種用于減少惡臭的含水清新組合物，包含： 具有1，000至2，000，000道爾頓的分子量的均聚聚乙烯亞胺； 香料材料； 按所述組合物的重量計(jì)0.02%至0.08%的十二烷基硫代大馬酮； 按所述組合物的重量計(jì)90 %至99.5 %的含水載體； 其中所述組合物基本上不含會弄臟或污染織物的任何材料。16. -種減少惡臭的方法，所述方法包括以下步驟： a. 提供根據(jù)權(quán)利要求1所述的清新組合物； b. 將有效量的所述清新組合物分散到無生命的表面上或空氣中。
【文檔編號】C11D3/34GK105980537SQ201580007673
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2015年1月28日
【發(fā)明人】K·R·威廉姆斯, C·J·科利納, M·D·O＇Y·繆, G·K·摩根三世, S·L·迪辛, R·特魯希略
【申請人】寶潔公司