1-萘滿酮螺環(huán)雙烯、其合成方法及其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明涉及1?萘滿酮螺環(huán)雙烯、其合成方法及其應(yīng)用，其中，1?萘滿酮螺環(huán)雙烯由下述式(1)所示，該化合物可用于合成更多種類的1?萘滿酮螺環(huán)骨架類化合物。1?萘滿酮螺環(huán)雙烯通過(guò)以下過(guò)程制備獲得：將2?丁烯醛、叔丁二甲硅基三氟甲磺酸酯和三乙胺加入到二氯甲烷中反應(yīng)，獲得含有叔丁基二甲硅基保護(hù)的雙烯體的反應(yīng)體系，將2?亞甲基?1?萘滿酮與三氟甲磺酸鋅加入到反應(yīng)容器中，在惰性氣體保護(hù)下，加入芳香烴溶劑，再向反應(yīng)容器中加入前述制備得到的叔丁基二甲硅基保護(hù)的雙烯體進(jìn)行反應(yīng)，最終獲得含有1?萘滿酮螺環(huán)雙烯。制備方法簡(jiǎn)單，成本低廉，且催化劑用量少。
【專利說(shuō)明】
1 -萘滿酮螺環(huán)雙烯、其合成方法及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，特別地涉及1-萘滿酮螺環(huán)雙烯、其合成方法及其 應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 萘滿酮類化合物是十分重要的醫(yī)藥中間體，如，5,8_二甲氧基-2-萘滿酮是合成抗 腫瘤藥氨柔比星的關(guān)鍵中間體，4-(3,4_二氯苯基)-1_萘滿酮?jiǎng)t是合成抗抑郁藥舍曲林的 中間體，6-異丙基-5-甲氧基-2-萘滿酮?jiǎng)t是合成雷公藤加素的原料。由此萘滿酮及其相關(guān) 化合物的開發(fā)和應(yīng)用具有重要意義。
[0003] 螺環(huán)是許多具有生物活性的天然產(chǎn)物的基本構(gòu)架，例如昆蟲信息素，留體皂甙，聚 抗生素都以螺環(huán)為基本構(gòu)架。近年來(lái)，具有特殊生物活性的螺環(huán)基本構(gòu)架已成為研究熱點(diǎn)。 開發(fā)合成萘滿酮類螺環(huán)化合物合成方法對(duì)于全合成復(fù)雜螺環(huán)天然化合物及新型藥物開發(fā) 都具有重要意義。
[0004] 文獻(xiàn)中關(guān)于1-萘滿酮螺環(huán)類化合物報(bào)道如下：
[0005] Zhang等人合成了下述1-萘滿酮螺環(huán)類化合物，具體參見[Org.Lett. ,2013,15， (4):968-971]:
[0006]
[0007] Zhang等人合成了下述1-萘滿酮螺環(huán)類化合物，具體參見[Org.Lett. ,2013,15， (4):968-971]:
[0008]
[0009]以及Zhang等人還合成了下述1-萘滿酮螺環(huán)類化合物，具體參見[Org.Lett.， 2013,15,(4):968-971]：
[0010]
[0011] 然而，目前僅報(bào)道了以上所涉及的1-萘滿酮螺環(huán)化合物的合成，尚未見文獻(xiàn)報(bào)道 1-萘滿酮螺環(huán)雙烯及其合成方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明提供了 1-萘滿酮螺環(huán)雙烯，可以用于合成更多種類的 1- 萘滿酮螺環(huán)骨架類化合物。
[0013] 本發(fā)明的目的在于提供1-萘滿酮螺環(huán)雙烯，由下述式(1)所示。
[0015] 本發(fā)明提供的1-萘滿酮螺環(huán)雙烯由于具有共輒的雙烯結(jié)構(gòu)，因此可以在雙烯位置 處方便引入其他官能團(tuán)用來(lái)合成更多1-萘滿酮螺環(huán)類化合物，1-萘滿酮螺環(huán)雙烯可以作為 合成其他種類的1-萘滿酮螺環(huán)類化合物的中間體，由此可以看出1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的應(yīng)用 廣泛，其對(duì)于進(jìn)一步構(gòu)建合成1-萘滿酮螺環(huán)骨架類化合物具有重要意義。
[0016] 本發(fā)明的另一目的在于一種制備1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的方法，包括以下兩個(gè)步驟。
[0017] 步驟一、將2-丁烯醛、叔丁二甲硅基三氟甲磺酸酯和三乙胺加入到二氯甲烷中反 應(yīng)，獲得含有中間體1的反應(yīng)體系，其中中間體1如下式(2)所示，其中中間體1也可稱之為叔 丁基二甲硅基保護(hù)的雙烯體。
[0019]上述步驟一的合成路線如下所示。
[0021] 上述步驟一中，2-丁烯醛與叔丁二甲硅基三氟甲磺酸酯的摩爾比優(yōu)選為2-丁烯 醛:叔丁二甲硅基三氟甲磺酸酯=1:1~1.3，進(jìn)一步優(yōu)選地，2-丁烯醛與叔丁二甲硅基三氟 甲磺酸酯的摩爾比為2-丁烯醛:叔丁二甲硅基三氟甲磺酸酯= 1:1~1.2;更進(jìn)一步優(yōu)選地， 2- 丁烯醛與叔丁二甲硅基三氟甲磺酸酯的摩爾比為2-丁烯醛:叔丁二甲硅基三氟甲磺酸酯 =1:1~1 · 1 〇
[0022] 在上述步驟一中，三乙胺與2-丁烯醛的摩爾比優(yōu)選為三乙胺:2_丁烯醛=1~3:1， 進(jìn)一步優(yōu)選地，三乙胺與2-丁烯醛的摩爾比為三乙胺:2-丁烯醛=1.5~2.5:1，更進(jìn)一步優(yōu) 選地，三乙胺與2-丁烯醛的摩爾比為三乙胺:2-丁烯醛=1.5~2:1。
[0023] 在上述步驟一中，二氯甲烷的添加量并不受到具體地限制，只要能夠?qū)⒃暇鶆?分散即可。在不影響分散效果的前提下，同時(shí)兼顧成本，二氯甲烷的添加量?jī)?yōu)選為使得二氯 甲烷的體積用量與2-丁烯醛的摩爾量之比為二氯甲烷:2-丁烯醛= 3ml: l(T3m〇l。
[0024]在上述步驟一中，體系的反應(yīng)溫度優(yōu)選為45~60°C，進(jìn)一步優(yōu)選地，體系的反應(yīng)溫 度為45~50°C。
[0025]在上述步驟一中，體系的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為36~48小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選地，體系的反應(yīng) 時(shí)間為36~42小時(shí)。
[0026] 在上述步驟一中，對(duì)獲得的含有中間體1的反應(yīng)體系進(jìn)行如下處理：向獲得的含有 中間體1的反應(yīng)體系中加入碳酸氫鈉淬滅反應(yīng)，優(yōu)選加入碳酸氫鈉飽和水溶液，其中碳酸氫 鈉飽和水溶液的用量根據(jù)實(shí)際需求進(jìn)行選擇，并不受到具體的限制，然后水洗，再選用食鹽 水洗滌，其中，水和食鹽水洗滌的次數(shù)以及洗滌時(shí)的用量根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行選擇，優(yōu)選為選 用水和食鹽水各洗滌三次，之后，將體系旋干，獲得中間體1，該中間體1為由叔丁基二甲硅 基保護(hù)的雙烯體。其中，食鹽水優(yōu)選為飽和食鹽水。
[0027] 步驟二、將2-亞甲基-1-萘滿酮與三氟甲磺酸鋅(Zn(0Tf)2)加入到反應(yīng)容器中，在 惰性氣體，特別是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入芳香烴溶劑，再向反應(yīng)容器中加入步驟一中獲得的中 間體1進(jìn)行反應(yīng)，獲得含有1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的反應(yīng)體系。
[0028] 上述步驟二的合成路線如下所示。
[0030]在上述步驟二中，所述芳香烴溶劑的具體種類并不受到具體的限制，可根據(jù)實(shí)際 需求進(jìn)行選擇，例如苯、甲苯均可。為了提高反應(yīng)物的產(chǎn)率以及使得最終得到的產(chǎn)物純度較 高，優(yōu)選甲苯作為步驟二中的反應(yīng)溶劑。此外，2-亞甲基-1-萘滿酮如下式(3)所示。
[0032] 在上述步驟二中，2-亞甲基-1-萘滿酮與中間體1摩爾比優(yōu)選為2-亞甲基-1-萘滿 酮：中間體1 = 1:2~3，進(jìn)一步優(yōu)選地，2-亞甲基-1-萘滿酮與中間體1摩爾比優(yōu)選為2-亞甲 基-1-萘滿酮：中間體1 = 1:2.5。
[0033] 在上述步驟二中，Zn(0Tf)2為催化劑，2-亞甲基-1-萘滿酮與Zn(0Tf)2的摩爾比為 2-亞甲基-1-萘滿酮：Zn(0Tf )2=1:0.05~0.2,進(jìn)一步優(yōu)選地，2-亞甲基-1-萘滿酮與Zn (〇Tf)2的摩爾比為2-亞甲基-1-萘滿酮:Zn(0Tf)2 = l:0.05~0.15,更進(jìn)一步優(yōu)選地，2-亞甲 基-1-萘滿酮與Zn(0Tf)2的摩爾比為2-亞甲基-1-萘滿酮:Zn(0Tf) 2 = l:0.05~0.1。
[0034] 在上述步驟二中，芳香烴溶劑的添加量能夠使得添加的原料分散即可，優(yōu)選地，芳 香烴溶劑的添加量為使得芳香烴溶劑的體積用量與2-亞甲基-1-萘滿酮的摩爾量之比為芳 香烴溶劑:2-亞甲基-1-萘滿酮=3ml: l(T3m〇l，也就是說(shuō)，當(dāng)選用甲苯時(shí)，甲苯體積用量與2-亞甲基-1-萘滿酮的摩爾量之比為香烴溶劑:2_亞甲基-1-萘滿酮= 3ml:10_3mol。
[0035] 在上述步驟二中，加入中間體1后，體系優(yōu)選在130~170°C下進(jìn)行反應(yīng)，進(jìn)一步優(yōu) 選地，體系在130~150 °C下進(jìn)行反應(yīng)。
[0036]在上述步驟二中，體系的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為10~16小時(shí)，也就是說(shuō)，加入步驟一中獲 得的中間體1后，體系的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1 〇~16小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選地，體系的反應(yīng)時(shí)間為10 ~13小時(shí)。
[0037] 在上述步驟二中，將2-亞甲基-1-萘滿酮與三氟甲磺酸鋅(Zn(0Tf)2)加入到反應(yīng) 容器中后，采用雙排管抽氣換氣的方式，使得體系在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行反應(yīng)，其中換氣的次數(shù) 優(yōu)選為三次。
[0038] 在上述步驟二中，將獲得含有1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的反應(yīng)體系優(yōu)選進(jìn)行下述處理： 反應(yīng)結(jié)束后，將體系冷卻至室溫，其中可自然冷卻至室溫，也可進(jìn)行人為強(qiáng)制冷卻，此處并 不受到具體的限制，冷卻至室溫后，去除芳香烴溶劑，去除的方式優(yōu)選為旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，之后，采 用柱層析進(jìn)行純化，獲得1-萘滿酮螺環(huán)雙烯，1-萘滿酮螺環(huán)雙烯為淡黃色油狀物或者固體 狀，其中，柱層析時(shí)采用石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑，優(yōu)選地，石油醚與乙酸乙酯的體積 比為石油醚：乙酸乙酯= 20:1。
[0039] 本發(fā)明提供的制備1-萘滿酮螺環(huán)雙烯制備方法簡(jiǎn)單，便于操作，所使用的原料易 于獲得，且催化劑的用量較少，成本低廉，利于大規(guī)模的生產(chǎn)推廣;此外，該方法制備得到的 目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率高，純度高；另外，整個(gè)制備過(guò)程也較為環(huán)保，反應(yīng)溶劑可以回收進(jìn)行重復(fù) 利用。
[0040] 由本發(fā)明提供的1-萘滿酮螺環(huán)雙烯或者由本發(fā)明提供的制備方法制備得到的1-萘滿酮螺環(huán)雙烯由于具有共輒的雙烯結(jié)構(gòu)，能夠用于合成1-萘滿酮螺環(huán)骨架類化合物的用 途，從而成為構(gòu)建合成1-萘滿酮螺環(huán)骨架類化合物重要的中間體。
【附圖說(shuō)明】
[0041] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例1中合成的1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的核磁共振氫譜圖；
[0042] 圖2為本發(fā)明實(shí)施例1中合成的1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的核磁共振碳譜圖；
[0043] 圖3為本發(fā)明實(shí)施例1中合成的1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的紅外光譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0044] 下面通過(guò)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，本發(fā)明的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)將隨著這些說(shuō)明而變得更 為清楚、明確。
[0045] 實(shí)施例
[0046] 以下通過(guò)具體實(shí)例進(jìn)一步描述本發(fā)明。不過(guò)這些實(shí)例僅僅是范例性的，并不對(duì)本 發(fā)明的保護(hù)范圍構(gòu)成任何限制。
[0047] 在下述實(shí)施例中，所使用到的試劑、材料以及儀器如沒(méi)有特殊的說(shuō)明，均為常規(guī)試 劑、常規(guī)材料以及常規(guī)儀器，均可商購(gòu)獲得，其中所涉及的試劑也可通過(guò)常規(guī)合成方法合成 獲得。
[0048]實(shí)施例1 1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的制備
[0049] (1)在100mL圓底燒瓶中加入5mmol的2-丁稀醛，5.5mmol的叔丁基二甲基三氟甲磺 酸酯和7.5mmol三乙胺，然后加入二氯甲烷15mL，在45°C下反應(yīng)48小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，加入碳 酸氫鈉飽和水溶液淬滅反應(yīng)，然后水洗，再選用飽和食鹽水洗，其中碳酸氫鈉飽和水溶液、 水及食鹽水的體積均為10mL，然后將有機(jī)相直接旋干，獲得如下式所示的叔丁基二甲硅基 保護(hù)的雙烯體，經(jīng)計(jì)算產(chǎn)率為96 % ;
[0051 ] (2)將5mmol 2-亞甲基-1-萘滿酮與lmmol三氟甲磺酸鋅加入到反應(yīng)管中，通過(guò)雙 排管抽氣換氮?dú)馊?，然后加?5mL甲苯，再加入lOmmol步驟(1)中獲得的叔丁基二甲硅基 保護(hù)的雙烯體，在130°C下反應(yīng)16小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將體系冷卻至室溫，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)出甲 苯，再選用柱層析分離的方法純化，其中柱層析所用試劑為石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑， 石油醚與乙酸乙酯體積比為石油醚：乙酸乙酯20:1，最終獲得淡黃色固狀的1-萘滿酮螺環(huán) 雙烯，經(jīng)計(jì)算產(chǎn)率為84%，經(jīng)高效液相色譜(HPLC)檢測(cè)產(chǎn)品的純度為98%。
[0052]實(shí)施例2 1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的制備
[0053 ] (1)在1 OOmL圓底燒瓶中分別加入1 Ommo 1的2-丁稀醛、12mmo 1的叔丁基二甲基三氟 甲磺酸酯和20mmol三乙胺，然后加入二氯甲烷30mL，在50°C下反應(yīng)42小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，加 入碳酸氫鈉飽和水溶液淬滅反應(yīng)，然后水洗，再選用飽和食鹽水洗，其中所用碳酸氫鈉飽和 水溶液，水及食鹽水的體積均為30mL，然后將有機(jī)相直接旋干，獲得如下式所示的叔丁基二 甲硅基保護(hù)的雙烯體，經(jīng)計(jì)算產(chǎn)率為95 % ;
[0055] (2)將5mmol 2-亞甲基-1-萘滿酮與0.75mmol三氟甲磺酸鋅加入到反應(yīng)管中，通過(guò) 雙排管抽氣換氮?dú)馊?，然后加?5mL甲苯，再加入12.5mmol步驟（1)中獲得的叔丁基二甲 硅基保護(hù)的雙烯體，在150 °C下反應(yīng)13小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將體系冷卻至室溫，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā) 出去甲苯，再選用柱層析分離的方法純化，其中柱層析所用試劑為石油醚和乙酸乙酯的混 合溶劑，石油醚與乙酸乙酯體積比為石油醚：乙酸乙酯20:1，最終獲得淡黃色固狀的1-萘滿 酮螺環(huán)雙烯，經(jīng)計(jì)算產(chǎn)率為83 %，經(jīng)HPLC檢測(cè)產(chǎn)品純度為98 %。
[0056]實(shí)施例3 1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的制備
[0057] (1)在100mL圓底燒瓶中分別加入15mmol的2-丁烯醛，19 · 5mmol的叔丁基二甲基三 氟甲磺酸酯和37.5mmol三乙胺，然后加入二氯甲烷45mL，在60°C下反應(yīng)36小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束 后，加入碳酸氫鈉飽和水溶液淬滅反應(yīng)，然后水洗，再選用飽和食鹽水洗，其中碳酸氫鈉飽 和水溶液、水及食鹽水的體積均為60mL，然后將有機(jī)相直接旋干，獲得如下式所示的叔丁基 二甲硅基保護(hù)的雙烯體，經(jīng)計(jì)算產(chǎn)率為94% ;
[0059] (2)將5mmol 2-亞甲基-1-萘滿酮與0.5mmol三氟甲磺酸鋅加入到反應(yīng)管中，通過(guò) 雙排管抽氣換氮?dú)馊?，然后加?5mL甲苯，最后加入15_〇1步驟(1)中獲得的叔丁基二甲 硅基保護(hù)的雙烯體，在170°C下反應(yīng)10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將體系冷卻至室溫，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā) 出甲苯，再選用柱層析分離的方法純化，其中柱層析所用試劑為石油醚和乙酸乙酯的混合 溶劑，石油醚與乙酸乙酯體積比為石油醚：乙酸乙酯20:1，最終獲得淡黃色固狀的1-萘滿酮 螺環(huán)雙烯，經(jīng)計(jì)算產(chǎn)率為85 %，經(jīng)HPLC檢測(cè)產(chǎn)品純度為98 %。
[0060] 試驗(yàn)例
[0061 ]試驗(yàn)例1核磁共振氫譜測(cè)試
[0062] 對(duì)實(shí)施例1中獲得的1-萘滿酮螺環(huán)雙烯進(jìn)行核磁共振氫譜測(cè)試，結(jié)果如圖1中所 *:1HNMR(CDCl3)j :8.08(d，lH，J = 7.6)，7.49(m，lH，4-H，J = 8)，7.24-7.35(m，2H，3-H，5-H)，5.70-6.08(m，4H，8-H，9-H，10-H，ll-H)，1.91-3.14(m，6H，l-H，2-H，7-H)。
[0063] 試驗(yàn)例2核磁共振碳譜測(cè)試
[0064] 對(duì)實(shí)施例1中獲得的1-萘滿酮螺環(huán)雙烯進(jìn)行核磁共振碳譜測(cè)試，結(jié)果如圖2中所 示：13C 匪R(CDC13)，S:200.4(1C，1-C)，143.3(1C，5-C)，45.8(1C，2-C)，31.7(lC，n-C)， 29.9(1C，3-C)，25.2(1C，4-C)，122.6-133.2(9C，6-10-C，12-15-C)。
[0065] 試驗(yàn)例2紅外光譜試
[0066] 對(duì)實(shí)施例1中獲得的1-萘滿酮螺環(huán)雙烯進(jìn)行紅外光譜測(cè)試，結(jié)果如圖3中所示：IR: Wcm-1): 3029(Ar-H) ,2932，2855(CH2)，1600(C = C共輒），1683(C = 0)，1341，1451 (CH2)。
[0067] 由上述各個(gè)測(cè)試的相關(guān)數(shù)據(jù)可以得知，本發(fā)明已經(jīng)成功制備得到了 1-萘滿酮螺環(huán) 雙稀。
[0068] 根據(jù)上述說(shuō)明書的揭示，本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員還可以對(duì)上述實(shí)施方式進(jìn)行 適當(dāng)?shù)淖兏托薷?。因此，本發(fā)明并不局限于上面揭示和描述的【具體實(shí)施方式】，對(duì)本發(fā)明的 一些修改和變更也應(yīng)當(dāng)落入本發(fā)明的權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.1-萘滿酮螺環(huán)雙烯，其特征在于，由下述式(I)所示。2. -種制備1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 將2-丁烯醛、叔丁二甲硅基三氟甲磺酸酯和三乙胺加入到二氯甲烷中反應(yīng)，獲得含 有中間體1的反應(yīng)體系，其中中間體1如下式(2)所示：(2) 將2-亞甲基-1-萘滿酮與三氟甲磺酸鋅加入到反應(yīng)容器中，在惰性氣體保護(hù)下，加 入芳香烴溶劑，再向反應(yīng)容器中加入步驟（1)中獲得的中間體1進(jìn)行反應(yīng)，獲得含有1-萘滿 酮螺環(huán)雙烯的反應(yīng)體系，其中1-萘滿酮螺環(huán)雙烯如下式所示。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的方法，其特征在于，在所述步驟(2) 中，所述惰性氣體為氮?dú)?，所述芳香烴溶劑為甲苯。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的方法，其特征在于，在所述步驟（1) 中， 2-丁烯醛與叔丁二甲硅基三氟甲磺酸酯的摩爾比為2-丁烯醛:叔丁二甲硅基三氟甲磺 酸酯= 1:1~1.3， 三乙胺與2-丁烯醛的摩爾比為三乙胺:2_ 丁烯醛=1~3:1， 二氯甲烷的添加量為使得二氯甲烷的體積用量與2-丁烯醛的摩爾量之比為二氯甲烷： 2-丁稀酸= 3ml: 10-3mol 〇5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的方法，其特征在于，在所述步驟（1) 中，體系的反應(yīng)溫度為45~60°C，體系的反應(yīng)時(shí)間為36~48小時(shí)。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的方法，其特征在于，在所述步驟（1) 中，對(duì)獲得的含有中間體1的反應(yīng)體系進(jìn)行如下處理：向獲得的含有中間體1的反應(yīng)體系中 加入碳酸氫鈉淬滅反應(yīng)，然后水洗，再選用食鹽水洗滌，之后，將體系旋干，獲得中間體1。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的方法，其特征在于，在所述步驟(2) 中， 2-亞甲基-1-萘滿酮與中間體1摩爾比為2-亞甲基-1-萘滿酮：中間體I = 1:2~3， 2-亞甲基-1-萘滿酮與三氟甲磺酸鋅的摩爾比為2-亞甲基-1-萘滿酮:三氟甲磺酸鋅= 1:0·05~0·2， 所述芳香烴溶劑的添加量為使得芳香烴溶劑的體積用量與2-亞甲基-1-萘滿酮的摩爾 量之比為芳香烴溶劑:2_亞甲基-1-萘滿酮= 3ml:l(T3m〇l。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的方法，其特征在于，在所述步驟(2) 中，加入步驟(1)中獲得的中間體1后，體系在130~170°C下進(jìn)行反應(yīng)，體系的反應(yīng)時(shí)間為10 ~16小時(shí)。9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的方法，其特征在于，在所述步驟(2) 中，將獲得含有1-萘滿酮螺環(huán)雙烯的反應(yīng)體系進(jìn)行下述處理:反應(yīng)結(jié)束后，將體系冷卻至室 溫，冷卻至室溫后，去除芳香烴溶劑，之后，采用柱層析進(jìn)行純化，獲得1-萘滿酮螺環(huán)雙烯， 柱層析時(shí)采用石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑，其中石油醚與乙酸乙酯的體積比為石油醚： 乙酸乙酯= 20:1。10. -種權(quán)利要求1所述的1-萘滿酮螺環(huán)雙烯或者權(quán)利要求2~9中任一項(xiàng)所述的制備 方法制備得到的1-萘滿酮螺環(huán)雙烯用于合成1-萘滿酮螺環(huán)骨架類化合物的用途。
【文檔編號(hào)】C07C49/675GK105884600SQ201610315644
【公開日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年5月12日
【發(fā)明人】郁有祝, 郭玉華, 衛(wèi)愛(ài)民, 楊立國(guó), 蘇文輝, 黃建平, 張?jiān)?, 王鑫, 邱明艷, 牛永生
【申請(qǐng)人】安陽(yáng)工學(xué)院