一種二氟丙酮的生產(chǎn)工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種二氟丙酮的生產(chǎn)工藝，采用間歇法工藝，分三步：1、二氟乙酸乙酯、乙酸乙酯和乙醇鈉在溫度－5℃－10℃反應(yīng)生成二氟乙酰乙酸乙酯的鈉鹽，然后升溫到20℃－50℃繼續(xù)反應(yīng)16－24小時(shí)，常壓；2、將上述反應(yīng)產(chǎn)物精餾分離出生成的乙醇，然后冷卻到5℃－10℃調(diào)節(jié)pH=2，然后慢慢升溫進(jìn)行回流反應(yīng)，再進(jìn)行減壓蒸餾得到中間產(chǎn)物二氟乙酰乙酸乙酯粗品3、將餾出產(chǎn)物：二氟乙酰乙酸乙酯粗品在酸催化下在20℃－100℃進(jìn)行水解反應(yīng)得到二氟丙酮粗品，提純精餾操作，得到成品二氟丙酮。
【專利說明】一種二氟丙酮的生產(chǎn)工藝
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
[0002]本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種二氟丙酮的生產(chǎn)工藝。
【背景技術(shù)】
[0003]二氟丙酮是一種十分有用的含氟有機(jī)精細(xì)化學(xué)品，可以作為二氟甲基砌塊合成含氟雜環(huán)化合物。由于丙酮基的存在，其容易與含氨基的化合物環(huán)合，如與酰胺、硫代酰胺、硫脲、氨基吡啶、氨基吡嗪等環(huán)合形成含二氟甲基的咪唑、噻吩、惡唑等雜環(huán)化合物，主要用于合成藥物中間體或原料藥，在醫(yī)藥、農(nóng)藥領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。
[0004]二氟丙酮的合成方法主要有:I)氯氟丙酮為原料的還原法，所用氯氟丙酮可以是3-氯-1，1-二氟丙酮、3，3_二氯-1，1-二氟丙酮等，它們可由相應(yīng)的氯代丙酮經(jīng)催化氟化得到。該反應(yīng)過程復(fù)雜，條件苛刻，而且副反應(yīng)較多，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。2)硝基化合物I，1-二氟-2-硝基丙烷在強(qiáng)堿如醇鈉、醇鉀的作用下，經(jīng)過低溫氧化生成二氟丙酮。反應(yīng)需要在-78°C下進(jìn)行，且得到的產(chǎn)物為二氟丙酮、二氟丙酮水合物、二氟丙酮的半縮醛和甲醇的混合物。該反應(yīng)條件苛刻，且產(chǎn)物分離純化困難，收率較低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]發(fā)明目的:為了解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種二氟丙酮的生產(chǎn)工藝。
[0006]技術(shù)方案:一種二氟丙酮的生產(chǎn)工藝，包括如下步驟:
步驟一、縮合反應(yīng):二氟乙酸乙酯、乙酸乙酯和乙醇鈉在溫度一 5°C — 10°C反應(yīng)生成二氟乙酰乙酸乙酯的鈉鹽，然后升溫到20°C — 50°C繼續(xù)反應(yīng)16 — 24小時(shí)，常壓;所述二氟乙酸乙酯、乙酸乙酯和乙醇鈉的質(zhì)量比為1:3:1.1-3;
步驟二、回流反應(yīng):將上述反應(yīng)產(chǎn)物精餾分離出生成的乙醇，然后冷卻到5°C — 50°C，調(diào)節(jié)pH=2，然后慢慢升溫進(jìn)行回流反應(yīng)，再進(jìn)行減壓蒸餾得到中間產(chǎn)物二氟乙酰乙酸乙酯粗品;
步驟三、水解反應(yīng):將餾出產(chǎn)物:二氟乙酰乙酸乙酯粗品在5%—70%稀酸條件下進(jìn)行水解反應(yīng)得到二氟丙酮粗品，所訴二氟乙酰乙酸乙酯粗品與稀酸的質(zhì)量比為1:1-5，通過提純精餾操作，得到成品二氟丙酮。
[0007]作為優(yōu)化:所述步驟一、縮合反應(yīng)中，具體工藝過程如下:在裝有冷凝器、精餾塔、攪拌漿的反應(yīng)釜中加入乙酸乙酯，開攪拌，加入一定量的乙醇鈉固體溶解，在一 5 °C — 1 °C的溫度下慢慢滴加一定量的二氟乙酸乙酯，進(jìn)行克萊森酯縮合反應(yīng);滴加完畢后，慢慢升溫到20 °C — 50 °C繼續(xù)反應(yīng)16 — 24小時(shí)。
[0008]作為優(yōu)化:所述步驟二、回流反應(yīng)中，具體工藝過程如下:將步驟一中的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行精餾操作，精餾分離出副產(chǎn)物乙醇，該操作結(jié)束后，冷卻到5°C — 10°C，調(diào)節(jié)pH=2，攪拌，保溫進(jìn)行水解反應(yīng)2-8小時(shí)，然后慢慢升溫減壓蒸餾出水解產(chǎn)物:二氟乙酰乙酸乙酯粗品O
[0009]作為優(yōu)化:所述步驟二、回流反應(yīng)中，所述二氟乙酰乙酸乙酯粗品中加入25-35%硫酸在20 — 100°C條件進(jìn)行水解反應(yīng)，蒸餾得到二氟丙酮粗品，釜底液用氫氧化鈉中和調(diào)節(jié)pH至7 — 7.5，冷卻結(jié)晶并過濾出副產(chǎn)物十水硫酸鈉，即元明粉，濾液去配制稀硫酸回入反應(yīng)系統(tǒng)，小部分濾液去污水站處理。
[0010]作為優(yōu)化:所述步驟三、水解反應(yīng)操作中，具體工藝過程如下:在裝有冷凝器、精餾塔、攪拌漿的反應(yīng)釜中加入步驟二中的水解餾出物:二氟丙酮粗品，加入適量五氧化二磷，進(jìn)行除水分及雜質(zhì)乙醇反應(yīng)，精餾得到成品二氟丙酮。
[0011]有益效果:本發(fā)明采用間歇法工藝，分三步:1、二氟乙酸乙酯、乙酸乙酯和乙醇鈉在溫度一 5 °C —10 °C反應(yīng)生成二氟乙酰乙酸乙酯的鈉鹽，然后升溫到20 0C - 50 0C繼續(xù)反應(yīng)
16-24小時(shí)，常壓;2、將上述反應(yīng)產(chǎn)物精餾分離出生成的乙醇，然后冷卻到5 0C -10 °C有硫酸調(diào)節(jié)pH=2，然后慢慢升溫進(jìn)行回流反應(yīng)，再進(jìn)行減壓蒸餾得到中間產(chǎn)物二氟乙酰乙酸乙酯粗品及副產(chǎn)硫酸鈉；3、將餾出產(chǎn)物:二氟乙酰乙酸乙酯粗品加入25% — 35%稀硫酸在20°C 一 100°C進(jìn)行水解反應(yīng)得到二氟丙酮粗品，提純精餾操作，得到成品二氟丙酮。本發(fā)明工藝簡單，原材料易得，得到的產(chǎn)品純度高，收率高。
【附圖說明】
[0012]圖1是本發(fā)明的工藝流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0013]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
[0014]具體實(shí)施例1
如圖1所示，一種二氟丙酮的生產(chǎn)工藝，包括如下步驟:
步驟一、縮合反應(yīng):二氟乙酸乙酯、乙酸乙酯和乙醇鈉在溫度一 5°C反應(yīng)生成二氟乙酰乙酸乙酯的鈉鹽，然后升溫到20°C繼續(xù)反應(yīng)16小時(shí)，常壓。具體工藝過程如下:在裝有冷凝器、精餾塔、攪拌漿的反應(yīng)釜中加入乙酸乙酯，開攪拌，加入一定量的乙醇鈉固體溶解，在一5°C的溫度下慢慢滴加一定量的二氟乙酸乙酯，進(jìn)行克萊森酯縮合反應(yīng);滴加完畢后，慢慢升溫到20°C繼續(xù)反應(yīng)16小時(shí)。所述二氟乙酸乙酯、乙酸乙酯和乙醇鈉的質(zhì)量比為1:3:1.1。
[0015]步驟二、回流反應(yīng):將上述反應(yīng)產(chǎn)物精餾分離出生成的乙醇，然后冷卻到5°C，調(diào)節(jié)pH=2，然后慢慢升溫進(jìn)行回流反應(yīng)，再進(jìn)行減壓蒸餾得到中間產(chǎn)物二氟乙酰乙酸乙酯粗品及副產(chǎn)硫酸鈉;具體工藝過程如下:將步驟一中的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行精餾操作，精餾分離出副產(chǎn)物乙醇，該操作結(jié)束后，冷卻到5°C，慢慢加入25%硫酸中和調(diào)節(jié)pH = 2，攪拌，保溫進(jìn)行水解反應(yīng)2小時(shí)，然后慢慢升溫減壓蒸餾出水解產(chǎn)物:二氟乙酰乙酸乙酯粗品。所述二氟乙酰乙酸乙酯粗品中加入25%硫酸在20°C條件進(jìn)行水解反應(yīng)，蒸餾得到二氟丙酮粗品，釜底液用氫氧化鈉中和調(diào)節(jié)PH至7，冷卻結(jié)晶并過濾出副產(chǎn)物十水硫酸鈉，即元明粉，濾液去配制稀硫酸回入反應(yīng)系統(tǒng)，小部分濾液去污水站處理。
[0016]步驟三、水解反應(yīng):將餾出產(chǎn)物:二氟乙酰乙酸乙酯粗品在5%稀酸條件下進(jìn)行水解反應(yīng)得到二氟丙酮粗品，所訴二氟乙酰乙酸乙酯粗品與稀酸的質(zhì)量比為1:1，通過提純精餾操作，得到成品二氟丙酮。具體工藝過程如下:在裝有冷凝器、精餾塔、攪拌漿的反應(yīng)釜中加入步驟二中的水解餾出物:二氟丙酮粗品，加入適量五氧化二磷，進(jìn)行除水分及雜質(zhì)乙醇反應(yīng)，精餾得到成品二氟丙酮。
[0017]具體實(shí)施例2
如圖1所示，一種二氟丙酮的生產(chǎn)工藝，包括如下步驟:
步驟一、縮合反應(yīng):二氟乙酸乙酯、乙酸乙酯和乙醇鈉在溫度10°c反應(yīng)生成二氟乙酰乙酸乙酯的鈉鹽，然后升溫到50°C繼續(xù)反應(yīng)24小時(shí)，常壓。具體工藝過程如下:在裝有冷凝器、精餾塔、攪拌漿的反應(yīng)釜中加入乙酸乙酯，開攪拌，加入一定量的乙醇鈉固體溶解，在1 °C的溫度下慢慢滴加一定量的二氟乙酸乙酯，進(jìn)行克萊森酯縮合反應(yīng);滴加完畢后，慢慢升溫到5(TC繼續(xù)反應(yīng)24小時(shí)。所述二氟乙酸乙酯、乙酸乙酯和乙醇鈉的質(zhì)量比為1:3: 3。
[0018]步驟二、回流反應(yīng):將上述反應(yīng)產(chǎn)物精餾分離出生成的乙醇，然后冷卻到500C，調(diào)節(jié)pH=2，然后慢慢升溫進(jìn)行回流反應(yīng)，再進(jìn)行減壓蒸餾得到中間產(chǎn)物二氟乙酰乙酸乙酯粗品及副產(chǎn)硫酸鈉;具體工藝過程如下:將步驟一中的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行精餾操作，精餾分離出副產(chǎn)物乙醇，該操作結(jié)束后，冷卻到10°C，慢慢加入35%硫酸中和調(diào)節(jié)pH=2，攪拌，保溫進(jìn)行水解反應(yīng)8小時(shí)，然后慢慢升溫減壓蒸餾出水解產(chǎn)物:二氟乙酰乙酸乙酯粗品。所述二氟乙酰乙酸乙酯粗品中加入35%硫酸在100°C條件進(jìn)行水解反應(yīng)，蒸餾得到二氟丙酮粗品，釜底液用氫氧化鈉中和調(diào)節(jié)PH至7.5，冷卻結(jié)晶并過濾出副產(chǎn)物十水硫酸鈉，即元明粉，濾液去配制稀硫酸回入反應(yīng)系統(tǒng)，小部分濾液去污水站處理。
[0019]步驟三、水解反應(yīng):將餾出產(chǎn)物:二氟乙酰乙酸乙酯粗品在70%稀酸條件下進(jìn)行水解反應(yīng)得到二氟丙酮粗品，所訴二氟乙酰乙酸乙酯粗品與稀酸的質(zhì)量比為1:5，通過提純精餾操作，得到成品二氟丙酮。具體工藝過程如下:在裝有冷凝器、精餾塔、攪拌漿的反應(yīng)釜中加入步驟二中的水解餾出物:二氟丙酮粗品，加入適量五氧化二磷，進(jìn)行除水分及雜質(zhì)乙醇反應(yīng)，精餾得到成品二氟丙酮。
[0020]具體實(shí)施例3
如圖1所示，一種二氟丙酮的生產(chǎn)工藝，包括如下步驟:
步驟一、縮合反應(yīng):二氟乙酸乙酯、乙酸乙酯和乙醇鈉在溫度6°C反應(yīng)生成二氟乙酰乙酸乙酯的鈉鹽，然后升溫到40°C繼續(xù)反應(yīng)19小時(shí)，常壓。具體工藝過程如下:在裝有冷凝器、精餾塔、攪拌漿的反應(yīng)釜中加入乙酸乙酯，開攪拌，加入一定量的乙醇鈉固體溶解，在7 0C的溫度下慢慢滴加一定量的二氟乙酸乙酯，進(jìn)行克萊森酯縮合反應(yīng);滴加完畢后，慢慢升溫到35°C繼續(xù)反應(yīng)21小時(shí)。所述二氟乙酸乙酯、乙酸乙酯和乙醇鈉的質(zhì)量比為1:3:2。
[0021 ] 步驟二、回流反應(yīng):將上述反應(yīng)產(chǎn)物精餾分離出生成的乙醇，然后冷卻到300C，調(diào)節(jié)pH=2，然后慢慢升溫進(jìn)行回流反應(yīng)，再進(jìn)行減壓蒸餾得到中間產(chǎn)物二氟乙酰乙酸乙酯粗品及副產(chǎn)硫酸鈉;具體工藝過程如下:將步驟一中的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行精餾操作，精餾分離出副產(chǎn)物乙醇，該操作結(jié)束后，冷卻到6°C，慢慢加入28%硫酸中和調(diào)節(jié)pH = 2，攪拌，保溫進(jìn)行水解反應(yīng)6小時(shí)，然后慢慢升溫減壓蒸餾出水解產(chǎn)物:二氟乙酰乙酸乙酯粗品。所述二氟乙酰乙酸乙酯粗品中加入32%硫酸在70°C條件進(jìn)行水解反應(yīng)，蒸餾得到二氟丙酮粗品，釜底液用氫氧化鈉中和調(diào)節(jié)PH至7.3，冷卻結(jié)晶并過濾出副產(chǎn)物十水硫酸鈉，即元明粉，濾液去配制稀硫酸回入反應(yīng)系統(tǒng)，小部分濾液去污水站處理。
[0022]步驟三、水解反應(yīng):將餾出產(chǎn)物:二氟乙酰乙酸乙酯粗品在48%稀酸條件下進(jìn)行水解反應(yīng)得到二氟丙酮粗品，所訴二氟乙酰乙酸乙酯粗品與稀酸的質(zhì)量比為1:3，通過提純精餾操作，得到成品二氟丙酮。具體工藝過程如下:在裝有冷凝器、精餾塔、攪拌漿的反應(yīng)釜中加入步驟二中的水解餾出物:二氟丙酮粗品，加入適量五氧化二磷，進(jìn)行除水分及雜質(zhì)乙醇反應(yīng)，精餾得到成品二氟丙酮。
[0023]本發(fā)明不局限于上述最佳實(shí)施方式，任何人在本發(fā)明的啟示下都可得出其他各種形式的產(chǎn)品，但不論在其形狀或結(jié)構(gòu)上作任何變化，凡是具有與本申請(qǐng)相同或相近似的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種二氟丙酮的生產(chǎn)工藝，其特征在于:包括如下步驟: 步驟一、縮合反應(yīng):二氟乙酸乙酯、乙酸乙酯和乙醇鈉在溫度一 5°c — 10°C反應(yīng)生成二氟乙酰乙酸乙酯的鈉鹽，然后升溫到20°C — 50°C繼續(xù)反應(yīng)16 — 24小時(shí)，常壓;所述二氟乙酸乙酯、乙酸乙酯和乙醇鈉的質(zhì)量比為1:3:1.1-3; 步驟二、回流反應(yīng):將上述反應(yīng)產(chǎn)物精餾分離出生成的乙醇，然后冷卻到5°C — 50°C，調(diào)節(jié)pH=2，然后慢慢升溫進(jìn)行回流反應(yīng)，再進(jìn)行減壓蒸餾得到中間產(chǎn)物二氟乙酰乙酸乙酯粗品; 步驟三、水解反應(yīng):將餾出產(chǎn)物:二氟乙酰乙酸乙酯粗品在酸性條件下進(jìn)行水解反應(yīng)得到二氟丙酮粗品，后通過提純精餾操作，得到成品二氟丙酮。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氟丙酮的生產(chǎn)工藝，其特征在于:所述步驟一、縮合反應(yīng)中，具體工藝過程如下:在裝有冷凝器、精餾塔、攪拌漿的反應(yīng)釜中加入乙酸乙酯，開攪拌，加入一定量的乙醇鈉固體溶解，在一 5°C — 10°C的溫度下慢慢滴加一定量的二氟乙酸乙酯，進(jìn)行克萊森酯縮合反應(yīng);滴加完畢后，慢慢升溫到20 0C - 50 0C繼續(xù)反應(yīng)16 - 24小時(shí)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氟丙酮的生產(chǎn)工藝，其特征在于:所述步驟二、回流反應(yīng)中，具體工藝過程如下:將步驟一中的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行精餾操作，精餾分離出副產(chǎn)物乙醇，該操作結(jié)束后，冷卻到5°C — 10°C，調(diào)節(jié)pH = 2，攪拌，保溫進(jìn)行水解反應(yīng)2-8小時(shí)，然后慢慢升溫減壓蒸餾出水解產(chǎn)物:二氟乙酰乙酸乙酯粗品。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二氟丙酮的生產(chǎn)工藝，其特征在于:所述步驟二、回流反應(yīng)中，所述二氟乙酰乙酸乙酯粗品中加入稀酸在20 — 100°C條件進(jìn)行水解反應(yīng)，蒸餾得到二氟丙酮粗品，釜底液用氫氧化鈉中和調(diào)節(jié)PH至7 — 7.5，冷卻結(jié)晶并過濾出副產(chǎn)物十水硫酸鈉，SP元明粉，濾液去配制稀硫酸回入反應(yīng)系統(tǒng)，小部分濾液去污水站處理。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氟丙酮的生產(chǎn)工藝，其特征在于:所述步驟三、水解反應(yīng)操作中，具體工藝過程如下:在裝有冷凝器、精餾塔、攪拌漿的反應(yīng)釜中加入步驟二中的水解餾出物:二氟丙酮粗品，加入適量五氧化二磷，進(jìn)行除水分及雜質(zhì)乙醇反應(yīng)，精餾得到成品二氟丙酮。
【文檔編號(hào)】C07C49/167GK105820043SQ201610263116
【公開日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2016年4月26日
【發(fā)明人】吳盛均, 黃小磊, 徐斌斌, 張嘉鑫
【申請(qǐng)人】南通寶凱化工有限公司