沒有特別限定，例如，可舉出簡單蒸饋、精饋、薄膜蒸饋等。蒸饋可 W在減壓下、大氣壓下、加壓下中的任一條件下實(shí)施，但優(yōu)選在減壓下實(shí)施。
[0088] (6)(甲基)丙締酸苯醋組合物
[0089] 本發(fā)明的（甲基)丙締酸苯醋組合物（W下，也表示為第一組合物)含有90質(zhì)量％~ 99.999質(zhì)量％的（甲基)丙締酸苯醋和0.001質(zhì)量％~10質(zhì)量％的碳酸二苯醋。第一組合物 優(yōu)選含有95質(zhì)量％~99.999質(zhì)量％的（甲基)丙締酸苯醋和0 . OOl質(zhì)量％~5質(zhì)量％的碳酸 二苯醋，更優(yōu)選含有98質(zhì)量％~99.999質(zhì)量％的（甲基）丙締酸苯醋和0.001質(zhì)量％~2質(zhì) 量％的碳酸二苯醋，進(jìn)一步優(yōu)選含有99質(zhì)量％~99.999質(zhì)量％的（甲基）丙締酸苯醋和 0.001質(zhì)量％~1質(zhì)量％的碳酸二苯醋，特別優(yōu)選含有99.5質(zhì)量％~99.999質(zhì)量％的（甲基） 丙締酸苯醋和0.0 Ol質(zhì)量％~〇. 5質(zhì)量％的碳酸二苯醋。
[0090] 通過第一組合物含有90質(zhì)量％~99.999質(zhì)量％的（甲基)丙締酸苯醋，能夠抑制對 聚合物物性的影響。另外，通過第一組合物含有0.001質(zhì)量％~1〇質(zhì)量％的碳酸二苯醋，保 存中的聚合得到抑制而操作變得容易。即便（甲基)丙締酸苯醋的精制不充分而殘存催化劑 的情況下，通過含有0.001質(zhì)量％~1〇質(zhì)量％的碳酸二苯醋，能夠抑制非預(yù)期的聚合。第一 組合物可W由90質(zhì)量％~99.999質(zhì)量％的（甲基)丙締酸苯醋和0.001質(zhì)量％~10質(zhì)量％的 碳酸二苯醋構(gòu)成。即，第一組合物的（甲基）丙締酸苯醋和碳酸二苯醋的合計(jì)可W為100質(zhì) 量％。
[0091] 第一組合物可W利用本發(fā)明的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法適當(dāng)?shù)刂圃?。（甲基?丙締酸苯醋和碳酸二苯醋的含量例如可W通過變更催化劑、反應(yīng)時(shí)間等而調(diào)整到本發(fā)明的 范圍內(nèi)。
[0092] 另外，本發(fā)明的（甲基）丙締酸苯醋組合物（W下，也表示為第二組合物)含有90質(zhì) 量％~99.999質(zhì)量％的（甲基)丙締酸苯醋和0.001質(zhì)量％~10質(zhì)量％的（甲基)丙締酸加成 物。第二組合物優(yōu)選含有95質(zhì)量％~99.999質(zhì)量％的（甲基)丙締酸苯醋和0.001質(zhì)量％~5 質(zhì)量％的（甲基)丙締酸加成物，更優(yōu)選含有98質(zhì)量％~99.999質(zhì)量％的（甲基)丙締酸苯醋 和0.001質(zhì)量％~2質(zhì)量％的（甲基）丙締酸加成物，進(jìn)一步優(yōu)選含有99質(zhì)量％~99.999質(zhì) 量％的（甲基)丙締酸苯醋和0.001質(zhì)量％~1質(zhì)量％的（甲基)丙締酸加成物，特別優(yōu)選含有 99.5質(zhì)量％~99.999質(zhì)量％的（甲基）丙締酸苯醋和0.001質(zhì)量％~0.5質(zhì)量％的（甲基）丙 締酸加成物。
[0093] 通過第二組合物含有90質(zhì)量％~99.999質(zhì)量％的（甲基)丙締酸苯醋，能夠抑制對 聚合物物性的影響。另外，通過第二組合物含有0.001質(zhì)量％~1〇質(zhì)量％的分子鏈比（甲基） 丙締酸苯醋長的（甲基)丙締酸加成物，能夠降低（甲基)丙締酸苯醋組合物的烙點(diǎn)，即使在 寒冷地也不凍結(jié)，操作變得容易。第二組合物可W由90質(zhì)量％~99.999質(zhì)量％的（甲基)丙 締酸苯醋和0.001質(zhì)量％~1〇質(zhì)量％的（甲基)丙締酸加成物構(gòu)成。即，第二組合物的（甲基） 丙締酸苯醋和（甲基)丙締酸加成物的合計(jì)可W為100質(zhì)量％。
[0094] 第二組合物可W利用本發(fā)明的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法適當(dāng)?shù)刂圃?。（甲基?丙締酸苯醋和（甲基)丙締酸加成物的含量例如可W通過變更（甲基)丙締酸導(dǎo)入反應(yīng)器的 導(dǎo)入方法等而調(diào)整到本發(fā)明的范圍內(nèi)。
[00M]第一組合物和第二組合物的保存容器沒有特別限定，例如，可舉出玻璃制容器、樹 脂制容器、金屬制的儲藏罐、鋼桶、卡車等。
[0096] 第一組合物和第二組合物沒有特別限定，例如可W用于食品添加物、化妝品添加 物、醫(yī)藥品原料、香料、合成樹脂原料、樹脂添加劑、涂料、各種材料等。
[0097] 實(shí)施例
[0098] W下，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行詳細(xì)說明，本發(fā)明不限于W下的實(shí)施例。
[0099] 實(shí)施例中，碳酸二苯醋、（甲基)丙締酸苯醋等的分析通過液相色譜或者氣相色譜 進(jìn)行。
[0100] 碳酸二苯醋使用從東京化成株式會社購入的純度為99質(zhì)量％的碳酸二苯醋。甲基 丙締酸使用=菱麗陽株式會社制造的純度為99.9質(zhì)量％的甲基丙締酸。丙締酸使用從和光 純藥工業(yè)株式會社購入的純度為98質(zhì)量％的丙締酸。
[0101] <實(shí)施例1>
[0102] 在具備空氣導(dǎo)入管的200mL的玻璃制容器中，加入甲基丙締酸25.8g(300mmol)、碳 酸二苯醋40.0g( 187mmol)、作為催化劑的甲基丙締酸鋼0.6g(6mmol)、作為聚合抑制劑的1， 4-苯二酪0.0?和4-苯甲酯氧基一2,2,6,6-四甲基贓晚一N-氧自由基0.02g。邊向該混 合液W每分鐘1 OmL的流量吹入空氣，邊W內(nèi)溫達(dá)到140°C的方式加熱并攬拌6小時(shí)。
[0103] 其結(jié)果，得到的反應(yīng)液的碳酸二苯醋的轉(zhuǎn)化率為45%。生成的甲基丙締酸苯醋為 13.6g(84mmo 1)。相對于碳酸二苯醋的甲基丙締酸苯醋的收率為45 %。
[0104] <實(shí)施例2~14>
[0105] 使用表1所示的催化劑種類和催化劑量（投入量）代替使用甲基丙締酸鋼0.6g (6mmol)作為催化劑，除此W外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作。將得到的反應(yīng)液的碳酸二苯醋 的轉(zhuǎn)化率、甲基丙締酸苯醋的生成量、相對于碳酸二苯醋的甲基丙締酸苯醋的收率一并記 載于表1。應(yīng)予說明，表中的DPC表示碳酸二苯醋，PHMA表示甲基丙締酸苯醋。
[0106] [表 1]
[0107]
[0108] 從運(yùn)些實(shí)施例，可知用各種催化劑(胺化合物、第1族金屬化合物、第2族金屬化合 物W及=氣甲橫酸金屬化合物)可高效地得到甲基丙締酸苯醋。
[0109] < 實(shí)施例 15>
[0110] 在具備戴氏冷凝器、空氣導(dǎo)入管的200mL的玻璃制S口燒瓶中，加入甲基丙締酸 45.0g(523mmol)、碳酸二苯醋79.9g(373mmol)，作為催化劑的甲基丙締酸鋼4.9g(45mmol)、 作為聚合抑制劑的1，4一苯二酪0.04gW及4-苯甲酯氧基一2,2,6,6-四甲基贓晚一N-氧 自由基0.04g。
[0111] 邊向該混合液W每分鐘20mL的流量吹入空氣，邊W內(nèi)溫達(dá)到130°C的方式加熱攬 拌26小時(shí)，結(jié)果得到碳酸二苯醋的濃度為0.003質(zhì)量％ W下的反應(yīng)液。
[0112] 將得到的反應(yīng)液移入分液漏斗，加入正己燒19g和15質(zhì)量％氨氧化鋼水溶液42g， 劇烈振蕩混合后，進(jìn)行靜置，分離成油層和水層。從下部抽出水層，接著，在不向油層加入正 己燒的情況下進(jìn)行相同的操作，將油層用15質(zhì)量％氨氧化鋼水溶液60g清洗1次、用15質(zhì) 量％氨氧化鋼水溶液40g清洗1次、用水50g清洗2次。
[0113] 向得到的油層加入作為聚合抑制劑的4-苯甲酯氧基一2,2,6,6-四甲基贓晚一 N-氧自由基0.0?后，邊導(dǎo)入空氣邊在25°C、5化orr(6.7kPa)的條件下使用蒸發(fā)器，饋去正 己燒，進(jìn)行濃縮。
[0114] 將得到的液體移到具備空氣導(dǎo)入管的IOOmL燒瓶中，邊導(dǎo)入空氣邊在壓力1~ 2torr (0.1~0.3k化)下進(jìn)行蒸饋，作為71~74°C的饋出物，得到純度99.9質(zhì)量％的甲基丙 締酸苯醋。
[0115] 從該實(shí)施例可知使用甲基丙締酸鋼作為催化劑時(shí)，通過進(jìn)行清洗和蒸饋，可W W 高純度分離甲基丙締酸苯醋。
[0116] < 實(shí)施例 16>
[0117] 在具備戴氏冷凝器、空氣導(dǎo)入管的300mL的玻璃制四口燒瓶中，加入甲基丙締酸 48.2g( 560mmol)、碳酸二苯醋100.3g(468mmol)、作為催化劑的甲基丙締酸儀5.5g (28111111〇1)、作為聚合抑制劑的1，4-苯二酪0.02邑^及4-苯甲酯氧基一2,2,6,6-四甲基贓 晚一N-氧自由基0.02g。邊向該混合液W每分鐘IOmL的流量吹入空氣邊W內(nèi)溫達(dá)到140°C 的方式加熱攬拌9小時(shí)。
[0118] 反應(yīng)結(jié)束時(shí)的反應(yīng)液的質(zhì)量為132g。該反應(yīng)液的組成是甲基丙締酸苯醋為52質(zhì) 量％，苯酪為34質(zhì)量％，甲基丙締酸為5質(zhì)量％，剩余為來自催化劑的儀化合物等，碳酸二苯 醋為0.003質(zhì)量下。
[0119] 接著，將得到的反應(yīng)液移至分液漏斗，加入正己燒2：3g和水55g，劇烈振蕩混合后， 進(jìn)行靜置，分離成油層和水層。從下部抽出水層，接著，在不向油層加入正己燒的情況下進(jìn) 行相同的操作，將油層用水55g清洗1次，用15質(zhì)量％氨氧化鋼水溶液50g清洗1次，用15質(zhì) 量％氨氧化鋼水溶液100g清洗1次，用15質(zhì)量％氨氧化鋼水溶液50g清洗2次，用水50g清洗2 次。
[0120] 向得到的油層加入作為聚合抑制劑的4-苯甲酯氧基一2,2,6,6-四甲基贓晚一 N-氧自由基0.0?后，邊導(dǎo)入空氣邊在25°C、5化orr(6.7kPa)的條件下使用蒸發(fā)器，饋去正 己燒，進(jìn)行濃縮。
[0121] 將得到的液體移至具備空氣導(dǎo)入管的IOOmL燒瓶，邊導(dǎo)入空氣邊在壓力2~Iltorr (0.3~1.5kPa)下進(jìn)行蒸饋，作為57~74°C的饋出物，得到純度99.6質(zhì)量％的甲基丙締酸苯 醋。該饋出物中含有0.029質(zhì)量％的嫩4加成物。
[0122] 由該實(shí)施例可知使用甲基丙締酸儀作為催化劑時(shí)，通過進(jìn)行清洗和蒸饋，可W W 高純度分離甲基丙締酸苯醋。
[0123] < 實(shí)施例 17>
[0124] 在具備空氣導(dǎo)入管的200mL的玻璃制容器中加入甲基丙締酸8.0g(93mmol)、碳酸 二苯醋40.0g(187mmol)、作為催化劑的甲基丙締酸儀2.2g(llmmol)、作為聚合抑制劑的1， 4-苯二酪0.02g和4-苯甲酯氧基一2,2,6,6-四甲基贓晚一N-氧自由基0.02gW及作為 內(nèi)標(biāo)物的二苯酸3.2g( 19mmol)。邊向該混合液W每分鐘IOmL的流量吹入空氣，邊W內(nèi)溫達(dá) 到130°C的方式加熱攬拌5小時(shí)。其結(jié)果，反應(yīng)中生成的甲基丙締酸苯醋為14.0g(86mmol)。
[0125] <實(shí)施例18~21 >
[0126] 將加入玻璃制容器的甲基丙締酸的量變成表2所示的量，除此W外，進(jìn)行與實(shí)施例 17相同的操作。將作為原料使用的甲基丙締酸相對于作為原料使用的碳酸二苯醋的摩爾 比、每1小時(shí)加熱時(shí)間的甲基丙締酸苯醋的生成量一并記載于表2。應(yīng)予說明，表中的MAA表 示甲基丙締酸，DPC表示碳酸二苯醋，PHMA表示甲基丙締酸苯醋。
[0127] [表 2]
[012 引
[0129] 從運(yùn)些實(shí)施例可知即使使用相對于碳酸二苯醋為各種摩爾比的（甲基)丙締酸，也