一種剝離清洗劑組合物及其使用方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種循環(huán)水用剝離清洗劑組合物及其使用方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 水資源已成為制約石化企業(yè)發(fā)展的重要因素，節(jié)水工作刻不容緩。循環(huán)水系統(tǒng)是 一個(gè)用水大戶，目前，提高濃縮倍數(shù)是循環(huán)水最直接、最有效的節(jié)水方法。但是，如果循環(huán)水 系統(tǒng)泄漏物料，需要用大量的新鮮水置換，不僅浪費(fèi)大量的新鮮水，而且水處理藥劑的用量 也大量增加，成本大幅度提高。
[0003] 油品泄漏是石化企業(yè)循環(huán)水系統(tǒng)常出現(xiàn)的一種情況。油品泄漏在循環(huán)水中的表現(xiàn) 為：一是系統(tǒng)的油含量增加，二是細(xì)菌數(shù)量大大超標(biāo)。其危害有以下幾點(diǎn)：一是為細(xì)菌生長 提供營養(yǎng)，使細(xì)菌大量生長，生長的細(xì)菌和循環(huán)水中的懸浮物和物料形成生物粘泥，沉積在 換熱設(shè)備中，影響換熱效果，引起腐蝕；二是泄漏的物料導(dǎo)致殺菌劑失效，物料直接和氯氣 和非氧化性殺菌劑反應(yīng)，影響殺菌劑的效果，從而使細(xì)菌大量生長；三是有些物料，如重油 泄漏，粘附于管壁、冷卻塔或換熱設(shè)備上，影響傳熱和冷卻；四是細(xì)菌大量生長，對緩蝕、阻 垢劑有降解作用，從而影響系統(tǒng)的緩蝕和阻垢效果。
[0004] 目前，解決循環(huán)水系統(tǒng)油品泄露的方法多為低濃縮倍數(shù)運(yùn)行，大排大補(bǔ)，同時(shí)投加 剝離清洗劑降低油品泄漏給循環(huán)水系統(tǒng)以及換熱器表面帶來的各種不利影響。低濃縮倍數(shù) 運(yùn)行會(huì)浪費(fèi)大量新鮮水，循環(huán)水系統(tǒng)中殘留的油類物質(zhì)，同樣能給循環(huán)水系統(tǒng)以及換熱器 表面帶來不利影響，循環(huán)水系統(tǒng)處理效果得不到保障。
[0005] 因此，一種適用于油品泄漏循環(huán)水系統(tǒng)，具有優(yōu)異剝離、清洗和分散性能的剝離清 洗劑亟待開發(fā)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中解決循環(huán)水系統(tǒng)油品泄露時(shí)水資源浪費(fèi)大且 清洗效果不徹底的弱點(diǎn)，以及由于現(xiàn)有技術(shù)中解決循環(huán)水系統(tǒng)油品泄露的方法多為低濃縮 倍數(shù)運(yùn)行，一是浪費(fèi)大量的新鮮水，二是換熱器表面殘留的油類物質(zhì)和生物粘泥，會(huì)帶來腐 蝕、傳熱不力和微生物滋生等缺陷，提供了一種剝離清洗劑組合物及其使用方法。
[0007] 本發(fā)明提供了一種剝離清洗劑組合物，其中，該組合物含有D-檸檬烯、聚乙二醇 和陰離子表面活性劑，且所述D-檸檬烯、所述聚乙二醇和所述陰離子表面活性劑的重量比 為1 :0. 25-3 :0. 1-1. 5,所述陰離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽陰離子表面 活性劑。
[0008] 本發(fā)明還提供了一種剝離清洗劑組合物的使用方法，該使用方法為：將所述剝離 清洗劑組合物加入循環(huán)水系統(tǒng)中循環(huán)12-48小時(shí)后排污，并補(bǔ)以新鮮水直至該循環(huán)水系統(tǒng) 的濁度值與加入所述剝離清洗劑組合物之前的濁度值的差值介于±10%之間。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明提供的剝離清洗劑組合物及其使用方法，一方面，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)D-檸 檬烯雖不溶于水，但在添加陰離子表面活性劑后可與水以任意比例互溶，由此可以應(yīng)用在 水相中，清洗循環(huán)水系統(tǒng)換熱器表面的油泥，尤其可應(yīng)用在存在油品泄露的循環(huán)水系統(tǒng)，解 決換熱器表面油品粘附而帶來的腐蝕和傳熱不利等問題；另一方面，本發(fā)明將D-檸檬烯、 脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽陰離子表面活性劑和聚乙二醇復(fù)配在一起，可以疏松換熱器表 面的粘泥，并使其被水流帶走，解決生物粘泥給循環(huán)水系統(tǒng)帶來的腐蝕結(jié)垢以及微生物滋 生等問題。
[0010] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說明。
【具體實(shí)施方式】
[0011] 以下對本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0012] 本發(fā)明提供了一種剝離清洗劑組合物，其中，該組合物含有D-檸檬烯、聚乙二醇 和陰離子表面活性劑，且所述D-檸檬烯、所述聚乙二醇和所述陰離子表面活性劑的重量比 可以為1 :0. 25-3 :0. 1-1. 5,所述陰離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽陰離子 表面活性劑。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，所述D-檸檬烯、所述聚乙二醇和所述脂肪醇聚氧乙烯 醚磷酸酯鹽陰離子表面活性劑的重量比可以為1 :〇. 75-2. 5 :0. 25-1。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明，所述脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽陰離子表面活性劑選自結(jié)構(gòu)式為： 肋(哪)上0 32 (M+)2,其中，R為C12~C13的烷基，聚合度m的數(shù)值為2~3,優(yōu)選地，聚合度 m為2或3, M+為H+、Na+、Κ+或有機(jī)銨離子；
[0015] 優(yōu)選地，所述脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽陰離子表面活性劑為十二烷基聚氧乙烯 醚磷酸酯和/或十三烷基聚氧乙烯醚磷酸鈉，其中，聚合度m = 2。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，所述聚乙二醇可以選自PEG-400、PEG-600和PEG-800中的一種或多 種。
[0017] 根據(jù)本發(fā)明，所述剝離清洗劑組合物為水溶液的形式，且該水溶液中所述D-檸檬 烯、所述聚乙二醇和所述脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽陰離子表面活性劑的總濃度可以為 25-75重量％，優(yōu)選為30-55重量％。
[0018] 本發(fā)明還提供了一種剝離清洗劑組合物的使用方法，該使用方法為：將所述剝離 清洗劑組合物加入循環(huán)水系統(tǒng)中循環(huán)12-48小時(shí)后排污，并補(bǔ)以新鮮水直至該循環(huán)水系統(tǒng) 的濁度值與加入所述剝離清洗劑組合物之前的濁度值差值介于±10%之間。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明，所述剝離清洗劑組合物的用量可以為10mg/L-50mg/L。優(yōu)選情況下， 所述剝離清洗劑組合物的用量可以為l〇mg/L-30mg/L。
[0020] 以下將通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0021] 以下實(shí)施例和對比例中，對采用本發(fā)明的方法制備剝離清洗劑組合物進(jìn)行性能評 價(jià)試驗(yàn)所采用的某循環(huán)水場（以下簡稱"六循"）的系統(tǒng)概況見表1。
[0022] 表 1
[0023]

[0024] 六循存在油品泄漏，六循水質(zhì)情況見表2。
[0025] 表 2
[0026]
[0027]
[0028] 在本發(fā)明中，參照《鍋爐用水和冷卻水水質(zhì)分析方法國家標(biāo)準(zhǔn)》GB/T12151-1989分 光光度法測定濁度值；
[0029] 在本發(fā)明中，參照《工業(yè)循環(huán)冷卻水水質(zhì)分析方法》GB/T14643. 1-1993標(biāo)準(zhǔn)平皿計(jì) 數(shù)法測定異養(yǎng)菌含量。
[0030] 在本發(fā)明中，粘泥剝離性能的實(shí)驗(yàn)室評價(jià)方法采用胞外多聚物法。
[0031] 在本發(fā)明中，胞外多聚物是活性污泥的重要組成部分，其主要有機(jī)成分是糖類、核 酸和蛋白質(zhì)。當(dāng)粘泥剝離劑作用于活性污泥后，多糖和核酸等有機(jī)成分被分散于循環(huán)冷卻 水中，根據(jù)多糖和核酸等有機(jī)成分含量對粘泥剝離劑的剝離效果進(jìn)行評價(jià)。具體操作步驟 如下：
[0032] (1)活性污泥置于離心機(jī)上以7000r/min離心5min，棄去上清液，用蒸餾水反復(fù)離 心清洗3次，得到備用粘泥。
[0033] (2)在錐形瓶中加入10g/L上述粘泥、不同濃度粘泥剝離劑，用蒸餾水稀釋，在回 轉(zhuǎn)儀上以150r/min的轉(zhuǎn)速恒溫27°C回轉(zhuǎn)24h。
[0034] (3)取出上述混合液過濾，測定濾液中多糖和核酸含量。多糖含量的測定采用蒽酮 硫酸法，核酸含量的測定采用定磷法。
[0035] 以下實(shí)施例和對比例中所用的D-檸檬烯購自吉安市天源藥用油廠，聚乙二醇購 自濟(jì)南市歷城區(qū)都順化工經(jīng)營部，所述脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽陰離子表面活性劑以及 十四烷基二甲基芐基氯化銨均購自洛陽強(qiáng)龍精細(xì)化工總廠。
[0036] 實(shí)施例1
[0037] 配制剝離清洗劑組合物Q1，其中，該剝離清洗劑組合物含有20重量％的D-檸檬 烯，10重量％的十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯（m = 2)，20重量％的PEG-400和50重量％的 去離子水；
[0038] 將上述配制的剝離清洗劑組合物30mg/L加入循環(huán)水系統(tǒng)中，循環(huán)至24h后排污， 并補(bǔ)以新鮮水直至該循環(huán)水系統(tǒng)的濁度值與加入所述剝離清洗劑組合物之前的濁度值差 值介于±10%之間；
[0039] 測試該剝離清洗劑組合物Q1清洗循環(huán)水系統(tǒng)中的剝離前后的濁度和異養(yǎng)菌數(shù) 值，結(jié)果見表3。
[0040] 實(shí)施例2
[0041] 配制剝離清洗劑組合物Q2,其中，該剝離清洗劑組合物含有10重量％的D-檸檬 烯，15重量％的十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯（m = 2)，25重量％的PEG-600和50重量％的 去離子水；
[0042] 將上述配制的剝離清洗劑組合物30mg/L加入循環(huán)水系統(tǒng)中，循環(huán)至24h后排污， 并補(bǔ)以新鮮水直至該循環(huán)水系統(tǒng)的濁度值與加入所述剝離清洗劑組合物之前的濁度值差 值介于±10%之間；
[0043] 測試該剝離清洗劑組合物Q2清洗循環(huán)水系統(tǒng)中的剝離前后的濁度和異養(yǎng)菌數(shù) 值，結(jié)果見表3。
[0044] 實(shí)施例3
[0045] 配制剝離清洗劑組合物Q3,其中，該剝離清洗劑組合物含有30重量％的D-檸檬 烯，5重量％的十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯（m = 2)，15重量％的PEG-800和50重量％的去 離子水；
[0046] 將上述配制的剝離清洗劑組合物30mg/L加入循環(huán)水系統(tǒng)中，循環(huán)至24h后排污， 并補(bǔ)以新鮮水直至該循環(huán)水系統(tǒng)的濁度值與加入所述剝離清洗劑組合物之前的濁度值差 值介于±10%之間；
[0047] 測試該剝離清洗劑組合物Q3清洗循環(huán)水系統(tǒng)中的剝離前后的濁度和異養(yǎng)菌數(shù) 值，結(jié)果見表3。
[0048] 實(shí)施例4
[0049] 配制剝離清洗劑組合物Q4,其中，該剝離清洗劑組合物含有25重量％的D-檸檬 烯，15重量％的十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯（m = 2)，10重量％的PEG-400和50重量％的 去離子水；
[0050] 將上述配制的剝離清洗劑組合物30mg/L加入循環(huán)水系統(tǒng)中，循環(huán)至24h后排污， 并補(bǔ)以新鮮水直至該循環(huán)水系統(tǒng)的濁度值與加入所