; 2g:Ar = 4-arC6H4, R = Me; 2h：Ar = 4-Et〇2CC6H4, R = Me; 2i：Ar = 4-CIC6H4, R = OMe; 2j：Ar = 4-CIC6H4, R = Cl; 2k：Ar = 4-CIC6H4, R = N02； 21：Ar = 2-Py, R = Me; 2m:Ar = Nath曲-2-yl, R = Me。
[0015] 上述的制備方法，通常是通過硫酪與氯胺-T直接反應制備，或在氯化氧化試劑作用下 反應制備。
[0016] 上述的制備方法，可W加入的氯化氧化試劑包括N-氯代班巧酷亞胺、亞氯酸鋼、Ξ 氯異氯酸脈、次氯酸鋼、次氯酸叔下醋或在它們的混合物。但加入Ν-氯代班巧酷亞胺的效果 最好，可W較高產率得到Ν-氯代芳基亞橫酷橫酷亞胺類化合物，減少Ν-氯代芳基橫酷胺鹽 的用量。
[0017] 上述的制備方法，所述原料大部分可W直接購買，其他可W按照文獻報道的方法 制備。
[001引上述的制備方法，通常在0 °C~120 °C的溫度下攬拌反應0~24 h。
[0019] 上述的制備方法，通常所用的溶劑為乙臘、丙臘、下臘、戊臘、水、甲醇、乙醇、丙醇、 異丙醇、下醇、異下醇、二氯甲燒、氯仿、四氯化碳、二氯乙燒、Ξ氯乙燒、四氯乙燒、四氯乙 締、二氯苯等或它們的混和物。
[0020] 本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果： 本發(fā)明制備的N-氯代芳基亞橫酷橫酷亞胺是一類非常重要的有機中間體，在合成化學 領域可用作手性輔助基、手性催化劑、氨基的保護基W及合成原料。例如，所得到的化合物 可W作為制備亞諷和阱類衍生物的試劑。
[0021] 本發(fā)明提供的制備方法，W簡單易得的硫酪為原料，其可W通過公開的商業(yè)市場 渠道購買到或按已知文獻方法來制備。該方法操作簡單，合成路線短，可W用于合成含有結 構多樣性的N-氯代芳基亞橫酷橫酷亞胺類化合物，適合于大規(guī)模制備，對于含有芳基亞橫 酷橫酷亞胺基團的化合物的合成及應用具有十分重要的意義。
【具體實施方式】
[0022] 下面通過實施例的方式進一步說明本發(fā)明，并不因此將本發(fā)明限制在所述實施例的范 圍之中。
[0023] 實施例一 N-氯-N- (4-甲苯橫酷基)苯亞橫酷胺la 向4 mL乙臘和0.7 mL水的混合物中加入氯胺-T (546 mg, 2.4 mmol)和NCS (1.068 g, 8 mmol),劇烈攬拌。然后向其中緩慢加入苯硫酪(220 mg, 2 mmol)的1血乙臘溶液，在 35 °C下攬拌15 min。減壓除去乙臘，得到一粘稠混合物，用15 mL乙酸乙醋處理，過濾，濾液 用15 mL飽和鹽水洗涂，用MgS〇4干燥，旋除溶劑后經硅膠柱分離得到白色固體513 mg,產 率78%, m.p. 88 - 90 °C. 1h NMR (400 MHz, CDC13) δ 8.05 - 8.03 (m, 2H), 7.97 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.78 - 7.74 (m, IH), 7.66 - 7.57 (m, 2H), 7.35 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 2.44 (s, 3H). i3c{1h} NMR (100 MHz, CDCI3) δ 144.5， 142.4， 138.2， 135.6，129.8，129.6，127.3，126.7，21.5. IR (film,邸r) V cm-i 1：340，1288， 1163, 1115, 1087. ESI-HRMS [M+H]"calc for C13H13CINO3S2 330.0020, found 330.0021。
[0024] 實施例二 Ν-氯-Ν- (4-甲苯橫酷基)苯亞橫酷胺la 向4血乙臘和0.7 mL水的混合物中加入氯胺-T (1.138 g，5 mmol),劇烈攬拌。然后向 其中緩慢加入苯硫酪（110 mg, 1 mmol)的1 mL乙臘溶液，在35°C下攬拌15 min。減壓除去 乙臘，得到一粘稠混合物，用15 mL乙酸乙醋處理，過濾，濾液用15 mL飽和鹽水洗涂，用 MgS〇4干燥，旋除溶劑后經硅膠柱分離得到白色固體230 mg,產率70%，m.p. 88 - 90°C。 [00巧]實施例Ξ N-氯-N- (4-甲苯橫酷基)-4-甲氧基苯亞橫酷胺化 按實施例一中描述的方法，用4-甲氧基苯硫酪得到N-氯-N-(4-甲苯橫酷基)-4-甲氧基 苯亞橫酷胺，無色晶體，503 mg, 70%. M.P. 87 - 89 °C. 1h 醒R (400 MHz, CDC13) δ 7.97 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.95 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.34 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.03 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 3.91 (s, 3H), 2.44 (s, 3H). i3c{1h}醒R (100 MHz, CDCI3) δ 165.3， 144.3， 138.4， 133.5， 129.6， 129.5， 127.4， 114.9， 56.1， 21.6. IR (film,邸r)v cm-i 1337， 1271， 1164， 1108， 1086. ESI-HRMS [M+H]+ calc for C14H15CINO4S2 360.0126，found 360.0130。
[0026] 實施例四 N-氯-N- (4-甲苯橫酷基)-4-甲基苯亞橫酷胺1 c 按實施例一中描述的方法，用4-甲基苯硫酪為原料得到N-氯-N-(4-甲苯橫酷基)-4-甲 基苯亞橫酷胺，無色晶體，439 mg, 64%. M.P. 58 - 60 °C. 1h NMR (400 MHz, CDC13) δ 7.96 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.91 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.39 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.34 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 2.47 (s, 3H), 2.43 (s, 3H). i3c{1h}醒R (100 MHz, CDCI3) δ 147.4， 144.4， 139.6， 138.3， 130.3， 129.6， 127.3， 126.8， 21.7， 21.6. IR (film,邸r)v cm_i 1341， 1285， 1165， 1112， 1088. ESI-HRMS [M+H]+ calc for C14H15CINO3S2 344.0176, found 344.0181 〇
[0027] 實施例五 N-氯-N-(4-甲苯橫酷基)-4-乙基苯亞橫酷胺Id 按實施例一中描述的方法，用4-乙基苯硫酪為原料得到N-氯-N-(4-甲苯橫酷基)-4-乙 基苯亞橫酷胺，無色晶體，378 mg, 53%. M.P. 76 - 78 °C. 1h NMR (400 MHz, CDC13) δ 7.96 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.96 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 7.41 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 7.34 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 2.77 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 2.44 (s, 3H), 1.27 (t, J =7.6 Hz, 3H). i3c{1h}匪R (100 MHz, CDCI3) δ 153.4， 144.4， 139.8， 138.4， 129.6， 129.2， 127.5， 127.0， 29.0， 21.6， 14.9. IR (film,邸r)v cm-i 1：M3， 1286， 1167，1116，1088. ESI-HRMS [Μ+ΗΓ calc for C15H17CINO3S2 358.0333，found 358.0333。
[0028] 實施例六 N-氯-N- (4-甲苯橫酷基)-4-叔下基苯亞橫酷胺1 e 按實施例一中描述的方法，用4-叔下基苯硫酪為原料得到N-氯-N-(4-甲苯橫酷基)-4- 叔下基苯亞橫酷胺，無色油狀物，462 mg, 60%. 1h NMR (400 MHz, CDCI3) δ 7.97 (d，J =8.0 Hz, 4H), 7.60 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.34 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 2.44 (s, 3H), 1.35 (s, 9H). i3c{1h} NMR (100 MHz, CDCI3) δ 160.2， 144.4， 139.5， 138.5， 129.6， 129.6， 127.4， 126.82， 126.79， 35.6， 30.9， 21.6. IR (film,邸r)v cm-i 1343，1286，1166，1124，1087. ESI-HRMS [M+H]+ calc for Cl訊21CINO3S2 386.0646， found 386.0650。
[0029]實施例屯 N-氯-N-(4-甲苯橫酷基)-4-氣苯亞橫酷胺If 按實施例一中描述的方法，用4-氣苯硫酪為原料得到N-氯-N-(4-甲苯橫酷基)-4-氣苯 亞橫酷胺，無色油狀物.416 mg, 60%. 1h NMR (400 MHz, CDC13) δ 8.09 (dd, J = 9.1， 4.7 Hz, 2H), 7.96 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.36 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.29 (dd, J =9.2，8.4 Hz, 2H), 2.45 (s, 3H). i3c{1h} NMR (100 MHz, CDCb) δ 166.6 (d, Jc-F =261.1 Hz), 144.6, 138.3 (d, Jc-f = 3.2 Hz), 138.1, 130.1 (d, Jc-f = 10.2 Hz), 129.7， 127.4， 117.3 (d, Jc-F = 23.4 Hz), 21.6. "F Mffi(376MHz，CDCl3)5- 98.56. IR (film,邸r)v cm-i 1：M3， 1286， 1167， 1116， 1088. ESI-HRMS [M+H]+ calc for Cl抽 12CIFNO3S2 347.9926，found 347.9929。
[0030]實施例八 N-氯-N-(4-甲苯橫酷基)-4-漠苯亞橫酷胺Ig 按實施例一中描述的方法，用4-漠苯硫酪為原料