親 水性聚合物材料，其包含支鏈聚合物網(wǎng)狀構(gòu)造內(nèi)的氮雜環(huán)丁每脅基團(tuán)。在加熱預(yù)處理后，將 IPC冷卻至室溫，然后使用0.22微米PES膜濾器過濾。
[0226] 實施例7
[0227] 使用制品5A的透鏡制備
[0228] 通過將來自上述制備的透鏡制品在與美國專利7，384，590和7，387，759(圖1-6)中 圖1-6中所示模具類似的可重復(fù)使用的模具(石英凹半模和玻璃凸半模）中鑄塑成型制備透 鏡。使用具有低于328nm的被長路徑過濾器阻斷的光的Hamamatsu燈將實施例5中在模具中 制備的透鏡制品5A照射約25秒。測量的310至400nm的總強度為50mW/cm 2。然后，通過浸入如 下系列的浴提取鑄塑成型的接觸透鏡：去離子(DI)水浴（約56秒）；3個甲基乙基酮(MEK)浴 (分別為約22、78、224秒，（DI)水?。s56秒）。在透鏡提取后，使透鏡接觸44秒上述制備的 PAA-涂敷溶液，以便在每個透鏡上形成PAA涂層，然后平衡入水，然后放入包含0.65mL上述 制備的IPC鹽水的聚丙烯殼，并且在121°C加壓滅菌45分鐘。UV/Vis光譜如圖2中所示。
[0229] 使用制品5B的透鏡制備
[0230]通過將來自上述制備的透鏡制品在可重復(fù)使用的模具(石英凹半模和LBHH-1凸半 模）中鑄塑成型制備透鏡。使用Opsytec提供的405nm LED將實施例5中在模具中制備的透鏡 制品5B照射25秒。測量的350至460nm的總強度為約30mW/cm2。然后通過浸入如下系列的浴 提取鑄塑成型的接觸透鏡：去離子(DI)水浴（約56秒）；3個甲基乙基酮(MEK)浴(分別為約 22、78、224秒），（DI)水浴(約56秒）。在透鏡提取后，使透鏡接觸44秒上述制備的PAA-涂敷溶 液，以便在每個透鏡上形成PAA涂層，然后平衡入水，然后放入包含0.65mL上述制備的IPC鹽 水的聚丙烯殼，并且在121°C加壓滅菌45分鐘。
[0231] 使用制品5C的透鏡制備
[0232] 通過將來自上述制備的透鏡制品在可重復(fù)使用的模具(石英凹半模和LBHH-1凸半 模）中鑄塑成型制備透鏡。使用Opsytec提供的405nm LED將實施例5中在模具中制備的透鏡 制品5C照射25秒。測量的350至460nm的總強度為約25mW/cm2。然后通過浸入如下系列的浴 提取鑄塑成型的接觸透鏡：去離子(DI)水浴（約56秒）；3個甲基乙基酮(MEK)浴(分別為約 22、78、224秒），（DI)水浴(約56秒）。在透鏡提取后，使透鏡接觸44秒上述制備的PAA-涂敷溶 液，以便在每個透鏡上形成PAA涂層，然后平衡入水，然后放入包含0.65mL上述制備的IPC鹽 水的聚丙烯殼，并且在121°C加壓滅菌45分鐘。UV/Vis光譜如圖3中所示。
[0233] 使用制品OT-H的透鏡制備
[0234] 通過將來自上述制備的透鏡制品在可重復(fù)使用的模具（石英凹半模和ZnSe凸半 模）中鑄塑成型制備透鏡。使用Opsytec提供的445nm LED將實施例4中在模具中制備的透鏡 制品4C至G照射25秒。測量的200至800nm的總強度為54mW/cm2(總強度）。然后通過浸入如下 系列的浴提取鑄塑成型的接觸透鏡:去離子(DI)水浴(約56秒）；3個甲基乙基酮(MEK)浴(分 別為約22、78、224秒），（DI)水浴(約56秒）。在透鏡提取后，使透鏡接觸44秒上述制備的PAA-涂敷溶液，以便在每個透鏡上形成PAA涂層，然后平衡入水，然后放入包含0.65mL上述制備 的IPC鹽水的聚丙烯殼，并且在121°C加壓滅菌45分鐘。UV/Vis光譜如圖4-8中所示。
[0235] 在下表4中給出了透鏡特性和固化條件。
[0236] 表 4
[0237]
[0238] 實施例8
[0239] 用于透鏡制備的制品(透鏡形成材料的預(yù)聚合混合物)的制備
[0240]通過將下表5中列出的組分混合，然后在40°C加熱20分鐘制備透鏡制品。
[0241] 表 5
[0242]
[0243] TRIS =三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯
[0244] Betacon = a，ω-甲基丙稀?；倌芑腜DMS-全氟乙醚大分子單體(參見來自專 利5,760,100的實施例Β)
[0245] 實施例9
[0246] 使用制品8Α的透鏡制備
[0247] 通過將來自上述制備的透鏡制品在聚丙烯模具中鑄塑成型制備透鏡。使用來自 Opsytec的445nm LED將實施例8中在模具中制備的透鏡制品8Α照射240秒。測量的390至 50〇111]1的總強度為6.61]#/〇]1 2。然后將鑄塑成型的接觸透鏡熱水解塊((16131〇〇1〇，在異丙醇中 提取最少4小時，平衡入水，在〈500T 〇rr真空干燥最少2小時，然后進(jìn)行等離子涂敷。等離子 涂敷以2:1比例的甲烷氣體和空氣進(jìn)行。將透鏡平衡入PBS并且在121°C加壓滅菌30分鐘。
[0248] 使用制品8B的透鏡制備
[0249] 通過將來自上述制備的透鏡制品在聚丙烯模具中鑄塑成型制備透鏡。使用 InstantFit LEDtube model :9290002842將實施例8中在模具中制備的透鏡制品8B照射35 分鐘（2100秒）。測量的400至470nm的總強度為0.53mW/cm 2。然后通過浸入如下系列的浴提 取鑄塑成型的接觸透鏡：去離子(DI)水?。s56秒）；3個甲基乙基酮(MEK)浴(分別為約22、 78、224秒），（DI)水浴(約56秒）。在透鏡提取后，使透鏡接觸44秒上述制備的PAA-涂敷溶液， 以便在每個透鏡上形成PAA涂層，然后平衡入水，然后放入包含0.65mL上述制備的IPC鹽水 的聚丙烯殼，并且在121°C加壓滅菌45分鐘。下表6中給出了透鏡特性和固化條件。
[0250] 表 6 「02511
[0252] 使用制品8C的透鏡制備
[0253] 通過將來自上述制備的透鏡制品在可重復(fù)使用的模具(石英凹半模和LBHH-1凸半 模）中鑄塑成型制備透鏡。使用Opsytec提供的405nm LED將實施例8中在模具中制備的透鏡 制品8C照射25秒。測量的350至460nm的總強度為約30mW/cm2。然后通過浸入如下系列的浴 提取鑄塑成型的接觸透鏡：去離子(DI)水?。s56秒）；3個甲基乙基酮(MEK)浴(分別為約 22、78、224秒），（DI)水浴(約56秒）。在透鏡提取后，使透鏡接觸44秒上述制備的PAA-涂敷溶 液，以便在每個透鏡上形成PAA涂層，然后平衡入水，然后放入包含0.65mL上述制備的IPC鹽 水的聚丙烯殼，并且在121°C加壓滅菌45分鐘。
[0254] 實施例10
[0255] 根據(jù)實施例1中所述的方法檢驗使用ΤΡ0和Ge作為光引發(fā)劑的在實施例7和9中由3 種不同的預(yù)聚合混合物（即透鏡形成制品）制備的硅酮水凝膠接觸透鏡的內(nèi)應(yīng)力（截面品 質(zhì)）。使用Ge-PI作為光引發(fā)劑由制品5C制備的硅酮水凝膠接觸透鏡的截面具有基本上與其 成形模具類似的曲率（即設(shè)計的曲率），表明無內(nèi)應(yīng)力或最小的內(nèi)應(yīng)力（即良好的截面）（圖 9C)。然而，使用ΤΡ0作為光引發(fā)劑由制品8C或5B制備的硅酮水凝膠接觸透鏡的截面具有相 對平和略微扭曲的曲率-顯著地-偏離設(shè)計的曲率（圖9A和9B)，不過，制品8C和制品5B具有 略小于制品5C或與其極為類似的EII和強度梯度(表7)。
[0256] 表 7
[0257]
【主權(quán)項】
1. 用于制備吸收uv的娃酬水凝膠接觸透鏡的方法，所述吸收uv的娃酬水凝膠接觸透鏡 具有在280至315納米約10%或更少(優(yōu)選約5%或更少，更優(yōu)選約2.5%或更少，甚至更優(yōu)選 約1 %或更少）的UVB透光度，在316至380納米約30%或更少(優(yōu)選約20%或更少，更優(yōu)選約 10%或更少，甚至更優(yōu)選約5%或更少）的UVA透光度；和任選(但優(yōu)選)在381nm至440nm約 70%或更少(優(yōu)選約65%或更少，更優(yōu)選約60%或更少，甚至更優(yōu)選約55%或更少）的平均 紫光透光度，該方法包括下列步驟： (1) 提供制備軟接觸透鏡的模具，其中該模具具有限定接觸透鏡前表面的第一模塑表 面的第一半模和限定接觸透鏡后表面的第二模塑表面的第二半模，其中裝配所述的第一和 第二半模W使其彼此接受，W便在所述的第一與第二模塑表面之間形成腔； (2) 將形成透鏡的材料的預(yù)聚合混合物導(dǎo)入腔，其中預(yù)聚合混合物包含至少一種親水 性乙締單體;至少一種包含硅氧烷的乙締單體;至少一種聚硅氧烷交聯(lián)劑(具有兩個或更多 個締鍵式不飽和基團(tuán)）；至少一種吸收UV的乙締單體，其吸收紫外光和任選（但優(yōu)選）的 381皿至440皿的高能紫光;至少一種可見性著色劑;和約0.05 %至約1.5%重量的至少一種 基于錯的Norrish I型光引發(fā)劑，其能夠在使用光源照射下引發(fā)自由基聚合，所述光源包括 約380至約550nm區(qū)中的光;和 (3) 用380至550nm區(qū)中的光照射模具中預(yù)聚合混合物并且交聯(lián)形成透鏡的材料，W形 成吸收UV的娃酬水凝膠接觸透鏡。2. 權(quán)利要求1的方法，其中形成的吸收UV的娃酬水凝膠接觸透鏡基本上沒有或優(yōu)選沒 有內(nèi)應(yīng)力。3. 權(quán)利要求1或2的方法，其中所述的至少一種吸收UV的乙締單體包含第一吸收UV的乙 締單體，其吸收UV福射和381皿至440皿的皿化福射，并且其中所述的至少一種可見性著色 劑包含紫色著色劑(優(yōu)選巧挫紫色素）。4. 權(quán)利要求3的方法，其中第一吸收UV的乙締單體是下式的包含苯并Ξ挫的UV/皿化乙 締單體：其中r1 = Η、C出、C出C出或C此0H; R2 = C廣C4烷基或優(yōu)選C廣C4烷氧基;并且R3 = Η、C出、C出0、 F、C1、化、I 或 CF3。5. 權(quán)利要求4的方法，其中包含苯并Ξ挫的UV/皿化乙締單體是甲基丙締酸2-徑基-5- 甲氧基-3-(5-(Ξ氣甲基)-2H-苯并[d][l，2,3]S挫-2-基)節(jié)醋、甲基丙締酸3-(5-氣-2H- 苯并[d] [ 1，2，3]Ξ挫-2-基)-2-徑基-5-甲氧基節(jié)醋或其組合。6. 權(quán)利要求1-5任一項的方法，其中所述的至少一種吸收UV的乙締單體包含第二吸收 UV的乙締單體，其吸收UV福射，但不能吸收400nm至440nm的紫光福射。7. 權(quán)利要求6的方法，其中第二吸收UV的乙締單體是2-(2'-徑基-5'-甲基丙締酷氧基 乙基苯基)-2H-苯并Ξ挫。8. 權(quán)利要求1-7任一項的方法，其中所述的至少一種基于錯的Norrish I型光引發(fā)劑包含酷基 錯化合物，優(yōu)選具有) 。9. 權(quán)利要求1-8任一項的方法，其中所述的至少一種可見性著色劑包括藍(lán)色著色劑(優(yōu) 選化獻(xiàn)菁藍(lán)）。10. 權(quán)利要求1-9任一項的方法，本發(fā)明的形成透鏡的材料的預(yù)聚合混合物包含：（1)約 10 %至約75 %重量、優(yōu)選約10 %至約65 %重量、甚至更優(yōu)選約15 %至約60 %重量、甚至更優(yōu) 選約20%至約55%重量的至少一種親水性乙締單體；（2)約5%至約50%重量、優(yōu)選約10% 至約40%重量、更優(yōu)選約15%至約30%重量的至少一種包含硅氧烷的乙締單體；（3)約5% 至約50%重量、優(yōu)選約10%至約40%重量、更優(yōu)選約15%至約35%重量的至少一種聚娃氧 燒交聯(lián)劑；（4)約0.1 %至約4 %重量、優(yōu)選約0.2 %至約3 %重量、更優(yōu)選約0.5 %至約2.5 % 重量的至少一種吸收UV的乙締單體(優(yōu)選能夠阻斷380nm至440nm區(qū)中的紫光福射的）；和 (5)約0.05%至約1.5%重量、優(yōu)選約0.1 %至1.3%重量、更優(yōu)選約0.5%至約1.1 %重量的 至少一種基于錯的Norrish I型光引發(fā)劑，條件是所列出的組分和任何另外的組分添加至 100%重量。11. 權(quán)利要求1-10任一項的方法，其中所述的親水性乙締單體是親水性（甲基）丙締酷 胺型單體，并且包含硅氧烷的乙締單體是包含硅氧烷的（甲基)丙締酷胺型單體，其中預(yù)聚 合混合物的特征在于具有在約100秒內(nèi)被具有足W產(chǎn)生優(yōu)質(zhì)品的透鏡的強度(優(yōu)選在380nm 至550nm波長區(qū)中的總強度為約10至約lOOmW/cm2)的可見光固化的能力。12. 權(quán)利要求11的方法，其中模塑是可重復(fù)使用的適合的模塑，其中照射步驟在光化福 射的空間限制下進(jìn)行，其中形成的吸收UV的娃酬水凝膠接觸透鏡包含由光化福射的空間限 制限定的透鏡邊緣。13. 權(quán)利要求11或12的方法，其中親水性（甲基)丙締酷胺型單體是N，N-二甲基丙締酷 胺、N，N-二甲基甲基丙締酷胺、N-巧圣基甲基）丙締酷胺、N-徑基乙基丙締酷胺、N-徑基丙基 丙締酷胺、Ν-[Ξ(^基甲基）甲基]丙締酷胺、丙締酷胺、甲基丙締酷胺、N-(2-氨基乙基）（甲 基)丙締酷胺、N-(3-氨基丙基）（甲基)丙締酷胺或其混合物(優(yōu)選為N，N-二甲基丙締酷胺）。14. 權(quán)利要求11-13任一項的方法，其中包含硅氧烷的（甲基）丙締酷胺型單體選自N- [Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基](甲基)丙締酷胺、Ν-[Ξ(二甲基乙基甲娃烷氧基)- 甲娃烷基丙基](甲基)丙締酷胺、Ν-[Ξ(二甲基丙基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基]丙締酷胺、 Ν-[Ξ(二甲基苯基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基](甲基）丙締酷胺、Ν-(2-^基-3-(3-(Ξ(Ξ 甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙締酷胺、Ν-(2-^基-3-(3-(Ξ(Ξ甲基 甲娃烷氧基）甲娃烷基）丙氧基）丙基）丙締酷胺、Ν，Ν-雙[2-徑基-3-(3-(Ξ(Ξ甲基甲硅烷 氧基）甲娃烷基）丙氧基）丙基]-2-甲基丙締酷胺和Ν，Ν-雙[2-徑基-3-(3-(Ξ(Ξ甲基甲娃 烷氧基）甲娃烷基)丙氧基)丙基]丙締酷胺、Ν-(2-^基-3-(3-(雙(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲基 甲娃烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙締酷胺、N-(2-^基-3-(3-(雙(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲基 甲娃烷基）丙氧基）丙基)丙締酷胺、N，N-雙[2-徑基-3-(3-(雙(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲基甲 娃烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙締酷胺、N，N-雙[2-徑基-3-(3-(雙(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲 基甲娃烷基）丙氧基）丙基]丙締酷胺、N-口-徑基-3-(3-(叔下基二甲基甲娃烷基)丙氧基） 丙基]-2-甲基丙締酷胺、式(I)的包含硅氧烷的（甲基)丙締酷胺型單體、式(II)的包含娃氧 燒的（甲基)丙締酷胺型單體及其組合，其中R'是氨或甲基，R"、Rii和Ri2彼此獨立地是C1-C6烷基(優(yōu)選甲基），rl和r2彼此獨立 地是0或1的整數(shù)，ml是3至10(優(yōu)選3至8,更優(yōu)選3至5)的整數(shù)，R9和Rio彼此獨立地是取代或 未取代的打-Cio亞烷基二價基團(tuán)，沿是的連接，其中R"如上 述所定義并且Ri2"和化2 '彼此獨立地是C1-C6烷基(優(yōu)選甲基）。15. 權(quán)利要求11-14任一項的方法，其中所述至少一種聚硅氧烷交聯(lián)劑包括式（III)的 聚硅氧烷交聯(lián)劑，(峨 其中E和E '彼此獨立地是甲基丙締酷氧基、（甲基）丙締酷胺或N-Ci-Cs烷基（甲基）丙締 酷氨基，39、扣〇心1^1^2如上述所定義，111和112彼此獨立地是0至200的整數(shù)，并且(111+112) 是10至200，并且Ri、R2、R3、R4、R日、R6、R?和Rs彼此獨立地是C廣Cio烷基、C廣C4烷基-或C廣C4-燒 氧基取代的苯基、。-Cio氣烷基、。-Cio氣酸、Cs-Cis芳基、-a化-(0C2H4)n3-0R°(其中曰Ik是Ci- C6-亞烷基二價基團(tuán)，r是Η或Ci-Cs烷基，并且n3是1至10的整數(shù))或直鏈親水性聚合物鏈(優(yōu) 選Ri至Rs是甲基；或Ri至R4和Rs至Rs是甲基，而化是-a化-(0C孤)n3-〇R°，其中a化是Ci-Cs-亞燒 基二價基團(tuán)，Γ是Η或Ci-Cio烷基，并且n3是1至10的整數(shù)）。16. 權(quán)利要求1-15任一項的方法，其中光源是具有410nm至480nm峰值波長的發(fā)射光的 裝置。17. 權(quán)利要求10-16任一項的方法，其中光源的強度在380nm至550nm區(qū)中為約4至約 80mW/cm2(優(yōu)選約20至約60mW/cm2)，其中在光化福射的空間限制下將模具中的預(yù)聚合混合 物照射約50秒或更少的時間(甚至更優(yōu)選在含約30秒內(nèi)，并且最優(yōu)選在5至30秒內(nèi)）。18. 根據(jù)權(quán)利要求10-17任一項的方法獲得的吸收UV的娃酬水凝膠接觸透鏡，其中該接 觸透鏡具有：至少約AObarrers (優(yōu)選至少約GObarrers，更優(yōu)選至少約SObarrers)(在約35 °C)的氧滲透性；約2.OMPa或更少(優(yōu)選約1.5M化或更少，更優(yōu)選約1.2或更少，甚至更優(yōu)選 約0.4MPa至約1. OMPa)(在室溫，約22°C至28°C)的彈性模量;和/或在完全水化時約15 %至 約70 % (優(yōu)選約20 %至約50 %重量）（在室溫，約22°C至28°C)的含水量。
【專利摘要】本文描述了根據(jù)光固化技術(shù)、優(yōu)選根據(jù)Lightstream？TechnologyTM制備吸收的UV硅酮水凝膠接觸透鏡的方法，所述吸收UV的硅酮水凝膠接觸透鏡不含或基本上不含內(nèi)應(yīng)力并且還能夠阻斷紫外(“UV”)輻射和任選地(而優(yōu)選地)具有381nm至440nm波長的紫光輻射。本發(fā)明還提供了根據(jù)本發(fā)明的方法制備的吸收UV的接觸透鏡。
【IPC分類】C08F220/54, G02B1/04, C08F230/08
【公開號】CN105579480
【申請?zhí)枴緾N201480053442
【發(fā)明人】T·V·霍蘭德, F·昌, U·哈肯, J·I·魏因申克三世
【申請人】諾華股份有限公司
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2014年9月23日
【公告號】US9315669, US20150094393, WO2015048035A1