催化劑配體三叔丁基膦四氟硼酸鹽(0.058g，0.2mmol)，縛酸劑碳酸銫(3.26g，IOmmol)。體 系升溫至回流攪拌20小時，自然降溫至20~25°C后加入50mL水淬滅反應(yīng)，分液，除去溶劑， 將粗品用硅膠柱層析，洗脫劑為二氯甲烷:正己烷= 1:6(V/V)，得到類白色粉末，將所得粉 末采用化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)進(jìn)一步升華提純，升華溫度310°C，得到化合物C07，收率56%。
[0061 ] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C65H45NO，理論值885.3526,測試值 885.3534。元素分析（C65H45NO)，理論值C:91.20，H:5.30，Ν:1·64,0:1.87,實(shí)測值C:91.21， Η:5·29，Ν:1·62,0:1·88。
[0062]實(shí)施例3化合物C25的制備
[0064]在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將中間體制備實(shí)施例中得到的中間體b(4.16g，5mmol)和2-溴萘 (1.24g，6mmol)溶解到50mL甲苯中，然后投入催化劑醋酸鈀(0.022g，0.1 mmol)和催化劑配 體三叔丁基膦四氟硼酸鹽(0.0588,0.2111111〇1)，縛酸劑碳酸銫(3.26 8，10111111〇1)。體系升溫至 回流攪拌20小時，自然降溫至20~25°C后加入50mL水淬滅反應(yīng)，分液，除去溶劑，將粗品用 硅膠柱層析，洗脫劑為二氯甲烷:正己烷=1:6(V/V)，得到類白色粉末，將所得粉末采用化 學(xué)氣相沉積系統(tǒng)進(jìn)一步升華提純，升華溫度335°C，得到化合物C25，收率49%。
[0065] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C72H47NS，理論值957.3418，測試值 957.3413。元素分析（〇721147吧），理論值(：：90.25，!1:4.94，隊(duì)1.46,3 :3.35，實(shí)測值(：：90.28， Η:4·93，Ν:1·45,0:3·34。
[0066]實(shí)施例4化合物C26的制備
[0067]
[0068]在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將中間體制備實(shí)施例中得到的中間體b(3.90g，5mmoI)和N-苯基- 2-溴咔唑（1.92g，6mmol)溶解到50mL甲苯中，然后投入催化劑醋酸鈀(0.022g，0.1 mmol)和 催化劑配體三叔丁基膦四氟硼酸鹽(0.058g，0.2mmol)，縛酸劑碳酸銫(3.26g，IOmmol)。體 系升溫至回流攪拌20小時，自然降溫至20~25°C后加入50mL水淬滅反應(yīng)，分液，除去溶劑， 將粗品用硅膠柱層析，洗脫劑為二氯甲烷:正己烷= 1:6(V/V)，得到類白色粉末，將所得粉 末采用化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)進(jìn)一步升華提純，升華溫度360°C，得到化合物C26，收率41 %。 [0069] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式CsoH52N2S，理論值1072.3941，測試值 1072.3935。元素分析（CsqH 52N2S),理論值 C:89.52，Η:4·88，Ν: 2.61，S: 2.99,實(shí)測值 C: 89.48， H:4.87，N:2.58，S:3.01〇 [0070]實(shí)施例5化合物C30的制備
[0072]在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將中間體制備實(shí)施例中得到的中間體c(3.38g，5mmol)和4-溴三苯 胺（I.94g，6mmol)溶解到50mL甲苯中，然后投入催化劑醋酸鈀(0.022g，0.1 mmol)和催化劑 配體三叔丁基膦四氟硼酸鹽(0.058g，0.2mmol)，縛酸劑碳酸銫(3.26g，IOmmol)。體系升溫 至回流攪拌20小時，自然降溫至20~25°C后加入50mL水淬滅反應(yīng)，分液，除去溶劑，將粗品 用硅膠柱層析，洗脫劑為二氯甲烷:正己烷=1:6(V/V)，得到類白色粉末，將所得粉末采用 化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)進(jìn)一步升華提純，升華溫度338°C，得到化合物C39，收率53%。
[0073] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C68H58N 2O，理論值918.4527，測試值 918.4521，。元素分析（C68H58N2O),理論值 C:88.85，Η:6· 36，N: 3.05，0:1.74,實(shí)測值 C: 88.81， Η:6·36，Ν:3·08,0:1·72〇 [0074]實(shí)施例6化合物C41的制備
[0076]在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將中間體制備實(shí)施例中得到的中間體e(3.20g，5mmol)和4-溴三苯 胺（I.94g，6mmol)溶解到50mL甲苯中，然后投入催化劑醋酸鈀(0.022g，0.1 mmol)和催化劑 配體三叔丁基膦四氟硼酸鹽(0.058g，0.2mmol)，縛酸劑碳酸銫(3.26g，IOmmol)。體系升溫 至回流攪拌20小時，自然降溫至20~25°C后加入50mL水淬滅反應(yīng)，分液，除去溶劑，將粗品 用硅膠柱層析，洗脫劑為二氯甲烷:正己烷=1:6(V/V)，得到類白色粉末，將所得粉末采用 化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)進(jìn)一步升華提純，升華溫度325°C，得到化合物C41，收率44%。
[0077] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C64H54N 2S，理論值882.4021，測試值 882.3996。元素分析(QmH54N2S),理論值 C: 87.03，Η:6· 16，N: 3.17, S: 3.67,實(shí)測值 C: 87.06， H：6.17,N：3.15,S：3.68〇 [0078]有機(jī)電致發(fā)光器件實(shí)施例：
[0079 ] 本發(fā)明選取化合物CO 1、化合物C07、化合物C25、化合物C26、化合物C30、化合物C41 制作有機(jī)電致發(fā)光器件，并選擇商品化的空穴傳輸材料NPB作為對比例，下面結(jié)合圖1敘述， 有機(jī)電致發(fā)光器件從下至上依次為ITO導(dǎo)電玻璃襯底101、空穴傳輸層102、發(fā)光層和電子傳 輸層103、電子注入層104和陰極層105。應(yīng)當(dāng)理解，器件實(shí)施過程與結(jié)果，只是為了更好地解 釋本發(fā)明，并非對本發(fā)明的限制。
[0080]實(shí)施例7化合物COl在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用 [0081 ]本實(shí)施例按照下述方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件一：
[0082] a)清洗ITO(氧化銦錫)玻璃:分別用去離子水、丙酮、乙醇超聲清洗ITO玻璃各30分 鐘，然后在等離子體清洗器中處理5分鐘；
[0083] b)在陽極ITO玻璃上真空蒸鍍空穴傳輸層化合物COl (實(shí)施例1制備），厚度為50nm;
[0084] c)在空穴傳輸層COl之上，真空蒸鍍同時作為發(fā)光層和電子傳輸層的Alq3,厚度為 60nm；
[0085] d)在Alq3之上，真空蒸鍍電子注入層LiF，厚度為lnm;
[0086] e)在電子注入層之上，真空蒸鍍陰極Al，厚度為IOOnm;
[0087]器件一的結(jié)構(gòu)為ITO/化合物COl(50nm)/Alq3(60nm)/LiF(lnm)/Al(IOOnm)，真空 蒸鍍過程中，壓力〈1.OX HT3Pa,以化合物COl作為器件一的空穴傳輸層，器件一的電壓-電 流密度曲線如圖2所示，電壓-亮度曲線如圖3所示，電流密度-電流效率曲線如圖4所示，器 件一的啟亮電壓為3.4V，最大亮度11500cd/m 2，最大電流效率I. lcd/A，圖5為器件一在亮度 為100cd/m2時的電致發(fā)光光譜圖，CIE坐標(biāo)位于(0.35，0.53)。
[0088] 實(shí)施例8-實(shí)施例12化合物C07，C25，C26，C30，C41在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用
[0089] 分別以化合物C07(實(shí)施例2制備），C25(實(shí)施例3制備），C26(實(shí)施例4制備），C30(實(shí) 施例5制備），C41 (實(shí)施例6制備)代替化合物CO 1，按照實(shí)施例7所述方法，制備有機(jī)電致發(fā)光 器件二至六有機(jī)電致發(fā)光器件六，器件二至器件六的結(jié)構(gòu)為ITO/化合物C07，C25，C26，C30， C41(50nm)/Alq3(60nm)/LiF(lnm)/Al(100nm)，器件一至器件六的啟亮電壓、最大電流效 率、色純度等光電數(shù)據(jù)列于后文表1中。
[0090] 對比例1以商品化的空穴傳輸材料NPB作為對比材料
[0091 ]以化合物NPB代替化合物COl，按照實(shí)施例5所述方法，制備有機(jī)電致發(fā)光器件五， 器件五的結(jié)構(gòu)為IT0/NPB(50nm)/Alq3(60nm)/LiF(Inm)/Al (IOOnm)，器件一至器件七的啟 亮電壓、最大電流效率、色純度等光電數(shù)據(jù)如下表1所示。
[0092] 表1器件一至器件七光電數(shù)據(jù)表
[0093]
[0094] 由表1數(shù)據(jù)可知，與傳統(tǒng)的主體材料NI3B相比，使用本發(fā)明所述材料為空穴傳輸材 料，制作的有機(jī)電致發(fā)光器件，具有更高的亮度和更好的電流效率，其中，器件的最大亮度 超過lOOOOcd，器件的最大電流效率0.75-1.10cd/A。
[0095] 以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和 原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、類似改進(jìn)等都應(yīng)該被理解為，屬于本發(fā)明的保護(hù)范 疇。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種OL邸材料，其特征在于，包括具有符合式(1)所示的分子結(jié)構(gòu)，其中，式中兩個R獨(dú)立選自碳原子數(shù)1-12的烷基、環(huán)烷基或者碳原子數(shù)6-20的芳香基、 取代芳香基基團(tuán);Ar為取代或者未取代基的芳基、取代或者未取代基的雜芳基;X為0原子或 S原子。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的0LED材料，其特征在于，式中所述兩個R相同或不相同。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的化ED材料，其特征在于，式中所述兩個財蟲立選自甲基、乙基、 丙基、異丙基、正下基、正戊基、環(huán)戊基、正己基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、葵基、十一烷基、 十二烷基任一種;或，兩個財蟲立選自苯環(huán)、聯(lián)苯、糞環(huán)中的任意一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的化抓材料，其特征在于，所述Ar為含有取代基或不含取代基的 苯環(huán)、聯(lián)苯、糞環(huán)、二苯并巧喃、9,9-二甲基巧、Ξ苯胺、9-苯基巧挫中的任意一種。5. -種如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的0L邸材料作為有機(jī)電致發(fā)光二極管材料的用途。6. -種有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述有機(jī)電致發(fā)光器件包括空穴傳輸層，所述 空穴傳輸層含有權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的0L邸材料。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種OLED材料及其應(yīng)用，所述OLED材料具有符合式(1)所示的分子結(jié)構(gòu)，其中，R碳原子數(shù)1-12的烷基或者碳原子數(shù)6-20的芳香基基團(tuán)，Ar為取代或者未取代基的芳基、取代或者未取代基的雜芳基，X為O原子或S原子。本發(fā)明提供的OLED材料性質(zhì)穩(wěn)定、制備工藝簡單，具良好的空穴傳輸能力，可以作為空穴傳輸材料，應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域中，
【IPC分類】C09K11/06, H01L51/54, C07D265/38, C07D279/20, H01L51/50
【公開號】CN105541747
【申請?zhí)枴緾N201610076175
【發(fā)明人】張成新, 石宇, 盛磊, 高自良, 李慶, 張學(xué)衡
【申請人】中節(jié)能萬潤股份有限公司
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2016年2月3日