酯系共聚物的分子量大小沒(méi)有特別地限定，例如，所述丙烯 酸酯系共聚物的數(shù)均相對(duì)分子量可以為1萬(wàn)-100萬(wàn)，優(yōu)選為1萬(wàn)-50萬(wàn)，更優(yōu)選為1萬(wàn)-10 萬(wàn)。在本發(fā)明中，所述數(shù)均相對(duì)分子量采用凝膠滲透色譜（GPC)測(cè)得，其中，以聚甲基丙烯 酸丁酯為標(biāo)樣。
[0048] 本發(fā)明提供的潤(rùn)滑油降凝劑的制備方法包括以下步驟：
[0049] (a)在烯烴聚合反應(yīng)條件下，將式（1)所示的第一單體、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑的 混合物緩慢滴加至裝有稀釋油的反應(yīng)器中，所述混合物的滴加時(shí)間為h ;
[0050] (b)在將所述混合物開(kāi)始滴加至所述反應(yīng)器中的同時(shí)，將式（2)所示的第二單體 緩慢滴加至上述反應(yīng)器中，所述第二單體的滴加時(shí)間為;
[0051] (c)當(dāng)所述第二單體滴加結(jié)束后，將式（3)所示的第三單體緩慢滴加至上述反應(yīng) 器中，所述第三單體的滴加時(shí)間為t 3,1/5^七3〈4/5、；整個(gè)滴加過(guò)程中所用的滴加時(shí)間滿 足：t2+t 3 = h ;
[0052] 所述第一單體與所述第三單體不同，且以單體的總用量為基準(zhǔn)，所述第一單體的 用量為70-96重量％，所述第二單體的用量為0. 5-15重量％，所述第三單體的用量為3-25 重量％;
[0053]
[0054] 其中，札為C12_C2。的烷基，R2為。的烷基，R 3為C16_C24的烷基，R4_R6各自獨(dú)立 地為氫或甲基。
[0055] 根據(jù)本發(fā)明提供的潤(rùn)滑油降凝劑的制備方法，優(yōu)選地，該方法還包括所述第三 單體滴加結(jié)束后，繼續(xù)反應(yīng)0.5-2小時(shí)，然后補(bǔ)加引發(fā)劑和稀釋油，之后再將溫度升至 100-150°C下反應(yīng)繼續(xù)0. 5-5小時(shí)。
[0056] 所述第一單體、第二單體、第三單體、稀釋油、引發(fā)劑的具體種類和用量以及其他 條件已經(jīng)在上文中有所描述，在此不作贅述。
[0057] 本發(fā)明還提供了由上述方法制備得到的潤(rùn)滑油降凝劑。
[0058] 此外，本發(fā)明還提供了所述丙烯酸酯系共聚物作為潤(rùn)滑油降凝劑的應(yīng)用。
[0059] 本發(fā)明提供的丙烯酸酯系共聚物和潤(rùn)滑油降凝劑特別適合用作碳原子數(shù)分布范 圍大于18的基礎(chǔ)油或由其與多種基礎(chǔ)油組成的混合油的降凝劑，包括具有較寬碳原子數(shù) 分布的API I類礦物基礎(chǔ)油、API II類加氫基礎(chǔ)油以及含有API I類/API II類基礎(chǔ)油的潤(rùn) 滑油。其中，所述含有API I類/API II類基礎(chǔ)油的潤(rùn)滑油中除了含有API I類/API II類 基礎(chǔ)油之外，還含有其他基礎(chǔ)油，如API III加氫油、API IV類合成油、API V類合成油、GTL合 成基礎(chǔ)油等中的至少一種。
[0060] 本發(fā)明提供的丙烯酸酯系共聚物和潤(rùn)滑油降凝劑可以單獨(dú)使用或者同其他潤(rùn)滑 油降凝劑混合使用以改善基礎(chǔ)油的低溫性能。在具體使用過(guò)程中，潤(rùn)滑油降凝劑的加入量 一般占基礎(chǔ)油重量的0. 01-2%，優(yōu)選占基礎(chǔ)油重量的0. 05-1. 5%，更優(yōu)選占基礎(chǔ)油重量的 0.1-1%。
[0061] 在改善基礎(chǔ)油的使用性能的過(guò)程中，除了加入潤(rùn)滑油降凝劑之外，通常還可以加 入其它添加劑，如酚類、胺類或硫磷型抗氧劑，羧酸鹽、磺酸鹽或烷基酚鹽清凈劑，丁二酰亞 胺型無(wú)灰分散劑，聚酯、聚烯烴或烷基萘型降凝劑，甲基丙烯酸酯共聚物、乙丙共聚物、聚異 丁烯或氫化苯乙烯/ 丁二烯共聚物型黏度指數(shù)改進(jìn)劑，硫/磷型摩擦改進(jìn)劑，含硫/磷、硼 酸型極壓劑，硅型、非硅型抗泡劑等，具體為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，在此不作贅述。
[0062] 以下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0063] 以下實(shí)施例和對(duì)比例中，共聚物和稀釋油的含量以及共聚物中各結(jié)構(gòu)單元的含量 按照投料量計(jì)算得到。
[0064] 以下實(shí)施例和對(duì)比例中，基礎(chǔ)油的性質(zhì)如表1所示：
[0065] 表 1

[0067] 實(shí)施例1
[0068] 該實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的潤(rùn)滑油降凝劑及其制備方法。
[0069] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向裝有機(jī)械攪拌的反應(yīng)釜中加入將112. 5kg稀釋油（購(gòu)自雙龍公 司，牌號(hào)為100N，下同），加熱至83-91°C，在A進(jìn)料口，以90kg/小時(shí)的速度將270kg甲基 丙烯酸十二烷基酯/甲基丙烯酸十四烷基酯/甲基丙烯酸十六烷基酯/甲基丙烯酸十八烷 基酯/甲基丙烯酸二十烷基酯（C12 = 52重量％，C14 = 18重量％，C16 = 18重量％，C1S = 9 重量％，C2。= 3重量％ )、1. 35kg過(guò)氧化苯甲酰、1. 08kg十二烷基硫醇的混合物滴加至反應(yīng) 釜中，用時(shí)約3小時(shí)。同時(shí)在B進(jìn)料口以34kg/小時(shí)的速度將34kg甲基丙烯酸甲酯滴加進(jìn) 入，用時(shí)1小時(shí)，當(dāng)甲基丙烯酸甲酯加料結(jié)束后B進(jìn)料口切換滴加34kg的甲基丙烯酸十六 烷基酯/甲基丙烯酸十八烷基酯/甲基丙烯酸二十烷基酯/甲基丙烯酸二十二烷基酯/甲 基丙烯酸二十四烷基酯（C 16 = 65重量％,C1S = 25重量％,C2。= 5重量％,C22 = 3重量％, C24 = 2重量％ )，滴加速率為17kg/小時(shí)，用時(shí)2小時(shí)，A、B進(jìn)料口均滴加結(jié)束時(shí)，反應(yīng)釜在 95°C下繼續(xù)保持1小時(shí)，然后加入0. 3kg過(guò)氧化苯甲酰和113kg稀釋油，升溫至103°C下保 持2小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)，得到潤(rùn)滑油降凝劑J1，其中，含有共聚物Ml、M2和M3,所述共聚物Ml 為由式（1)所示的第一單體與式（2)所示的第二單體共聚得到的聚合物，所述共聚物M2為 由式（1)所示的第一單體、式（2)所示的第二單體和式（3)所示的第三單體共聚得到的聚 合物，所述共聚物M3為由式（1)所示的第一單體與式（3)所示的第三單體共聚得到的聚合 物，所述共聚物Ml中衍生自第二單體的結(jié)構(gòu)單元的含量大于所述共聚物M2中衍生自第二 單體的結(jié)構(gòu)單體的含量，且所述共聚物M3中衍生自第三單體的結(jié)構(gòu)單元的含量大于所述 共聚物M2中衍生自第三單體的結(jié)構(gòu)單元的含量。其中，潤(rùn)滑油降凝劑J1中單體轉(zhuǎn)化率為 96. 4%，數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為43507,并且以所述潤(rùn)滑油降凝劑J1的總重量為基準(zhǔn)，共聚物 的含量為57. 8重量％，稀釋油的含量為40重量％。此外，所述共聚物含有80重量％的衍 生自式（1)所示單體的結(jié)構(gòu)單元、10重量％的衍生自式（2)所示單體的結(jié)構(gòu)單元以及10重 量％的衍生自式（3)所示單體的結(jié)構(gòu)單元。
[0070] 實(shí)施例2
[0071] 該實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的潤(rùn)滑油降凝劑及其制備方法。
[0072] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向裝有機(jī)械攪拌的反應(yīng)釜中加入將113kg稀釋油，加熱至 83-91°C，在A進(jìn)料口，以215kg/小時(shí)的速度將321kg甲基丙烯酸十二烷基酯/甲基丙烯 酸十四烷基醋/甲基丙稀酸十八烷基醋/甲基丙稀酸十八烷基醋/甲基丙稀酸-十烷基 酯（C12 = 52 重量 ％，C14 = 18 重量 ％，C16 = 18 重量 ％，C1S = 9 重量 ％，C2。= 3 重量 ％ )、 1. 35kg過(guò)氧化苯甲酰、1. lkg十二烷基硫醇的混合物滴加至反應(yīng)藎中，用時(shí)1. 5小時(shí)。同時(shí) 在B進(jìn)料口以10kg/小時(shí)的速度將10kg甲基丙烯酸芐基酯滴加進(jìn)入，用時(shí)1小時(shí)，當(dāng)甲基 丙烯酸芐基酯加料結(jié)束后B進(jìn)料口切換滴加13. 5kg的甲基丙烯酸十六烷基酯/甲基丙烯 酸十八烷基酯（C16 = 74. 6重量％，C1S = 25. 4重量％ )，滴加速率為27kg/小時(shí)，用時(shí)0. 5 小時(shí)，A、B進(jìn)料口均滴加結(jié)束時(shí)，反應(yīng)釜在95°C下繼續(xù)保持1小時(shí)，然后加入0. 3kg過(guò)氧化 苯甲酰和117kg稀釋油，升溫至127°C下保持0. 5小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)，得到潤(rùn)滑油降凝劑J2， 其中，含有共聚物M1、M2和M3,所述共聚物Ml為由式（1)所示的第一單體與式（2)所示的 第二單體共聚得到的聚合物，所述共聚物M2為由式（1)所示的第一單體、式（2)所示的第 二單體和式（3)所示的第三單體共聚得到的聚合物，所述共聚物M3為由式（1)所示的第一 單體與式（3)所示的第三單體共聚得到的聚合物，所述共聚物Ml中衍生自第二單體的結(jié)構(gòu) 單元的含量大于所述共聚物M2中衍生自第二單體的結(jié)構(gòu)單體的含量，且所述共聚物M3中 衍生自第三單體的結(jié)構(gòu)單元的含量大于所述共聚物M2中衍生自第三單體的結(jié)構(gòu)單元的含 量。其中，潤(rùn)滑油降凝劑J2中單體轉(zhuǎn)化率為97. 3%，數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為41825,并且以所 述潤(rùn)滑油降凝劑J2的總重量為基準(zhǔn)，共聚物的含量為58. 4重量％，稀釋油的含量為40重 量％。此外，所述共聚物含有93. 2重量％的衍生自式（1)所示單體的結(jié)構(gòu)單元、2. 9重量％ 的衍生自式（2)所示單體的結(jié)構(gòu)單元以及3. 9重量％的衍生自式（3)所示單體的結(jié)構(gòu)單 J Li 〇
[0073] 實(shí)施例3
[0074] 該實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的潤(rùn)滑油降凝劑及其制備方法。
[0075] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向裝有機(jī)械攪拌的反應(yīng)釜中加入將112. 8kg稀釋油，加熱至 83-91°C，在A進(jìn)料口，以58kg/小時(shí)的速度將290. 5kg甲基丙烯酸十二烷基酯/甲基丙烯 酸十四烷基醋/甲基丙稀酸十八烷基醋/甲基丙稀酸十八烷基醋/甲基丙稀酸-十烷基 酯（C 12 = 52 重量 ％，C14 = 18 重量 ％，C16 = 18 重量 ％，C1S = 9 重量 ％，C2。= 3 重量 ％ )、 1. 30kg過(guò)氧化苯甲酰、1. 14kg十二烷基硫醇的混合物滴加至反應(yīng)藎中，用時(shí)5小時(shí)。同時(shí) 在B進(jìn)料口以3. 5kg/小時(shí)的速度將3. 5kg甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸正己酯/甲基 丙烯酸正庚酯/甲基丙烯酸正癸酯（C4 = 20重量％，C6 = 30重量％，Cs= 15重量％，C1(] =35重量％ )滴加進(jìn)入，用時(shí)1小時(shí)，當(dāng)進(jìn)料結(jié)束后B進(jìn)料口切換滴加44kg的甲基丙烯酸 十六烷基酯/甲基丙烯酸十八烷基酯（C16 = 74. 6重量％，C1S = 25. 4重量％ )，滴加速率 為11kg/小時(shí)，用時(shí)4小時(shí)，A、B進(jìn)料口均滴加結(jié)束時(shí)，反應(yīng)釜在103°C下繼續(xù)保持1小時(shí)， 然后加入0. 5kg過(guò)氧化苯甲酰和113kg稀釋油，升溫至115°C下保持1小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)，得 到潤(rùn)滑油降凝劑J3,其中，含有共聚物Ml、M2和M3,所述共聚物Ml為由式（1)所示的第一 單體與式（2)所示的第二單體共聚得到的聚合物，所述共聚物M2為由式（1)所示的第一單 體、式（2)所示的第二單體和式（3)所示的第三單體共聚得到的聚合物，所述共聚物M3為 由式（1)所示的第一單體與式（3)所示的第三單體共聚得到的聚合物，所述共聚物Ml中 衍生自第二單體的結(jié)構(gòu)單元的含量大于所述共聚物M2中衍生自第二單體的結(jié)構(gòu)單體的含 量，且所述共聚物M3中衍生自第三單體的結(jié)構(gòu)單元的含量大于所述共聚物M2中衍生自第 三單體的結(jié)構(gòu)單元的含量。其中，潤(rùn)滑油降凝劑J3中單體轉(zhuǎn)化率為97. 6%，數(shù)均相對(duì)分子 質(zhì)量為42314,并且以所述潤(rùn)滑油降凝劑J3的總重量為基準(zhǔn)，共聚物的含量為58. 6重量％， 稀釋油的含量為40重量％。此外，所述共聚物含有86重量％的衍生自式（1)所示單體的 結(jié)構(gòu)單元、1重量％的衍生自式（2)所示單體的結(jié)構(gòu)單元以及13重量％的