鏈4-8 小時； (3) 脫丙酬： 待體系成半透明均一液體后，對體系進(jìn)行加熱，保持在50-60°C，低壓脫丙酬，得有機(jī)娃 改性的制革用半透明均一水性聚氨醋乳液。
[0022] 所述低聚二元醇為聚已二酸乙二醇-丙二醇醋二醇、聚已二酸乙二醇-1. 4下二醇 醋二醇組合； 所述端徑基硅油為兩端都為徑基的聚酸-聚硅氧烷共聚物，分子量在2200-3300之 間； 所述二異氯酸醋為4,4'-二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋和甲基環(huán)己基二異氯酸醋組合； 所述含簇基的小分子二元醇親水?dāng)U鏈劑為二徑甲基下酸； 所述小分子多元胺中和劑為Ξ乙醇胺； 所述小分子二元胺擴(kuò)鏈劑為異佛爾酬二胺。 陽〇2引實(shí)施例3 一種制革用有機(jī)娃改性水性聚氨醋的合成方法，按重量百分比取用原料：二異氯酸醋 30%、低聚二元醇10%、端徑基硅油5%、小分子二元醇親水?dāng)U鏈劑5%和含簇基的小分子二 元醇親水?dāng)U鏈劑10%、小分子多元胺中和劑15%、小分子二元胺擴(kuò)鏈劑10%、有機(jī)祕催化劑 0. 5%、丙酬10%和余量為水； 合成步驟如下： (1) 有機(jī)娃改性親水性聚氨醋預(yù)聚體的制備： 二異氯酸醋和低聚二元醇于85°C下攬拌反應(yīng)0. 5-2小時，加入親水?dāng)U鏈劑和端徑基娃 油，繼續(xù)攬拌反應(yīng)0. 5-1小時后，加入有機(jī)祕催化劑和丙酬，繼續(xù)攬拌反應(yīng)1. 5-3小時，然后 在50°C下用多元胺進(jìn)行中和反應(yīng)20-30分鐘；最后加水高速攬拌自乳化分散，得有機(jī)娃改 性水性聚氨醋分散液； (2) 二次擴(kuò)鏈： 在有機(jī)娃改性水性聚氨醋分散液中加入小分子二元胺，然后升溫至30-45Γ擴(kuò)鏈4-8 小時； (3) 脫丙酬： 待體系成半透明均一液體后，對體系進(jìn)行加熱，保持在50-60°C，低壓脫丙酬，得有機(jī)娃 改性的制革用半透明均一水性聚氨醋乳液。
[0024]所述低聚二元醇為聚已二酸乙二醇-丙二醇醋二醇； 所述端徑基硅油為兩端都為徑基的聚酸-聚硅氧烷共聚物，分子量在2200-3300之間。 [00巧]所述二異氯酸醋為異佛爾酬二異氯酸醋和4,4'-二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋、甲基 環(huán)己基二異氯酸醋中的組合； 所述小分子二元醇親水?dāng)U鏈劑為1,6-己二醇；所述含簇基的小分子二元醇親水?dāng)U鏈 劑為二徑甲基下酸； 所述小分子多元胺中和劑為Ξ乙胺和Ξ乙醇胺中組合。
[00%] 所述小分子二元胺擴(kuò)鏈劑為乙二胺和異佛爾酬二胺組合。
[0027]采用本發(fā)明上述方法生產(chǎn)的制革用有機(jī)娃改性水性聚氨醋，兼?zhèn)溆袡C(jī)娃和聚氨醋 優(yōu)異性能、環(huán)保、無毒、適用于皮革處理；用本發(fā)明制品處理后的皮革光面滑爽，革身柔軟， 豐滿而富有彈性，改善了皮革的防水性、防油性和耐磨性能，具有很好的耐黃變性。對有機(jī) 娃改性水性聚氨醋分別對防粘性、耐水性W及耐磨性進(jìn)行測試方法如下： 防粘性：將聚氨醋樹脂用DMF稀釋成20%的固含量后，漉涂與干法合成革表面，150°C烘5min。然后將合成革面對面貼合，在100°C烘箱中，3kg的壓力下放置1小時，取出冷卻 后觀察貼合面的粘連情況，級數(shù)評定標(biāo)準(zhǔn)參照附表一。（防粘性一般根據(jù)粘合程度分為1、2、 3Ξ個級別，1級表示有撕裂聲，2級表示有輕微感覺，3級表示基本沒有粘合的感覺） 耐水性：將聚氨醋樹脂在四氣乙締板上制成厚度約為1mm的薄膜，完全烘干后放入 25°C的去離子水中浸泡2地，考察浸泡前后薄膜總量的變化。
[0028]耐磨性：將聚氨醋樹脂制成合成革干法樣品后，在TAB邸摩擦測試儀上用肥2砂 輪測試磨破的圈數(shù)(圈數(shù)越多表示耐磨效果越好)。
[00巧]耐黃變性：將膠膜裁成50mmX12mm，厚度不超過5mm的試樣，留一試樣做空白樣， 其余置于耐黃變試驗(yàn)箱中，在300W的紫外光燈下進(jìn)行照射24小時，照射距離25cm，溫度保 持60度，待達(dá)到試驗(yàn)時間后取出試樣冷卻lOmin，然后觀察其黃變性，并與空白樣在灰色色 卡上進(jìn)行顏色對比。
[0030]將實(shí)施例1、2、3得到的有機(jī)娃改性水性聚氨醋進(jìn)行防粘性、耐水性W及耐磨性測 試，結(jié)果如下：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制革用有機(jī)硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在于：按重量百分比取用原 料：二異氰酸酯20%-60%、低聚二元醇5%-25%、端羥基硅油1%-20%、小分子二元醇親水?dāng)U鏈 劑0%-10%和/或含羧基的小分子二元醇親水?dāng)U鏈劑0%-20%、小分子多元胺中和劑0%-15%、 小分子二元胺擴(kuò)鏈劑5%-20%、有機(jī)鉍催化劑0%-1%、丙酮10%-20%、余量為水； 合成步驟如下： (1) 有機(jī)硅改性親水性聚氨酯預(yù)聚體的制備： 二異氰酸酯和低聚二元醇于85°C下攪拌反應(yīng)0. 5-2小時，加入親水?dāng)U鏈劑和端羥基硅 油，繼續(xù)攪拌反應(yīng)0. 5-1小時后，加入有機(jī)鉍催化劑和丙酮，繼續(xù)攪拌反應(yīng)1. 5-3小時，然后 在50°C下用多元胺進(jìn)行中和反應(yīng)20-30分鐘；最后加水高速攪拌自乳化分散，得有機(jī)硅改 性水性聚氨酯分散液； (2) 二次擴(kuò)鏈： 在有機(jī)硅改性水性聚氨酯分散液中加入小分子二元胺，然后升溫至30-45Γ擴(kuò)鏈4-8 小時； (3) 脫丙酮： 待體系成半透明均一液體后，對體系進(jìn)行加熱，保持在50-60°C，低壓脫丙酮，得有機(jī)硅 改性的制革用半透明均一水性聚氨酯乳液。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制革用有機(jī)硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在 于：所述低聚二元醇為聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚已二酸乙二醇-丙二醇酯二醇、聚已二 酸乙二醇-1. 4 丁二醇酯二醇中的一種或任意組合。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制革用有機(jī)硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在 于：所述端羥基硅油為兩端都為羥基的聚醚-聚硅氧烷共聚物，分子量在2200-3300之間。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制革用有機(jī)硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在 于：所述二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、4,4' -二環(huán)己基甲烷二 異氰酸酯和甲基環(huán)己基二異氰酸酯中的一種或任意組合。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制革用有機(jī)硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在 于：所述小分子二元醇親水?dāng)U鏈劑為乙二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、1，6_己二醇中的一種 或任意組合。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制革用有機(jī)硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在 于：所述含羧基的小分子二元醇親水?dāng)U鏈劑為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸中的一種或組 合。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制革用有機(jī)硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在 于：所述小分子多元胺中和劑為三乙胺、三乙醇胺中的一種或組合。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制革用有機(jī)硅改性水性聚氨酯的合成方法，其特征在 于：所述小分子二元胺擴(kuò)鏈劑為乙二胺、異佛爾酮二胺中的一種或組合。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制革用有機(jī)硅改性水性聚氨酯的合成方法，使用低聚二元醇、脂肪族二異氰酸酯、端羥基硅油、親水?dāng)U鏈劑（小分子二元醇和含羧基的小分子二元醇）進(jìn)行逐步聚合反應(yīng)，合成側(cè)鏈含羧基的有機(jī)硅改性的親水性聚氨酯預(yù)聚體，然后加入多元胺中和劑中和羧基形成季銨鹽后，自乳化分散在計量水中，得有機(jī)硅改性水性聚氨酯分散液，再加入二元胺進(jìn)行擴(kuò)鏈后，制得合成革用有機(jī)硅改性水性聚氨酯乳液。本發(fā)明的制備方法不僅操作方便，節(jié)能環(huán)保，而且制備的水性聚氨酯乳液，外觀呈半透明，固含量>30？wt.%，PH在6.0-7.0之間，其合成革具有耐黃變、耐水性好等優(yōu)點(diǎn)，是新一代綠色環(huán)保高性能的化工產(chǎn)品，具有廣闊的市場前景。
【IPC分類】C08G18/61, C08G18/73, C08G18/66, C08G18/12, C08G18/42, C08G18/32, C08G18/75, D06N3/14
【公開號】CN105330813
【申請?zhí)枴緾N201510735891
【發(fā)明人】倪伶俐, 李桂軍, 馮會生, 張鋒
【申請人】淮安凱悅科技開發(fā)有限公司
【公開日】2016年2月17日
【申請日】2015年11月3日