br>[0031] 本發(fā)明提供了一種高光能農(nóng)用薄膜，包括基體樹脂、占基體樹脂重量的0. 2~0. 5% 的抗老化劑及占基體樹脂重量〇. 〇1~〇. 05%的紅光熒光組合物，所述紅光熒光組合物為 YV04:Eu3+，Sr2+@YV04:Eu 3+，Bi3+或YV04:Eu3+，Sr2+@YV0 4:Eu3+，Bi3+@Ag@Si02紅光熒光組合物。
[0032] 在本發(fā)明中，用于制備薄膜基體樹脂沒有特別限制，可以任何用于制備常規(guī)農(nóng)用 薄膜的基體樹脂。代表性的例子包括（但并不限于）：聚氯乙烯、低密度聚乙烯、線性低密 度聚乙烯、乙烯和醋酸乙烯共聚物等多種高聚物或它們的共混物。
[0033] 需要說(shuō)明的是，在與基體樹脂混合前，可預(yù)先對(duì)所述YV04: Eu3+，Sr2+@YV04: Eu3+，Bi3+紅光熒光組合物進(jìn)行親油性處理或再包覆有SiO 2納米膜，有助于在基體樹脂的分 散性及保護(hù)該紅光熒光組合物，進(jìn)一步提高其發(fā)光強(qiáng)度。
[0034] 塑料產(chǎn)生變黃，脆裂和性能明顯下降等質(zhì)量變壞的現(xiàn)象通稱為塑料的老化。它是 一種由光、熱、氧等外界條件引起的自動(dòng)氧化過程。這種老化現(xiàn)象，大大縮短了塑料制品的 使用壽命。在本發(fā)明中，可添加抗氧化劑沒有特別限制，可以任何用于制備常規(guī)農(nóng)用薄膜的 抗老化劑。
[0035] 實(shí)施例6~10,對(duì)比例3~7,具體配方見表1。
[0036] 實(shí)施例6 一種高光能農(nóng)用薄膜，由以下重量份的原料組成：90份基體樹脂、0. 27份抗老化劑、 0. 027份紅光熒光組合物，該紅光熒光組合物為YV04: Eu3+，Sr2+@YV04: Eu3+，Bi3+，其占基體 樹脂重量的〇. 03%。
[0037] 該高光能農(nóng)用薄膜的制造方法如下： 一、紅光熒光組合物的親油性處理 將實(shí)施例1制得的紅光熒光組合物粉體加入到50 ml去離子水中，超聲攪拌 (80~100KHz超聲震動(dòng)和300r/min離心速度攪拌)分散20 min后形成A溶液，稱取lg硬脂 酸加入100 ml正丁醇中形成B溶液，將A、B溶液混合后再超聲攪拌（80~100KHz超聲震動(dòng) 和300r/min離心速度攪拌）分散20 min，放入120°C油浴中回流攪拌，反應(yīng)lh后冷卻到室 溫，經(jīng)離心分離、去離子水洗滌、90 °C干燥后得到親油性的紅光熒光組合物。
[0038] 二、制成農(nóng)用薄膜 將步驟一制得的0. 027份紅光熒光組合物與0. 27份抗老化劑、30份基體樹脂混合在一 起，經(jīng)高速攪拌后用雙螺桿擠出機(jī)造粒，得到母料；將母料與剩余的基體樹脂混合均勻后， 用吹塑機(jī)吹塑成平均厚度為0. 12_的農(nóng)用薄膜。
[0039] 實(shí)施例7至9的農(nóng)用薄膜在實(shí)施例6的基礎(chǔ)上，分別將其紅光熒光組合物換成實(shí) 施例2至4所制得的紅光熒光組合物，即，實(shí)施例7所使用的紅光熒光組合物為實(shí)施例2所 制得的紅光熒光組合物，實(shí)施例8所使用的紅光熒光組合物為實(shí)施例3所制得的紅光熒光 組合物，實(shí)施例9所使用的紅光熒光組合物為實(shí)施例4所制得的紅光熒光組合物；其他步驟 與實(shí)施例6相同。
[0040] 實(shí)施例10 一種高光能農(nóng)用薄膜，由以下重量份的原料組成：90份基體樹脂、0. 27份抗老化劑、 0. 027份紅光熒光組合物，該紅光熒光組合物占基體樹脂重量的0. 03%。
[0041] 該高光能農(nóng)用薄膜的制造方法如下：將實(shí)施例5制得的0. 027份紅光熒光組合 物與0. 27份抗老化劑、30份基體樹脂混合在一起，經(jīng)高速攪拌后用雙螺桿擠出機(jī)造粒，得 到母料；將母料與剩余的基體樹脂混合均勻后，用吹塑機(jī)吹塑成平均厚度為〇. 12_的農(nóng)用 薄膜。
[0042] 對(duì)比例3、4的農(nóng)用薄膜在實(shí)施例6的基礎(chǔ)上，分別將其紅光熒光組合物換成對(duì)比 例1、2所制得的紅光熒光組合物，即，對(duì)比例3所使用的紅光熒光組合物為對(duì)比例1所制得 的紅光熒光組合物，對(duì)比例4所使用的紅光熒光組合物為對(duì)比例2所制得的紅光熒光組合 物· 對(duì)比例5 一種高光能農(nóng)用薄膜，由以下重量份的原料組成：80份基體樹脂、0. 4份抗老化劑、 0. 008份紅光熒光組合物，該紅光熒光組合物為YV04: Eu3+，Sr2+@YV04: Eu3+，Bi3+，其占基體 樹脂重量的〇. 01%。該農(nóng)用薄膜的制造方法與實(shí)施例1相類似。
[0043] 對(duì)比例6 一種高光能農(nóng)用薄膜，由以下重量份的原料組成：1〇〇份基體樹脂、〇. 2份抗老化劑、 0. 05份紅光熒光組合物，該紅光熒光組合物為YV04: Eu3+，Sr2+@YV04: Eu3+，Bi3+，其占基體樹 脂重量的〇. 05%。該農(nóng)用薄膜的制造方法與實(shí)施例1相類似。
[0044] 對(duì)比例7 市售含有YV04: Eu3+熒光粉的農(nóng)用膠膜。
[0045] 本發(fā)明還提供了一種高光能農(nóng)用薄膜，包括基體樹脂基體樹脂、占基體樹脂重量 的0. 2~0. 5%的抗老化劑、占基體樹脂重量0. 01~0. 05%的紅光熒光組合物及占基體樹脂重 量 0. 01~0. 05% 的 NaYF4: Yb3+，Er3+熒光粉，所述紅光熒光組合物為 YVO 4: Eu3+，Sr2+@YV04: Eu3' Bi3+或 YVO 4:Eu3' Sr2+@YV04: Eu3' Bi3+@Ag@Si02紅光熒光組合物。
[0046] 實(shí)施例11至13，具體配方見表1。
[0047] 該農(nóng)用薄膜的制備方法如下：將紅光熒光組合物、NaYF4:Yb3+，Er 3+熒光粉與抗老 化劑、部分基體樹脂混合在一起，經(jīng)高速攪拌后用雙螺桿擠出機(jī)造粒，得到母料；將母料與 剩余的基體樹脂混合均勻后，用吹塑機(jī)吹塑成平均厚度為〇. 12_的農(nóng)用薄膜。
[0048] 所述NaYF4:Yb3+，Er3+熒光粉的制備方法如下： (1) 稱取 1.8 mmol Υ(Ν03)3·6Η20、0· 17 mmol Yb(N03)3.5H20、0.1 mmol Er(N03)3.5H20， 與2 mmol NaN03混合并充分溶解于15 ml乙二醇中形成溶液F;將8mmolNH4F充分溶解于 15 ml乙二醇中形成溶液G ;分別超聲攪拌（80KHz超聲震動(dòng)和300r/min離心速度攪拌）溶 液F、G 30min，兩溶液混合后在繼續(xù)超聲攪拌（80KHz超聲震動(dòng)和300r/min離心速度攪拌） 30min ;將混合溶液倒入容積為50ml的聚四氟乙烯內(nèi)襯高壓反應(yīng)釜內(nèi)，在真空環(huán)境下，180°C 下保溫反應(yīng)12h，降至150°C下保溫反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫。將所得懸浮液倒出， 離心并用蒸餾水和無(wú)水乙醇依次清洗3次獲得熒光粉；將該沉淀在80°C下干燥5h，得到平 均粒徑30~60nm的NaYF4:Yb3+，Er3+納米熒光粉； (2) 將0. 3g上述制得的納米NaYF4: Yb3+，Er3+熒光粉粉末超聲攪拌30min (100ΚΗz超 聲震動(dòng)和l〇〇〇r/min離心速度攪拌）分散于40ml無(wú)水乙醇和10ml蒸餾水；將2 ml質(zhì)量分 數(shù)為28 %的氨水和0. 3 ml的正硅酸乙酯TE0S加入上述分散溶液中，在20°C下充分?jǐn)嚢?4 h，制得NaYF4: Yb3+，Er3+@Si02粉末；進(jìn)行離心并用蒸餾水和無(wú)水乙醇清洗3次獲得白色 沉淀；將該沉淀在90°C下干燥5h，以得到包覆有SiOj^ NaYF4:Yb3+，Er3+核殼熒光粉；將該 NaYF4: Yb3+，Er3+@Si02核殼熒光粉置于氬氣氣氛下進(jìn)行800°C熱處理60min，獲得熒光粉復(fù) 合物；將熒光粉復(fù)合物浸沒在氫氟酸中超聲lh，去除二氧化硅，離心并干燥，獲得平均粒徑 40~70nm的NaYF4: Yb3+，Er3+納米熒光粉，其粒徑測(cè)定如圖1所示的1-3,其在980nm激發(fā)波 長(zhǎng)下，發(fā)射相應(yīng)的特征峰，特別是位于655nm的最強(qiáng)峰，如圖3所示。
[0049] 轉(zhuǎn)光農(nóng)膜的實(shí)用效果：自2013年3月至2015年6月應(yīng)用本發(fā)明的實(shí)施例和對(duì)比 例在不同區(qū)域和不同品種覆蓋大棚做種植實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如下：
實(shí)驗(yàn)例棚除增溫增產(chǎn)效果外，果實(shí)的色澤，果型及口感均好于對(duì)比棚，葉片鮮嫩，碩大， 厚實(shí)，莖桿粗壯；特別是采用雙轉(zhuǎn)光熒光粉混合制成的農(nóng)用薄膜后，其效果更佳。采摘期比 對(duì)比棚提前7~10天，棚內(nèi)所受病害（如：蚜蟲病，灰霉病等）發(fā)生率明顯低于對(duì)比例及市售 膜。
[0050] 測(cè)試的農(nóng)用薄膜，在下表所示的時(shí)間用常規(guī)方法測(cè)量熒光強(qiáng)度，于測(cè)試開始時(shí)的 熒光強(qiáng)度（0月時(shí)的熒光強(qiáng)度）進(jìn)行比較，測(cè)得膜熒光強(qiáng)度保留率。結(jié)果表明，本發(fā)明的農(nóng) 用薄膜的膜熒光強(qiáng)度保留率非常好。以實(shí)施例6的農(nóng)用薄膜為例，18個(gè)月后，其膜熒光強(qiáng)度 保留率仍為62%。
[0051] 以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能 因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制，但凡采用等同替換或等效變換的形式所獲得的技 術(shù)方案，均應(yīng)落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種高光能農(nóng)用薄膜，其特征在于，包括基體樹脂、占基體樹脂重量的0. 2~0. 5%的 抗老化劑及占基體樹脂重量〇. 〇1~〇. 05%的紅光熒光組合物，所述紅光熒光組合物為YV04: Eu3+，Sr2+@YV04:Eu3+，Bi3+或YVO4:Eu3+，Sr2+@YV04:Eu3+，Bi3+@Ag@Si02紅光熒光組合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高光能農(nóng)用薄膜，其特征在于，所述YVO4:Eu3+，Sr2+@YV04: Eu3+，Bi3+紅光熒光組合物由以下方法制得：先制備YVO4:Eu3+，Sr2+納米熒光粉并對(duì)其進(jìn)行 熱處理，制備YV04:Eu3+，Bi3+納米熒光粉，然后將YV04:Eu3+，Bi3+吸附在YV04:Eu3+，Sr2+上 制備出YV04:Eu3+，Sr2+@YV04:Eu3+，Bi3+核殼熒光粉，最后再進(jìn)行包覆Si02后進(jìn)行熱處理，再 去除Si02，制得該紅光熒光組合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高光能農(nóng)用薄膜，其特征在于，所述YVO4:Eu3+，Sr2+@YV04: Eu3+，Bi3+紅光熒光組合物為親油處理后的紅光熒光組合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高光能農(nóng)用薄膜，其特征在于，所述YVO4:Eu3+，Sr2+@YV04: Eu3+，Bi3+紅光熒光組合物為包覆有SiOJ莫的紅光熒光組合物。5. -種制造如權(quán)利要求1所述農(nóng)用薄膜的方法，其特征在于，包括以下步驟： (a)將紅光熒光組合物與一半基體樹脂混合在一起，形成混合物；(b)將步驟（a)中的 混合物與剩余的基體樹脂和抗老化劑混合，并制成薄膜。6. 根據(jù)